JPS60120750A - 揺変性ポリウレタン組成物 - Google Patents
揺変性ポリウレタン組成物Info
- Publication number
- JPS60120750A JPS60120750A JP22673883A JP22673883A JPS60120750A JP S60120750 A JPS60120750 A JP S60120750A JP 22673883 A JP22673883 A JP 22673883A JP 22673883 A JP22673883 A JP 22673883A JP S60120750 A JPS60120750 A JP S60120750A
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- JP
- Japan
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- polyurethane
- colloidal silica
- properties
- component
- workability
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
- Sealing Material Composition (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、稲麦性ポリウレタン組成物に関し、さらに詳
しくは、ポリウレタン樹脂に尿素誘導体およびコロイド
状シリカを特定量配合することにより、貯蔵安定性、混
合、施工等の作業性を低下させることなく、稲麦性を付
与する稲麦性ポリ「フレタン組成物にｐＪＪづる。
しくは、ポリウレタン樹脂に尿素誘導体およびコロイド
状シリカを特定量配合することにより、貯蔵安定性、混
合、施工等の作業性を低下させることなく、稲麦性を付
与する稲麦性ポリ「フレタン組成物にｐＪＪづる。
ポリウレタンはゴム弾性、耐候性、耐摩耗性等の諸特性
に優れることから、エラストマー、紙、布等のコーテイ
ング材、塗料、シーリング材、接着剤、床材、壁材等の
建築材料や土木月利等の広範な分野で利用されている。
に優れることから、エラストマー、紙、布等のコーテイ
ング材、塗料、シーリング材、接着剤、床材、壁材等の
建築材料や土木月利等の広範な分野で利用されている。
このポリウレタンの施工には、一般には液状または溶液
状のポリウレタンプレポリマーから成るペース！・状ま
たは液状組成物が使用され、これにタルク、カーボンブ
ラック等の充填剤や可塑剤、接着（Ｊ Ｊｊ剤、硬化触
媒、着色剤等の各種配合剤が配合される。またポリウレ
タンはその硬化方法によって、ウレタンプレポリマーの
末端にイソシアネー１〜基を有し、施工後人気中の水分
等で硬化する一液型ポリウレタンどポリオール類で硬化
する二液型とに大別される。このポリウレタンはその用
途によってはＸＩＩ Ｉ上の点から稲麦性（チキソ１〜
ロビー）を有することが望ましい場合が多く、例えばポ
リウレタンを塗料やシーリング材として垂直向に施工す
る場合には、ハケさばきやヘラさばきが長いため垂れ難
く、仕上りも美しくなる。また、接着剤やコーテイング
材としＣ多孔質の紙、布上に塗布される場合は滲み込み
が少なく、塗布操作が容易どなる利点がある。
状のポリウレタンプレポリマーから成るペース！・状ま
たは液状組成物が使用され、これにタルク、カーボンブ
ラック等の充填剤や可塑剤、接着（Ｊ Ｊｊ剤、硬化触
媒、着色剤等の各種配合剤が配合される。またポリウレ
タンはその硬化方法によって、ウレタンプレポリマーの
末端にイソシアネー１〜基を有し、施工後人気中の水分
等で硬化する一液型ポリウレタンどポリオール類で硬化
する二液型とに大別される。このポリウレタンはその用
途によってはＸＩＩ Ｉ上の点から稲麦性（チキソ１〜
ロビー）を有することが望ましい場合が多く、例えばポ
リウレタンを塗料やシーリング材として垂直向に施工す
る場合には、ハケさばきやヘラさばきが長いため垂れ難
く、仕上りも美しくなる。また、接着剤やコーテイング
材としＣ多孔質の紙、布上に塗布される場合は滲み込み
が少なく、塗布操作が容易どなる利点がある。
このポリウレタンに稲麦性をイ」すし、施工時の垂れを
防止する一つの方法として、コロイド状シリカやベント
ナイト等の垂れ防止剤を配合することが従来より提案さ
れている。しかし、このコロイド状シリカ等の垂れ防止
剤の増量に伴なって、揺変性は向上し垂れ現象を抑制す
るが、ポリウレタンの見掛１ノの粘度が著しく高くなり
、混合、施工等の作業性が悪化するという欠点があり、
さらには硬化後の物性においＣも、硬さやモジュラスが
増加し、また伸張性や接着性等が低下するためシーリン
グ材、接着剤、コーテイング材等の建築材料や土木材料
に鼓求される諸特性を満足りることができない。
防止する一つの方法として、コロイド状シリカやベント
ナイト等の垂れ防止剤を配合することが従来より提案さ
れている。しかし、このコロイド状シリカ等の垂れ防止
剤の増量に伴なって、揺変性は向上し垂れ現象を抑制す
るが、ポリウレタンの見掛１ノの粘度が著しく高くなり
、混合、施工等の作業性が悪化するという欠点があり、
さらには硬化後の物性においＣも、硬さやモジュラスが
増加し、また伸張性や接着性等が低下するためシーリン
グ材、接着剤、コーテイング材等の建築材料や土木材料
に鼓求される諸特性を満足りることができない。
このように他の諸特性を損わずに揺変性を付与する方法
が、種々提案されている。例えば、■ポリウレタンポリ
マーにポリエチレングリコールまたはその誘導体および
コロイド状シリカを特定ｍ混合したポリウレタン組成物
（特公昭４５−４１１１０号）、 ■末端にイソシアネ−１・基を有する液状ポリウレタン
に無機質充填剤、ポリオキシアルキレン化合物等を配合
したポリウレタン組成物（特公昭４７−７６３２号）、 ■ポリウレタン原料に、スルホキシド類等の特定の垂れ
防止剤を組合わせて配合するウレタンシーリング材の製
造法（特公昭４９−２７４１８号）、等である。しかし
、これらの方法においても未だに充分に揺変性は付与さ
れず、貯蔵中に揺変性が変化したり、見かけ粘度が高く
なるために、混合施工時の作業性が悪化するという問題
は充分に解決されてはいない。
が、種々提案されている。例えば、■ポリウレタンポリ
マーにポリエチレングリコールまたはその誘導体および
コロイド状シリカを特定ｍ混合したポリウレタン組成物
（特公昭４５−４１１１０号）、 ■末端にイソシアネ−１・基を有する液状ポリウレタン
に無機質充填剤、ポリオキシアルキレン化合物等を配合
したポリウレタン組成物（特公昭４７−７６３２号）、 ■ポリウレタン原料に、スルホキシド類等の特定の垂れ
防止剤を組合わせて配合するウレタンシーリング材の製
造法（特公昭４９−２７４１８号）、等である。しかし
、これらの方法においても未だに充分に揺変性は付与さ
れず、貯蔵中に揺変性が変化したり、見かけ粘度が高く
なるために、混合施工時の作業性が悪化するという問題
は充分に解決されてはいない。
本発明は、上述の従来技術の欠点を解決すべくなされた
もので、貯蔵安定性、混合、施工等の作業性を低下させ
ることなく充分な揺変性を付与し、かつ耐熱性、耐候性
、耐寒性の優れた揺変性ポリウレタン組成物を提供する
ことを目的とし、特にシーリング材、目止め材、接着剤
等に利用される。
もので、貯蔵安定性、混合、施工等の作業性を低下させ
ることなく充分な揺変性を付与し、かつ耐熱性、耐候性
、耐寒性の優れた揺変性ポリウレタン組成物を提供する
ことを目的とし、特にシーリング材、目止め材、接着剤
等に利用される。
本発明者らは、上記目的に沿って鋭意検討の結果、ポリ
ウレタン樹脂に尿素誘導体とコロイド状シリカを特定ｍ
分散させることにより、ポリウレタンに充分な揺変性を
付与し、かつ混合、施工時の加工性等ポリウレタンに要
求される他の諸特性も充分維持し得ることを見い出し本
発明に到達した。
ウレタン樹脂に尿素誘導体とコロイド状シリカを特定ｍ
分散させることにより、ポリウレタンに充分な揺変性を
付与し、かつ混合、施工時の加工性等ポリウレタンに要
求される他の諸特性も充分維持し得ることを見い出し本
発明に到達した。
°づなわら、本発明はポリウレタン樹脂（ポリウレタン
プレポリマー）１００重鍮部に対し、尿素誘導体０．１
〜２０重量部、コロイド状シリカ０，１〜５０重量部を
配合したことを特徴とり゛る揺変性ポリウレタン組成物
である。
プレポリマー）１００重鍮部に対し、尿素誘導体０．１
〜２０重量部、コロイド状シリカ０，１〜５０重量部を
配合したことを特徴とり゛る揺変性ポリウレタン組成物
である。
本発明に使用するポリウレタン樹脂（ポリウレタンプレ
ポリマー）としては、−波型の場合には、末端イソシア
ネート基のポリウレタンプレポリマーが用いられる。こ
のプレポリマーは、例えばポリオキシプロピレンジオー
ルあるいはトリオールのごときポリエーテルポリオール
またはその他、末端にヒドロキシル基を有づる平均分子
１１０００〜１ｏｏｏｏ程度のポリオールと、ポリイソ
シアネート類とを反応させることにより製造される。ポ
リイソシアネート類どしては、１ヘリレンジイソシアネ
ート（ＴＤ ［）、４，４′ −ジフェニルメタンジイ
ソシアネート（ＭＤ Ｉ ） 、その他の単独あるいは
組合せ、または変性したものを用いることができる。−
液性ポリウレタンの場合、上記プレポリマーの末端イソ
シアネー１−基が大気中の水分と反応して巨人分子ある
いは網目状分子となる。これは弾性を特徴とするポリウ
レタンの主構造を形成する。
ポリマー）としては、−波型の場合には、末端イソシア
ネート基のポリウレタンプレポリマーが用いられる。こ
のプレポリマーは、例えばポリオキシプロピレンジオー
ルあるいはトリオールのごときポリエーテルポリオール
またはその他、末端にヒドロキシル基を有づる平均分子
１１０００〜１ｏｏｏｏ程度のポリオールと、ポリイソ
シアネート類とを反応させることにより製造される。ポ
リイソシアネート類どしては、１ヘリレンジイソシアネ
ート（ＴＤ ［）、４，４′ −ジフェニルメタンジイ
ソシアネート（ＭＤ Ｉ ） 、その他の単独あるいは
組合せ、または変性したものを用いることができる。−
液性ポリウレタンの場合、上記プレポリマーの末端イソ
シアネー１−基が大気中の水分と反応して巨人分子ある
いは網目状分子となる。これは弾性を特徴とするポリウ
レタンの主構造を形成する。
二液性ポリウレタンの場合のベースとなるポリマーは、
上記−液性ポリウレタンと同様の末端イソシアネート基
のプレポリマーを１成分とし、平均分子ｍ １ｏｏｏ〜
５０００程度の末端ヒドロキシル基のポリオールを他の
成分とするのが普通である。ポリオールとしてはポリオ
キシプロピレンジオールおよびポリＡキシプロピレント
リＡ−ルまたはこれらのエチレンオキシドとの共重合物
を用いることが多いが、他のポリオールを用いることも
ぐきる。二液性ポリウレタンはプレポリマー成分とポリ
オール成分を施工直前に混合する。反応は両成分の末端
基の結合すなわちウレタン結合が主であり、水分とは無
関係に硬化し得る。
上記−液性ポリウレタンと同様の末端イソシアネート基
のプレポリマーを１成分とし、平均分子ｍ １ｏｏｏ〜
５０００程度の末端ヒドロキシル基のポリオールを他の
成分とするのが普通である。ポリオールとしてはポリオ
キシプロピレンジオールおよびポリＡキシプロピレント
リＡ−ルまたはこれらのエチレンオキシドとの共重合物
を用いることが多いが、他のポリオールを用いることも
ぐきる。二液性ポリウレタンはプレポリマー成分とポリ
オール成分を施工直前に混合する。反応は両成分の末端
基の結合すなわちウレタン結合が主であり、水分とは無
関係に硬化し得る。
これらのポリウレタン樹脂は本来液状であるか−しだは
溶剤に溶かして液状としたものである。ここに用いられ
る溶剤としては、例えば酢酸エチル等のエステル類、メ
ヂルエチルケトン等のケトン類、１〜ルエン等の芳香族
炭化水素類等が例示される。
溶剤に溶かして液状としたものである。ここに用いられ
る溶剤としては、例えば酢酸エチル等のエステル類、メ
ヂルエチルケトン等のケトン類、１〜ルエン等の芳香族
炭化水素類等が例示される。
本発明で配合される尿素誘導体とは、例えばテトラメチ
ルウレア、テトラメチルウレア、Ｌ３−ジメチル−２イ
ミダゾリトン等であり、尿素基１個あたり分子１１００
０以内の化合物が好ましい。尿素誘導体の配合量はポリ
ウレタン樹脂１００重量部に対して０．１〜２０重量部
、好ましくは０．５〜１０重量部である。尿素誘導体の
配合ｍが０．１重量部未満では目的とする稲麦性が得ら
れず、垂れ防止作用が不充分であり、また２０重口部を
越えると貯蔵安定性および作業性が悪くなる。
ルウレア、テトラメチルウレア、Ｌ３−ジメチル−２イ
ミダゾリトン等であり、尿素基１個あたり分子１１００
０以内の化合物が好ましい。尿素誘導体の配合量はポリ
ウレタン樹脂１００重量部に対して０．１〜２０重量部
、好ましくは０．５〜１０重量部である。尿素誘導体の
配合ｍが０．１重量部未満では目的とする稲麦性が得ら
れず、垂れ防止作用が不充分であり、また２０重口部を
越えると貯蔵安定性および作業性が悪くなる。
本発明で配合づるコ１」イド状シリカは、市販されてい
るものを適宜用いることができ、例えばエアロジル等が
代表される。コロイド状シリカの配合量はポリウレタン
樹脂１００重Ｍ部に対し、０．１〜５０重量部、好まし
くは１〜１５重用部である。コロイド状シリカの配合量
が０．１１１を部未満では稲麦性、垂れ防止が不充分で
、５０重量部を越えると貯蔵安定性、作業性が悪くなる
。
るものを適宜用いることができ、例えばエアロジル等が
代表される。コロイド状シリカの配合量はポリウレタン
樹脂１００重Ｍ部に対し、０．１〜５０重量部、好まし
くは１〜１５重用部である。コロイド状シリカの配合量
が０．１１１を部未満では稲麦性、垂れ防止が不充分で
、５０重量部を越えると貯蔵安定性、作業性が悪くなる
。
本発明においては、ポリウレタン樹脂に尿素誘導体とコ
ロイド状シリカを併用して配合ブることににつて、コロ
イド状シリカのシラノール基の水素結合がＪ：り促進さ
れ、連続的な構造を形成する。
ロイド状シリカを併用して配合ブることににつて、コロ
イド状シリカのシラノール基の水素結合がＪ：り促進さ
れ、連続的な構造を形成する。
この構造は弱い外力によって簡単に破壊し、一時的に粘
度が低下するが、外力を取り除くと連続的な構造が再現
される。従って、本発明のポリウレタン組成物は、混合
、施工時には流動性がよく所望部分に所望の形状を塗布
づることができ、かつ作業終了後には、見掛は粘度が高
いために垂れ現象を抑制づる。
度が低下するが、外力を取り除くと連続的な構造が再現
される。従って、本発明のポリウレタン組成物は、混合
、施工時には流動性がよく所望部分に所望の形状を塗布
づることができ、かつ作業終了後には、見掛は粘度が高
いために垂れ現象を抑制づる。
本発明のポリウレタン組成物においては、これら必須成
分に加え−Ｃ１充填剤、可塑剤、硬化促進剤、接着性付
与剤、硬化触媒、着色剤等を必要に応じて適ｍ配合する
こともできる。
分に加え−Ｃ１充填剤、可塑剤、硬化促進剤、接着性付
与剤、硬化触媒、着色剤等を必要に応じて適ｍ配合する
こともできる。
以下、本発明を実施例および比較例に基づき詳細に説明
づる。
づる。
−・ 例１〜３およびヒ交例１
分子量５０００のポリオキシプロピレントリオール５６
重σ部と、分子ｌ ２０００のポリオキシプロピレグリ
コール４４重重しジオクヂルフタレート２０ｍ ｆｆｉ
部を反応容器に投入し、１００℃にて減圧脱水した後、
窒素ガス封入のもとに８０℃に冷却した。撹拌しながら
４．４′ −ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤ
Ｉ）を２０重帽部添加し、Ｎ１１イソシアネー１〜が２
．５４％になるまで反応させ、ウレタンプレポリマーを
調製した。
重σ部と、分子ｌ ２０００のポリオキシプロピレグリ
コール４４重重しジオクヂルフタレート２０ｍ ｆｆｉ
部を反応容器に投入し、１００℃にて減圧脱水した後、
窒素ガス封入のもとに８０℃に冷却した。撹拌しながら
４．４′ −ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤ
Ｉ）を２０重帽部添加し、Ｎ１１イソシアネー１〜が２
．５４％になるまで反応させ、ウレタンプレポリマーを
調製した。
乾燥窒素ガス封入の混合撹拌機中に、得られたウレタン
プレポリマー、無機質充填剤、可塑剤等を第１表に示す
通りの配合比で投入して室温で撹拌混練し、ペースト状
ポリウレタン組成物を調製した。
プレポリマー、無機質充填剤、可塑剤等を第１表に示す
通りの配合比で投入して室温で撹拌混練し、ペースト状
ポリウレタン組成物を調製した。
このポリウレタン組成物をＪＩＳ Ａ ５７５８１９１
９建築用シーリング材スランプ試験法によりスランプテ
ストを行ない、０〜１ｍｍまでを稲麦性有り、１１以上
を稲麦性態しとした。
９建築用シーリング材スランプ試験法によりスランプテ
ストを行ない、０〜１ｍｍまでを稲麦性有り、１１以上
を稲麦性態しとした。
スランプ試験結果を各配合剤量と共に第１表に示す。
第１表
この第１表の結果から明らかなように、ポリウレタン樹
脂に尿素誘導体とコロイド状シリカを併用しＣ配合した
ポリウレタン組成物（実施例１〜３）は、ポリウレタン
樹脂に尿素誘導体を配合せず、コロイド状シリカを配合
したポリウレタン組成物（比較例１）に比較して、稲麦
性の点で優れていることが判る。
脂に尿素誘導体とコロイド状シリカを併用しＣ配合した
ポリウレタン組成物（実施例１〜３）は、ポリウレタン
樹脂に尿素誘導体を配合せず、コロイド状シリカを配合
したポリウレタン組成物（比較例１）に比較して、稲麦
性の点で優れていることが判る。
実施例４〜６および比較例２
実施例１で１！７られたウレタンプレポリマーを用い、
乾燥窒素ガス刺入の九合撹１１′機中に、ウレタンプレ
ポリマー、無（幾貿充填剤、可塑剤等を第２表に示す通
りの配合比で投入して空温で撹拌混練し、ペースト状ポ
リウレタン組成物を調製した。
乾燥窒素ガス刺入の九合撹１１′機中に、ウレタンプレ
ポリマー、無（幾貿充填剤、可塑剤等を第２表に示す通
りの配合比で投入して空温で撹拌混練し、ペースト状ポ
リウレタン組成物を調製した。
このポリウレタン組成物のスランプテスｊ〜を実施例１
と同様に行’Ｊい、その結果を各配合剤単と共に第２表
に示す。
と同様に行’Ｊい、その結果を各配合剤単と共に第２表
に示す。
第２表
この第２表から明らかなように、ポリウレタン樹脂にコ
ロイド状シリカおよび尿素Ｍ導体を本発明のｓｕｎ内で
変量したポリウレタン［酸物（実施１列４〜６）は揺変
性を右するが、ポリウレタン樹脂にコＬ」イド状シリカ
を配合Ｕ“ず、尿Ｍ誘導体を配合したポリウレタン組成
物（比較例２）は揺変性を有しない。
ロイド状シリカおよび尿素Ｍ導体を本発明のｓｕｎ内で
変量したポリウレタン［酸物（実施１列４〜６）は揺変
性を右するが、ポリウレタン樹脂にコＬ」イド状シリカ
を配合Ｕ“ず、尿Ｍ誘導体を配合したポリウレタン組成
物（比較例２）は揺変性を有しない。
以上説明したにうに、ポリウレタン樹脂に尿素誘導体と
コロイド状シリカを特定償併用して配合する本発明のポ
リウレタン組成物は、揺変性が良ｔｒぐ、しかも貯蔵安
定性、混合、施工時の加工性に優れ、またこれらの特性
に加えて耐熱性、耐候性、耐寒性にも優れていることか
ら、プライマー処理された金属、コンクリート、モルタ
ル、木材、プラスチック等の基材と強力に接着するため
、シーリング材、口止め材、接着剤等の用途に有効に利
用される。
コロイド状シリカを特定償併用して配合する本発明のポ
リウレタン組成物は、揺変性が良ｔｒぐ、しかも貯蔵安
定性、混合、施工時の加工性に優れ、またこれらの特性
に加えて耐熱性、耐候性、耐寒性にも優れていることか
ら、プライマー処理された金属、コンクリート、モルタ
ル、木材、プラスチック等の基材と強力に接着するため
、シーリング材、口止め材、接着剤等の用途に有効に利
用される。
特許出願人 横浜ゴム株式会社
代理人 弁理士 伊東辰雄
代理人 弁理士 伊東哲也
Claims (1)
- １、ポリウレタン樹脂１００ｍｍ部に対し、尿素誘導体
０．１〜２０重姐部、コロイド状シリカ０．１〜５０ｔ
Ｊｍ部を配合したことを特徴とする稲麦性ポリウレタン
組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP22673883A JPS60120750A (ja) | 1983-12-02 | 1983-12-02 | 揺変性ポリウレタン組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP22673883A JPS60120750A (ja) | 1983-12-02 | 1983-12-02 | 揺変性ポリウレタン組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60120750A true JPS60120750A (ja) | 1985-06-28 |
| JPS6244784B2 JPS6244784B2 (ja) | 1987-09-22 |
Family
ID=16849829
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP22673883A Granted JPS60120750A (ja) | 1983-12-02 | 1983-12-02 | 揺変性ポリウレタン組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60120750A (ja) |
Cited By (13)
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| JPH01197585A (ja) * | 1988-02-02 | 1989-08-09 | Kinugawa Rubber Ind Co Ltd | 接着剤 |
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| JP2003500498A (ja) * | 1999-05-25 | 2003-01-07 | ビーエーエスエフ コーティングス アクチェンゲゼルシャフト | ケイ酸および尿素および／または尿素誘導体からなる混合物を有する被覆材料 |
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-
1983
- 1983-12-02 JP JP22673883A patent/JPS60120750A/ja active Granted
Cited By (16)
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