JPS601292B2 - ジハイドロコエンザイムｑ類化合物の合成法 - Google Patents
ジハイドロコエンザイムｑ類化合物の合成法Info
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- JPS601292B2 JPS601292B2 JP50113727A JP11372775A JPS601292B2 JP S601292 B2 JPS601292 B2 JP S601292B2 JP 50113727 A JP50113727 A JP 50113727A JP 11372775 A JP11372775 A JP 11372775A JP S601292 B2 JPS601292 B2 JP S601292B2
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- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
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- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は次の一般式（１）
〔式中Ｒは次式
の基を表わし、ｎは０〜９の整数を、Ａ，Ｂは水素原子
あるいは場合によりＡ−Ｂで結合手を形成する事を表わ
す。
あるいは場合によりＡ−Ｂで結合手を形成する事を表わ
す。
〕で表わされる２，３−ジメトキシー５−置換−６ーメ
チルーベンゾ／・ィドロキノンの新規な合成法に関する
ものである。
チルーベンゾ／・ィドロキノンの新規な合成法に関する
ものである。
化合物（１）を例えば袴公昭３９一１７５１４号の方法
に従って酸化して得られる次の一般式（０）〔式中Ｒは
前記の意味を表わす〕で表わされる化合物は補酵素Ｑと
して知られ、特にＡ−Ｂが結合手を形成し、ｎが９であ
る２，３ージメトキシー５ーメチルー６−デカプレニル
−１，４ーベンゾキノン〔２，３−ジメトキシー５ーメ
チル−６一（３，７，１１，１５，１９，２３，２７，
３１，３５，３９−デカメチルテトラコンタデカエン−
２，６，１０，１４，１８，２２，２６，３０，３４，
３８−イール）−１，４−ペンゾキノン〕は補酵素Ｑ，
ｏと称せられるもので、生体内において電子伝達系に関
与すると共にエネルギー産生に重要な役割を果し、虚血
による心筋組織の病変の改善、低下した心拍出量の増加
、アルドステロンのＮａ貯留作用に対する桔抗作用等を
有し、うっ血陣０不全、肺うっ血、．肝腫張および狭心
症の予防および治療に有効である。
に従って酸化して得られる次の一般式（０）〔式中Ｒは
前記の意味を表わす〕で表わされる化合物は補酵素Ｑと
して知られ、特にＡ−Ｂが結合手を形成し、ｎが９であ
る２，３ージメトキシー５ーメチルー６−デカプレニル
−１，４ーベンゾキノン〔２，３−ジメトキシー５ーメ
チル−６一（３，７，１１，１５，１９，２３，２７，
３１，３５，３９−デカメチルテトラコンタデカエン−
２，６，１０，１４，１８，２２，２６，３０，３４，
３８−イール）−１，４−ペンゾキノン〕は補酵素Ｑ，
ｏと称せられるもので、生体内において電子伝達系に関
与すると共にエネルギー産生に重要な役割を果し、虚血
による心筋組織の病変の改善、低下した心拍出量の増加
、アルドステロンのＮａ貯留作用に対する桔抗作用等を
有し、うっ血陣０不全、肺うっ血、．肝腫張および狭心
症の予防および治療に有効である。
化合物（１）の合成法としては、２，３ージメトキシー
６ーメチルー１，４−ペンゾハイドロキノンまたはその
１ーモノアシレートと（イソ）デカブレノールまたはそ
の反応性叢導体とをギ酸、硫酸、塩酸、燐酸、ｐ−トル
ェンスルホン酸等のプロトン酸；塩化亜鉛、塩化アルミ
ニウム、三弗化ホウ素エーテル錆体等のルイス酸あるい
はこれらの混合物等の酸性縮合触媒の存在下に反応させ
て得る方法が知られている（特公昭３９一１７５１３号
、同４６一３９６７号参照）。
６ーメチルー１，４−ペンゾハイドロキノンまたはその
１ーモノアシレートと（イソ）デカブレノールまたはそ
の反応性叢導体とをギ酸、硫酸、塩酸、燐酸、ｐ−トル
ェンスルホン酸等のプロトン酸；塩化亜鉛、塩化アルミ
ニウム、三弗化ホウ素エーテル錆体等のルイス酸あるい
はこれらの混合物等の酸性縮合触媒の存在下に反応させ
て得る方法が知られている（特公昭３９一１７５１３号
、同４６一３９６７号参照）。
しかしこれらの方法は、縮合工程の収率が良くないため
、目的とするキノン化合物の収率は粗生成物でも高々３
０％と非常に低い。
、目的とするキノン化合物の収率は粗生成物でも高々３
０％と非常に低い。
さらに使用する駿触媒は何れも腐蝕性が強く装置上好ま
しくないのみならず、溶出した金属が生成物を汚染し工
業的に実施するに際し、その不利は免れない。また前記
触媒を使用することによって、得られた反応生成物から
目的生成物を分離するにあたって、中和、抽出等の操作
を要し、更に原料に対して多量の触媒を使用し、その上
それらは反応後に廃棄しなければならない場合が多く、
コスト上並びに公害上の見地から好ましくないなど、工
業的に多くの難点を有している。本発明者等は化学式（
ロ）で表わされるキノン化合物を効率よく得る方法の開
発を目的として前駆物質であるハイドロキノン化合物を
効率よく、しかも工業的に有利に得るための縮合工程改
善の探索に努力し、本発明の方法に到達した。
しくないのみならず、溶出した金属が生成物を汚染し工
業的に実施するに際し、その不利は免れない。また前記
触媒を使用することによって、得られた反応生成物から
目的生成物を分離するにあたって、中和、抽出等の操作
を要し、更に原料に対して多量の触媒を使用し、その上
それらは反応後に廃棄しなければならない場合が多く、
コスト上並びに公害上の見地から好ましくないなど、工
業的に多くの難点を有している。本発明者等は化学式（
ロ）で表わされるキノン化合物を効率よく得る方法の開
発を目的として前駆物質であるハイドロキノン化合物を
効率よく、しかも工業的に有利に得るための縮合工程改
善の探索に努力し、本発明の方法に到達した。
本発明の方法は次の化学式（血）
で表わされる２，３ージメトキシ−５ーメチルーベンゾ
ノ・ィドロキノンと次の一般式（Ｗ）又はそのイソ体〔
式中Ｒは前記の意味を表わす。
ノ・ィドロキノンと次の一般式（Ｗ）又はそのイソ体〔
式中Ｒは前記の意味を表わす。
〕で表わされる（ィソ）プレノールまたはその反応性誘
導体を反応せしめて次の一般式（１）〔式中Ｒは前記の
意味を表わす。
導体を反応せしめて次の一般式（１）〔式中Ｒは前記の
意味を表わす。
〕で表わされる２，３−ジメトキシー５−鷹換−６−メ
チル−ペンゾノ・ィドロキノンを合成するに際して、反
応触媒としてシリカアルミナ系化合物を用いるものであ
る。
チル−ペンゾノ・ィドロキノンを合成するに際して、反
応触媒としてシリカアルミナ系化合物を用いるものであ
る。
本発明において使用される（ィソ）プレノール（Ｗ）ま
たはその反応性誘導体としては、例えば３−メチルブテ
ン−２−オール一１、３ーメチルブテンー１−オール−
３、ゲラニオール、リナロール、ネロール、ネロリドー
ル、フイトール、イソフイ‐トール、ゲラニルゲラニオ
ール、ゲラニルリナロール、ゲラニルフアルネソール、
ゲラニルネロリドール、フアルネンルフアルネソール、
フアルネシルネロリドール、ゲラニルゲラニルフアルネ
ソール、ソラネソール、デカプレノール、イソデカプレ
ノールあるいはそれらアルコール体から導かれるハラィ
ド体をあげる事ができる。
たはその反応性誘導体としては、例えば３−メチルブテ
ン−２−オール一１、３ーメチルブテンー１−オール−
３、ゲラニオール、リナロール、ネロール、ネロリドー
ル、フイトール、イソフイ‐トール、ゲラニルゲラニオ
ール、ゲラニルリナロール、ゲラニルフアルネソール、
ゲラニルネロリドール、フアルネンルフアルネソール、
フアルネシルネロリドール、ゲラニルゲラニルフアルネ
ソール、ソラネソール、デカプレノール、イソデカプレ
ノールあるいはそれらアルコール体から導かれるハラィ
ド体をあげる事ができる。
本発明において反応触媒として使用するシリカアルミナ
系化合物としては、例えば白土、活性白土、カオリン、
天然および合成ゼオラィト、シリカアルミナ、シリカア
ルミナボリア、シリカアルミナマグネシア等を挙げる事
ができる。本発明の方法を行なうに際してはベンゼン、
トルェン、キシレン等の芳香族炭化水素系溶媒；エチル
ェーナル、イソフ。ロピルエーテル、テトラノ・イドロ
フラン等のエーテル系溶媒；ペンタン、ヘキサン「ヘプ
タン、オクタン、イソオクタン、石油ェー７ル、リグロ
ィン等の脂肪族炭化水素系溶媒；酢酸エチルェステル等
のェステル系溶媒等を適宜選択して使用するのが好まし
い。本発明の方法を実施する事により、化合物（１）の
収率が大きく向上し、例えば２，３ージメトキシ−５−
デカプレニルー６ーメチルー１，４−ペンゾハイドロキ
ノン（ハイドロコエンザイムＱ，ｏ）では収率６５％に
達した。
系化合物としては、例えば白土、活性白土、カオリン、
天然および合成ゼオラィト、シリカアルミナ、シリカア
ルミナボリア、シリカアルミナマグネシア等を挙げる事
ができる。本発明の方法を行なうに際してはベンゼン、
トルェン、キシレン等の芳香族炭化水素系溶媒；エチル
ェーナル、イソフ。ロピルエーテル、テトラノ・イドロ
フラン等のエーテル系溶媒；ペンタン、ヘキサン「ヘプ
タン、オクタン、イソオクタン、石油ェー７ル、リグロ
ィン等の脂肪族炭化水素系溶媒；酢酸エチルェステル等
のェステル系溶媒等を適宜選択して使用するのが好まし
い。本発明の方法を実施する事により、化合物（１）の
収率が大きく向上し、例えば２，３ージメトキシ−５−
デカプレニルー６ーメチルー１，４−ペンゾハイドロキ
ノン（ハイドロコエンザイムＱ，ｏ）では収率６５％に
達した。
また従来法の如く酸性縮合剤を使用しないため、装置を
腐蝕することもなく、また目的物を汚染する事もない。
本発明を実施する方法としては連続式あるいは回分式の
いずれをも採用する事ができる。連続式で行なう場合に
は、例えばシリカアルミナ系化合物を反応塔に充填し、
これに化合物（ｍ）および（Ｗ）またはその反応性誘導
体を本発明において使用する溶媒に溶解して得た溶液を
順次または同時に通過させる事により実施する事ができ
る。回分式で行なう場合には、例えば反応器にシリカア
ルミナ系化合物を入れ、これに化合物（ｍ）および（Ｗ
）またはその反応性誘導体を本発明に使用する溶媒に溶
解して得た溶液を加え、損拝する事によって実施するこ
とができる。以上より本発明は化合物（１）を収率上、
操作上、工業的に有利に得る方法を提供するものである
。
腐蝕することもなく、また目的物を汚染する事もない。
本発明を実施する方法としては連続式あるいは回分式の
いずれをも採用する事ができる。連続式で行なう場合に
は、例えばシリカアルミナ系化合物を反応塔に充填し、
これに化合物（ｍ）および（Ｗ）またはその反応性誘導
体を本発明において使用する溶媒に溶解して得た溶液を
順次または同時に通過させる事により実施する事ができ
る。回分式で行なう場合には、例えば反応器にシリカア
ルミナ系化合物を入れ、これに化合物（ｍ）および（Ｗ
）またはその反応性誘導体を本発明に使用する溶媒に溶
解して得た溶液を加え、損拝する事によって実施するこ
とができる。以上より本発明は化合物（１）を収率上、
操作上、工業的に有利に得る方法を提供するものである
。
なお化合物（１）は不安定な物質であるので反応混合物
から単離することなく直ちに公知の方法で酸化して化合
物（０）として取るのが好ましい。
から単離することなく直ちに公知の方法で酸化して化合
物（０）として取るのが好ましい。
次に実施例により本発明を説明する。
実施例 １
２，３−ジメトキシ−５ーデカプレニルー６−メチルー
ベンゾキノン（ＣｏＱ，ｏ）の合成２，３ージメトキシ
ー５ーメチルーベンゾハイドロキノン１１夕をベンゼン
２０の‘に溶解し、シリカアルミナ２０夕を加え、更に
ｎーヘキサン３０の‘を滴下したのち、この溶液にデカ
プレノール１４夕をｎーヘキサン１０奴に溶解して加え
た。
ベンゾキノン（ＣｏＱ，ｏ）の合成２，３ージメトキシ
ー５ーメチルーベンゾハイドロキノン１１夕をベンゼン
２０の‘に溶解し、シリカアルミナ２０夕を加え、更に
ｎーヘキサン３０の‘を滴下したのち、この溶液にデカ
プレノール１４夕をｎーヘキサン１０奴に溶解して加え
た。
この溶液を２時間加熱還流した。反応混合物を炉過し、
炉過物をエチルエーテルで洗い、洗液は炉液と合し、水
、５％苛性ソーダ水溶液、水で順次梁総したのち酢酸５
地、二酸化鉛７夕および活性炭１夕を加え蝿伴下、室温
にて１時間保ち炉過した。炉液は水洗し三硝で乾燥した
のち濃縮、油状残澄１６．２夕を得た。この油状残澄を
シリカゲルクロマトにより精製した（シリカゲル３００
夕，溶出溶媒：エーテル・ｎ−ヘキサン混液）。淡黄色
油状物質１１．２夕を得た。収率６５．０％（使用した
デカプレノール純度９４．４％より換算）この淡黄色油
状物質をアセトン１５０地に溶解し一夜０℃に保ち、燈
黄色結果９．１夕を得た。
炉過物をエチルエーテルで洗い、洗液は炉液と合し、水
、５％苛性ソーダ水溶液、水で順次梁総したのち酢酸５
地、二酸化鉛７夕および活性炭１夕を加え蝿伴下、室温
にて１時間保ち炉過した。炉液は水洗し三硝で乾燥した
のち濃縮、油状残澄１６．２夕を得た。この油状残澄を
シリカゲルクロマトにより精製した（シリカゲル３００
夕，溶出溶媒：エーテル・ｎ−ヘキサン混液）。淡黄色
油状物質１１．２夕を得た。収率６５．０％（使用した
デカプレノール純度９４．４％より換算）この淡黄色油
状物質をアセトン１５０地に溶解し一夜０℃に保ち、燈
黄色結果９．１夕を得た。
融点４９〜５００○本品のＵＶ，ＩＲ．ＮＭＲおよびＭ
ＡＳスペクトル測定値は標品とよく同定した。
ＡＳスペクトル測定値は標品とよく同定した。
実施例 ２
２，３ージメトキシー５−フイチルー６−メチル−１，
４−ペンゾキノンの合成。
４−ペンゾキノンの合成。
２，３−ジメトキシ−５−メチル−ペンゾハイドロキノ
ン２２．５夕，ィソフィトール１３，３夕を実施例１に
従って反応処理した。
ン２２．５夕，ィソフィトール１３，３夕を実施例１に
従って反応処理した。
赤色油状物２６．４夕を得た。収率９４．０％（使用し
たィソフィトール純度９０．０％より換算）本品のＵＶ
，ＩＲ，ＮＭＲおよびＭＡＳスペクトル測定値は標品と
よく同定した。
たィソフィトール純度９０．０％より換算）本品のＵＶ
，ＩＲ，ＮＭＲおよびＭＡＳスペクトル測定値は標品と
よく同定した。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 次の化学式 ▲数式、化学式、表等があります▼ で表わされる２，３−ジメトキシ−５−メチル−ベンゾ
ハイドロキノンと次の一般式▲数式、化学式、表等があ
ります▼ 又はそのイソ体 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中Ｒは次式 ▲数式、化学式、表等があります▼ の基を表わし、ｎは０〜９の整数を、Ａ，Ｂは水素原子
あるいは場合によりＡ−Ｂで結合手を形成する事を表わ
す。 〕で表わされる（イソ）プレノールまたはその反応性誘
導体を反応せしめて次の一般式▲数式、化学式、表等が
あります▼ 〔式中Ｒは前記の意味を表わす〕 で表わされる２，３−ジメトキシ−５−置換−６−メチ
ル−ベンゾハイドロキノンを合成するに際して、反応触
媒としてシリカアルミナ系化合物を用いる事を特徴とす
る、２，３−ジメトキシ−５−置換−６−メチル−ベン
ゾハイドロキノンの合成法２ 次の化学式 ▲数式、化学式、表等があります▼ で表わされる２，３−ジメトキシ−５−メチル−ベンゾ
ハイドロキノンと次の一般式▲数式、化学式、表等があ
ります▼ 又はそのイソ体 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中Ｒは次式 ▲数式、化学式、表等があります▼ の基を表わし、ｎは０〜９の整数を、Ａ，Ｂは水素原子
あるいは場合によりＡ−Ｂで結合手を形成する事を表わ
す。 〕で表わされる（イソ）プレノールまたはその反応性誘
導体を反応せしめて次の一般式▲数式、化学式、表等が
あります▼ 〔式中Ｒは前記の意味を表わす〕 で表わされる２，３−ジメトキシ−５−置換−６−メチ
ル−ベンゾハイドロキノンを合成するに際して、反応触
媒としてシリカアルミナ系化合物を用い、得た２，３−
ジメトキシ−５−置換−６−メチル−ベンゾハイドロキ
ノンを酸化剤で処理する事を特徴とする、次式▲数式、
化学式、表等があります▼ 〔式中Ｒは前記の意味を表わす〕 で表わされる２，３−ジメトキシ−５−置換−６−メチ
ル−１，４−ベンゾキノンの合成。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP50113727A JPS601292B2 (ja) | 1975-09-22 | 1975-09-22 | ジハイドロコエンザイムｑ類化合物の合成法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP50113727A JPS601292B2 (ja) | 1975-09-22 | 1975-09-22 | ジハイドロコエンザイムｑ類化合物の合成法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5239636A JPS5239636A (en) | 1977-03-28 |
| JPS601292B2 true JPS601292B2 (ja) | 1985-01-14 |
Family
ID=14619599
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP50113727A Expired JPS601292B2 (ja) | 1975-09-22 | 1975-09-22 | ジハイドロコエンザイムｑ類化合物の合成法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS601292B2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS61231976A (ja) * | 1985-04-05 | 1986-10-16 | Bibun Corp | 水産練製品の製造法及び製造装置 |
| JPH0148746B2 (ja) * | 1985-01-18 | 1989-10-20 | Bibun Corp |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5959763A (ja) * | 1982-09-30 | 1984-04-05 | Ube Ind Ltd | 変性ポリエチレン系接着剤 |
| JPS6014791A (ja) * | 1983-07-04 | 1985-01-25 | 松下電器産業株式会社 | ヒ−タ |
| JPS6028195A (ja) * | 1983-07-27 | 1985-02-13 | 松下電器産業株式会社 | ヒ−タ |
| WO2007105621A1 (ja) * | 2006-03-13 | 2007-09-20 | Kaneka Corporation | 心機能不良改善剤または心機能維持剤 |
-
1975
- 1975-09-22 JP JP50113727A patent/JPS601292B2/ja not_active Expired
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0148746B2 (ja) * | 1985-01-18 | 1989-10-20 | Bibun Corp | |
| JPS61231976A (ja) * | 1985-04-05 | 1986-10-16 | Bibun Corp | 水産練製品の製造法及び製造装置 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5239636A (en) | 1977-03-28 |
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