JPS60130396A

JPS60130396A - 長鎖不飽和脂肪酸含有油脂の加水分解方法

Info

Publication number: JPS60130396A
Application number: JP58239396A
Authority: JP
Inventors: Yukinobu Murase; 村瀬　行信; Kazuaki Suzuki; 鈴木　一昭; Eiji Nakai; 英二中井
Original assignee: Asahi Denka Kogyo KK
Current assignee: Adeka Corp
Priority date: 1983-12-19
Filing date: 1983-12-19
Publication date: 1985-07-11
Also published as: JPH0412114B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】本発明は、油脂分解酵素を用いて高分解率でかつ後処理
の容易な長鎖不飽和脂肪酸を含む油脂の加水分解方法に
関するものである。

油脂の加水分解方法には、ケン化分解法、高圧分解法、
トイツチェル分解法などがあり、これらの方法によって
得られた脂肪酸は着色が著しく、後処理工程として蒸留
が不可欠である。

しかし、炭素数２０以上の長鎖不飽和脂肪酸は沸点が高
いため、高真空下、高温というエネルギー・コストがか
かるだけでな（、高温にさらされるため、重合などによ
る蒸留残渣が増加し、蒸留収率が低下するとともに魚、
鯨油などのよう５にテトラエン以上のポリエン酸を多量
に含む場合は、それらが蒸留されたとしても、二重結合
の異性化が起り、ポリエン酸の異性体を多量にう作り出すと（λ結果を生じてしまう欠点がある。

そこで、化学的な加水分解には不可欠の蒸留という操作
を心安としないυパーゼ酵素分解方法が知られているが
、通常の方法では、炭素数２０以上の長鎖不飽和脂肪ｔ
Ｒを含有する油脂は含有しない油脂に比べて加水分解さ
れに（（、実質的には分解率が約６０％までしか進行し
ないというのが従来の加水分解結果であった。う゛なわ
ち、炭素数１８以下の脂肪酸は非常に加水分解され易く
、炭素数２０以上のＪＪｉｌ肪酸は加水分解されにくい
ことがわがっている。これを利用すると％開昭５８−１
６５７９６Ｓ公報に記載されているように、炭素数１８
以下の脂肪酸を加水分解し、炭素数２０以上の脂肪酸を
グリ七リドとして分離することが可能となるのである。

そこで本発明者らは、長鎖不飽和ＪＪｆｆ肪酸を含有す
る油脂の分解率を旨めるために、酵素の鷲、水の市、水
の量、添加剤の有無などの反応方法を鋭意検討したがト
リグリセリド位置選択性を有する油脂分解酵素では２−
位の脂肪酸を加水分解しないため、最大でも約６０％、
また、トリグリセリド位置選択性を有しない油脂分解酵
素では、水の量、酵素添加量などの加水分解結果を工業
的に実用性のない条件（例えば油：水＝１：ＳＯ〜１０
０、油１９に対して酵素２万ユニツト）で長時間反応さ
せた場合でも最大分解率で７０％止まりであった。

そこで、トリグリセリド位置選択性の有無による油脂分
解酵素による分解物組成等をさらに深く堀り下げて検討
を進めた結果、特定の酵素を組合セることにより炭素俄
２０以上の長鎖不飽和脂肪酸含有油脂の加水分Ｍ率を高
め、高収率で中和価の高い脂肪酸が得られることを見い
出し本発明に到った。

即ち、本発明は炭素ａ２０以上の長鎖不飽和脂肪酸含有
油脂を油脂分解酵素を用いて加水分解する際に、トリグ
リセリド位置選択性を有する油脂分解酵素とトリグリセ
リド位置選択性を有しない油脂分解酵素を併用すること
を特徴とする該油脂の加水分解方法に係るものである。

本発明の実施にあたっては、長鎖不飽和脂肪酸を含有す
る油脂類に、トリグリセリド位置選択性を有する油脂分
解酵素と有しない油脂分解酵素を同時あるいは、後場を
反応途中に加えて加水分解゛を行ない、次いでそれらの
油脂分解酵素および水相を分離づることによって高分解
率の分解生成物を得る。

本発明における長鎖不飽和脂肪酸とは炭素数２０以上の
モノエン酸、ジエン酸、トリエン酸、テトラエン酸、ペ
ンタエン酸、ヘキサエン酸などで、これらを多量に含む
天然油脂としては魚油、鯨油、高エルカ酸なたね油、か
らし油などがあげられるが、本発明に使用できる原料は
、これらのどれかを含む混合油や共役異性化油あるいは
水添前でもよい。

本発明においてトリグリセリド位置選択性を有する油脂
分解酵素として用いられるのは微生物起源のアスペルギ
ルス（Ａｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓ）属、リゾプス（Ｒｈｉ
ｚｏｐｕｓ）属および動物起源のすい臓（Ｐａｎｃｒｅ
ａｔｉｎ）・から得られるリパーゼ等であるか、特に、
アスペルギルスΦニガー（Ａｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓｎｉ
ｇｅｚ入　リゾプス・デレーｑ　−（Ｒｈｉｚｏｐｕｓ
　ｄａｌｅｍａｒ）オヨヒすい臓（Ｐａｎｃｒｅａｔｉ
ｎ）から得ろｈ金！ｊパーゼが好ましい。

また、トリグリセリド位置選択性を有しない油脂分解酵
素としては微生物起源のペニシリウム（Ｐｅｎｉｃｉｌ
ｌｉｕｍＪ属、ジオトリツム（ＧｅｏｔｒｉｃｕｍＪ属
、キャンディダ（ｃａｎｄｉｄａ）属等を用いることが
でき、特に、ジオトリツム・キャンディダム（Ｇｅｏｔ
ｒｉｃｈｕｍ　ｃａｎｄｉｄｕｍ）、キャンディダ・シ
リ／ドラシュ（Ｏａｎｄｉｄａ　ｏｙｌｉｎｄｒａｃｅ
ａ）から得られるリパーゼを用いるのが好ましい。

加水分解条件は公知の方法に従い行なえはよいが、油脂
分解酵素の使用黛は油脂加水分解活性を表わすＵ（ユニ
ット）で示すと、位置選択性を有する油脂分層ａＩ系が
反応基質（油）１ｇに対して６０〜１０００υ、位に選
択性を有しない油脂分解酵素が２００〜５００（）Ｕで
、その比が１＝１〜５０が好ましい。更に望ましくは前
者の酵素が１００〜５００Ｕ、後者の酵素が５００へ１
５００Ｕで、その比が１：３へ１５である。

水の添加量は油脂に対して５０〜５００％（重量基準、
以下同じ）が好ましく、５０〜２００％が更に好ましい
。少菫の水では平向反応により加水分解が進行しにくい
。また、５００％を超えると経済的な分解ができない。

水の−は４．５〜８．５の範囲が好ましく、この市を調
節するために緩衝液を用いるとさらに効果的で、市とし
て５．５〜８．０が特に望ましい範囲である。さらに、
より効果的な反応を行うためには、乳化剤例えば、ポリ
ビニルアルコール、脂肪酸エステルなどを用いることも
でき、また、加水分解活性を高めるために胆汁酸塩の添
加も効果がある。加水分解反応は、大気下で行なっても
良いが、魚油・鯨油のように長鎖の高度不飽和酸を多量
に含む場合は、不活性ガス下、例えば窒素ガス、炭酸ガ
スの雰囲気にしてお（と脂肪酸の劣化を防ぐばかりでな
く、酵素の失活をも防止できる。また、酸化防止剤、例
えばトコフェロール、ＴＢＨＱ　、　ＢＨＡ　、　ＢＨ
Ｔを併用しても良い。

加水分解反応は２０〜６０℃で行なうのが好ましい。２
０℃未満では反応が遅（，６０℃を超えると酵素が失活
する。３０〜５０℃で行うのが更に好ましい。

また、反応は攪拌した方が、望ましいが、乳化状態にし
て静置反応もできる。さらに、反応は一段反応でも良い
か、さらに反応を効率的に早（進めるために、多段反応
でもかまわない。

また、連続反応として、固定化酵素カラ４の使用もでき
る。

以上のようにして炭素数２０以上の長鎖不飽和脂肪酸を
含有する油脂を加水分解した場合、トリグリセリド位置
選択性を有１−る加水分解酵素およびトリグリセリド位
１１を選択性を有しない加水分解酵素をそれぞれ多電の
ユニット数な用いて単独に加水分解した場合よりも分解
率の高い加水分解油脂が得られる。即ち、本法による分
解率は、単独法のものに比べておよ４２ｏ％向上する。

以下に実施例を示す。

実施例−１魚油（ＩＶ＝１７２．５）２０．Ｐに、キャンディダ・
シリンドラシエより得られたリパーゼ（３６万ユニツト
／ｊＩ）を１８１口００ユニット加え、さらにリゾプス
・デレマーにより得られたリパーゼ（３，５００ユニツ
ト／ｌ）を１０，０００！−ニット加え、蒸留水を２５
Ｍ加えた。攪拌しながら′４０℃で５時間反応した。そ
の後水層を分離し、分解油を得た。この分解油の中和価
は１４９．５、ケン化価は１９０．１であった（分解率
７８．５％）。

実施例−２実施例−１と同様にして、２４時間反応した。

得られた分解油の中和価は、１６９．２、ケン化価は１
９１．５であった（分解率８８．４％）。

実施例−３魚油（ＩＶ＝１６９．２）２０１ＶＣキーＹ７フイダー
シリンドラシエより得られたリパーゼ（３６万ユニカド
／ｉ）をｉ　ｓ、ｏ　ｏ　ｏユニット加え、さらに豚の
すい臓リパーゼ（２，５００Ｕ／、９）を１．５００ユ
ニット加え、ｐＨ７，０の０．１Ｍリン酸緩衝液を２０
ｄ加え、窒素下、３５℃で２４時間反応した。分解油の
中和価は１８９．５、ケン化価は１９　Ｌ９であった（
分解率９８．７％」。

実施例−４実施例−１と同様に５時間反応した分解油をさらに同様
に二段階目の反応を５時間行なった。

得られた分解油の中和価は１８８．５、ケン化価は１９
２．０であった（分解率９８．２％）。

実施例−５高エルカ酸なたね油（１Ｖ＝　１０４．２．エルカ酸含
量４２．８％）２０Ｉにジオトリクム・キャンディダム
起源のリパーゼ（９，０００Ｕ／＆　）１．５００ユニ
ット加え、さらにリゾプス・デレマー起源のリパーゼ（
３，５００ユニツト／１１）をｉ、ｏｏｏユニット加え
、蒸留水を４０ｍ加え、大気下４０℃で攪拌しながら５
時間反応した。

得られた分解油の中和価は１６９．７、ケン化価は１７
９．０であった（分解率９４．６％〕。

比較例−１魚油Ｃ■＝１６９．２）２０１１にキャンデイダ拳シリ
ンドラシエより得られたリパーゼ（５６万ユニツト／１
１）を５６，０００ユニット加え蒸留水２５Ｉｎｌ加え
、窒素下４０℃で２４時間反応した。分解油の中和価は
１２３．８、ケン化価は１　ｊ　０．０であった（分解
率６５．２％９゜比較例−２高エルカ酸なたね油（ＩＶ＝１０４．２、エルカ酸含量
４２．８％〕２０ｇにリゾプス・デレマー起源のリパー
ゼ（３７，０００ユニツト／＆）を５６．０００ユニッ
ト加え、蒸留水を４０Ｍ加え、大気下４０℃で攪拌しな
がら５時間反応した。

得られた分解油の中和価は１２０．６、ケン化価は１’
　７８．１であった（分解率６７．７％）。

出願人代理人　古　谷　馨

Claims

【特許請求の範囲】１　炭素１２２２０以上の長鎖不飽和脂肪酸含有油脂を
、油脂分解酵素を用いて加水分解する際に、トリグリセ
リド位置選択性を有する油脂分解酵素とトリグリセリド
位置選択性を有しない油脂分解酵素を併用することを％
徴とする該油脂の加水分解方法。２　油脂分解酵素がリパーゼである特許請求の範囲第１
項記載の加水分解方法。３　炭素′ｅ２０以上の長鎖不飽和脂肪酸含有油脂が魚
油、鯨油、なたね油又はからし油である特許請求の範囲
第１項又は２項記載の加水分解方法。４　トリグリセリド位置選択性ケ有する油脂分解酵素と
トリグリセリド位置選択性を有しない油脂分解酵素の比
が油脂加水分解活性単位で１：１へ３０である特許請求
の範囲第１〜３項のいずれか一項に記載の加水分解方法
。５　油脂に対する水の量が３０〜５００重量％である特
許請求の範囲第１〜４項のいずれか範囲第１〜５項のい
ずれか一項に記載の加水分解方法。