JPS60120748A - Polyphenylene ether resin composition - Google Patents
Polyphenylene ether resin compositionInfo
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- JPS60120748A JPS60120748A JP22807783A JP22807783A JPS60120748A JP S60120748 A JPS60120748 A JP S60120748A JP 22807783 A JP22807783 A JP 22807783A JP 22807783 A JP22807783 A JP 22807783A JP S60120748 A JPS60120748 A JP S60120748A
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- ether resin
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Abstract
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、成形加工性、耐衝撃性および二次加工性に優
れたポリフェニレンエーテル系樹脂組成物に関する、
ポリフェニレンエーテル樹脂は、耐熱性に優れ、機械的
性質、電気的性質、その他種々の性質に優れていること
がら、その特性を生がしてエンジニアリングプラスチッ
クスとして各種用途に実用化されていることは周知の通
りである。Detailed Description of the Invention The present invention relates to a polyphenylene ether resin composition that has excellent moldability, impact resistance, and secondary processability. As is well known, it has excellent properties and various other properties, and has been put to practical use as engineering plastics for various purposes by taking advantage of these properties.
このように、ポリフェニレンエーテル１１４ 脂は、耐
熱性が高いことが一つの大きな特長であるが、反面、溶
融粘度が高いので成形加工性が悪く、さらに高温下にお
いて熱酸化され易いので本来有する優れた性能が損なわ
れることになりかねない。さらには、耐ｔ１ｉ′Ｉ撃性
においても劣り、成形加工時の離型性も悪い、
そこで、ポリフェニレンエーテル樹脂の成形加工性を改
善するために、たとえば米国特許第３．３８３，４３５
号明細書にはポリフェニレンエーテル樹脂にポリスチレ
ン樹脂を配合する方法が開示されており、ポリスチレン
樹脂としてゴム変性ポリスチレンな用いることによって
成形加工性とともに耐衝撃性も改良されることが教示さ
れている。しかし、これらの樹脂組成物では、成形加工
性は改善されているものの、耐衝撃性は未だ実用上満足
し得るものではなく、離型性も必ずしも十分ではない。As described above, one major feature of polyphenylene ether 114 resin is that it has high heat resistance, but on the other hand, its high melt viscosity makes it difficult to form and process, and it is also easily thermally oxidized at high temperatures, so it loses its inherent excellent properties. Performance may be impaired. Furthermore, it has poor t1i'I impact resistance and poor mold releasability during molding. Therefore, in order to improve the molding processability of polyphenylene ether resin, for example, US Pat. No. 3,383,435
The specification discloses a method of blending polystyrene resin with polyphenylene ether resin, and teaches that by using rubber-modified polystyrene as the polystyrene resin, moldability and impact resistance are improved. However, although the moldability of these resin compositions has been improved, the impact resistance is still not practically satisfactory, and the mold releasability is not necessarily sufficient.
耐衝撃性をさらに改善するために、上記樹脂組成物にゴ
ム状弾性体を添加する方法もい（つか提案されている（
例えば、米国特許第５，６６０，５８１号、同３，９９
４，８５６号各明細書、特公昭４７＝３２７８１号、同
５７−５６９４１号、特開昭５５−７３２４８号各公報
他多数）。しがし、ゴム状弾性体は少量の添加では効果
に小さく、逆に多量の添加では溶融流れ特性が低下して
成形加工性が心くなるばかりでなく、成形品の外観の不
良や離型性の不良を招（原因にもなる。In order to further improve the impact resistance, there is also a method (some proposals have been made) of adding a rubbery elastomer to the above resin composition.
For example, U.S. Patent No. 5,660,581;
4,856, Japanese Patent Publication Nos. 47-32781, 57-56941, JP-A-55-73248, and many others). However, if a small amount of rubber-like elastomer is added, the effect will be small; conversely, if a large amount is added, the melt flow characteristics will deteriorate, which will not only affect molding processability, but also cause defects in the appearance of the molded product and mold release. It can lead to poor sexual quality.
成形加工性を改善する別の方法として、特公昭４２−７
０６９号公報には、ポリフェニレンエーテルにポリオレ
フィンを配合した樹脂組成物が開示されている。しかし
ながら、当該組成物においてはポリオレフィンの分散性
が均一でなく、成形品の層剥離や外観不良の原因となる
し、成形品の塗装性や印刷性といった二次加工性の不良
を招く。As another method to improve molding processability,
Publication No. 069 discloses a resin composition in which polyolefin is blended with polyphenylene ether. However, in this composition, the dispersibility of the polyolefin is not uniform, which causes delamination and poor appearance of the molded product, and also causes defects in secondary processability such as paintability and printability of the molded product.
成形加工性を改善するさらに別の方法として、可塑剤や
滑剤や低分子量重合体を添加する方法も提案されている
が、いずれの方法においても、成形加工性は改善される
もののポリフェニレンエーテル樹脂の本来の特徴である
耐熱性、具体的には熱変形温度の低下は避は難いのが実
情である。As yet another method to improve molding processability, adding plasticizers, lubricants, or low molecular weight polymers has been proposed, but although these methods improve molding processability, the polyphenylene ether resin's The reality is that it is difficult to avoid the inherent heat resistance, specifically the reduction in heat distortion temperature.
本発明者らは、上述のごとき公知技術における欠陥に鑑
み、耐熱性の低下を招くことなく良好な成形加工性を保
持し、且つ優れた耐衝撃性を有し、成形加工時の離型性
も良いポリフェニレンエーテル系樹脂組成物を得るべく
鋭意検討を進めた結果、（ａ）ポリフェニレンエーテル
樹脂と（ｂ）所望に応じて、ビニル芳香族炭化水素樹脂
ト（ｃ）Ａ−Ｂ−Ａ’型ブロック共重合体エラストマー
とよりなる樹脂組成物に少量の無水マレイン酸グラフト
ポリプロピレンを配合することによって所期の目的を達
成し得ることを見出した。In view of the deficiencies in the known techniques as described above, the present inventors have developed a material that maintains good molding processability without causing a decrease in heat resistance, has excellent impact resistance, and has good mold releasability during molding. As a result of intensive studies to obtain a polyphenylene ether resin composition with good properties, we found that (a) a polyphenylene ether resin and (b) a vinyl aromatic hydrocarbon resin as desired (c) an A-B-A' type resin composition. It has been found that the desired objective can be achieved by blending a small amount of maleic anhydride grafted polypropylene into a resin composition comprising a block copolymer elastomer.
すなわち、本発明の組成物では、而」熱性を損なうこと
なく成形加工性を改良するという従来の知識では二律違
反する要求を満し得ている点で、ｘ末技術から予期され
得ない特異な効果を奏し得ているのである。In other words, the composition of the present invention is unique in that it can meet the requirement of improving moldability without impairing thermal properties, which is contrary to the conventional knowledge. It has achieved great effects.
さらに加えて、本発明のポリフェニレンエーテル系樹脂
組成物は、これを用いて得られた成形品では塗装性及び
印刷性といった二次加工性にも優れているという特長を
も備えているのである。一般にポリオレフィン樹脂を樹
脂改質剤として用いた場合には、得られた改質樹脂では
塗装性及び印刷性といった二次加工性が悪くなると８わ
れていることを勘案すると、無水マレイン酸グラフトポ
リプロピレンを用いることによって本発明の組成物に優
れた二次加工性が付与されたという事実は、予想外の知
見と言えよう。In addition, the polyphenylene ether resin composition of the present invention also has the advantage that molded articles obtained using it have excellent secondary processability such as paintability and printability. In general, when polyolefin resin is used as a resin modifier, the resulting modified resin is said to have poor secondary processability, such as paintability and printability. The fact that excellent secondary processability was imparted to the composition of the present invention by using this compound can be said to be an unexpected finding.
このように特異な性能を発揮する本発明のポリフェニレ
ンエーテル系樹脂組成物とは、Ｇ１）ポリフェニレンエ
ーテル樹脂 １０〜９０重量％（ｌ］）ビニル芳香族炭
化水素樹脂 ０〜８８重量％および（ｃ）Ａ−Ｂ−Ａ’
型ブロック共重合体エラストマー ２〜１５重ｆｌｔ９
６よりなる樹脂組成物１ｏｏ’ｆｆｉ艮ｔＥＩＬに対し
て無水マレイン酸グラフトポリプロピレン ０．１〜５
重量部を配合してなる組成物である。The polyphenylene ether resin composition of the present invention that exhibits such unique performance is G1) polyphenylene ether resin 10 to 90% by weight (l)) vinyl aromatic hydrocarbon resin 0 to 88% by weight, and (c) A-B-A'
Type block copolymer elastomer 2-15 ply flt9
Maleic anhydride grafted polypropylene 0.1 to 5
It is a composition formed by blending parts by weight.
不発ＩＪＪの組成物において用いられる（ａ）ポリフェ
ニレンエーテル樹脂とは、一般式ＣＩ）で示される単環
式フェノールの一種以上な瓜縮合して得うレルポリフエ
ニレンエーテル；このボリフエ（ここに％Ｒ１は炭素数
１〜３の低級アルキル基％Ｒ２およびＲ３は水素原子ま
たは炭素数１〜３の低級アルキル基であり、水酸糸の少
な（とも一方のオルト位には必ず低級アルキル置換基が
存在しなければならない。）ニレンエーテルにビニル芳
香族化合物をグラフト重合して得られる根幹にポリフェ
ニレンエーテルを有するグラフト共重合体を意味する。The (a) polyphenylene ether resin used in the composition of unexploded IJJ refers to polyphenylene ether obtained by condensation of one or more monocyclic phenols represented by the general formula CI); R1 is a lower alkyl group having 1 to 3 carbon atoms. ) Refers to a graft copolymer having a polyphenylene ether as its base obtained by graft polymerizing a vinyl aromatic compound to nylene ether.
このポリフェニレンエーテルは、単独重合体であっても
共重合体であってもよい。This polyphenylene ether may be a homopolymer or a copolymer.
前記一般式ＣＩ）で示される単環式フェノールとしては
、例えば、２．６−ジエチルフェノール、２，６−ジエ
チルフェノール、 ２． ６−’）プロピルフェノール
、２−メチル−６−エチルフェノール、２−メチル−６
−フロビルフェノール、２−エチル−６−フロビルフェ
ノール、ｍ−クレゾール、２．３−ジメチルフェノール
、２１３−ジエチルフェノール、２．３−ジプロピルフ
ェノール、２−メチル−３−エチルフェノール、２−メ
チル−３−プロピルフェノール、２−エチル−５−メチ
ルフェノール、２−エチル−３−プロピルフェノール、
２−プロピル−３−メチルフェノール、２−プロピル−
３−エチルフェノール、２，３．６−トリメチルフエノ
ール、２，３．６−トリエチルフエノール、２゜５．６
−トリブロビルフエノール、２．６−ジメチル−３−エ
チル−フェノール、２．６−ジメチル−６−プロビルフ
ェノール等が挙げられる。そして、これらのフェノール
の一種以上の重縮合により得られるポリフェニレンエー
テルとしては、例えば、ポリ（２，６−シメチルー１．
４−フェニレン）エーテル、ポリ（２，６−ジエチル−
１，４−フエニレン）エーテル、ポリ（２，６−ジプロ
ビルー１．４−フェニレン）エーテル、ポリ（２−メチ
ル−６−エチル−１，４−フエニレン）エーテル、ポリ
（２−メチル−６−プロビル−１，４−フエニレン）エ
ーテル、ポリ（２−エチル−６−プロピル−１，４−フ
ェニレン）エーテル、２，６−シメチルフエノール／２
，３．６−トリメチルフエノール共重合体、２．６−ジ
メチルフェノール／２，３．６−ドリエチルフエノール
共重合体、２．６−ジエチルフェノール／２． ３．６
−トリメチルフエノール共重合体、２．６−ジプロビル
フエノール／２，３．６−トリメチルフエノール共爪合
体、ポリ（２，６−シメチルー１．４−フェニレン）エ
ーテルにスグーレンをグラフト重合したグラフト共重合
体、２．６−シメチルフエノール／２，３．６−トリメ
チルフエノール共重合体にスチレンをグラフト重罰した
グラフト共重合体等が挙げられる。特に、ポリ（２，６
−シメチルー１．４−フェニレン）エーテル、２．６−
シメチルフエノール／２．Ｊ６−トリメヂルフエノール
共重合体および前二者にそれぞれスチレンをグラフト重
合したグラフト共重合体が本発明に用いるボリフエニＬ
／７エーテル系樹脂として好ましいものである。Examples of the monocyclic phenol represented by the general formula CI) include 2.6-diethylphenol, 2,6-diethylphenol, 2. 6-') Propylphenol, 2-methyl-6-ethylphenol, 2-methyl-6
-Flobylphenol, 2-ethyl-6-Flobylphenol, m-cresol, 2.3-dimethylphenol, 213-diethylphenol, 2.3-dipropylphenol, 2-methyl-3-ethylphenol, 2- Methyl-3-propylphenol, 2-ethyl-5-methylphenol, 2-ethyl-3-propylphenol,
2-propyl-3-methylphenol, 2-propyl-
3-ethylphenol, 2,3.6-trimethylphenol, 2,3.6-triethylphenol, 2°5.6
-tribrobylphenol, 2,6-dimethyl-3-ethylphenol, 2,6-dimethyl-6-probylphenol, and the like. Examples of polyphenylene ethers obtained by polycondensation of one or more of these phenols include poly(2,6-dimethyl-1.
4-phenylene)ether, poly(2,6-diethyl-
1,4-phenylene) ether, poly(2,6-diprobyl-1,4-phenylene) ether, poly(2-methyl-6-ethyl-1,4-phenylene) ether, poly(2-methyl-6-probyl) -1,4-phenylene) ether, poly(2-ethyl-6-propyl-1,4-phenylene) ether, 2,6-dimethylphenol/2
, 3.6-trimethylphenol copolymer, 2.6-dimethylphenol/2,3.6-driethylphenol copolymer, 2.6-diethylphenol/2. 3.6
- Trimethylphenol copolymer, 2,6-diprobylphenol/2,3,6-trimethylphenol copolymer, graft copolymer of poly(2,6-dimethyl-1,4-phenylene) ether grafted with sgoolene Examples include graft copolymers in which styrene is heavily grafted onto a 2,6-dimethylphenol/2,3,6-trimethylphenol copolymer. In particular, poly(2,6
-Simethyl-1,4-phenylene)ether, 2.6-
Dimethylphenol/2. J6-trimedylphenol copolymer and a graft copolymer obtained by graft-polymerizing styrene to each of the former two are Borifueni L used in the present invention.
/7 It is preferable as an ether resin.
（ａ）ポリフェニレンエーテル樹脂は、前述のごと＜
、（ａ）成分と（【））成分と（Ｃ）成分とからなる樹
脂組成物中１０〜９０爪量％の範囲の割合を占めるべき
であって、１０重量％を下廻るとポリフェニレンエーテ
ル樹脂本来の特性が活かされず、他方、９０重清％を超
えると成形加工性の改良効果が現われなくなる。(a) The polyphenylene ether resin is as described above.
, should occupy a ratio in the range of 10 to 90% by weight in the resin composition consisting of component (a), component ([)), and component (C), and if it is less than 10% by weight, polyphenylene ether resin The original properties are not utilized, and on the other hand, if it exceeds 90% by weight, the effect of improving moldability will not appear.
次に、本発明の組成物において用いられる（ｂ）ビニル
芳香族炭化水素樹脂とは、下記一般式（Ｉｆ）で示され
る単能体構造単位を、その重合体中に少なくとも２５重
凰％以上有する樹脂であり、４
（ここに、Ｒ４は水素原子又は低級アルキル基、２はハ
ロゲン原子又は低級アルキル基を示し、ｐは０または１
〜３の正の整数である。）例えばポリスチレン、ボリパ
ラメチルスヂレン、ゴム変性ポリスチレン（耐衝撃性ポ
リスチレン）、ゴム変性ポリパラメチルスチレン、スチ
レン−ブタジェンコポリマー、パラメチルスチレン−ブ
タジェンコポリマー、スチレン−ブタジェン−アクリロ
ニトリルコポリマー、パラメチルスチレン−ブタジェン
−アクリロニトリルコポリマー、スチレン−アクリル酸
ゴム−アクリロニトリルコポリマー、スチレン−α−メ
チルスチレンコポリマー、スチレン−パラメチルスチレ
ンコポリマー、スチレン・ブタジェン・ブロックコポリ
マー等が挙げられ、これらは２種以上を混合して用いて
もよい。なかでも、ゴム変性ポリスチレンは好適に用い
られる。Next, the vinyl aromatic hydrocarbon resin (b) used in the composition of the present invention refers to the monofunctional structural unit represented by the following general formula (If) contained in the polymer in an amount of at least 25% or more. 4 (where R4 is a hydrogen atom or a lower alkyl group, 2 is a halogen atom or a lower alkyl group, and p is 0 or 1).
It is a positive integer of ~3. ) For example, polystyrene, poly-para-methylstyrene, rubber-modified polystyrene (high-impact polystyrene), rubber-modified poly-para-methylstyrene, styrene-butadiene copolymer, para-methylstyrene-butadiene copolymer, styrene-butadiene-acrylonitrile copolymer, para- Examples include methylstyrene-butadiene-acrylonitrile copolymer, styrene-acrylic acid rubber-acrylonitrile copolymer, styrene-α-methylstyrene copolymer, styrene-paramethylstyrene copolymer, styrene-butadiene block copolymer, etc., and two or more of these are mixed. It may also be used as Among them, rubber-modified polystyrene is preferably used.
わ）ビニル芳香族炭化水素樹脂は、前述のごと＜ 、（
ａ）成分と（ｂ）成分と（ｃ）成分とからなる樹脂組成
、物中 ０〜８８重量％の範囲の割合を占めるべきであ
つで、８８重ｆ＆％を超えるとポリフェニレンニーデル
樹脂を使用する特性が晃押されない。(w) Vinyl aromatic hydrocarbon resin is as described above.
The resin composition consisting of component a), component (b) and component (c) should occupy a proportion in the range of 0 to 88% by weight, and if it exceeds 88% by weight, polyphenylene needle resin is used. The characteristics of doing so are not emphasized.
さらに、本発明のｆｌ、’Ｌ成酸物おいて用いられる（
Ｃ）Ａ−Ｂ−Ａ’型ブロック共重合１４８エラストマー
とは、ビニル芳香族化合物が重合したブロックＡおよび
Ａ’と共役ジエン化合物が重合したブロックＢとから渦
成されるゴム質のブロック共重合体であり、ブロックＢ
は二重結合の大石１１分が水素添加されたブロックを包
含する。Ｂブロックの分子ｆＬ６よＡおよびＡ’ブロッ
クの組み合わされた分子１１１：よりも大であることが
望ましい。末端ブロックＡおよびＡ′は同一でも異なっ
てもよく、かつ該ブロックは、芳香族１１６分が単環で
も多環でもよいビニル芳香族化合物から誘導された２（
ｌ可塑性単独重合体または共重合体である。Furthermore, (
C) A-B-A' type block copolymerization 148 Elastomer is a rubbery block copolymer formed from blocks A and A' polymerized with a vinyl aromatic compound and block B polymerized with a conjugated diene compound. It is a combination and block B
contains a block in which the double bond Oishi 11 is hydrogenated. It is desirable that the molecule fL6 of the B block is larger than the combined molecule 111 of the A and A' blocks. The terminal blocks A and A' may be the same or different, and the blocks are 2(
l It is a plastic homopolymer or copolymer.
かかるビニル芳香族化合物の例は、スチレン、α−メヂ
ルスチレン、ビニルトルエン、ビニル＝Ｖンレン、エヂ
ルビニルキシレン、ビニルナフタレンおよびそれらの混
合物が挙げられる。中央ブロックＢは、共役ジエン系化
合物、たとえば１．６−ブタジェン、２，６−シメチル
ブタジエン、イソプレンおよび１．３−ペンタジェンお
よびそれらの混合物から誘導されたエラストマー状重合
体である。各末端ブロックＡおよびＮの分子ブ；１は好
ましくは約２，０００〜約１ｏｏ、ｏｏｏの範囲であり
、一方中央ブロックＢの分子量は好ましくは約２５，０
００〜約１゜ｏｏｏ、ｏｏｏの範囲である。Examples of such vinyl aromatic compounds include styrene, α-methylstyrene, vinyltoluene, vinylvinylene, vinylxylene, vinylnaphthalene, and mixtures thereof. The central block B is an elastomeric polymer derived from conjugated diene compounds such as 1,6-butadiene, 2,6-dimethylbutadiene, isoprene and 1,3-pentadiene and mixtures thereof. The molecular weight of each terminal block A and N preferably ranges from about 2,000 to about 10,000, while the molecular weight of central block B is preferably about 25,000.
00 to about 1°ooo,ooo.
（Ｃ） Ａ −Ｂ −Ａ型ブロック共重合体エラストマ
ーは、前述のごとく、（ａｌ成分と（ｂｌ成分と（ｃｌ
成分とからなるｆｆｔＩ脂組成物中 ２〜１５爪量％の
範囲の割合を占めるべきであって、２重量％より少ない
と耐衝撃性への寄与が実質的に現われず、他方、１５屯
量％を超えると流動性低下とともに成形品の外観不良の
原因と１ぶる。(C) The A-B-A type block copolymer elastomer contains (al component, (bl component, and (cl) component) as described above.
It should account for a proportion in the range of 2 to 15 weight percent in the fftI fat composition consisting of the ingredients, and if it is less than 2 weight percent, it will not substantially contribute to impact resistance, and on the other hand, 15 weight percent If it exceeds 1%, it may cause a decrease in fluidity and a poor appearance of the molded product.
本発明の組成物において、」二重（ａｌ成分と（ｂ）成
分と（ｃｌ成分とからなる樹脂組成物に配合する無水マ
レイン酸グラフトボリプロピンンとは、それ自体公知の
方法によってポリブーピレンに無水マレイソ酸をグラフ
ト反応させることによって得られる樹脂をいう。具体的
には、たとえば、ポリプロピレンと無水マレイン酸とを
過酸化物の共存下に溶融素線りするか、キシレン等の芳
香族炭化水素を溶媒として用いて溶媒中にポリプロピレ
ンと無水マレイン酸とを均一に分散させ、窒素雰囲気中
で１１０〜１６０℃に加熱したのち、過酸化ベンゾイル
のような過酸化物を開始剤として部子することによって
所望の無水マンイン酸グラフトポリプロピレンを得る。In the composition of the present invention, the maleic anhydride-grafted polypropylene blended into the resin composition consisting of the double (Al component, (b) component, and (Cl component) is converted into polybupylene by a method known per se. A resin obtained by grafting maleic anhydride.Specifically, for example, polypropylene and maleic anhydride are melted together in the coexistence of peroxide, or aromatic hydrocarbons such as xylene are used. After uniformly dispersing polypropylene and maleic anhydride in a solvent using as a solvent and heating to 110 to 160°C in a nitrogen atmosphere, a peroxide such as benzoyl peroxide is used as an initiator. The desired mannic anhydride grafted polypropylene is obtained by the following steps.
無水マレイン酸のグラフト化率は、ポリプロピレンを基
準にして０．５〜２０重量％、好ましくは１〜１５ｆｆ
ｉ量％の範囲である。グラフト化率が０．５型側％を下
廻ると、本発明の樹脂組成物を用いて得られる成形品に
おいて塗装性や印刷性といった二次加工性の不良の原因
となる。The grafting rate of maleic anhydride is 0.5 to 20% by weight based on polypropylene, preferably 1 to 15ff.
i amount% range. When the grafting rate is less than 0.5% on the mold side, it causes defects in secondary processability such as paintability and printability in molded products obtained using the resin composition of the present invention.
他方、グラフト化率を２０重量％以上に至らしめること
は実際上困難である。On the other hand, it is practically difficult to achieve a grafting rate of 20% by weight or more.
無水マレイン酸グラフトポリプロピレンは、前述のごと
く、色）成分と（ｂｌ成分と（ｃ）成分とからなる樹脂
組成物 ｉｏｏ重量部に対して０．１〜５重量部、好ま
しくは０．１〜６重址及第範囲の量で配合される。下限
を下廻ると成形加工性および耐衝撃性改善への寄与が認
められず、他方、上限を下廻ると相溶性が不良となり、
ひいては成形品における層剥離を惹起する原因となる。As mentioned above, the maleic anhydride grafted polypropylene contains 0.1 to 5 parts by weight, preferably 0.1 to 6 parts by weight, based on the weight part of the resin composition consisting of the color component, the BL component, and the component (c). If the amount is below the lower limit, no contribution to improving moldability or impact resistance will be recognized, while if it is below the upper limit, the compatibility will be poor.
In turn, this may cause delamination in the molded product.
本発明のポリフェニレンエーテル系樹脂組成物を調製す
る方法としては、特に制約はなく、たとえば、各成分を
ブレンダーで混合したのち押出機を用いて溶融、混練す
る方法などそれ自体公知の方法を適宜選択して用いれば
よい。There are no particular restrictions on the method for preparing the polyphenylene ether resin composition of the present invention, and methods known per se are selected as appropriate, such as a method in which each component is mixed in a blender and then melted and kneaded using an extruder. You can use it as
本発明のポリフェニレンエーテル系樹脂ｍ 酸物には、
所望に応じて公知の各種添加剤を添加することができる
。かかる添加剤としては、有機りん酸エステル、ハロゲ
ン化有機化合物で代表される難燃剤；アンヂモン化合物
で代表される難燃助剤；安定剤；紫外線吸収剤；顔料：
無機充填剤；有機充填剤等を挙げることができ、これら
は適宜選択して１１］いられればよい。The acid compound of the polyphenylene ether resin m of the present invention includes:
Various known additives can be added as desired. Such additives include flame retardants represented by organic phosphate esters and halogenated organic compounds; flame retardant aids represented by andimony compounds; stabilizers; ultraviolet absorbers; pigments:
Examples include inorganic fillers; organic fillers, etc., and these may be selected as appropriate.
以下、実施例および比較例によって本発明を具体的に説
明する。実施例中、特に断わり力；ない限り、部数およ
び％は重量基準である。Hereinafter, the present invention will be specifically explained with reference to Examples and Comparative Examples. In the examples, unless otherwise specified, parts and percentages are by weight.
参考例 １
分子量＋ｓ、ｏｏｏのポリプロピレン（三洋化成株式会
社製、商品名「ビスコール６３０−ＰＪ） ｉｏｏｍと
無水マレイン酸 ５０部とを１０００部のクロルベンゼ
ンに仕込み、窒素雰囲気下で攪拌しながら、１２５℃に
昇温した。Reference Example 1 Polypropylene with molecular weight +s, ooo (manufactured by Sanyo Kasei Co., Ltd., trade name "Viscol 630-PJ") ioom and 50 parts of maleic anhydride were added to 1000 parts of chlorobenzene, and while stirring under a nitrogen atmosphere, 125 The temperature was raised to ℃.
次いで、あらかじめジクロルベンゼン溶液に溶解したジ
クミル／く−オキサイド ２０部を６時間で滴下した。Next, 20 parts of dicumyl/carbon oxide previously dissolved in a dichlorobenzene solution was added dropwise over 6 hours.
滴下終了後、攪拌しながら１２５℃で５時間反応し、反
応を完結した。反応生成液からアセトンにて未反応無水
マレイン酸オよヒ無水マレイン酸ホモポリマーを抽出除
去し、（！Ｌ！色の無水マレイン酸グラフトポリプロピ
レンを得た。得られたポリマーの赤外スペクトルを調べ
たところ、１７８５α−１および１８６０ｃｍ’ に無
水マレイン酸の特性吸収ピークカー見られ、ポリプロピ
レンに無水マレイン酸がグラフトしている事を確認した
。グラフト化率は、１０重量％であった。After the dropwise addition was completed, the reaction was carried out at 125° C. for 5 hours with stirring to complete the reaction. Unreacted maleic anhydride homopolymer was extracted and removed from the reaction product solution using acetone to obtain a maleic anhydride-grafted polypropylene of (!L! color).The infrared spectrum of the obtained polymer was examined. As a result, characteristic absorption peaks of maleic anhydride were observed at 1785α-1 and 1860 cm', confirming that maleic anhydride was grafted onto the polypropylene.The grafting rate was 10% by weight.
参考例 ２
結晶性ポリプロピレン １００部と無水マレイン酸 ５
０部とを１１００部のキシレンに分散させ、窒素雰囲気
下でｆｆ、 ｆｆ Ｌ ｌｔがら１２０°Ｃに昇温した
。次いで、あらかじめアセトン・キシレン混合溶液に溶
解したベンゾルノく−オキサイド １５部を４時間かけ
て滴下した。滴下終了ｆ＆、１２０℃で更に６時間反応
した。反応生成物からアセトンにて未反応の無水マレイ
ン酸オヨび無水マレイン酸ホモポリマーを抽出除去し、
無水マレイン酸グラフトポリプロピレンを得た。得られ
たポリマーの赤外スペクトルを調べたところ、１７８５
ｃｍ および１８６ Ｄｔｙｎ−’に無水マレイン酸の
特性吸収ピークが見られ、ポリプロピレンに缶水マレイ
ン酸がグラフトしている事を確認した。グラフト化率は
６重ｌｉｔ ％で７ｉ）つた。Reference example 2 100 parts of crystalline polypropylene and 5 parts of maleic anhydride
0 parts were dispersed in 1100 parts of xylene, and the temperature was raised to 120°C under a nitrogen atmosphere. Next, 15 parts of benzol oxide, which had been previously dissolved in an acetone/xylene mixed solution, was added dropwise over 4 hours. After completion of the dropwise addition, the reaction was continued at 120° C. for an additional 6 hours. Unreacted maleic anhydride and maleic anhydride homopolymer were extracted and removed from the reaction product using acetone.
Maleic anhydride grafted polypropylene was obtained. When the infrared spectrum of the obtained polymer was examined, it was found that 1785
A characteristic absorption peak of maleic anhydride was observed at cm and 186 Dtyn-', confirming that maleic anhydride was grafted onto the polypropylene. The grafting rate was 7i) at 6 lit%.
実施例１〜６および比較例１〜３
２５℃、クロロホルム中で測定した固有粘度１Ｊ１０
、５５６１３７ｇの２，６−シメチルフエノールと２１
ろ、６−ドリメチルフエ／−ルとの共重合体（２，５
，６−）リメチルフエノーＩしの含イ〕量は５モル９６
）とゴム変性ポリスチレン（ゲル含有率 １６％、ポリ
スチレンマトリックスの２５°Ｃクロロホルム中の固有
粘度ｏ 、 ９ｏ ｄ−ｇ／ｇ ）とポリスチレン・ポ
リブタジェン・ポリスチレンブロック共重合体（ポリス
チレン部分とポリブタジェン部分との重量比力；５０／
７０であり、２５％トルエン溶液のブルックフィールド
モデルＲＶＴ粘度計を用いて２５℃で１Ｍす定した粘度
が４０００ ＣＩ）Ｓ）と参考例１で得られた無水マレ
イン酸グラフトポリプロピレンと？それぞれ表１に示す
割合で用℃・てブレンダーで混合した。得られた混合物
を二軸押出機で溶融、混練し、押出してペレット化した
。得られたベレストを射出成形機を用いて各種試験片圧
成形した（実施例１〜６）。Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 3 Intrinsic viscosity measured in chloroform at 25°C 1J10
, 556,137 g of 2,6-dimethylphenol and 21
Copolymer (2,5
, 6-) Limethylphenol I content is 5 mol 96
), rubber-modified polystyrene (gel content 16%, intrinsic viscosity of the polystyrene matrix in chloroform at 25°C, 9 o d-g/g) and polystyrene-polybutadiene-polystyrene block copolymer (a combination of polystyrene and polybutadiene parts) Weight specific force; 50/
70, and the viscosity determined at 1 M at 25° C. using a Brookfield model RVT viscometer in 25% toluene solution is 4000 CI) S) and the maleic anhydride grafted polypropylene obtained in Reference Example 1? The mixtures were mixed in a blender at a temperature of 10°C in the proportions shown in Table 1. The resulting mixture was melted, kneaded, and extruded into pellets using a twin-screw extruder. The obtained Berest was pressure-molded into various test pieces using an injection molding machine (Examples 1 to 6).
比較のために、実施例１〜５において無水マレイン酸グ
ラフトポリプロピレンを使用しない以外は実施例１〜５
と同じ組成で同じ操ｆ′１により試験片を成形した（比
較例１〜６）。For comparison, Examples 1 to 5 except that maleic anhydride grafted polypropylene was not used in Examples 1 to 5.
Test pieces were molded with the same composition and the same operation f'1 (Comparative Examples 1 to 6).
試験結果は表１に示す。The test results are shown in Table 1.
表中、バーフローテストは、ンリンター湖度２８０℃に
設定した射出成形機を用いて射出圧力 １００〜、射出
率 ２０％の条件で、８０℃に設定した厚み２ｍ／ｍ
の金型に射出することによって行ない、４．１出時の流
動拒剥をｉＩ！ＩＩ定１−た。In the table, the bar flow test was performed using an injection molding machine set at a temperature of 280°C, with an injection pressure of 100~, an injection rate of 20%, and a thickness of 2m/m set at 80°C.
This is done by injecting into the mold of 4.1 to prevent flow rejection during ejection. II fixed 1-ta.
表１の結果から、無水マレイン酸グラフトポリプロピレ
ンを使用した本発明の組成物で【：１２、熱変形温度が
低下することなく、流動性および耐衝撃性が向」；（−
ていることが判る。因みに、成形時の肉１１型性を１良
好で、成形品の塗がと、ｔｉ＋刷という二次加工性も良
好であった。From the results in Table 1, it can be seen that the composition of the present invention using maleic anhydride grafted polypropylene has improved fluidity and impact resistance without decreasing the heat distortion temperature.
It can be seen that Incidentally, the moldability during molding was 1 good, and the molded product had good coating and secondary processability of ti+ printing.
実施例４および比較例４
実施例１で用いたポリフェニレンエーテル共重合体 ７
５部、実施例１で用いたゴム変性ポリスチレン ２１部
、水素添加したポリスチレン・ポリブタジェン・ポリス
チレンブロック共重合体エラストマー（シェル−ケミカ
ル社製、商品名［クレイトンＧ１６５０Ｊ） ４都、ト
リフェニルホスフェート １０部および参考例２で得た
無水マレイン酸グラフトポリプロピレン ５部をブレン
ダーで混合し、得られた８合物を二軸押出機を月Ｊいて
溶融、混練し、押出してペレット化し、次いで射出成形
によって試験片を作成した（実施例４）。Example 4 and Comparative Example 4 Polyphenylene ether copolymer used in Example 1 7
5 parts, 21 parts of the rubber-modified polystyrene used in Example 1, 4 parts of hydrogenated polystyrene/polybutadiene/polystyrene block copolymer elastomer (manufactured by Shell Chemical Co., trade name [Krayton G1650J)], 10 parts of triphenyl phosphate, and 5 parts of the maleic anhydride-grafted polypropylene obtained in Reference Example 2 were mixed in a blender, and the resulting 8-compound was melted and kneaded in a twin-screw extruder, extruded into pellets, and then injection molded into test pieces. was created (Example 4).
比較のために、実施例４において無水マレイン酸グラフ
トポリプロピレンを使用しない以外は実施例４と同じ組
成で同じ操作により試験片を成形した（比較例４）。For comparison, a test piece was molded with the same composition and the same operation as in Example 4, except that maleic anhydride grafted polypropylene was not used in Example 4 (Comparative Example 4).
結果を表２に示す。The results are shown in Table 2.
実施例５および比較例５
実施例１で用いたポリフェニレンエーテル共重合体 ９
７部、実施例４で用いた水；；暫奈加したポリスチレン
・ポリブタジェン・ポリスチレンブロック共重合体エラ
ストマー ５ 部、ｔｊ 考例１で得た無水マレイン酸
グラフトポリプロピレン ６部おヨヒトリフェニルフオ
スフエート１２部をブンンダーで況合し、得られた混合
物を二軸押出機を用いて溶融、混練し、押出してペレッ
ト化し、次いで射出成形によって試験片を作成した（実
施例５）。Example 5 and Comparative Example 5 Polyphenylene ether copolymer used in Example 1 9
7 parts, water used in Example 4;; aqueous polystyrene/polybutadiene/polystyrene block copolymer elastomer 5 parts, tj; 6 parts of maleic anhydride grafted polypropylene obtained in Example 1; and 12 parts of dihydrophenyl phosphate. The resulting mixture was melted and kneaded using a twin-screw extruder, extruded into pellets, and then injection molded to produce test pieces (Example 5).
比較のために、実施例５において酸化型エチレンオリゴ
マーを使用しない以外は実施例５と同じ組成で同じ操作
により試験片を作成した（比較例５）。For comparison, a test piece was prepared with the same composition and operation as in Example 5 except that the oxidized ethylene oligomer was not used (Comparative Example 5).
結果を！Ｇ−２に併記する。ただし、バー７０−テスト
にオ６ける射出成形機のシリンダ一温度は５１０℃に設
定した。Results! Also listed in G-2. However, the cylinder temperature of the injection molding machine in the bar 70 test was set at 510°C.
特訂出願人 三菱瓦斯化学株式会社Special applicant: Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd.
Claims (1)
０重荒％、（ｂ）ビニル芳香族炭化水素樹脂Ｕ−８８ツ
ク％および（ｃ） Ａ −Ｂ −Ａ型ブロック共重合体
エラストマー ２〜１５重量％よりなる樹脂組成物 １
００重景部上対して無水マレイン酸クラフトポリプロピ
レン ０．１〜５重量部を配合してなるポリフェニレン
エーテル系ｍ脂組成物。(a) Polyphenylene ether l1flllr10-9
Resin composition consisting of 0 heavy roughness%, (b) vinyl aromatic hydrocarbon resin U-88% and (c) A-B-A type block copolymer elastomer 2 to 15% by weight 1
A polyphenylene ether-based m-fat composition comprising 0.1 to 5 parts by weight of maleic anhydride kraft polypropylene to 0.00 parts by weight.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP22807783A JPS60120748A (en) | 1983-12-02 | 1983-12-02 | Polyphenylene ether resin composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP22807783A JPS60120748A (en) | 1983-12-02 | 1983-12-02 | Polyphenylene ether resin composition |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60120748A true JPS60120748A (en) | 1985-06-28 |
Family
ID=16870829
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP22807783A Pending JPS60120748A (en) | 1983-12-02 | 1983-12-02 | Polyphenylene ether resin composition |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60120748A (en) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5079295A (en) * | 1988-08-24 | 1992-01-07 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Thermoplastic resin composition |
| US5424360A (en) * | 1992-12-16 | 1995-06-13 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Thermoplastic resin composition |
-
1983
- 1983-12-02 JP JP22807783A patent/JPS60120748A/en active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5079295A (en) * | 1988-08-24 | 1992-01-07 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Thermoplastic resin composition |
| US5424360A (en) * | 1992-12-16 | 1995-06-13 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Thermoplastic resin composition |
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