JPS60120826A - 1-halo-3-decene - Google Patents

Abstract

NEW MATERIAL:A 1-halo-3-decene expressed by the formula (X is halogen). EXAMPLE:1-Bromo-(Z)-3-decene. USE:An intermediate for producing a sex pheromone acting substances against peach fruit moth (injurious insect of apples and peaches). PREPARATION:3-Decyn-1-ol is reduced to give 3-decen-1-ol, which is then halogenated to afford the aimed compound expressed by formula I . The resultant compound is then reacted with magnesium to give the novel corresponding Grignard reagent, which is reacted with a compound expressed by formula II (n is an integer 5-8) to afford a novel substance expressed by formula III. The resultant novel substance expressed by formula III is oxidized to give a compound, expressed by formula IV, and having the above-mentioned action. The compound expressed by formula IV (n is 7 or 8) exhibits more improved above- mentioned action than the compound expressed by formula IV (n is 5 or 6), and the Z isomer shows more improved action than any other isomer or a mixture thereof.

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、一般式 ％式％） （式中、Ｘはハロゲン原子を示す）で表わされる１−ハ
ロー８−デセンに関する。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to 1-halo-8-decene represented by the general formula % (%) (wherein X represents a halogen atom).

上記一般式において、Ｘは例えば臭素、ヨウ素。In the above general formula, X is, for example, bromine or iodine.

塩素等のハロゲン原子を示す。Indicates a halogen atom such as chlorine.

本発明化合物の１−八ロー８−デセンは、下記に示すモ
モシンクイガに対する性フエロモン作用物質である化合
物（１）の中間原料として極めて有用である。The compound of the present invention, 1-8ro-8-decene, is extremely useful as an intermediate raw material for compound (1), which is a sex pheromone acting substance against the peach moth shown below.

昆虫のなかには、その配偶行動において、雌成虫が分泌
発散する特殊な微量の物質ζ−よって、雄成虫が性的刺
激をうけ、その物質の発散源である雌成虫に誘引され、
交尾に至る例が多い。このような物質、または物質群を
一般に性フェロモンまたは性誘引物質と称して、昆虫の
配偶行動の重要な段階を制御している因子である。そし
て、性フェロモンを用いて害虫の雄成虫を誘引捕獲した
り、雄成虫の正常な配偶行動を人為的にかくらんしたり
することによって害虫密度を低下させ、害虫を防除する
ことができる。また、性フェロモン’＋＝よる雄成虫の
誘引の有無を地域的に調査した結果は、殺虫剤散布の適
否、散布時期の決定、およびその効果の判定に役立ち、
殺虫剤の適正な使用を促進し、殺虫剤の使用量の減少を
もたらすことも行われている。Among insects, during their mating behavior, adult females secrete and emit a special trace amount of a substance ζ.As a result, male adults are sexually stimulated and are attracted to the female adult, which is the source of the substance.
There are many cases of mating. Such substances, or groups of substances, are generally referred to as sex pheromones or sex attractants, and are factors that control important stages of mating behavior in insects. By using sex pheromones to attract and capture male adult pest insects, or by artificially concealing the normal mating behavior of male adult insects, pest density can be reduced and pests can be controlled. In addition, the results of regional surveys to determine whether sex pheromone '+= attracts male adults will be useful in determining the appropriateness and timing of spraying insecticides, and determining their effectiveness.
Efforts are also being made to promote the proper use of pesticides and to reduce the amount of pesticides used.

一般式（１）　Ｑ ＣＨ，（ｃ）Ｌ、）、ＣＨ＝ＣＨＣＨ２ＣＨ２Ｃ（ＣＨ
２）、ＣＨ８（１）（式中、ｎは５〜８の整数）で示さ
れる化合物がリンゴ、モモ等の重要な害虫であるモモシ
ンクイガ（Ｃａｒｐｏｓｉｎａ　ｎ１ｐｏｎｅｎｓｉｓ
　Ｗａｌｓｉｎｇｈａｍ　）　に対する性フエロモン作
用物質として知られている（Ａ−ｐｐｌｉｅｄ　Ｅｎｔ
ｏｍｏｌｏｇｙ　ａｎｄ　Ｚｏｏｌｏｇｙ　（７プライ
ド・エンドモロジー・アンド・ズーロジー）、１２゜６
０（１９７７））。General formula (1) Q CH, (c) L, ), CH=CHCH2CH2C(CH
2), CH8(1) (in the formula, n is an integer of 5 to 8) is a compound represented by Carposina n1ponensis, which is an important pest of apples, peaches, etc.
Walsingham) is known as a sex pheromone acting substance (A-pplied Ent.
Omology and Zoology (7 pride endomology and zoology), 12°6
0 (1977)).

上記化合物Ｎ）の製造法についても、」１記文献に記載
があるが、この公知方法は、（１）危険かつ取り扱いに
くい液体アンモニアを使用する工程を含む多数工程を経
て始めて製造しうる原料物質を必要とする、（２）収率
が極めて低いなどの欠点を有し、工業的な製造法として
有利ではない。The method for producing the above-mentioned compound N) is also described in the document No. 1, but this known method is based on (1) a raw material that can only be produced through multiple steps including a step using liquid ammonia that is dangerous and difficult to handle; (2) The yield is extremely low, and is not advantageous as an industrial production method.

本発明者らは、上記問題点について鋭意検討の結果、３
−デシン−１−オールを還元して３−デセン−１−オー
ルを製造し、これをハロゲン化して本発明化合物の１−
へロー８−デセンを製造し、ついでこれとマグネシウム
とを反応させて対応するグリニヤール試薬を製造し、つ
いでこれと一般式（ｎ） ＣＨ，（ＣＨ，）ｎＣＨＯ（Ｉｔ　） （式中、ｎは前記規定と同一）で示される化合物とを反
応させて一般式（１） ％式％（１） （式中、ｎは前記規定と同一）で示される化合物を製造
し、ついでこれを酸化して一般式（１５の化合物を製造
することによって上記の問題点が一挙に解決することを
知見した。As a result of intensive study on the above-mentioned problems, the inventors found that 3.
-decyn-1-ol is reduced to produce 3-decen-1-ol, which is then halogenated to produce the 1-decyn-1-ol of the present compound.
Helo-8-decene is produced, and then reacted with magnesium to produce the corresponding Grignard reagent, which is then combined with the general formula (n) CH, (CH,)nCHO(It), where n is A compound represented by the general formula (1) (same as the above definition) is produced by reacting the compound represented by the general formula (1) (in which n is the same as the above definition), and then oxidized. It has been found that the above problems can be solved at once by producing a compound of general formula (15).

上記一般式（１）の化合物堪二ついて、ｎ＝７もしくは
８の化合物がモモシンクイガに対する性フエロモン作用
においてｎ＝５もしくは６の化合物よりも優れている。Among the two compounds represented by the above general formula (1), the compound with n=7 or 8 is superior to the compound with n=5 or 6 in the sex pheromone effect on the Japanese peach moth.

又、一般式（Ｉ）の化合物は一つの２重結合を有するた
め、Ｚ異性体とＥ異性体が存在し、モモシンクイガに対
する性フエロモン作用が優れているのは、２異性体であ
るが、Ｅ異性体単独あるいはＺ異性体とＥ異性体との混
合物も父性フェロモン作用を示す。In addition, since the compound of general formula (I) has one double bond, Z isomer and E isomer exist, and the two isomers have excellent sex pheromone action against peach moth, but E The isomer alone or a mixture of the Z and E isomers also exhibit paternal pheromone action.

製造法について詳細に説明すると、まず、８−デシン−
１−オールを還元して８−デセン−１−オールを製造す
る。この還元反応は自体公知の手段（−従って行われて
よい。例えばリンドラ−触媒、ｐ−２ニツケル触媒等の
存在下に８−デシン−１−オールを接触還元すると２異
性体の８−デセン−１−オールが得られる。又例えばＰ
ｄ−Ｂａ５ｏ４触媒等の存在下（−接触還元するとＺ異
性体とＥ異性体との混合物として８−デセン−１−オー
ルが得られる。還元反応は室温で行われてよく、原料化
合物１モルに対して１モルの水素が消費された時点が反
応の終了点である。To explain the manufacturing method in detail, first, 8-decyne-
1-ol is reduced to produce 8-decen-1-ol. This reduction reaction may be carried out by means known per se (for example, by catalytic reduction of 8-decyn-1-ol in the presence of a Lindlar catalyst, a p-2 nickel catalyst, etc., two isomers of 8-decen-1-ol are produced). 1-ol is obtained.Also, for example, P
Catalytic reduction in the presence of a d-Ba5o4 catalyst etc. yields 8-decen-1-ol as a mixture of Z and E isomers. The reduction reaction may be carried out at room temperature, and 1 mole of the starting compound The end point of the reaction is when 1 mole of hydrogen is consumed.

ついで８−デセン−１−オールをへロゲン化スることに
より、本発明化合物の１−７１０−８−デセンが製造さ
れる。The compound of the present invention, 1-710-8-decene, is then produced by helogenating 8-decen-1-ol.

８−デセン−１−オールのハロゲン化は３−デ゛センー
１−オールをハロゲン化剤で処理することにより行われ
る。ハロゲンとしてはＢｒ、■、Ｃｔが挙げられ、就中
Ｂｒと■が好ましい。〕１０ゲン化剤としては、具体的
には、たとえばトリフェニルホスフインジブロマイド、
三臭化リン、チオニルブロマイド、トリフェニルホスフ
ァイトメチオダイト等が挙げられる。反応は例えばジク
ロルメタン、クロロホルム、アセトニトリル、ジオキサ
ン、エーテル、ジメチルホルムアミドなどの非プロトン
溶媒中で行われるのが好ましい。反応は例えばピリジン
、キノリン、トリエチルアミン等適宜の脱酸剤の存在下
に行われるのが好ましい。反応は室温で行われてよいが
所望により、加熱下あるいは冷却下（：行われてよい。Halogenation of 8-decen-1-ol is carried out by treating 3-decen-1-ol with a halogenating agent. Examples of the halogen include Br, ■, and Ct, with Br and ■ being particularly preferred. [10] Specific examples of the 10-generating agent include triphenylphosphine dibromide,
Examples include phosphorus tribromide, thionyl bromide, triphenylphosphite methiodite, and the like. Preferably, the reaction is carried out in an aprotic solvent such as dichloromethane, chloroform, acetonitrile, dioxane, ether, dimethylformamide. The reaction is preferably carried out in the presence of a suitable deoxidizing agent such as pyridine, quinoline, triethylamine or the like. The reaction may be carried out at room temperature, but if desired, it may be carried out under heating or cooling.

このようにして製造される本発明化合物の１−へロー８
−デセンをマグネシウムと反応させて対応するグリニヤ
ー試薬を製造する。反応は自体公知のいわゆるグリニヤ
ール反応に従って行われてよい。反応温度は通常１０〜
４０℃程度であり、例エバジエチルエーテル、ジプロピ
ルエーテル、ジブチルエーテル、テトラヒドロフラン、
ジオキサンあるいはそれらの混合物等の適宜の溶媒中で
行われる。1-Hero 8 of the compound of the present invention produced in this way
- Reacting decene with magnesium to produce the corresponding Grignard reagent. The reaction may be carried out according to the so-called Grignard reaction, which is known per se. The reaction temperature is usually 10~
The temperature is about 40°C, and examples include evadiethyl ether, dipropyl ether, dibutyl ether, tetrahydrofuran,
It is carried out in a suitable solvent such as dioxane or a mixture thereof.

このよう（ニジて製造される８−デセン−１−イルマグ
ネシウムハライドと一般式（Ｉｆ）で示されるアルデヒ
ド化合物と反応させて一般式（１）で示される化合物を
製造する。８−デセン−１−イルマグネシウムハライド
と一般式（Ｉｔ）の化合物との使用割合いは通常８−デ
セン−１−イルマグネシウム１モルに対して化合物（璽
）を約１〜０．８モル程度使用するのがよい。反応は通
常溶媒中で行われる。具体的（二は、例えばジエチルエ
ーテル、ジプロピルエーテル、ジブチルエーテル、テト
ラヒドロフラン、ジオキサンあるいはそれらの混合物が
好適な溶媒として挙げられる。反応は通常−２０〜＋４
０℃より好ましくは０〜＋８０℃の温度範囲で行われる
。反応時間は、原料化合物、溶媒、反応温度等の条件に
より異なるが、通常約１０分〜２０時間程度で終了する
。The 8-decen-1-ylmagnesium halide produced in this way is reacted with the aldehyde compound represented by the general formula (If) to produce the compound represented by the general formula (1).8-decen-1 -ylmagnesium halide and the compound of general formula (It), or it is usually preferable to use about 1 to 0.8 mol of the compound (seal) per 1 mol of 8-decen-1-ylmagnesium. The reaction is usually carried out in a solvent. Examples of suitable solvents include diethyl ether, dipropyl ether, dibutyl ether, tetrahydrofuran, dioxane or mixtures thereof.
It is carried out at a temperature range of 0 to +80°C, more preferably 0°C. The reaction time varies depending on conditions such as the raw material compound, the solvent, and the reaction temperature, but it is usually completed in about 10 minutes to 20 hours.

かくして製造される一般式（Ｉｆ）の化合物を酸化反応
に付して最終目的化合物（１）を製造することができる
。通常アルコール類を対応するケトン類（二酸化するの
Ｃ二相いられる酸化剤ならいずれも好都合に使用される
。そのような酸化剤として、具体的には例えばクロム酸
、無水クロム酸、無水クロム酸−ピリジンコンプレック
ス、ピリジニウムクロロクロメート、クロラール−アル
ミナ等カ挙げられる。反応は通常適宜の溶媒中で行われ
、そのような溶媒として、具体的には、例えばジクロル
メタン、クロロホルム、四塩化炭素、アセトニトリル、
ジオキサン、酢酸、ピリジン、エーテル、水等が挙げら
れる。反応は通常約−２０〜５０℃程度で行われる。The final target compound (1) can be produced by subjecting the thus produced compound of general formula (If) to an oxidation reaction. Any two-phase oxidizing agent that normally oxidizes the alcohol to the corresponding ketone (C) is conveniently used. Such oxidizing agents include, for example, chromic acid, chromic anhydride, chromic anhydride, etc. -pyridine complex, pyridinium chlorochromate, chloral-alumina, etc. The reaction is usually carried out in an appropriate solvent, and specific examples of such solvents include dichloromethane, chloroform, carbon tetrachloride, acetonitrile,
Examples include dioxane, acetic acid, pyridine, ether, water, and the like. The reaction is usually carried out at about -20 to 50°C.

上記いずれの反応も反応終了後、例えば冷却、濾過、濃
縮、溶媒抽出、クロマトグラフィー、蒸溜などの適宜の
自体公知の手段により精製されてよい。又所望により精
製操作を行うことなく、次の反応；二供してよ゛い。After completion of any of the above reactions, the product may be purified by appropriate means known per se, such as cooling, filtration, concentration, solvent extraction, chromatography, and distillation. If desired, the following reaction may be carried out without purification.

なお、最終目的化合物（Ｔ）をＺ異性体として製造する
場合には第二工程の出発原料として゛８−デセンー１−
オールのＺ異性体を使用し、最終目的化合物（Ｉ）をＺ
異性体とＥ異性体の混合物として製造する場合には第二
工程の出発原料として８−デセン−１−オールのＺ異性
体とＥ異性体の混合物を使用する。In addition, when producing the final target compound (T) as the Z isomer, '8-decene-1-
Using the Z isomer of all, the final target compound (I) is converted to Z
When producing as a mixture of the isomer and the E isomer, a mixture of the Z and E isomers of 8-decen-1-ol is used as the starting material for the second step.

さらに、上記した１−ハロー８−デセン、８−デセン−
１−イルマグネシウムハライドおよび一般式（１）で示
されるアルコール化合物はいずれも文献未載の新規化合
物である。Furthermore, the above-mentioned 1-halo 8-decene, 8-decene-
Both 1-ylmagnesium halide and the alcohol compound represented by the general formula (1) are new compounds that have not been described in any literature.

実施例１ （１）　石油エーテ）ＬｔｌＯＯｍｌに２，５％リンド
ラ−触媒０．９Ｉ１．キノリン４５ηおよび８−デシン
−１−オール１２．８．９’を加え、フラスコ内を水素
ガスで置換したのち振りまぜて２６℃で水素添加した。Example 1 (1) 2.5% Lindlar Catalyst 0.9I1. 45η of quinoline and 12.8.9′ of 8-decyn-1-ol were added, the inside of the flask was replaced with hydrogen gas, and the mixture was shaken and hydrogenated at 26°C.

２０６０ｍＡ’の水素を吸収して止ったところで触媒を
Ｆ別し、ｒ液を希塩酸、水で洗って後、溶媒を減圧で留
去した。残留物を減圧蒸留すると沸点１１６〜１１８℃
／　１８ｇｍＨＨの（Ｚ）−８−デセン−１−オール１
２ｇが無色液体として得られた。After absorbing 2060 mA' of hydrogen and stopping, the catalyst was separated by F, the r liquid was washed with diluted hydrochloric acid and water, and then the solvent was distilled off under reduced pressure. When the residue is distilled under reduced pressure, the boiling point is 116-118℃.
/18g mHH of (Z)-8-decen-1-ol 1
2 g were obtained as a colorless liquid.

（２）乾燥ジクロルメタンＢｏｗｌと乾燥アセトニトリ
ル１２ｍＡ！との混合溶媒ニトリフェニルホスフイソ２
８．８＃を溶解し、５〜１０℃に冷却、かきまぜつつ臭
素１４．２９を滴下した。つづいてこの反応物を１０〜
１５℃にかきまぜつつ（Ｚ）−８−デセン−１−オール
１２ｇとピリジン７．１ｇとを滴下した。反応液を１５
℃で４０分、２０℃で１時間かきまぜて後、冷却、濾過
し、Ｐ液を減圧上濃縮した。残留物をｎ−−−キサンで
抽出し、希塩酸および水で洗浄した後、無水硫酸ナトリ
ウムで乾燥し、溶媒を減圧上留去すると淡黄色曲状物が
得られた。この油状物をシリカゲルをつめた短かいカラ
ムで精製（ｎ−へキチンで溶出した。）した後減圧蒸留
すると１−ブロモー（Ｚ）−ａ−デセンが沸点１１６．
５〜１１７．５℃７１８龍Ｈｇの無色液体として得られ
た。収１１５．４Ｊ９（９１，９％）ＮＭＲ（ＣＣｌ２
吊）δ：０．９０（８Ｈ，ｔ）、　ｔ、ｏ〜１．６（８
Ｈ，ｍ）　、　１．８〜２．８　（２Ｈ，ｍ）　、　２
．８〜２．８（２Ｈ，ｍ）　、　８．８０　（２Ｈ，ｔ
　）　、　５．１〜５．８　（’２Ｈ，ｍ）（８）乾燥
エーテル６０ｍ１と乾燥テトラヒドロフランｘｏｔｎｌ
の混合溶媒中に金属マグネシウム０．８Ｉを加え、１−
ブロモ−（Ｚ）−８−デセン６．６Ｉを滴下してグリニ
ヤール試薬を作った。この間２９〜８２℃で行なった。(2) Dry dichloromethane bowl and dry acetonitrile 12mA! mixed solvent nitriphenylphosphiso2 with
Bromine 14.29 was added dropwise to the solution while stirring and cooling to 5 to 10°C. Next, add this reactant to 10~
While stirring at 15° C., 12 g of (Z)-8-decen-1-ol and 7.1 g of pyridine were added dropwise. 15% of the reaction solution
After stirring at 20° C. for 40 minutes and 1 hour at 20° C., the mixture was cooled and filtered, and the P solution was concentrated under reduced pressure. The residue was extracted with n--xane, washed with dilute hydrochloric acid and water, dried over anhydrous sodium sulfate, and the solvent was distilled off under reduced pressure to obtain a pale yellow curved product. This oil was purified using a short column filled with silica gel (eluted with n-hexitine) and then distilled under reduced pressure to produce 1-bromo(Z)-a-decene with a boiling point of 116.
Obtained as a colorless liquid with a temperature of 5 to 117.5°C and 718 dragon Hg. Yield 115.4J9 (91.9%) NMR (CCl2
hanging) δ: 0.90 (8H, t), t, o ~ 1.6 (8
H, m), 1.8-2.8 (2H, m), 2
．． 8-2.8 (2H, m), 8.80 (2H, t
), 5.1-5.8 ('2H, m) (8) 60 ml of dry ether and dry tetrahydrofuran xotnl
Add 0.8I of metallic magnesium to the mixed solvent of 1-
A Grignard reagent was made by adding 6.6 I of bromo-(Z)-8-decene dropwise. During this time, the temperature was 29-82°C.

得られた溶液を冷却し、１２〜１５℃でカプリンアルデ
ヒド４．７ｇを滴下した。反応液を室温に２時間かきま
ぜて後、塩化アンモニウム少量を含む氷水にあけ、エー
テルで抽出した。エーテル層を水洗の後、硫酸マグネシ
ウムで乾燥し、溶媒を留去１−ると淡黄色の油状物が得
られた。これをシリカゲルカラムクロマトグラフィー（
トルエンで溶出した）で精製すると、（Ｚ　）−７−−
ｃ（コセンー１１−：ｔ−ル６．８５＆が無色液体とし
て得られた。The resulting solution was cooled, and 4.7 g of capraldehyde was added dropwise at 12-15°C. The reaction solution was stirred at room temperature for 2 hours, poured into ice water containing a small amount of ammonium chloride, and extracted with ether. The ether layer was washed with water, dried over magnesium sulfate, and the solvent was distilled off to give a pale yellow oil. This was carried out using silica gel column chromatography (
(eluted with toluene) to give (Z)-7--
c(cosen-11-:t-ru6.85& was obtained as a colorless liquid.

（４１（Ｚ）−７−エイコセン−１１−オン（モモシン
クイガ性フェロモン） 乾燥ジクロルメタン６０ｍ１にピリジニウム　りロロク
ロメート８．ＩＩおよび酢酸ナトリウム０．７Ｉを加え
てかきまぜつつ（Ｚ）−７−エイコセン−１１−オール
５，５Ｉを徐々に加えた。さらに室温で４時間かきまぜ
た後エーテル５ｏｍｌおよびｎ−〜キサン５０ｍ１を加
え沢過した。ｒ液を減圧下濃縮し、残留物をｎ−へキチ
ンに溶解して不溶物を除き、ｎ−へキチン溶液を減圧下
濃縮するとオレンジ色の油状物が得られた。これをシリ
カゲルカラムクロマトグラフィー（トルエンで溶出した
）で精製したのち減圧蒸留すると（Ｚ）−７−エイコセ
ン−１１−オン４．１１．！ｉ’が沸点１４１〜１４８
．５’Ｃ／　０．１５ｇｍＨｇ　の無色液体として得ら
れた。(41(Z)-7-Eicosene-11-one (Peach moth moth pheromone) Add pyridinium dichlorochromate 8.II and 0.7I of sodium acetate to 60ml of dry dichloromethane and stir (Z)-7-eicosene-11- All 5,5I was gradually added. After further stirring at room temperature for 4 hours, 5 oml of ether and 50 ml of n-xane were added and filtered. The r liquid was concentrated under reduced pressure, and the residue was dissolved in n-hexane. After removing insoluble matter, the n-hexitine solution was concentrated under reduced pressure to obtain an orange oil.This was purified by silica gel column chromatography (eluted with toluene) and then distilled under reduced pressure to obtain (Z)-7. -Eicosene-11-one 4.11.!i' has a boiling point of 141-148
．． Obtained as a colorless liquid with 5'C/0.15 gmHg.

実施例２ （１）乾燥エーテル２６ｍ１と乾燥テトラヒドロフラン
５ｍ７！の混合溶媒中に金属マグネシウム０．２７．９
を加え、１−ブロモ−（Ｚ）−８−デセン２．４ｇを滴
下してグリニヤール試薬を作った（この間２９〜８２℃
で行なった）。この溶液を冷却し、１０℃でかきまぜな
がらペラルゴンアルデヒド１．５６．！９を約２０分間
で滴下した。滴下終了後室温（１２時間かきまぜ、反応
物を塩化アンモニウム少量を含む氷水中にあけエーテル
で抽出した。エーテル層を水洗の後硫酸マグネシウムで
乾燥し、溶媒を留去すると淡黄色油状物が得られた。こ
れをシリカゲルカラムクロマトグラフィー（トルエンで
溶出した）で精製すると（Ｚ）−７−ノナデセン−１１
−オール１．９２ｇが無色油状物として得られた。Example 2 (1) 26ml of dry ether and 5m7 of dry tetrahydrofuran! Magnesium metal in a mixed solvent of 0.27.9
was added, and 2.4 g of 1-bromo-(Z)-8-decene was added dropwise to prepare a Grignard reagent (during this time at 29-82°C
). The solution was cooled and stirred at 10°C while adding 1.56% of pelargonaldehyde. ! 9 was added dropwise over about 20 minutes. After the dropwise addition was completed, the mixture was stirred at room temperature for 12 hours, and the reaction mixture was poured into ice water containing a small amount of ammonium chloride and extracted with ether. The ether layer was washed with water, dried over magnesium sulfate, and the solvent was distilled off to obtain a pale yellow oil. This was purified by silica gel column chromatography (eluted with toluene) to yield (Z)-7-nonadecene-11.
-ol 1.92 g were obtained as a colorless oil.

（このＩＲスペクトル中（ニトランス二重結合にもとす
く吸収は認められない） ＮＭＲ（ＣＣＩ４中）δ：０．８６（６Ｈ，ｍ）、１．
０〜ｌ、７　（２４Ｈ，ｍ）　、　１．８〜２．８　（
５Ｈ，ｍ）　、　８．８〜８．８（ＩＨ，ｍ）、５．０
６〜５’、６（２Ｈ，ｍ）（２）　（Ｚ）−７−ノナデ
セン−１１−オン乾燥ジクロルメタン２０ｍ／ｌニビリ
ジニウムクロロクロメート２ｇを加え、かきまぜつつこ
れに（７＋）−７−ノナデセン−１１−オール１．７ｇ
を加えた。(In this IR spectrum (no absorption is observed in the nitrans double bond) NMR (in CCI4) δ: 0.86 (6H, m), 1.
0~l, 7 (24H, m), 1.8~2.8 (
5H, m), 8.8-8.8 (IH, m), 5.0
6-5', 6(2H,m)(2) (Z)-7-Nonadecen-11-one Add 2g of nibiridinium chlorochromate in 20ml/l of dry dichloromethane and add (7+)-7- to this while stirring. Nonadecen-11-ol 1.7g
added.

さらに室温で４時間かきまぜた後、エーテル８０ｍ１を
加えて沢過した。Ｐ液を減圧下濃縮し、残留物をｎ−〜
キチンに溶解して不溶液を除き、ｎ−へキチン溶液を減
圧下濃縮すると油状物が得られた。これをシリカゲルカ
ラムクロマトグラフィー（トルエンで溶出）で精製した
のち減圧蒸留すると（Ｚ）−７−ノナデセン−１１−オ
ン１．ＩＩＩが沸点１２９〜１８１°Ｃ１０，１５ｍＨ
ｇの無色液体として得られた。After further stirring at room temperature for 4 hours, 80 ml of ether was added and thoroughly filtered. The P solution was concentrated under reduced pressure, and the residue was
After dissolving in chitin and removing insoluble matter, the n-hechitin solution was concentrated under reduced pressure to obtain an oily substance. This was purified by silica gel column chromatography (eluted with toluene) and then distilled under reduced pressure to obtain (Z)-7-nonadecen-11-one. III has a boiling point of 129-181°C10.15mH
g as a colorless liquid.

実施例３ （１）＃ノーｎＧｏｍｉ中５％Ｐｄ−Ｂａ８０４　触媒
２００ｍｇ、キノリン２００ｍｇを用いて８−デシン−
１−オール１２．８ｇを実施例１（１）と同様）二水素
添加し、３−デセン−１−オール１１．６ｇ（９４％）
が得られた。沸点１１７〜１１７．５℃７１８Ｈｇ ガスクロマトゲ′ラフイーによる分析の結果、Ｚ一体約
９０％、Ｅ一体約１０％を含んでいることがわかった。Example 3 (1) 8-decyne-
12.8 g of 1-ol was dihydrogenated (same as in Example 1 (1)) to obtain 11.6 g (94%) of 3-decen-1-ol.
was gotten. Boiling point: 117-117.5°C, 718 Hg Analysis using a gas chromatograph showed that it contained approximately 90% Z and 10% E.

（２）トリフェニルホスフィン１５ｇ、臭素９．０５ｇ
、ピリジン４．５ｇおよび３−デセン−１−オール（上
記（１）のもの：Ｚ一体約９０％とＥ一体約１０チの混
合物）７．５ｇとを用い、実施例１（２）と同様（二操
作を行なって沸点１１７〜１１７．５℃／１８１１＋ｌ
Ｉ（ｇの１−ブロモ−８−デセン９．８Ｉを得た。(2) Triphenylphosphine 15g, bromine 9.05g
, 4.5 g of pyridine and 7.5 g of 3-decen-1-ol (from (1) above: a mixture of about 90% Z and about 10% E), and the same as in Example 1 (2). (By performing two operations, boiling point 117-117.5℃/1811+l)
I (g of 1-bromo-8-decene 9.8I was obtained.

ガスクロマトグラフィー分析の結果、Ｚ一体約９０％、
Ｅ一体約ｌθ％を含んでいることがわかった。As a result of gas chromatography analysis, approximately 90% of Z
It was found that E contained approximately lθ%.

（８）金属マグネシウム０．２４．１１−ブロモ−８−
デセン〔上記（２）のもの：８Ｚ一体約９０％、８Ｅ一
体約１０％の混合物）１．７１Ｉおよびカプリンアルデ
ヒド１．２ｇを用い、実施例１（３）と同様な操作によ
って７−エイコセン−１１−オール１．４１１が得られ
た。(8) Magnesium metal 0.24.11-bromo-8-
Using 1.71I of decene [from (2) above: a mixture of about 90% 8Z and about 10% 8E] and 1.2 g of capricaldehyde, 7-eicosene- 1.411 of 11-ol was obtained.

（このＩＲスペクトルからＺ一体とＥ一体少量との混合
物であることがわかる） 不乱を実施例１（４）と同一の酸化手段に従ってケトン
に酸化し、ガスクロマトグラフィーで分析したところケ
トンは７Ｚ一体約９８％と７Ｅ一体約２％の混合物であ
った。(From this IR spectrum, it can be seen that it is a mixture of Z and a small amount of E.) Fudan was oxidized to a ketone using the same oxidation method as in Example 1 (4), and analyzed by gas chromatography, and the ketone was 7Z. It was a mixture of about 98% monomer and about 2% 7E monomer.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 一般式 ％式％） （式中、Ｘはハロゲン原子を示す）で表わされる１−八
ロー８−デセン。[Claims] 1-8ro-8-decene represented by the general formula % (in the formula, X represents a halogen atom).