JPS6013811A - 非芳香族性ポリエステルカ−ボネ−トの製造方法 - Google Patents
非芳香族性ポリエステルカ−ボネ−トの製造方法Info
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- JPS6013811A JPS6013811A JP59124607A JP12460784A JPS6013811A JP S6013811 A JPS6013811 A JP S6013811A JP 59124607 A JP59124607 A JP 59124607A JP 12460784 A JP12460784 A JP 12460784A JP S6013811 A JPS6013811 A JP S6013811A
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- Japan
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- mbar
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- carbonate
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- Pending
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/64—Polyesters containing both carboxylic ester groups and carbonate groups
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は非芳香族性ジカルボン酸及び非芳香族性ジオー
ルをベースとする高分子量ポリエステルカーボネートの
製造方法に関するものであり、その際に該方法は所望の
縮合度が達成された場合に可逆的に停止し、そして引き
続き続けることができるものである。
ルをベースとする高分子量ポリエステルカーボネートの
製造方法に関するものであり、その際に該方法は所望の
縮合度が達成された場合に可逆的に停止し、そして引き
続き続けることができるものである。
非芳香族性ジカルボン酸及び非芳香族ジオールからなる
高分子量ポリエステルカーボネートは公知のものであφ
（ドイツ国特許出願公開第２６５１６３９号、同第２７
３２７１８号）。これらのものはプラスチック合金に対
して価値ある成分である（ヨーロッパ・特許第５７３６
号）。
高分子量ポリエステルカーボネートは公知のものであφ
（ドイツ国特許出願公開第２６５１６３９号、同第２７
３２７１８号）。これらのものはプラスチック合金に対
して価値ある成分である（ヨーロッパ・特許第５７３６
号）。
高分子量ポリエステルカーボネートの合成は文献に従っ
てポリエステル及び場合によってはポリエーテルを昇温
下でジフェニルカーボネートと重縮合させることにより
行うことができる。ゴム状生成物が生成するが、これら
のものは２００℃以下の温度では流動することができな
いため、適当な反応容器から除去するのが極めて困難で
あり、そして２００℃以上の温度では交叉結合する傾向
がある。このことは従来生成物の工業的製造を魅力のな
いものにしていた。
てポリエステル及び場合によってはポリエーテルを昇温
下でジフェニルカーボネートと重縮合させることにより
行うことができる。ゴム状生成物が生成するが、これら
のものは２００℃以下の温度では流動することができな
いため、適当な反応容器から除去するのが極めて困難で
あり、そして２００℃以上の温度では交叉結合する傾向
がある。このことは従来生成物の工業的製造を魅力のな
いものにしていた。
驚くべきことに、生成物を反応容器から除去し、次に引
き続き例えば押出機中で縮合し得るように可逆的に重縮
合を停止することができることが見い出された。
き続き例えば押出機中で縮合し得るように可逆的に重縮
合を停止することができることが見い出された。
かくて、本発明は最初の工程で
ａ） ａ ＋ｂの合計を基準として３０〜１ｏｏ重量％
のポリエステルジオール、 ｂ）ａ十すの合計を基準として７０〜０重量％のポリエ
ーテルジオール、及び ｃ）（ａ＋ｂ）１モル当り０．９５〜１．２モルのジア
リールカーボネートを ｄ） ！ 十ｂ ＋ｃの合計を基準として５０〜５００
ｐｐｍのエステル交換触媒の存在下にて、１００〜２０
０℃及び１４０ミリバールより少ない圧力下で一緒に加
熱し、その間に生じるヒドロキシル化合物及び場合によ
っては過剰のＣ〉を反応生成物が０．６〜１．１ｄ１１
０の限界粘度（２５℃でテトラヒドロフラン中の溶液に
対して測定〉を有すルマテ除去し；ａ ＋ｂ ＋ｃを基
準として０．１〜１０重量％の、好ましくは０．２〜５
重間％の随時置換されたフェノールｅを加え；第二の工
程にて１００〜２００℃及び３〜２６０ミリバール、好
ましくは５〜１５０ミリバールの圧力下で成分ｅを除去
し、そして反応生成物の限界粘度が少なくとも０．１ｄ
ｌ／ｖだけ増加し、そして少なくとも０．９ｄｌ／ｇの
値に達するまで温度及び圧力をこれらの範囲内に保持す
ることを特徴とする、ａ）８００〜３５００の平均分子
量Ｉｎを有するポリエステルジオール、場合によっては
ｂ）２５０〜３５００の平均分子ＩＭｎを有するポリエ
ーテルジオール及びＣ）ジアリールカーボネートからの
、０．９〜２．５ｄｌ／ｇの限界粘度を有する非芳香族
性のポリエステルカーボネートの製造方法を提供する。
のポリエステルジオール、 ｂ）ａ十すの合計を基準として７０〜０重量％のポリエ
ーテルジオール、及び ｃ）（ａ＋ｂ）１モル当り０．９５〜１．２モルのジア
リールカーボネートを ｄ） ！ 十ｂ ＋ｃの合計を基準として５０〜５００
ｐｐｍのエステル交換触媒の存在下にて、１００〜２０
０℃及び１４０ミリバールより少ない圧力下で一緒に加
熱し、その間に生じるヒドロキシル化合物及び場合によ
っては過剰のＣ〉を反応生成物が０．６〜１．１ｄ１１
０の限界粘度（２５℃でテトラヒドロフラン中の溶液に
対して測定〉を有すルマテ除去し；ａ ＋ｂ ＋ｃを基
準として０．１〜１０重量％の、好ましくは０．２〜５
重間％の随時置換されたフェノールｅを加え；第二の工
程にて１００〜２００℃及び３〜２６０ミリバール、好
ましくは５〜１５０ミリバールの圧力下で成分ｅを除去
し、そして反応生成物の限界粘度が少なくとも０．１ｄ
ｌ／ｖだけ増加し、そして少なくとも０．９ｄｌ／ｇの
値に達するまで温度及び圧力をこれらの範囲内に保持す
ることを特徴とする、ａ）８００〜３５００の平均分子
量Ｉｎを有するポリエステルジオール、場合によっては
ｂ）２５０〜３５００の平均分子ＩＭｎを有するポリエ
ーテルジオール及びＣ）ジアリールカーボネートからの
、０．９〜２．５ｄｌ／ｇの限界粘度を有する非芳香族
性のポリエステルカーボネートの製造方法を提供する。
随時置換されたフェノールｅを加えることにより重縮合
は停止するようになるが、フェノールを除去した後に続
けることができる。このことは殊に驚くべきことであり
、その理由はフェノールの非芳香族性カルボン酸エステ
ルとのエステル交換は未知であり、かくてフェノールの
添加による化学平衡の移動を予期することができなかっ
たからである。
は停止するようになるが、フェノールを除去した後に続
けることができる。このことは殊に驚くべきことであり
、その理由はフェノールの非芳香族性カルボン酸エステ
ルとのエステル交換は未知であり、かくてフェノールの
添加による化学平衡の移動を予期することができなかっ
たからである。
最初にフェノールを完全に分離させない試みは不成功で
あったが、その理由は反応時間が非常に長くなり、交叉
結合した生成物が得られたからである。
あったが、その理由は反応時間が非常に長くなり、交叉
結合した生成物が得られたからである。
好適なポリエステルジオールａ）はＣ２〜Ｃ□ジカルボ
ン酸及びＣ！〜Ｃｆ２ジオールの反応生成物である。殊
に好適なジカルボン酸は非環式のものである。次のもの
が好適なジカルボン酸の例である：シュウ酸、マロン酸
、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、スペリン酸、ア
ゼライン酸、セバシン酸及びヘキサヒドロフタル酸。勿
論ポリエステルジオールの製造に対してその反応性誘導
体の状態、例えば無水物としてできるだけジカルボン酸
を用いることができる。ポリエステルジオールａ〉の製
造に対して好適なジオールの例にはエーテル基を含まぬ
ジオール並びに２５０ｇ、下の分子ＩＭｎを有するエー
テルジオール、例えばエチレングリコール、プロパンジ
オール−１，２及び−１，３、ブタンジオール−１，４
及び−２，３、ネオペンチルグリコール、ヘキサンジオ
ール−１゜６、オクタン、ジオール−１，８，１，４−
ビス−（ヒドロキシメチル）−シクロヘキサン、２−メ
チルプロパンジオール−１，３、ジー、トリー及びテト
ラエチレングリコール、ジプロピレングリコール及びジ
ブチレングリコールが含まれる。ポリエステルジオール
ａ）は末端ヒドロキシル基を有する。
ン酸及びＣ！〜Ｃｆ２ジオールの反応生成物である。殊
に好適なジカルボン酸は非環式のものである。次のもの
が好適なジカルボン酸の例である：シュウ酸、マロン酸
、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、スペリン酸、ア
ゼライン酸、セバシン酸及びヘキサヒドロフタル酸。勿
論ポリエステルジオールの製造に対してその反応性誘導
体の状態、例えば無水物としてできるだけジカルボン酸
を用いることができる。ポリエステルジオールａ〉の製
造に対して好適なジオールの例にはエーテル基を含まぬ
ジオール並びに２５０ｇ、下の分子ＩＭｎを有するエー
テルジオール、例えばエチレングリコール、プロパンジ
オール−１，２及び−１，３、ブタンジオール−１，４
及び−２，３、ネオペンチルグリコール、ヘキサンジオ
ール−１゜６、オクタン、ジオール−１，８，１，４−
ビス−（ヒドロキシメチル）−シクロヘキサン、２−メ
チルプロパンジオール−１，３、ジー、トリー及びテト
ラエチレングリコール、ジプロピレングリコール及びジ
ブチレングリコールが含まれる。ポリエステルジオール
ａ）は末端ヒドロキシル基を有する。
次のものは好適なポリエーテルジオールｂ）の例である
：ポリエチレンオキシドグリコール、ポリ−（プロピレ
ンオキシド−１，２）−グリコール、ポリ−（プロピレ
ンオキシド−１，３）−グリコール、ポリ−くブチレン
オキシド−１，２）〜グリコール、ポリ−（ブチレンオ
キシド−１゜４）−グリコール、ポリ−（ベンチレンオ
キシド−１，２）−グリコール、ポリ−（ヘキサメチレ
ンオキシド−１，６）−グリコール、ポリ−（ヘプタメ
チレンオキシド−１，７）−グリコール、ポリ−（オク
タメチレンオキシド−１，８）−グリコール、ポリ−（
ノナメチレンオキシド−１゜９）−グリコール及び場合
によってはブロック混合状態のエチレンオキシド及びプ
ロピレンオキシドの付加化合物。
：ポリエチレンオキシドグリコール、ポリ−（プロピレ
ンオキシド−１，２）−グリコール、ポリ−（プロピレ
ンオキシド−１，３）−グリコール、ポリ−くブチレン
オキシド−１，２）〜グリコール、ポリ−（ブチレンオ
キシド−１゜４）−グリコール、ポリ−（ベンチレンオ
キシド−１，２）−グリコール、ポリ−（ヘキサメチレ
ンオキシド−１，６）−グリコール、ポリ−（ヘプタメ
チレンオキシド−１，７）−グリコール、ポリ−（オク
タメチレンオキシド−１，８）−グリコール、ポリ−（
ノナメチレンオキシド−１゜９）−グリコール及び場合
によってはブロック混合状態のエチレンオキシド及びプ
ロピレンオキシドの付加化合物。
ポリエステルジオールａ）及びポリエーテルジオールｂ
）の平均分子量Ｍｎはテトラヒドロフラン中の蒸気圧浸
透針を用いて測定する。
）の平均分子量Ｍｎはテトラヒドロフラン中の蒸気圧浸
透針を用いて測定する。
好適なジアリールカーボネ−１−Ｃ）は式％式％（）
に対応し、ここにＡｒ及びＡｃ１は同一もしくは相異な
るものであり、且つ０６〜Ｃ１ｅアリール基を表わし、
これらのアリール基は場合によっては１〜２個のＣ１〜
Ｃ４アルキル基、ニトロ基またはハロゲン原子（好まし
くは塩素もしくは臭素）により置換されるものであり、
例えばアルキル置換されたジフェニルカーボネート例え
ばビスークーロロフェニルカーボネート、ジナフチルカ
ーボネート並びにそのアルキル−及びハロゲン置換され
た誘導体：非対称的ジアリールカーボネート例えばフェ
ニル−トルイル−カーボネート、フェニル〜クロロフェ
ニルーカーボネート、２−トリル−４−トリル−カーボ
ネート及び４−トリル−４−クロロフェニル−カーボネ
ートがある。最も好ましいジアリールカーボネートＣ〉
はジフェニルカーボネートである。
るものであり、且つ０６〜Ｃ１ｅアリール基を表わし、
これらのアリール基は場合によっては１〜２個のＣ１〜
Ｃ４アルキル基、ニトロ基またはハロゲン原子（好まし
くは塩素もしくは臭素）により置換されるものであり、
例えばアルキル置換されたジフェニルカーボネート例え
ばビスークーロロフェニルカーボネート、ジナフチルカ
ーボネート並びにそのアルキル−及びハロゲン置換され
た誘導体：非対称的ジアリールカーボネート例えばフェ
ニル−トルイル−カーボネート、フェニル〜クロロフェ
ニルーカーボネート、２−トリル−４−トリル−カーボ
ネート及び４−トリル−４−クロロフェニル−カーボネ
ートがある。最も好ましいジアリールカーボネートＣ〉
はジフェニルカーボネートである。
好適なエステル交換触媒ｄ）は例えばＲ，Ｅ。
ＷｉｌｆｏｎｇによるＪ、 Ｐｏｌｙｍ、 Ｓｃｉ、
５４．３８５（１９６１）に記載されている。次のもの
は好適な触ＩＩＩ ｄ）の例である：アルカリ及びアル
カリ土類金属アルコラード及びフェノラート、第三級ア
ミン例えばトリエチレンジアミン゛及びトリエチルアミ
ン、ピリジン、第二級アミン例えばモルホリン及びピロ
リドン、金属酸化物例えば三酸化アンチモン、金属ハロ
ゲン化物例えば塩化亜鉛及び四塩化チタン、並びに遷移
金属のカルボン酸エステル例えばテトラブチルチタン。
５４．３８５（１９６１）に記載されている。次のもの
は好適な触ＩＩＩ ｄ）の例である：アルカリ及びアル
カリ土類金属アルコラード及びフェノラート、第三級ア
ミン例えばトリエチレンジアミン゛及びトリエチルアミ
ン、ピリジン、第二級アミン例えばモルホリン及びピロ
リドン、金属酸化物例えば三酸化アンチモン、金属ハロ
ゲン化物例えば塩化亜鉛及び四塩化チタン、並びに遷移
金属のカルボン酸エステル例えばテトラブチルチタン。
好適な随時置換されたフェノールｅは式％式％（）
に対応し、ここにＡｒは式（Ｉ＞におけるＡｒに対して
上に定義したものである。かくて本発明に関する「随時
置換されたフェノール」にはナフトールの如き伯のヒド
ロキシアリールも含まれる。
上に定義したものである。かくて本発明に関する「随時
置換されたフェノール」にはナフトールの如き伯のヒド
ロキシアリールも含まれる。
最も好ましい化合物は未置換のフェノールである。
本発明により生じるポリエステルカーボネートの末端基
は出発物質のａ比のための結果であり、かくて一般的に
ヒドロキシル基または好ましくはアリールカーボネート
基のいずれかである。
は出発物質のａ比のための結果であり、かくて一般的に
ヒドロキシル基または好ましくはアリールカーボネート
基のいずれかである。
本発明による方法は好ましくは溶媒の不在下で行うが、
脂肪族または芳香族炭化水素の如き不活性溶媒の存在下
にて行うこともできる。
脂肪族または芳香族炭化水素の如き不活性溶媒の存在下
にて行うこともできる。
本発明による方法の最初の工程は攪拌しながら行うこと
が有利であり、そして第二の工程は押出機中で最良に行
われる。
が有利であり、そして第二の工程は押出機中で最良に行
われる。
水沫の第二の工程は連続的にか、または不連続で行うこ
とができる。第二の工程の条件下での滞留時間は一般的
に３〜２０分間、好ましはく５〜１５分間である。
とができる。第二の工程の条件下での滞留時間は一般的
に３〜２０分間、好ましはく５〜１５分間である。
本発明によ委方法の特定の具体例に従えば、１１〜１：
１．２のモル比におけるポリエステルジオール及びジフ
ェニルカーボネートを反応生成物の限界粘度が０．７〜
０．９ｄｌ／ｇになるまで触媒としてのナトリウムフェ
ノラートの存在下にて１５０〜１８５℃に加熱し、生じ
る揮発性反応生成物を４〜６５ミリバールの圧力下で留
去し；次にポリエステルジオール及びジフェニルカーボ
ネートの合計を基準として０．３〜１重量％のフェノー
ルを撹拌しながら周囲圧力下で加え、そしてこの反応生
成物の滞留時間がこれらの条件下で８〜１５分間になる
ように１７０〜１８５℃及び１３〜６５ミリバールで三
段階脱気押出機により脱気する。
１．２のモル比におけるポリエステルジオール及びジフ
ェニルカーボネートを反応生成物の限界粘度が０．７〜
０．９ｄｌ／ｇになるまで触媒としてのナトリウムフェ
ノラートの存在下にて１５０〜１８５℃に加熱し、生じ
る揮発性反応生成物を４〜６５ミリバールの圧力下で留
去し；次にポリエステルジオール及びジフェニルカーボ
ネートの合計を基準として０．３〜１重量％のフェノー
ルを撹拌しながら周囲圧力下で加え、そしてこの反応生
成物の滞留時間がこれらの条件下で８〜１５分間になる
ように１７０〜１８５℃及び１３〜６５ミリバールで三
段階脱気押出機により脱気する。
本発明により生成されるポリエステルカーボネートは容
易にストランド（５ｔｒａｎｄ）造粒することができ、
かくてこれらのものはＰＶＣの如きプラスチック材料に
対する添加剤として極めて好ましく使用し得る形態をと
る。
易にストランド（５ｔｒａｎｄ）造粒することができ、
かくてこれらのものはＰＶＣの如きプラスチック材料に
対する添加剤として極めて好ましく使用し得る形態をと
る。
次の実施例に特記される部は重量部であり、そして比は
重量比である。
重量比である。
実施例 １
アジピン酸及び６６：３５の比のｍ−ヘキサン−１，６
−ジオール／ネオペンチルグリコールの混合物から生成
された２０００の平均分子量Ｍｎを有するポリエステル
ジオール２４５００部、ジフェニルカーボネート２８８
４部並びにナトリウムフェノラート６部を攪拌しながら
１．５時間にわたって１８２℃に加熱し、圧力を５ミリ
バールに低下させ、そして大部分フェノールからなる揮
発性の重縮合生成物を留去した。この混合物をこれらの
反応条件下で更に３時間攪拌し、そして反応容器に引き
続き窒素を吹き込んだ。生じたポリエステルカーボネー
トは０．９ｄｌ／（］の限界粘度を有していた。
−ジオール／ネオペンチルグリコールの混合物から生成
された２０００の平均分子量Ｍｎを有するポリエステル
ジオール２４５００部、ジフェニルカーボネート２８８
４部並びにナトリウムフェノラート６部を攪拌しながら
１．５時間にわたって１８２℃に加熱し、圧力を５ミリ
バールに低下させ、そして大部分フェノールからなる揮
発性の重縮合生成物を留去した。この混合物をこれらの
反応条件下で更に３時間攪拌し、そして反応容器に引き
続き窒素を吹き込んだ。生じたポリエステルカーボネー
トは０．９ｄｌ／（］の限界粘度を有していた。
フェノール１５０部を加え、そしてやや過剰の窒素の圧
力下で混合した。この反応混合物を１８０℃で保持し、
そして３時間にわたってＬ／Ｄ−４０のシャフト長／シ
ャフト直径比を有する脱気押出機の入口に連続的に計量
導入した。この添加されたフェノール及び生成されたば
かりの揮発性の反応生成物を３つの蒸発塔を通して１８
０℃及び３０ミリバール下で留去した。ストランド造粒
器により破砕し得るゴム状ポリエステルカーボネートが
押出機のノズルから出てきた。生じたポリエステルカー
ボネートは１．５２ｄｌ／ｇの限界粘度を有していた。
力下で混合した。この反応混合物を１８０℃で保持し、
そして３時間にわたってＬ／Ｄ−４０のシャフト長／シ
ャフト直径比を有する脱気押出機の入口に連続的に計量
導入した。この添加されたフェノール及び生成されたば
かりの揮発性の反応生成物を３つの蒸発塔を通して１８
０℃及び３０ミリバール下で留去した。ストランド造粒
器により破砕し得るゴム状ポリエステルカーボネートが
押出機のノズルから出てきた。生じたポリエステルカー
ボネートは１．５２ｄｌ／ｇの限界粘度を有していた。
実施例 ２（比較）
攪拌した反応器において４１部２時間の長い反応後にフ
ェノールを全く加えないことを除いて実、施例１の実験
をくり返して行った。生成物を反応器から除去した際に
粘度が極めて増加したため、更に１時間後に反応生成物
をこれ以上反応器中で移動することができず；攪拌機は
６時ＩＩ！後にこわれた。
ェノールを全く加えないことを除いて実、施例１の実験
をくり返して行った。生成物を反応器から除去した際に
粘度が極めて増加したため、更に１時間後に反応生成物
をこれ以上反応器中で移動することができず；攪拌機は
６時ＩＩ！後にこわれた。
実施例 ３
アジピン酸及び６５：３−５の比のｎ−へキサン−１，
６−ジオール／ネオペンチルグリコールの混合物から生
成された２０００の平均分子ＩＭｎを有するポリエステ
ルジオール１２０００部、アジピン酸及びヘキサンジオ
ール−１，６から生成された９５０の平均分子ＭＭｎを
有するポリエステルジオール１２０００部、ジフェニル
カーボネート４３８０部並びにナトリウムフェノラート
８部を実施例１と同様に反応させた。最初の工程のボリ
エステルカーホネートの粘度は０．８５ｄｌ／ｇであっ
た。
６−ジオール／ネオペンチルグリコールの混合物から生
成された２０００の平均分子ＩＭｎを有するポリエステ
ルジオール１２０００部、アジピン酸及びヘキサンジオ
ール−１，６から生成された９５０の平均分子ＭＭｎを
有するポリエステルジオール１２０００部、ジフェニル
カーボネート４３８０部並びにナトリウムフェノラート
８部を実施例１と同様に反応させた。最初の工程のボリ
エステルカーホネートの粘度は０．８５ｄｌ／ｇであっ
た。
１’、１ｄＬ’９の粘度を有する無色のゴム状ポリエス
テルカーボネートが得られた。
テルカーボネートが得られた。
実施例 ４
アジピン酸及び６５：３５の比のｎ−ヘキサン−１，６
−ジオール／ネオペンチルグリコールの混合物から生成
された１８３５の平均分子量ＩＪｎを有するポリエステ
ルジオール５０００部、４００の平均分子量Ｍｎを有す
るポリプロピレンオキシドジオール１５００部、ジフェ
ニルカーボネート１５２４部、並びにナトリウムフェノ
ラート２゜４部を攪拌しながら１時間にわたって１５０
℃に加熱し、圧力を８ミリバールに低下し、そして主に
フェノールを留去した。この混合物を引き続き４時間に
わたって１８５℃に加熱し、そして圧力を３ミリバール
に低下した。次に留去した試料は０．７９ｄｌ／（］の
限界粘度を有していた。
−ジオール／ネオペンチルグリコールの混合物から生成
された１８３５の平均分子量ＩＪｎを有するポリエステ
ルジオール５０００部、４００の平均分子量Ｍｎを有す
るポリプロピレンオキシドジオール１５００部、ジフェ
ニルカーボネート１５２４部、並びにナトリウムフェノ
ラート２゜４部を攪拌しながら１時間にわたって１５０
℃に加熱し、圧力を８ミリバールに低下し、そして主に
フェノールを留去した。この混合物を引き続き４時間に
わたって１８５℃に加熱し、そして圧力を３ミリバール
に低下した。次に留去した試料は０．７９ｄｌ／（］の
限界粘度を有していた。
トルエン３０００部中のフェノール４０部の溶液を周囲
圧力下で反応器にポンプ導入した。この反応混合物を、
押出機中での滞留時間が１２分間になるように２０分後
に１８５℃及び２０ミリバール下で脱気押出機中にて脱
気した。
圧力下で反応器にポンプ導入した。この反応混合物を、
押出機中での滞留時間が１２分間になるように２０分後
に１８５℃及び２０ミリバール下で脱気押出機中にて脱
気した。
ゴム状反応生成物は１．２２ｄｌ／Ｑの限界粘度を有し
ていた。
ていた。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、最初の工程で ａ）ａ＋ｂの合計を基準として３０〜１００１１％の、
平均分子量Ｍｎ８００〜３５００を有するポリエステル
ジオ、−ル、 ｂ）ａ＋ｂの合計を基準として７０〜０重量％の、平均
分子ｌＭｎ２５０〜３５００を有するポリエーテルジオ
ール、及び ｃ）（ａ＋ｂ）１モル当り０．９５〜１．２モルのジア
リールカーボネートを ｄ） ａ ＋ｂ ＋ｃ （７）合計を基準として５０〜
５ｏ。 ｐｐｍのエステル交換触媒の存在下にて、１ｏｏ〜企０
０企及０１４０ミリバールより少ない圧力下で一轄に加
熱し、その闇に生じるヒドロキシル化合物及び場合によ
っては過剰のＣ）を反応生成物が０．６〜１．１ｄｌ／
（Ｊの限界粘度（２５℃でテトラヒドロフラン中の溶液
に対して測定）を有するまで除去し；ａ ＋ｂ ＋ｃを
基準として０．１〜１０重量％の随時置換されたフェノ
ールｅを加え；第二の工程にて１００〜２００℃及び３
〜２６０ミリバールの圧力下で成分ｅを除去し、そして
反応生成物の限界粘度が少なくとも０ 、１ ｄｌ／ｐ
だけ増加し、そして少な（とも０．９ｄｌ／ｇの値に達
するまで温度及び圧力をこれらの範囲内に保持すること
を特徴とする、０．９〜２．５ｄｌ／！ＩＩの限界粘度
を有する非芳香族性ポリエステルカーボネートの製造方
法。 ２、 ａ ＋ｂ ＋ｃの合計を基準として０．２〜５重
量％の随時置換されたフェノールθを最初の工程で加え
る、特許請求の範囲第１項記載の方法。 ３、第二の工程における圧力が５〜１５０ミリバールで
ある、特許請求の範囲第１項または、２項記載の方法。 ４、随時置換されたフェノールが式Ａｒ −ＯＨを有し
、ここにＡｒが随時Ｃ１〜Ｃ４アルキル、ニトロまたは
ハロゲンで置換されるＣ６〜Ｃ１θアリール基を表わす
、特許請求の範囲第１〜３項のいずれかに記載の方法。 ５、本明細書の実施例のいずれかに参考として実質的に
記載される、特許請求の範囲第１項記載の方法。 ６、特許請求の範囲第１〜５項のいずれかに記載の方法
により製造する際のポリエステルカーボネート。
Applications Claiming Priority (2)
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|---|---|---|---|
| DE19833322667 DE3322667A1 (de) | 1983-06-23 | 1983-06-23 | Verfahren zur herstellung hochmolekularer polyestercarbonate |
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|---|---|
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ID=6202207
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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- 1984-06-19 JP JP59124607A patent/JPS6013811A/ja active Pending
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|---|---|---|---|---|
| EP0684270A3 (en) * | 1994-05-23 | 1996-03-20 | Mitsubishi Gas Chemical Co | Aliphatic polyester carbonate and process for its manufacture. |
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