JPS60147479A - 畳表用水溶性塗料組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、古くなった畳表に塗布、着色するための畳表
用水浴性倖料紹欣物に関する。

従来、室内等に施敷された畳は、期間の経過とともに人
の移動による摩耗、汚れ、あるいは日光等による変色が
おこシ、また盆庫勢に保管された畳表あるいは畳も次第
に変色するという問題があった。これらは外見上非常に
見苦しいばかりでなく衛生上からも好ましくないもので
ある。

前記の如き欠陥が著しくなると、一般的には畳表の昇返
し、あるいは勅品の畳との入れ替えが行われるが、との
よ・うな作業は非常に手間がかかるだけではなく、一般
人には作業出来ず特殊な技能を有する職人に依頼せざる
を侍す、そのため高額の出９に會要していた。

最近では、使用前もしくは長期間使用後の畳表に或稙の
籟料を塗布することが行われるようになって来た。例え
ば、使用前の畳表に合成若しくは天然樹脂エマルジョン
と着色剤からなる組成物を少蓋噴輌鼠布する方法（特公
昭３７−３６５３ざ号公報）、あるいは使用後の畳表用
産科もしくは畳表の仕１げ方法として各種のエマルショ
ンと着色剤を用いるものｃ％開昭’Ｉｇ−，３／２，３
ダ号公報、特開昭Ｎ０−１０／ダ３０号公報、特公昭ダ
グ−９４０１２号公報、特公昭５ざ−ｔｌＩダ３グ号公
報）が知られている。

帥述の通り、従来の畳表用組成物は、その殆どのものが
天然もしくは合成掬脂エマルソヨンを展色剤とする本の
であった。従って、これら公知の組成物Ｆｉ畳表に塗布
された場合、エマルジョン粒子がい軍内部まで浸透せず
、乾燥過程においてい草の表面でエマルジョン粒子のゆ
ル合体により成膜す、る。このためかなり肉厚の連続皮
膜がｌ＃、表面上に形成される。

しかして、畳表に使用されるい草の表面は微細な凹凸線
状模様をなすとともに、い草は微妙かつ緻密な覇み万全
されて、立体感かあり、しかも特有の感触を人に与える
本のであるが、前記の如く肉厚の皮膜で桧榎されると畳
表本来の外航及び感触會得ることが全く不可能になると
ともに、虹表のもつ１ｔｌＪ気性や吸湿性が著しく低下
する。

更に、従来のエマルジョン型組成物は貯蔵安定性（凍結
安定性）が著しく恕く、また斧り継ぎム２が生じるなど
籟布作業性が劣り、加えて得られた皮膜の耐摩耗性、耐
水性等の諸性能か恋く、そのため集用的な面ではプだま
だ改良の余地を残していた。

本発明者等は前記の如き従来の組成物が有する諸量ゆ点
を解決すぺ〈鋭意研究の結果、本発明に到達したもので
ある。

本発明は、変色したり、あるいは汚れたりした畳表に塗
布し、美装仕上けすることを目的とし、凍結安定性は勿
論のこと塗布作業性や乾燥性が良好であり、しかも得ら
れる皮膜が外観、耐摩耗性、耐水性、付着性、等の諸性
能に於て非常に優れるという畳表用水浴性塗料組成物を
提供するものである。

即ち、本発明は、 （イ）　アクリル酸またはメタクリル酸のアルキルエス
テル（但し、アルキル基の炭素数は７〜ｇ個である）　
・・・・・・・・・・・・７０〜９タ迎・計％、（ロ）
　α、ｌｌ−モノエチレン件不飽和カルゴン酸・・・・
・・・・・・・・・・・ｓ〜／コ１１、および（ハ）上
ｔｉＣ（−（）及び（ロ）以外のα、β−モノエチレン
□　性不飽和単量体　・・・・・・・・・・・・Ｏ−コ
５連ｔ％からなる、酸佃＋、ＪＯ〜／コ０１ガラス転移
温度θ〜３０℃でかつ１量平均分子量タ、０００〜６０
、θ０θの共重合体と、該共重合体に対する中和剤、膚
色剤および水からなる畳表用水浴性塗料組成物に関する
。

本発明の組成物に使用される共重合体を形成する０）ア
クリルｅ１１ｔたはメタクリル酸のアルキルエステル（
但し、アルキル基の炭素４ヌ／〜ｇ（Ｉｌ！１１である
）としては、汐υえはアクリル敞メチル、アクリル酸エ
チル、アクリル酸グロビル、アクリル酸・ｎ−ブチル、
アクリル酸インブチル、アクリル酸を一ブチル、アクリ
ル酸コーエチルヘキシル、メタクリル酸メチル、メタ、
クリル欽エチル、メタクリルｅｌＩｔｆロピル、メタク
リル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタフリ
ルミｔ−ブチル、メタクリル醇コーエチルヘキシル、及
びヒドロキシアルキルエステル、νｊ１えはアクリル瞭
コーヒドロキシエチル、メタクリル＃、２−とドロＷジ
エチル、メタクリルｔＭ、２−ヒドロキシグロビル等が
挙げられ、これら龜−釉もしくは二極以上の混合物とし
て使用される。

また、前記共重合体を形成する（口）α、β−モノエチ
レン性不飽和カル鱈？ン酸としては、アクリル酸、メタ
クリル酸、無水マレイン酸、イメコン酸＠＝が謬けられ
、これらは一種もしくは二極以上の混合物として使用さ
れる。

更に、顔ｒ記共重合体會形成する（ハ）前記以外のα。

β−七ノエチレン性小石和単滲体としては、例えばスチ
レン、ビニルトルエン、アクリロニトリル、メタクリル
酸ダリシジル、メタクリル酸ラウリル、酢酸ビニル等が
挙けられ、これらは必要により　−柚もしくは二極以上
の混合物として使用される。

本発明に披用場れる前記共重合体において、前記（イ）
成分はり０−９３１蒼％好ましくは３０〜９０重１９６
、ｌ１Ｉｌ記（ロ）成分はタ〜／コ連量先好筐しくけ乙
〜ｌＯμ＃％、及び＾１ｒ記ｅ９成分はθ〜−５重ｔＸ
好ましくはθ〜／１重参％、の割合で使用される。

前記範囲において（イ）成分が７１１−１℃％に満たな
い場合で（ロ）欣゛分が５１１％以下の時は、必然的に
その他の成分（ハ）が多ｔとなり、共重合体は水浴性に
ならないため従来のエマルジョン型組成物と質りなく、
得られた皮膜の耐摩耗性や塗料の滲透性が低下し、また
前記（イ）成分が７０１匍％に満たない場合で（ロ）成
分が／−ｌ量％以上の時は、得られた皮膜の耐水性、耐
温水性叫が低下するためいずれ本好ましくない。

更に、前記（イ）成分が９３重ｆｌ九會越えて使用され
ると共１合体は水浴性にならないため、前述と同様の欠
点が住じるようになる。

前記各成分比率から得られた共１合体の酸価（共１合体
鵬型分）は３０〜／コ０１好ましくはダＯ〜１００．ガ
ラス転移温度は０〜３０℃、好ましく＃ｉ５〜．２θ℃
、′Ｍ量平均分子割はタ、θθθ−ｊチｏ、ｏｏｏ、好
着しくは１０．０００〜ｙ−ｏ　、ｏｏｏである。

前記酸価が３０に泗たない場合は共１合体を水浴性化出
来ないため、前述のエマルソヨン型結酸物の欠点を改良
出来ず、逆に酸価が７２０を越えると皮膜の耐水性が著
しく低下し、いずれも好ましくない。

また、前記ガラス転移８度が０℃に満たない場合は、皮
膜にペタツキが残りブロッキングし易くなり、逆に、３
０”Ｃｆ越えると皮膜が固くしかも脆くなるため耐摩耗
性が低下するためいずれも好ましくない。

更に、前記重量平均分子量がｓ　、ｏｏｏに満たない場
合は、乾燥が遅くなるとともに皮膜の耐水性が低下シフ
、逆にｔｏ、ｏｏｏｔ−越えると水に済は難くなるため
いずれも好ましくない。

拘、本発明に使用される共１合体は、通常の重合方法、
例えは溶剤中での浴液１合俊、浴剤置換争中和する方法
、水溶性浴剤中で溶液重合後、中和　ｊ・水希釈する方
法、あるいは乳化１合波中和して水浴化する方法等によ
り製造される。

本発明の塗料組成物においては中和剤を使用する。該中
和剤としてはアンモニアまたは有機アミンが挙けられ、
これら中和剤は前記共重合体を中和し、水浴性化するた
めに使用する。

上記有様アミンとしては、ジメチルアミン、ジ・エチル
アミン、モノエタノールアミン、ジェタノールアミン等
の如き、水溶性塗料組成物の中和剤として通常使用され
るものが支障なく使用できる。

前記アンモニアまたは有機アミン等の中和剤は、共重合
体／θθ１を部に対し電／〜、２ＯＺ匍部の割合で使用
することが好ましい。アンモニア貰たけ有様アミン等の
中和剤の使用量が／ｆｉｎ）部に満たない場合は、共重
合体を水溶性化することが困難になり□、逆に２０重置
部’（＋−越えて使用されると臭気等衛生上好壕しくな
い等の欠点が生じ易くなる。

本発明の塗料組成物においては着色剤を使用する。該着
色剤は前記共１合体１ｏｏｎ創部に対して粒度１０μ以
下、好ましくは５μ以下のもの會弘０〜コ００１加部程
嵐の書り酋で１史川することが好ましい。前記粒度１０
μ以下とは、最大粒子径が１０μ以下のものを前う。粒
度が７θμを越える着色剤會使用すると、本発明組成物
の％徴である畳表への滲透性が低下するため好着しくな
い。

着色剤の前記使用量において、ｌＩｏｓｗ部に満たない
場合は轟然のことながら古い畳表を着色する効果が充分
ではなく、逆にコｏｏｓ’ｘ＊を越えて使用される場合
は、塗りライムラが発生し易く外観が非常に低下すると
と本に、＃透性４低下する傾向になるためｂずれもあま
り好ましくない。

前記着色剤としては、例えば酸化チタン、酸化鉄ｉＲ、
銅）ｐロシアニン、ハロゲン化銅フタロシアニン等の顔
料あるいはその他染料勢の／−もしくは２糧以上の混合
物が使用可能である。

更に、本発明の塗料組ａ＠においては、希獣剤として水
ｔ−１１！用する。水ｔｉ前前記共合合体１００１誉 用することが好ましい。

同、塗料組成物の畳表への鯵透性ｔより同上せしめると
ともに共１合体の製造及び水浴性化會助けるために、メ
チルアルコール、エチルアルコール、イングロビルアル
コール、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチ
レングリコールモツプチルエーテル、ジエチレングリコ
ールモノメチルエーテル、ジオキサン、アセトン等の水
浴性溶剤を、使用される水の５０重１％壕で１ｔｉＩき
かえて使用してもよい。特に、−酸価３θ〜りθの共重
合体を用いる場合は、その水浴性化を向上せしめるため
に、前記水溶性溶剤を用いることが好ましい。

更に、本発明の塗料組成物においては、使用される共重
合体のガラス転移温度が比較的高い場合（３−’Ｃ以上
）、ダイア七トンアルコール、ジエチレングリコールモ
ツプチルエーテル、２．２．ダ−）　＋７　／チル−７
，３−ペンタ／？）オールモノイソブチレート等の成膜
助剤を共重合体に対し２５５ｔｉＩ以下、好ましくは３
〜−〇１會％程度使川することが好ましい。

かくして得られた本発明の畳表用水溶性塗料組成物には
、前記以外の成分として、体質顔料、可塑剤、消泡剤、
界面活性剤、香料、その他跨加剤等を必藍に応じて添加
、混合して用いることが可能である。

本発明の籟料組成物は、各成分を混合波、サンドグライ
ンダー等辿常の練合方法により練合されφ科化される。

前記の如くして得られた本発明の畳表用水溶性塗料組成
物は、塗装時に必要により水で希釈して、刷毛、ローラ
ーあるいはスグレー等常法により古い畳表上に塗布され
、乾燥して仕上げられる。

通常畳表に使用されているい草には微細な線状の凹凸が
あり、しかもい草を編んだ畳表には微細な間隙が存在し
ているため、従来のエマルジョン型組酸物會塗布した場
合、内部壕で滲透しないのである。これはエマルション
＄＃系は揺変性が＾〈流動性が少ないこと、及びエマル
ション粒子は表層で粒子同志の凝集中ゆ着により成膜す
るためである。このような表面成膜系においては、ガラ
ス転移温度が３部℃以下の方が密層性に優れた皮膜が得
られるが、逆に衣類等への転層性、耐汚染性、耐摩耗性
等が著しく低下するという問題点が生じるのである。更
に、い草は微アルカリ性Ｃρ１７．６〜ｇ、θ）を示す
ため、酸価の低いエマルジョン樹脂では均一でしかも付
着性の良い皮ｉが得られ難いのである。

これに対し、本発明の如き水浴性塗料組成物は、い草や
畳表の微細な間隙に容易に滲透し、内部補強効果全発揮
するとともに、ガラス転移温度が低くても（０〜３０℃
）、乾燥後の皮膜は衣類に転着せず、更に耐汚染性、耐
摩耗性の著しく優れた密着性のよい皮ｙＡヲ形成出来る
のである。また、本発明の組成物に使用される共重合体
は、成膜時に弱酸性に移行するため付着性のよい皮膜を
得ることができるのである。従って、本発明の水浴性塗
料組成物は当業界に於て至大な実用価値をもつものであ
る。

以下、本発明の詳ｍ奮実施例により説明する。

同、「部」又は「％」は「重量部」又は「連佃九」會示
す。

実施ｆｌｌ／ 反応容器中に、水２００ｍ、ノニオン糸界面活性剤／、
５部、炭酸水素ナトリウム００７部、過硫酸カリウム０
．０．３部を入れ、一方渦下ロート中にメタクリル酸、
ブチル５θ部、メタクシル酸メチル／θ部、アクリル酸
エチル２’１部、メタクリル酸コーエチルへキシル７部
及びアクリルｉ！１１２９部を仕込んだ後、容器をざ０
℃に昇温せしめ、攪拌下、同温度で滴下ロート中の単量
体混合物を滴下し、一時間後にｇＳ″Ｃまで昇温し、同
温屓で更に３時間反応させた。ついで、あらかじめ水７
００部とアンモニア水（２ｇ％水浴液）１０部と１１−
混合しておいた混合溶液な徐々に攪拌下で絡加し、不揮
発分、２部％の水溶性共重合体樹脂浴液（υを得た。

前記の如くして得られた共重合体樹脂（固ｔＩｉ／Ｉ＋
）の酸価は７０．／、ガラス転移温度は／６．７℃、Ｉ
Ｌ１平均分子量は約３＝、０００であり、樹脂溶液（１
）のｐ■はり、０１粘＊ｕｉｏポイズ（コＯ℃）でめっ
た。

前記水浴性共１合体樹脂浴液（０６６部、酸化チタン２
３．／Ｗｂ、銅フタロシアニンブルー０．３３部、酸化
鉄量ダ、デ部、ｆｉｉ、腓助剤とし゛〔２，２，’ｌ−
トリメチルー／、３−ベンタンジオール七ソノイソブチ
レート２部シリコン系消泡剤ｏ、ｌ／を部及び水ｑ部か
ら成る混合物をサンドグラインダーにて練合し、ｐＨ９
，Ｏ，粘度７５にυ（，２部℃）の本発明の水溶性塗料
組成物を得た。

実施例コ 反応容器中に、水２００部、ノニオン系界面活性剤２．
０部、炭酸水素ナトリウム０．７部、過硫酸カリウム０
．１部を入れざ０℃に昇温した後、滴下ロートからメタ
クリル酸メチル２７部、メタクリル酸ブチル３０部、ア
クリル酸ブチル３θ部、メタクリル酸コーエチルヘキシ
ル３部、アクリ〃ｔＩＩ／１０部及びドデシルメルカグ
タン０．３部からなる混合物を徐々に滴下し、滴下終了
後温度をｇ！ｒ”ｃにして更に３時間反応會続けた。

ついで、水７００部とジエチルアミン／／ｈからなる混
合物を徐々に撹拌象加し、不揮発分コ乙％の水浴性共１
合体樹脂溶液（ｎ）を得た。

前記共連合体樹脂（固型分）の酸価は７７．９、ガラス
転移温度は７７．５℃、貨を平均分子ｔＦｉ約λｓ、ｏ
ｏｏであり、相加溶液（ＩＩ）のｐＨはり、５、粘度は
４ｔｆ！イズ（コＯ℃）であった。前記＊溶性共重合体
樹脂浴液（Ｉｔ）　ｇ　０部、酸化チタンｌＯ部、酸イ
ヒ鉄黄／１ｇ部、ポリクロル鋼フタロシアニングリーン
０．１１部、ＦｉｔａＳ助剤（実施％ｌ　／とＩＩ！１
−）３部、シリコン系消泡剤ｏ、４を部及び水３部から
成る混合物をサンドグラインダーにて練合し、ρｌ？、
２、粘度６ざにＵ　（２０℃）の本発明の水浴性塗料組
成物會得た。

実施例３ 反応容器中にエチレングリコール七ノエチルエーテｋｌ
、０部を入れ、ざ０℃に昇温した後、滴下ロートからメ
タクリル酸メチルコタ部、アクリル酸ブチル３０部、メ
タクリル酸ブチル１７０部、メタクリル６１１５部及び
アゾビスイソブチロニトリル００ｇ部からなる混合物を
コ時間かけて徐々に滴　ｊ下し、滴下終了後混酸ｔり０
℃に上は同温度で５時間反応會続けた。

ついで、水９０部とジエチルアミン５．５ｓからなる混
合物を徐々に攪拌添加し、不揮発分グー％の水溶性共重
合体樹脂溶液（１１１１を得た。

前記共１合体輌脂（１９分）の酸価は３２．乙、ガラス
転移温度は／／、３℃、重を平均分子量は約コθ、００
０であり、樹脂浴液（Ｉｎ）の粘度は１５ポイズ（２０
℃）であった。

前記水溶性共１合体樹脂溶液（明ざ０部、酸化チタン／
／、０！ｉ部、銅フタロシアニンブルー０．７３部、酸
化鉄量コ、グ部、成膜助剤（実施例／と同一）ダ部、シ
リコン系消泡剤θ、を部屋【ヌ水３部から成る混合物を
前記同様に練合し、ｐｉＩ９．５、粘度ｇＯにＵ（２０
℃）の本発明の水浴性塗料組成物會得た。

実施例ｑ メタクリル酸メチル２５部、メタクリル酸ブチル２３部
、アクリル酸ブチル３θ部、メタクリル酸−一エチルへ
キシル７０部及びメタクリル酸／、、２ｍから前記実施
例゛ｌと１頁１様にして不揮発分−１９６の水浴性共重
合＃ｉ４脂浴液（ＩＶ）を得た。

前記共ＩＥ会合体脂１型分）の酸価は７ｇ、２、ガラス
転移偏度は／／−ｌ、”Ｃ１重赤平均分子量は約３０．
θθθであり、樹ＢＶＩ溶液（ＩＶ）の粘＃は３０ポイ
ズ（２０℃）であった。

前記水溶性共ル合体樹脂溶液（ＩＶ）７１部、酸化チｆ
ｉ７／２．６部、銅フタロシアニンブルー０、／り部、
酸化鉄量２．７部、成膜助剤（実施ｆＩｌ／とＩＷｌ　
−＞　３部、シリコン系消泡剤ｏ、ｌＩ部、及び水６部
から成る混合物を前記同様に練合してρＩＩ　９　、　
Ｑ、粘度ｇりにＵ　（２０℃）の本発明の水溶性塗料組
成物を得た。

比較例／ 反応容器中に水１００部、ノニオン系界面活性剤４０．
２部、炭酸水素ナトリウムθ、／り部及び過硫酸カリウ
ム０．２５部を仕込み、一方滴下ロート中にメタクリル
酸メチル２６部、メタクリル酸ブチル、２ｑ、５部、ア
クリル＃！λ−エチルヘキシル３３部、スチレン／３部
及びメタクリル酸３・５部に入れ、反応容器を７３℃に
昇温した後、攪拌下で滴下ロート中のｊ１１１１部合物
を９時間かけて滴下し、簡下終了後温Ｋｋｇθ℃にして
３時間乳化声合させた。

ついで、水乙部とジメチルエタノールアミン／　、Ｑ４
部から成る混合物食除々に飾加し、不揮発分ｔｉｇ３１
６の共重合体エマルジョン樹脂液を得た。

前記共重合体エマルジョン（ｌｉ！ｊ型分）の酸価は２
．２．ｇ、ガラス転Ｓ温度は／ざ、７℃、１量平均分子
量は約ダｏ、ｏｏｏであり、共連合体エマルジョンＩ＆
ｇ脂液の粘度は７ｇボイズ（２０℃）であった。水７２
．５部、ノニオン系界面活性剤０・５部、ジメチルエタ
ノールアミン０．７り部、酸化チタン２７部、銅フタロ
シアニンブルー０．３部、酸化ψζζダグ。都、アニオ
ン糸界面活性剤θ１ｇ部、及びシリコン糸哨泡剤０．２
部をあらかじめ練合して得られたミルベー゛ス／θθ部
に対して、前記共重合体エマルソヨン樹８１ｊ液λθθ
部の割合で漬合し、比較例のエマルジョン塗料組成物金
得た。

前記夾施−１／〜４を及び比較例／て得られたＷ科組放
物ｖ　、古い畳表上にスポンジブラシを用いて塗布し、
比戦試鯛に供した。戸呆會次表に示す。

注ｌ）　−２０℃−／ざ時間、３０℃−６時間を／サイ
クルとして貯蔵安定性？ｌ−１１１＝１べた。

注、２）　塗布後歩行しても足の裏につかなくなる迄の
時間１分）。

注３）　乾１＃後の畳表を観察し、塗りムラ等の発少有
無管調べた。

注１　塗布、乾燥後、顕徴候にてい草表面を観察（，３
０倍）。

注３）　試験皮膜上に、濁った状態のダ枚折りガーゼ會
のせ、その上にスポンジ音部いて、荷重５ｏｏｔの状態
で等速運動し、い草表面が露出するまでの回数。

注６）　水運水を含ませたガーゼを皮膜上に／時装置い
た後の表面状態。

注７）　６０℃加温下で３θＯ？の荷重會がけた湿ガー
ゼを皮膜上に７時間−いた後、皮膜がガーゼに付層した
か否か？１″観際。

注ざ）−サンシャインウェザオフ−ターフ００時間。

注９）　６０℃加温下で５ｏｏｆＩ−の葡′）Ｍをかけ
た乾燥ガーゼを皮膜上に／時間館いた餞、皮膜がガーゼ
に転別したが否が會観皺。

注１０）　しよう油をＶ膜上にたらし、左分葎に湿った
布で拭き増シ、しみ跡が生じたが否が全判定した。

前記比較試験結果表から明らかな通り、本発明の水溶性
塗料組成物は貯蔵安定性が非宮に優れるとともに、乾燥
時間が短く、シかも得られた皮膜は耐摩耗性、耐水性、
耐温水性及び促進耐候性が著しく優れたものであった。

これに対し、従来知られているエマルション型塗料絹酸
物は、貯蔵安定性が著しく劣るとともに、乾燥時間、浴
透性も劣り、加えて得られた塗膜の耐温水性、耐摩耗性
及び促進耐候性も本発明のそれより数段劣るものであっ
た。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. ビ）アクリル酸またはメタクリル酸のアルキルエステル
   （但し、アルキル基の炭素数Ｆｉ　／〜ざ個である）・
   ・・・・・・・・・・・・・・７０−９！；ＭＪ卸％、
   （ロ）　α、β−モノエチレン性不飽和カルゴン酸・・
   ・・・・・・・・・・・・・Ｓ〜／コ・′Ｍ襲％、およ
   び０号　上記（イ）及び（ロ）以外のα、β−モノエチ
   レン□性不飽和単量体　・・・・・・・・・・・・・・
   ・Ｏ−コタＮ蒙％からなる、酸価３０〜／２θ、ガラス
   転移温度Ｏ〜３０℃でかつ重量平均分子量５．０００〜
   ６０．０００の共重合体と、該共１合体に対する中和剤
   、着色剤および水からなる彌；表相７に溶性′塗料組成
   物。