JPS60120366A - Encapsulated toner - Google Patents

Abstract

PURPOSE:To render outer shells dense and to enhance the volume resistivity of an encapsulated toner by forming the outer shell made of a resin contg. 1- 30wt% epoxy resin on the circumference of a core material contg. a colorant and a binder. CONSTITUTION:An encapsulated toner is obtained by forming an outer shell made of at least one kind of resin selected from a group of polyurea, polyurethane, polyamide, and polyester, contg. 1-30, preferably 2-25, especially, 5- 20wt% epoxy resin on the circumference of a core material contg. a colorant, e.g., carbon black or the like black toner, or blue, red, yellow, or the like colored toner, and a binder, such as polyolefin, polystyrene resins, or polyurethane.

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、電子写真法などの記録方法において形成され
た潜像を可視画像とするために用□いられるカプセルト
ナーに関するものである。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to a capsule toner used for converting a latent image formed in a recording method such as electrophotography into a visible image.

［技術分野の説明］ 電子写真法などの記録書゛法におけるトナー像の定着力
゛法としては、加熱定着、溶剤定着および圧力定着の三
種類の方法が知られている。この内、圧力定着法は熱や
溶剤を使わないため、加熱定着や溶剤定着等の方法に附
随する種々の障害が発生することなく、またアクセスタ
イムも速く、高速定着方式にも追随が可能である点など
の各種の利点を本来的に持っている。圧力定着法は上記
のような多くの利点を持つ一方、加熱定着法などの定着
法に比べて定着性が悪く、定着後の画像を擦ると剥がれ
やすい点、定着に相当高い圧力を必要とするため、転写
紙のような支持媒体の繊維が破壊されるなどによる媒体
の疲労が発生しやすく、また支持媒体の表面が過度の光
沢を持つようになりやすい点、そして高い圧力を付与す
るための加圧ローラーの小型化には限界があるため複写
装置全体の小型化が制限を受ける点などの問題がある。[Description of Technical Field] There are three known methods for fixing toner images in recording methods such as electrophotography: heat fixing, solvent fixing, and pressure fixing. Among these methods, the pressure fixing method does not use heat or solvent, so it does not have the various problems associated with methods such as heat fixing or solvent fixing, and has a fast access time, making it compatible with high-speed fixing methods. It inherently has various advantages in certain respects. While the pressure fixing method has many advantages as mentioned above, it has poor fixing properties compared to fixing methods such as heat fixing, the fixed image is easily peeled off when rubbed, and it requires considerably high pressure for fixing. Therefore, fatigue of the support medium such as transfer paper is likely to occur due to breakage of the fibers of the support medium, the surface of the support medium tends to become excessively glossy, and the need to apply high pressure There is a problem in that there is a limit to the miniaturization of the pressure roller, which limits the miniaturization of the entire copying apparatus.

［先行技術の問題点］ 圧力定着法に附随する上記のような問題点を解決するた
めに、既にトナーをマイクロカプセルに納めた形態とし
たカプセルトナーが開発されている。カプセルトナーは
、カーボンブラックのような着色材料およびポリマー、
油性溶媒などのバインダーを含有する芯物質の周囲に、
圧力の付与により破壊する性質を持つ樹脂外殻を形成さ
せることにより得られるマイクロカプセル形態のトナー
である。カプセルトナーは、定着に高い圧力を必要とし
ない点、定着性が優れている点などにおいて圧力定着法
に適したトナーであるとされているが、従来知られてい
るカプセルトナーは、トナーとして本来必要とされる諸
特性において必ずしも満足できるものとはいえない。[Problems with Prior Art] In order to solve the above-mentioned problems associated with the pressure fixing method, a capsule toner in which toner is contained in microcapsules has already been developed. Capsule toners contain colored materials such as carbon black and polymers,
Around a core material containing a binder such as an oily solvent,
It is a toner in the form of microcapsules obtained by forming a resin shell that can be destroyed by applying pressure. Capsule toner is said to be a toner suitable for the pressure fixing method because it does not require high pressure for fixing and has excellent fixing properties. It cannot be said that the required characteristics are necessarily satisfactory.

すなわち、電子写真用現像剤として用いるトナーは、粉
体特性が良く、現像性能において優れ。That is, the toner used as an electrophotographic developer has good powder properties and excellent development performance.

潜像を形成する表面である感光体表面を汚すことがない
ことなどが必要とされ、またそれらの粉体特性や現像特
性などがトナーの貯蔵（保存）中にも殆ど低下しないこ
とが必要とされる。一方、圧力定着法に用いるトナーと
しては、圧力定着性が良いこと、そして圧力定着に用い
る加圧ローラーへのオフセット現象が発生しにくいこと
などが必要となる。すなわち、圧力定着法に用いるトナ
ーは、粉体特性、紙などの支持媒体への定着性（定着さ
れた画像の保存性も含む）、非オフセット性、また利用
する現像方式に応じて帯電性および／または導電性など
の諸特性の全てにおいて高いレベルになければならない
、そして更にこれらの諸特性は通常の貯蔵期間の貯蔵に
よっても殆ど低下しないことが必要である。しかしなが
らこれまでに知られているカプセルトナーは上記のよう
な諸特性について必ずしも満足できるものではなかった
。It is necessary that the surface of the photoreceptor, which is the surface on which a latent image is formed, should not be contaminated, and that the powder properties and development properties of the toner should hardly deteriorate during storage (storage). be done. On the other hand, the toner used in the pressure fixing method is required to have good pressure fixability and to be less likely to cause an offset phenomenon to the pressure roller used for pressure fixing. In other words, the toner used in the pressure fixing method has powder properties, fixability to support media such as paper (including the shelf life of the fixed image), non-offset properties, and chargeability and chargeability depending on the developing method used. All of the properties, such as electrical conductivity, must be at a high level and, furthermore, these properties need to show little deterioration upon storage for normal storage periods. However, the capsule toners known so far have not always been satisfactory in terms of the above-mentioned properties.

これらの従来のカプセルトナーが充分満足できる特性を
示し得ないことについての理由は種々あると考えられる
が、木発明者の検討によると、その理由の一つとしてカ
プセルトナーの外殻の密度が充分でなく１．このためカ
プセルトナーの貯蔵中に芯物質中のバインダーなどの揮
発性成分が外殻を通って蒸発し、従ってカプセルトナー
の定着特性が低下するとのことがあることが判明した。There may be various reasons why these conventional capsule toners cannot exhibit sufficiently satisfactory characteristics, but according to the inventor's study, one of the reasons is that the density of the outer shell of the capsule toner is not sufficient. Not 1. For this reason, it has been found that during storage of the capsule toner, volatile components such as binder in the core material may evaporate through the outer shell, thereby reducing the fixing properties of the capsule toner.

また、カプセルトナー貯蔵中において外殻を通して蒸発
したバインダーなどの揮発性成分の一部は。Also, some volatile components such as binder evaporate through the outer shell during capsule toner storage.

そのトナーの表面に残存するか、あるいは他のカプセル
トナーの表面に吸着することもあり、このような場合に
はトナーの粉体特性およびオフセット性にも好ましくな
い影響を与える。It may remain on the surface of the toner or be adsorbed on the surface of other capsule toners, and in such cases, it has an unfavorable effect on the powder properties and offset properties of the toner.

また従来のカプセルトナーが充分満足できる特性を示し
得ないことについての他の理由としてはカプセルトナー
表面の体積抵抗が充分でないことも挙げることができる
。すなわち、鉄粉などのキャリアー粒子あるいは毛皮な
どとトナーとを摩擦することによりトナーを帯電させ、
この帯電トナーを潜像に吸引させる方式の電子写真法に
利用するトナーは、その摩擦帯電特性および非オフセッ
ト性を向上させるために高い体積抵抗を持つことが望ま
しい、しかしながら、特に上記の摩擦帯電方式の電子写
真法に用いるカプセルトナーの芯物質に磁性粒子が含有
されている場合には、その磁性粒子の一部がカプセルト
ナーの表面に露出しやすいため、その体積抵抗が低下す
る傾向がある［本発明の要旨］ 本発明者は、上記の知見に基づいてカプセルトナーの外
殻の構成について研究を行なった結果、ポリウレア、ポ
リウレタン、ポリアミド、ポリエステルなどの樹脂を主
成分とする外殻にエポキシ樹脂を外殻樹脂総重量の１〜
３０重量％の範囲で含ませることによって、特に上記の
外殻の緻密化とカプセルトナーの体積抵抗の向上が達成
できることを見い出し、本発明に到達した。Another reason why conventional capsule toners cannot exhibit sufficiently satisfactory characteristics is that the volume resistance of the surface of the capsule toner is not sufficient. That is, the toner is charged by rubbing it against carrier particles such as iron powder or fur, and
It is desirable that the toner used in this electrophotographic method in which the charged toner is attracted to a latent image have a high volume resistivity in order to improve its triboelectric charging characteristics and non-offset properties. When the core material of a capsule toner used for electrophotography contains magnetic particles, some of the magnetic particles tend to be exposed on the surface of the capsule toner, and its volume resistivity tends to decrease [ Summary of the Invention] Based on the above knowledge, the present inventor conducted research on the structure of the outer shell of capsule toner, and found that an outer shell mainly composed of resin such as polyurea, polyurethane, polyamide, or polyester is made of epoxy resin. 1 to the total weight of the outer shell resin
It has been found that the above-mentioned densification of the outer shell and improvement in the volume resistance of the capsule toner can be particularly achieved by including it in a range of 30% by weight, and the present invention has been achieved based on this finding.

従って本発明は、着色材料とバインダーとを含有する芯
物質と該芯物質の周囲に形成されたポリウレア、ポリウ
レタン、ポリアミドおよびポリエステルからなる群より
選ばれる一種以上の樹脂よりなる外殻とから構成されて
いるカプセルトナーにおし）て、該外殻がエポキシ樹脂
を外殻樹脂総重量の１〜３０重量％の範囲で含むことを
特徴とするカプセルトナーを提供するものである。Therefore, the present invention comprises a core material containing a coloring material and a binder, and an outer shell formed around the core material and made of one or more resins selected from the group consisting of polyurea, polyurethane, polyamide, and polyester. The present invention provides a capsule toner characterized in that the outer shell contains an epoxy resin in an amount of 1 to 30% by weight based on the total weight of the outer shell resin.

なお１本発明のカプセルトナーにおいてエポキシ樹脂は
外殻樹脂総重量の２〜２５重量％の範囲にあることが好
ましく、特に５〜２０重量％の範囲にあることが好まし
い。In the capsule toner of the present invention, the epoxy resin is preferably in a range of 2 to 25% by weight, particularly preferably in a range of 5 to 20% by weight, based on the total weight of the outer shell resin.

［本発明の効果］ 本発明のカプセルトナーは、その外殻の緻密度が高いた
め、カプセルトナーを長期間貯蔵しておいても、芯物質
中のバインダーなどの揮発成分が外殻を通して外部に蒸
発する傾向が顕著に低減する。従って、本発明のカプセ
ルトナーは長期間貯蔵したのちも高い定着性能を示す。[Effects of the Invention] The capsule toner of the present invention has a highly dense outer shell, so even if the capsule toner is stored for a long period of time, volatile components such as the binder in the core material will not leak out through the outer shell. The tendency to evaporate is significantly reduced. Therefore, the capsule toner of the present invention exhibits high fixing performance even after long-term storage.

また同時に本発明のカプセルトナーは長期間貯蔵しても
粉体特性やオフセット性の低下が殆ど見られないとの利
点がある。At the same time, the capsule toner of the present invention has the advantage that there is almost no deterioration in powder properties or offset properties even when stored for a long period of time.

更に本発明のカプセルトナーは高い体積抵抗を示すため
、特に摩擦帯電を利用する電子写真法に用いるカプセル
トナーとして優れた現像特性を示す。Furthermore, since the capsule toner of the present invention exhibits high volume resistivity, it exhibits excellent development characteristics particularly as a capsule toner used in electrophotography using triboelectric charging.

［本発明の詳細な記述］ カーボンブラックのような着色材料、ポリマー、そして
油性溶媒のようなバインダーを含有する芯物質の周囲に
、圧力の付与により破壊する性質を持つ樹脂外殻を形成
させてなるカプセルトナーは前述のように既に知られて
いる。[Detailed Description of the Invention] A resin shell is formed around a core material containing a colored material such as carbon black, a polymer, and a binder such as an oil-based solvent, which has the property of breaking when pressure is applied. Capsule toners are already known as mentioned above.

本発明のカプセルトナーは、水系液体中にて界面重合法
あるいは外部重合法などの公知のマイクロカプセル製造
法を利用して、芯物質の周囲に外殻を形成したのち、こ
れを液体から分離乾燥する方法を利用することにより得
ることができる。The capsule toner of the present invention is produced by forming an outer shell around a core substance in an aqueous liquid using a known microcapsule manufacturing method such as an interfacial polymerization method or an external polymerization method, and then separating the outer shell from the liquid and drying it. This can be obtained by using the method of

本発明のカプセルトナーにおいてバインダーの成分とし
て用いることのできるポリマーの例としては、次のよう
な化合物を挙げることができる。Examples of polymers that can be used as binder components in the capsule toner of the present invention include the following compounds.

ポリオレフィン、オレフィンコポリマー、スチレン系樹
脂、スチレン・ブタジェンコポリマー、エポキシ樹脂、
ポリエステル、ゴム類、ポリビニルピロリドン、ポリア
ミド、クマロン・インデン共重合体、メチルビニルエー
テル・無水マレイン酸共重合体、アミン樹脂、ポリウレ
タン、ポリウレア、アクリル酸エステルのホモポリマ＝
もしくはコポリマー、メタクリル酸エステルのホモポリ
マーもしくはコポリマー、アクリル酸と長鎖アルキルメ
タクリレートとの共重合体オリゴマー、ポリ酢酸ビニル
、ポリ塩化ビニル。Polyolefin, olefin copolymer, styrene resin, styrene-butadiene copolymer, epoxy resin,
Polyester, rubber, polyvinylpyrrolidone, polyamide, coumaron/indene copolymer, methyl vinyl ether/maleic anhydride copolymer, amine resin, polyurethane, polyurea, acrylic acid ester homopolymer =
or copolymers, homopolymers or copolymers of methacrylic acid esters, copolymer oligomers of acrylic acid and long-chain alkyl methacrylates, polyvinyl acetate, polyvinyl chloride.

本発明で用いるポリマーとして特に好ましいものは、ア
クリル酸エステルのホモポリマーもしくはコポリマー、
メタクリル酸エステルのホモポリマーもしくはコポリマ
ー、またはスチレン・ブタジェンコポリマーである。Particularly preferred polymers for use in the present invention are homopolymers or copolymers of acrylic esters,
A homopolymer or copolymer of methacrylic acid ester, or a styrene-butadiene copolymer.

バインダーの成分として用いることのできる油性溶剤の
例としては、上記のポリマーを溶解もしくは膨潤させう
る沸点１５０℃以上の高沸点溶媒（以下、単に高沸点溶
媒ともいう）を挙げることができる。この高沸点溶媒の
例を以下に記載する。Examples of oily solvents that can be used as a component of the binder include high-boiling solvents with a boiling point of 150° C. or higher (hereinafter also simply referred to as high-boiling solvents) that can dissolve or swell the above-mentioned polymers. Examples of this high boiling point solvent are described below.

フタル酸エステル類（例、ジエチルフタレート、ジブチ
ルフタレート）；脂肪族ジカルボン酸エステル類（例、
マロン酸ジエチル、シュウ酸ジメチル）；リン酸エステ
ル類（例、トリクレジルホスフェート、トリクレジルホ
スフェート）；クエン酸エステル類（例、０−アセチル
トリエチルシトレート、トリブチルシトレート）；安息
香酸エステル類（例、ブチルベンゾエート、ヘキシルベ
ンゾエート）；脂肪族酸エステル類（例、ヘキサデシル
ミリステート、ジオクチルアジペート）；アルキルナフ
タレン類（例、メチルナフタレン、ジメチルナフタレン
、モノインプロピルナフタレン、ジイソプロピルナフタ
レン）：アルキルジフェニルエーテル類（例、０−１ｍ
−１ｐ−メチルジフェニルエーテル）；高級脂肪酸また
は芳香族スルホン酸のアミド化合物類（例、Ｎ、Ｎ−ジ
メチルラウロアミド、Ｎ−ブチルベンゼンスルホンアミ
ド）；トリメリット酸エステル類（例、トリオクチルト
リメリテート）；ジアリールアルカン類（例、ジメチル
フェニルフェニルメタンなどのジアリールメタン、ｌ−
フェニル−１−メチルフェニルエタン、■−ジメチルフ
ェニルー１−）、エニルエタン、１−エチルフェニル−
１−フェニルエタンなどのジアリールエタン）。Phthalate esters (e.g., diethyl phthalate, dibutyl phthalate); aliphatic dicarboxylic acid esters (e.g.,
diethyl malonate, dimethyl oxalate); phosphate esters (e.g., tricresyl phosphate, tricresyl phosphate); citric acid esters (e.g., 0-acetyltriethyl citrate, tributyl citrate); benzoate esters (e.g., butyl benzoate, hexyl benzoate); Aliphatic acid esters (e.g., hexadecyl myristate, dioctyl adipate); Alkylnaphthalenes (e.g., methylnaphthalene, dimethylnaphthalene, monoinpropylnaphthalene, diisopropylnaphthalene): Alkyldiphenyl ether (e.g., 0-1m
-1p-methyldiphenyl ether); Amide compounds of higher fatty acids or aromatic sulfonic acids (e.g., N,N-dimethyllauramide, N-butylbenzenesulfonamide); Trimellitic acid esters (e.g., trioctyl trimellitate) ); diarylalkanes (e.g., diarylmethane such as dimethylphenylphenylmethane, l-
Phenyl-1-methylphenylethane, ■-dimethylphenyl-1-), enylethane, 1-ethylphenyl-
diarylethanes such as 1-phenylethane).

本発明においてバインダーは、ポリマーと高沸点溶媒と
を含む組成物であることが好ましい。In the present invention, the binder is preferably a composition containing a polymer and a high boiling point solvent.

電子写真用トナーのための着色材料としては、カーボン
ブラック、グラフト化カーボンブラックなどの黒色トナ
ーが一般的に用いられているが、また青色、赤色、黄色
などの各種の有彩色着色剤も用いられている０本発明の
カプセルトナーにおいてもそれらの公知の着色材料を用
いることかで１ きる。As coloring materials for electrophotographic toners, black toners such as carbon black and grafted carbon black are generally used, but various chromatic colorants such as blue, red, and yellow are also used. It is also possible to use these known coloring materials in the capsule toner of the present invention.

本発明のカプセルトナーの芯物質には磁性粒子が含有さ
れていてもよい。この磁性粒子としては公知の磁性トナ
ー用の磁性粒子（磁化しうる粒子状物質）を用いること
ができる。そのような磁性粒子の例としては、コバルト
、鉄、またはニッケルなどの金属単体、合金もしくは金
属化合物などからなる磁性粒子を挙げることができる。The core material of the capsule toner of the present invention may contain magnetic particles. As the magnetic particles, known magnetic particles (magnetizable particulate matter) for magnetic toner can be used. Examples of such magnetic particles include magnetic particles made of elemental metals, alloys, or metal compounds such as cobalt, iron, or nickel.

なお、磁性粒子として黒色のマグネタイトなどの有色磁
性粒子を用いる場合には、そのマグネタイトなどの有色
磁性粒子を磁性粒子と着色材料の両者の役目を兼ねる成
分として用いることもできる。In addition, when colored magnetic particles such as black magnetite are used as the magnetic particles, the colored magnetic particles such as magnetite can also be used as a component that serves as both the magnetic particles and the colored material.

なお、本発明のカプセルトナーには、所望により各種の
添加物質、たとえば、フッ素樹脂のような離型剤を含有
することができる。The capsule toner of the present invention may contain various additives, for example, a release agent such as a fluororesin, if desired.

本発明のカプセルトナーの外殻は前述のように、ポリウ
レア、ポリウレタン、ポリアミドおよびポリエステルか
らなる群より選ばれる一種以上の樹脂よりなる外殻とか
ら構成され、かつ該外殻がエポキシ樹脂を外殻樹脂総重
量の１〜３０重量２ ％の範囲で含むものである。As described above, the outer shell of the capsule toner of the present invention is composed of an outer shell made of one or more resins selected from the group consisting of polyurea, polyurethane, polyamide, and polyester, and the outer shell is made of an epoxy resin. The content ranges from 1 to 30% by weight of the total resin weight.

水性液体中において、着色材料およびバインダー（そし
て所望により磁性粒子など）を含有する油滴状に分散さ
れた芯物質の周囲に、ポリウレア、ポリウレタン、ポリ
アミドおよびポリニス、チルからなる群より選ばれる一
種以上の樹脂よりなる外殻を形成させることによりマイ
クロカプセルを製造する方法は既に公知であり、本発明
のカプセルトナーを製造するためにもそれらの公知方法
を利用することができる。In an aqueous liquid, one or more types selected from the group consisting of polyurea, polyurethane, polyamide, polyvarnish, and chill are formed around a core material dispersed in the form of oil droplets containing a coloring material and a binder (and magnetic particles, etc., if desired). Methods for producing microcapsules by forming outer shells made of resin are already known, and these known methods can also be used to produce the capsule toner of the present invention.

たとえば、本発明のカプセルトナーの製造のために利用
することのできるマイクロカプセルの製造方法としては
、界面重合法を挙げることができる。For example, as a method for producing microcapsules that can be used to produce the capsule toner of the present invention, an interfacial polymerization method can be mentioned.

本発明において利用することのできるマイクロカプセル
の製造方法の他の例としては、内部重合法、相分離法、
外部重合法、融解分散冷却法、コアセルベーション法を
挙げることができる。Other examples of methods for producing microcapsules that can be used in the present invention include internal polymerization method, phase separation method,
External polymerization method, melt dispersion cooling method, and coacervation method can be mentioned.

本発明の外殻材料の主成分として好ましいものはポリウ
レア樹脂およびポリウレタン樹脂であり、これらは、ジ
イソシアナート、トリイソシアナート、テトライソシア
ナート、ポリイソシアナートプレポリマーなどのポリイ
ソシアナート、とジアミン、トリアミン、テトラアミン
などのポリアミン、アミン基を二個含むプレポリマー、
ピペラジンおよびその誘導体、ポリオールなどとを水系
溶媒中で界面重合法により反応させることにより、容易
にマイクロカプセルの外殻として形成することができる
。Preferred main components of the shell material of the present invention are polyurea resins and polyurethane resins, which include polyisocyanates such as diisocyanates, triisocyanates, tetraisocyanates, polyisocyanate prepolymers, diamines, Polyamines such as triamines and tetraamines, prepolymers containing two amine groups,
The outer shell of microcapsules can be easily formed by reacting piperazine, its derivatives, polyols, etc. in an aqueous solvent by an interfacial polymerization method.

また、本発明のカプセルトナーの外殻は、ポリウレア樹
脂および／またはポリウレタン樹脂を含む複合壁である
ことが好ましい。本発明において利用することが特に望
ましい複合壁は、ポリウレア樹脂とポリアミド樹脂から
なる複合壁、およびポリウレタン樹脂とポリアミド樹脂
からなる複合壁である。あるいは、ポリウレア樹脂、ポ
リウレタン樹脂およびポリアミド樹脂からなる複合壁で
あってもよい。Further, the outer shell of the capsule toner of the present invention is preferably a composite wall containing a polyurea resin and/or a polyurethane resin. Particularly desirable composite walls for use in the present invention are composite walls made of polyurea resin and polyamide resin, and composite walls made of polyurethane resin and polyamide resin. Alternatively, it may be a composite wall made of polyurea resin, polyurethane resin, and polyamide resin.

ポリウレア樹脂とポリアミド樹脂からなる複合壁ポリウ
レタン樹脂とポリアミド樹脂からなる複合壁は、たとえ
ば、ポリイソシアナートと酸クロライドそしてポリアミ
ンとポリオールを用い、反応液となる乳化媒体のｐＨ調
整、ついで加温を行なうことからなる界面重合法により
調製することができる。また、ポリウレア樹脂とポリア
ミド樹脂からなる複合壁は、ポリイソシアナートと酸ク
ロライドそしてポリアミンを用い、反応液となる乳化媒
体のｐＨ調製、ついで加温を行なうことにより調製する
ことができる。これらのポリウレア樹脂とポリアミド樹
脂からなる複合壁、およびポリウレタン樹脂とポリアミ
ド樹脂からなる複合壁の製造法の詳細については特開昭
５８−６６９４８号公報に記載がある。このような複合
壁からなる外殻は、特に、磁性粒子を芯物質内に含有す
るカプセルトナーを形成するために適している。Composite wall made of polyurea resin and polyamide resin Composite wall made of polyurethane resin and polyamide resin, for example, uses polyisocyanate, acid chloride, polyamine and polyol to adjust the pH of the emulsifying medium that becomes the reaction liquid, and then heats it. It can be prepared by an interfacial polymerization method consisting of: Further, a composite wall made of a polyurea resin and a polyamide resin can be prepared by using polyisocyanate, acid chloride, and polyamine, adjusting the pH of an emulsifying medium serving as a reaction solution, and then heating it. Details of the manufacturing method of these composite walls made of a polyurea resin and a polyamide resin, and the composite wall made of a polyurethane resin and a polyamide resin are described in JP-A-58-66948. Such composite-walled shells are particularly suitable for forming toner capsules containing magnetic particles within the core material.

本発明のカプセルトナーの外殻に含まれるエポキシ樹脂
は通常、外殻形成時の反応系に共存させることにより外
殻のなかに取り入れられる。たとえば、芯物質と外殻材
料とを含む油性液にエポキシ４＃脂を混合（好ましくは
溶解）させ、この油性５ 液を前述のように油滴状に水性液体の分散させ、この分
散系を加熱するなどの方法により、エポキシ樹脂を含有
する外殻を形成する方法が利用される。The epoxy resin contained in the outer shell of the capsule toner of the present invention is usually incorporated into the outer shell by allowing it to coexist in the reaction system during the formation of the outer shell. For example, epoxy 4# fat is mixed (preferably dissolved) in an oily liquid containing a core material and an outer shell material, and this oily 5 liquid is dispersed in an aqueous liquid in the form of oil droplets as described above to form this dispersion system. A method of forming an outer shell containing an epoxy resin by heating or the like is used.

本発明において用いられるエポキシ樹脂には特に限定は
なく、任意のエポキシ樹脂を用いることができる。代表
的なエポキシ樹脂の例としては、ビスフェノール（ビス
フェノールＡ、ビスフェノールＳなど）型エポキシ樹脂
を挙げることができる。その具体例としては、エピコー
ト、８２７．８２８．８２２．８３４（いずれも商品名
、シェルエボ午シ■製）、チバＧＹ２５２．２５０．２
６０．２８０（いずれも商品名、チバ製）、Ｄ。The epoxy resin used in the present invention is not particularly limited, and any epoxy resin can be used. Typical examples of epoxy resins include bisphenol (bisphenol A, bisphenol S, etc.) type epoxy resins. Specific examples include Epicote, 827.828.822.834 (all product names, manufactured by Shell Evo Goshi), Ciba GY252.250.2
60.280 (all product names, manufactured by Ciba), D.

Ｅ、Ｒ，３３１，３３２，３３４，３３５（いずれも商
品名、ダウケミカル製）などを挙げることができる。ま
た、グリセリン等の脂肪族系化合物からのエポキシ樹脂
も使用することができる。Examples include E, R, 331, 332, 334, 335 (all trade names, manufactured by Dow Chemical). Epoxy resins from aliphatic compounds such as glycerin can also be used.

このような脂肪族系エポキシ樹脂の例としては、エピコ
ート８１２、ＧＥ−１００（いずれも商品名、シェルエ
ポキシ■製）などを挙げることかで６ きる。Examples of such aliphatic epoxy resins include Epicote 812 and GE-100 (both trade names, manufactured by Shell Epoxy ■).

水性液体中において、芯物質の周囲に外殻を形成させる
ことによりマイクロカプセルを調製した後、このマイク
ロカプセルは液相から分離乾燥される。この分離乾燥の
ための操作は通常、マイクロカプセルを含有する分散液
を噴霧乾燥する方法あるいはマイクロカプセルを含有す
るスラリーを加熱乾燥する方法などにより行なわれる。After preparing microcapsules by forming an outer shell around a core material in an aqueous liquid, the microcapsules are separated from the liquid phase and dried. This separation and drying operation is usually carried out by spray drying a dispersion containing microcapsules or heating and drying a slurry containing microcapsules.

上記のような方法により分離乾燥されたマイクロカプセ
ルは、次いで加熱処理を施すことが望ましい。この加熱
処理によりカプセルトナーの粉体特性が特に向上する。It is desirable that the microcapsules separated and dried by the above method are then subjected to a heat treatment. This heat treatment particularly improves the powder properties of the capsule toner.

加熱処理は５０〜３００℃の範囲の温度で行なうのが好
ましく、またさらに８０〜１５０℃の範囲の温度で加熱
することが特に好ましい。加熱時間は、加熱温度および
使用した芯物質の種類により変動するが、通常は１０分
から４８時間の範囲から選ばれ、さらに一般的には２〜
２４時間の範囲から選ばれる。The heat treatment is preferably carried out at a temperature in the range of 50 to 300°C, and particularly preferably in the range of 80 to 150°C. The heating time varies depending on the heating temperature and the type of core material used, but is usually selected from 10 minutes to 48 hours, and more generally from 2 to 48 hours.
Selected from a 24 hour range.

加熱処理に用いられる装置、器具については特に制限は
なく、例えば、電気炉、マツフル炉、ホットプレート、
電気乾燥器、流動層乾燥器、赤外線乾燥器などの任意の
加熱乾燥装置及び加熱乾燥器具を用いることができる。There are no particular restrictions on the equipment and instruments used for heat treatment, such as electric furnaces, Matsufuru furnaces, hot plates,
Any thermal drying equipment and appliances can be used, such as electric dryers, fluidized bed dryers, infrared dryers, etc.

本発明のカプセルトナーの外殻には、所望により、金属
含有染料、ニグロシンなどの荷電調節剤、疎水性シリカ
などの流動化剤、あるいはその他の任意の添加物質を加
えることができる。これらの添加物質は、外殻形成時、
あるいはカプセルトナーの分離乾燥後など任意の時点で
カプセルトナーの外殻に含有させることができる。If desired, a metal-containing dye, a charge control agent such as nigrosine, a fluidizing agent such as hydrophobic silica, or any other additive may be added to the outer shell of the capsule toner of the present invention. These additive substances are used during the formation of the outer shell.
Alternatively, it can be incorporated into the outer shell of the capsule toner at any time, such as after the capsule toner is separated and dried.

また、本発明のカプセルトナーは、 特開昭５７−１７９８６０．５８−２１２５９．５８−
６６９４８．５８−６６９４９．５８−６６９５０．５
８−６８７５３．５８−７０２３６．５８−９１４６４
．５８−９５３５３．５８−１００８５５．５８−１０
０８５６．５８−１００８５７．５８−１００８５８．
５Ｂ−１１１０５０，５８−１４４９３２，５８−１４
５２３３号の各公報、および 特願昭５７−６４６７３．５７−１７５４０４、５７−
１８９１３９、５８−４１９６０、５８−４８４１８　
、５８−５８４１９　、５８−５７４２１　、５８−５
７４２２、５８−１７４８９８号特許出願などの明細書
に記載のカプセルトナーおよびカプセルトナー製造技術
と適宜組合わせて利用することも可能である。Further, the capsule toner of the present invention is disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 57-179860.58-21259.58-
66948.58-66949.58-66950.5
8-68753.58-70236.58-91464
．． 58-95353.58-100855.58-10
0856.58-100857.58-100858.
5B-111050, 58-144932, 58-14
Publications No. 5233 and Japanese Patent Application No. 57-64673.57-175404, 57-
189139, 58-41960, 58-48418
, 58-58419 , 58-57421 , 58-5
It is also possible to use the present invention in appropriate combination with capsule toners and capsule toner manufacturing techniques described in patent applications such as No. 7422, 58-174898.

次に本発明の実施例および比較例を示す。Next, Examples and Comparative Examples of the present invention will be shown.

［実施例１］ ポリイソブチルメタクリレート（商品名ニアクリベース
、ＭＭ−２００２−１：藤倉化成■製）を５０重量％含
むジフェニルエタンの溶液５０ｇにマグネタイト磁性粒
子（商品名：　ＥＰＴ−１０００：戸田工業■製）５０
ｇを乳鉢にて混練し、黒色磁性インクを調製した。[Example 1] Magnetite magnetic particles (trade name: EPT-1000: manufactured by Toda Kogyo ■) were added to 50 g of a diphenylethane solution containing 50% by weight of polyisobutyl methacrylate (trade name: Niacrybase, MM-2002-1: manufactured by Fujikura Kasei ■). )50
g was kneaded in a mortar to prepare a black magnetic ink.

酢酸エチル４０ｇに、テレフタル酸ジクロライド１．ｏ
ｇ、パーノックＤ７５０　（商品名ニトリレンジイソシ
アナートのトリメチロールプロパン付加物、大日本イン
キ化学工業■製）１１．０ｇ、およびエピコー）８２８
　（商品名：液状ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、シ
ェルエポキシ■　９ 製）１．０ｇを添加し、均一な溶液とした後、前記黒色
磁性インクと混合し、油性液とした。別にメチルセルロ
ース（商品名：メトローズ６５ＳＨ−５０、信越化学工
業■製）６ｇを水１９４ｇに溶解した水溶液を調製し、
これを２０℃に維持し激しく攪拌しながら上記の油性液
を添加し、０／Ｗ型のエマルジョンヲ得た。To 40 g of ethyl acetate, add 1.0 g of terephthalic acid dichloride. o
g, Parnock D750 (trade name: trimethylolpropane adduct of nitrilene diisocyanate, manufactured by Dainippon Ink & Chemicals) 11.0 g, and Epicor) 828
(Product name: Liquid bisphenol A type epoxy resin, manufactured by Shell Epoxy ■9) 1.0 g was added to form a homogeneous solution, and then mixed with the black magnetic ink to form an oil-based liquid. Separately, an aqueous solution was prepared by dissolving 6 g of methylcellulose (trade name: Metrose 65SH-50, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) in 194 g of water.
The above oily liquid was added to the mixture while maintaining it at 20° C. and vigorously stirring to obtain a 0/W type emulsion.

このエマルジョンの平均粒径をｌＯＩＬｍに調・整した
のち、これにジエチレントリアミンの２．５％水溶液５
０ｇを添加し、この混合液を６０℃に２時間加温してカ
プセル化反応を進行させた。反応終了後、デカンテーシ
ョンを行なって上澄液を除去してカプセルスラリーを得
た。このスラリーに水を添加し攪拌したのち同様にデカ
ンテーションを行なう水洗操作を繰り返すことによりメ
チルセルロースおよび塩を除去した。この水洗操作を２
０回繰り返したのちカプセルスラリーをオーブンで１０
０℃に乾燥したところサラサラした粉体状のカプセルト
ナーが得られた。After adjusting the average particle size of this emulsion to lOILm, 5% of a 2.5% aqueous solution of diethylenetriamine was added to the emulsion.
0 g was added, and the mixture was heated to 60° C. for 2 hours to allow the encapsulation reaction to proceed. After the reaction was completed, the supernatant liquid was removed by decantation to obtain a capsule slurry. Methyl cellulose and salts were removed by repeating the water washing operation in which water was added to this slurry and stirred, followed by decantation in the same manner. This washing operation 2
After repeating 0 times, put the capsule slurry in the oven for 10 times.
When dried at 0° C., a smooth powdery capsule toner was obtained.

このカプセルトナーの外殻は、エポキシ樹脂を０ 約９重量％含有するポリウレア樹脂とポリアミド樹脂を
主成分とする複合壁からなっていた。The outer shell of this capsule toner was composed of a composite wall mainly composed of polyurea resin containing about 9% by weight of epoxy resin and polyamide resin.

得られたカプセルトナーは、流動性の高い粉末であり、
−成分系トナー用の磁気ロールでは均一な磁気ブラシが
形成された。さらに、この磁気ブラシを用いて通常の電
子写真法により形成した静電潜像を現像した。この現像
後においては感光体上にトナー像の残存は全く見られず
、転写性の良いことが確認された。The obtained capsule toner is a highly fluid powder,
- Uniform magnetic brushes were formed on magnetic rolls for component-based toners. Furthermore, an electrostatic latent image formed by ordinary electrophotography was developed using this magnetic brush. After this development, no toner image remained on the photoreceptor, confirming that the transferability was good.

［実施例２］ エピコート８２８の代わりにエピコート８１２（商品名
：液状脂肪族系エポキシ樹脂、シェルエポキシ■製）を
同量用いた以外は実施例１の操作を繰り返すことにより
、サラサラした粉体の形態の、エポキシ樹脂を約９重量
％含有するポリウレア樹脂とポリアミド樹脂を主成分と
する複合壁からなる外殻を有するカプセルトナーを得た
。[Example 2] By repeating the operation of Example 1 except for using the same amount of Epicoat 812 (trade name: liquid aliphatic epoxy resin, manufactured by Shell Epoxy ■) in place of Epikot 828, a smooth powder was obtained. A capsule toner having an outer shell having a composite wall mainly composed of a polyurea resin containing about 9% by weight of an epoxy resin and a polyamide resin was obtained.

このカプセルトナーを用い実施例１と同様にして最適条
件で現像転写したところ、実施例１と同じく感光体上に
トナー像の残存は全く見られず、転写性の良いことが確
認された。When this capsule toner was developed and transferred under the optimum conditions in the same manner as in Example 1, no toner image remained on the photoreceptor, as in Example 1, and it was confirmed that the transferability was good.

［比較例１］ エピコート８２８を用いなかった以外は実施例１の操作
を繰り返すことにより、サラサラした粉体の形態の、ポ
リウレア樹脂とポリアミド樹脂を主成分とする複合壁か
らなる外殻を有するカプセルトナーを得た。[Comparative Example 1] By repeating the operation of Example 1 except that Epicoat 828 was not used, a capsule having an outer shell made of a composite wall mainly composed of polyurea resin and polyamide resin in the form of a smooth powder was produced. Got toner.

このカプセルトナーを用い実施例１と同様にして最適条
件で現像転写したところ、感光体上にトナー像の残存が
若干見られた。When this capsule toner was developed and transferred under the optimum conditions in the same manner as in Example 1, some toner image remained on the photoreceptor.

［カプセルトナーの体積抵抗と貯蔵安定性］実施例１．
２および比較例１で得られたカプセルトナーの体積抵抗
を１Ｘ１０４Ｖ／ｃｒｎ’にて測定した結果を第１表に
示す。また、それぞれのカプセルトナーを１００℃にて
１６時間保存し、芯に存在しているジフェニルエタン（
ＤＰＥ）の保持率（残存率）を測定して、カプセルトナ
ーの貯蔵安定性を評価した。この結果も第１表に示す。[Volume resistance and storage stability of capsule toner] Example 1.
The volume resistivity of the capsule toners obtained in Comparative Example 2 and Comparative Example 1 was measured at 1×10 4 V/crn' and the results are shown in Table 1. In addition, each capsule toner was stored at 100°C for 16 hours, and the diphenylethane (
DPE) retention rate (residual rate) was measured to evaluate the storage stability of the capsule toner. The results are also shown in Table 1.

第１表 体積抵抗（Ω・Ｃｍ）　ＤＰＥ保持率 実施例１　２　、　ＯＸ　１０　Ｌｓ９８　％実施例２
　９　、　ＯＸ　１０　”　９９％比較例１　２　、　
ＯＸ　１０１３　７２％［実施例３］ ポリイソブチルメタクリレート（商品名ニアクリベース
、ＭＭ−２００２−１：藤倉化成■製）を５０重量％含
むジフェニルエタンの溶液５０ｇにマグネタイト磁性粒
子（商品名：ＥＰＴ−１０００＝戸田工業■製）５０ｇ
を乳鉢にて混練し、黒色磁性インクを調製した。Table 1 Volume resistance (Ω・Cm) DPE retention Example 1 2, OX 10 Ls98% Example 2
9, OX 10'' 99% Comparative Example 1 2,
OX 1013 72% [Example 3] Magnetite magnetic particles (trade name: EPT-1000 = Toda Kogyo ■) 50g
were kneaded in a mortar to prepare a black magnetic ink.

酢酸エチル４０ｇに、パーノックＤ７５０　（商品名ニ
トリレンジイソシアナートのトリメチロールプロパン付
加物、大日本インキ化学工業■製）１２．０ｇ、および
エピコー）８２８　（商品名：液状ビスフェノールＡ型
エポキシ樹脂、シェルエ３ ボキシ■製）２．０ｇを添加し、均一な溶液とした後、
前記黒色磁性インクと混合し、油性液とした。別にメチ
ルセルロース（商品名：メトローズ６５ＳＨ−５０、信
越化学工業■製）６ｇを水１９４ｇに溶解した水溶液を
調製し、これを２０°Ｃに維持し激しく攪拌しながら上
記の油性液を添加し、０／Ｗ型のエマルジョンを得た。To 40 g of ethyl acetate, 12.0 g of Parnock D750 (trade name: trimethylolpropane adduct of nitrilene diisocyanate, manufactured by Dainippon Ink & Chemicals), and Epicor) 828 (trade name: liquid bisphenol A type epoxy resin, Shell E 3) After adding 2.0 g of Boxy ■ to make a homogeneous solution,
It was mixed with the black magnetic ink to form an oil-based liquid. Separately, prepare an aqueous solution by dissolving 6 g of methylcellulose (trade name: Metrose 65SH-50, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) in 194 g of water, maintain this at 20°C and add the above oily liquid while stirring vigorously. /W type emulsion was obtained.

このエマルジョンの平均粒径をｌＯＪＬｍに調整したの
ち、これにジエチレントリアミンの２．５％水溶液５０
ｇを添加し、この混合液を６０℃に２時間加温してカプ
セル化反応を進行させた。反応終了後、デカンテーショ
ンを行なって上澄液を除去してカプセルスラリーを得た
。このスラリーに水を添加し攪拌したのち同様にデカン
テーションを行なう水洗操作を繰り返すことによりメチ
ルセルロースおよび塩を除去した。この水洗操作を２０
回繰り返したのちカプセルスラリーをオーブンで１００
℃に乾燥したところサラサラした粉体状のカプセルトナ
ーが得られた。After adjusting the average particle size of this emulsion to lOJLm, 50% of a 2.5% aqueous solution of diethylenetriamine was added to the emulsion.
g was added thereto, and the mixture was heated to 60° C. for 2 hours to allow the encapsulation reaction to proceed. After the reaction was completed, the supernatant liquid was removed by decantation to obtain a capsule slurry. Methyl cellulose and salts were removed by repeating the water washing operation in which water was added to this slurry and stirred, followed by decantation in the same manner. Repeat this washing operation for 20 minutes.
After repeating the process several times, the capsule slurry was placed in an oven for 100 minutes.
When dried at ℃, a smooth powdery capsule toner was obtained.

このカプセルトナーの外殻は、エポキシ樹脂を４ 約１５重量％含有するポリウレア樹脂を主成分とするも
のであった・ 得られたカプセルトナーは、流動性の高い粉末であり、
−成分系トナー用の磁気ロールでは均一な磁気ブラシが
形成された。さらに、この磁気ブラシを用いて通常の電
子写真法により形成した静電潜像を現像した。この現像
後においては感光体上にトナー像の残存は全く見られず
、転写性の良いことが確認された。The outer shell of this capsule toner was mainly composed of polyurea resin containing about 15% by weight of epoxy resin. The obtained capsule toner was a highly fluid powder,
- Uniform magnetic brushes were formed on magnetic rolls for component-based toners. Furthermore, an electrostatic latent image formed by ordinary electrophotography was developed using this magnetic brush. After this development, no toner image remained on the photoreceptor, confirming that the transferability was good.

［実施例４］ エピコート８２８の代わりにエピコート８１２（商品名
：液状脂肪族系エポキシ樹脂、シェルエポキシ■製）を
同量用いた以外は実施例３の操作を繰り返すことにより
、サラサラした粉体の形態の、エポキシ樹脂を約１５重
量％含有するポリウレア樹脂を主成分とする外殻を有す
るカプセルトナーを得た。[Example 4] By repeating the operation of Example 3 except that the same amount of Epikote 812 (trade name: liquid aliphatic epoxy resin, manufactured by Shell Epoxy ■) was used instead of Epikote 828, a smooth powder was obtained. A capsule toner having an outer shell mainly composed of a polyurea resin containing about 15% by weight of an epoxy resin was obtained.

このカプセルトナーを用い実施例３と同様にして最適条
件で現像転写したところ、実施例３と同じく感光体上に
トナー像の残存は全く見られず、転写性の良いことが確
認された。When this capsule toner was developed and transferred under the optimum conditions in the same manner as in Example 3, no toner image remained on the photoreceptor, as in Example 3, and it was confirmed that the transferability was good.

［比較例２１ エピコート８２８を用いなかった以外は実施例１の操作
を繰り返すことにより、サラサラした粉体の形態のポリ
ウレア樹脂を主成分とする外殻を有するカプセルトナー
を得た。Comparative Example 21 A capsule toner having an outer shell mainly composed of a polyurea resin in the form of a smooth powder was obtained by repeating the operation of Example 1 except that Epicote 828 was not used.

このカプセルトナーを用い実施例３と同様にして最適条
件で現像転写したところ、感光体上にトナー像の残存が
若干見られた。When this capsule toner was developed and transferred under the optimum conditions in the same manner as in Example 3, some residual toner image was observed on the photoreceptor.

［カプセルトナーの体積抵抗と貯蔵安定性］実施例３．
４および比較例２で得られたカプセルトナーの体積抵抗
を１ｘｌｏ’Ｖ／ｃｍ″にて測定した結果を第２表に示
す、また、それぞれのカプセルトナーを１００℃にて１
６時間保存し、芯に存在しているジフェニルエタン（Ｄ
ＰＥ）の保持率（残存率）を測定して、カプセルトナー
の貯蔵安定性を評価した。この結果も第２表に示す。[Volume resistance and storage stability of capsule toner] Example 3.
Table 2 shows the results of measuring the volume resistivity of the capsule toners obtained in Comparative Example 4 and Comparative Example 2 at 1xlo'V/cm''.
After storage for 6 hours, the diphenylethane (D
The storage stability of the capsule toner was evaluated by measuring the retention rate (residual rate) of PE). The results are also shown in Table 2.

第２表 体積抵抗（Ω・ｃｍ）　ＤＰＥ保持率 実施例３　１．０Ｘ１０”　、９４％ 実施例４　７．０Ｘ１０１３　９３％ 比較例２　１　、　ＯＸ　１０　”３　７３％特許出願
人　富士写真フィルム株式会社代理人　弁理士　柳川泰
男 ７2nd table Volume resistance (Ω・cm) DPE retention Example 3 1.0X10", 94% Example 4 7.0X1013 93% Comparative example 2 1, OX 10"3 73% Patent applicant Fuji Photo Film Co., Ltd. Agent Patent Attorney Yasuo Yanagawa 7

Claims (1)

【特許請求の範囲】 １０着色材料とバインダーとを含有する芯物質と該芯物
質の周囲に形成されたポリウレア、ポリウレタン、ポリ
アミドおよびポリエステルからなる群より選ばれる一種
以上の樹脂よりなる外殻とから構成されているカプセル
トナーにおいて、該外殻がエポキシ樹脂を外殻樹脂総重
量の１〜３０重量％の範囲で含むことを特徴とするカプ
セルトナー。 ２゜上記外殻中のエポキシ樹脂含有量が、外殻樹脂総重
量の２〜２５重量％の範囲にあることを特徴とする特許
請求の範囲第１項記載のカプセルトナー。 ３゜上記外”最中のエポキシ樹脂含有量が、外殻樹脂総
重量の５〜２０重量％の範囲にあることを特徴とする特
許請求の範囲第１項記載のカプセルトナー。 ４゜外殻が、ポリウレア樹脂またはポリウレタン樹脂、
そしてエポキシ樹脂を含むものであることを特徴とする
特許請求の範囲第１項記載のカプセルトナー。 ５゜外殻が、ポリウレア樹脂および／またはポリウレタ
ン樹脂、そしてポリアミド樹脂を含む複合壁からなり、
かつエポキシ樹脂を含むものであることを特徴とする特
許請求の範囲第４項記載のカプセルトナー。 ６、芯物質に磁性粒子が含まれていることを特徴とする
特許請求の範囲第１項記載のカプセルトナー[Claims] 10 A core material containing a coloring material and a binder, and an outer shell formed around the core material and made of one or more resins selected from the group consisting of polyurea, polyurethane, polyamide, and polyester. 1. A capsule toner comprising an outer shell containing an epoxy resin in an amount of 1 to 30% by weight based on the total weight of the outer shell resin. 2. The capsule toner according to claim 1, wherein the epoxy resin content in the outer shell is in the range of 2 to 25% by weight of the total weight of the outer shell resin. 3. The capsule toner according to claim 1, wherein the content of the epoxy resin in the outer shell ranges from 5 to 20% by weight of the total weight of the outer shell resin. But polyurea resin or polyurethane resin,
The capsule toner according to claim 1, further comprising an epoxy resin. 5° The outer shell is made of a composite wall containing polyurea resin and/or polyurethane resin and polyamide resin,
The capsule toner according to claim 4, further comprising an epoxy resin. 6. The capsule toner according to claim 1, wherein the core substance contains magnetic particles.