JPS6011502A - 合成樹脂水分散体 - Google Patents
合成樹脂水分散体Info
- Publication number
- JPS6011502A JPS6011502A JP11715383A JP11715383A JPS6011502A JP S6011502 A JPS6011502 A JP S6011502A JP 11715383 A JP11715383 A JP 11715383A JP 11715383 A JP11715383 A JP 11715383A JP S6011502 A JPS6011502 A JP S6011502A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- vinyl chloride
- urethane polymer
- weight
- synthetic resin
- vinyl
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
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- Graft Or Block Polymers (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は合成樹脂水分散体に関するものである。
従来、酢酸ビニル／塩化ビニル系、ジエン系、アクリル
酸エステル系などの合成樹脂系エマルジョンは紙、木材
、織物、コンクリートなどの接着剤として用いられ、そ
の取扱いの簡便性、安全性及び低価格の故に汎用的に使
用されてきているが、プラスチック或いは金属に対する
接着力に欠け、特に此等の基材の接着にあたって、耐水
性及び耐油性が不良であり、又接着面の引裂強度が小で
あった。
酸エステル系などの合成樹脂系エマルジョンは紙、木材
、織物、コンクリートなどの接着剤として用いられ、そ
の取扱いの簡便性、安全性及び低価格の故に汎用的に使
用されてきているが、プラスチック或いは金属に対する
接着力に欠け、特に此等の基材の接着にあたって、耐水
性及び耐油性が不良であり、又接着面の引裂強度が小で
あった。
この為プラスチックや金属への接着を目的とする場合に
は、もっばらエポキシ樹脂、フェノール樹脂、或いはウ
レタン樹脂などの熱硬化性樹脂でしかも有機溶剤溶液と
して使用せられてきた。
は、もっばらエポキシ樹脂、フェノール樹脂、或いはウ
レタン樹脂などの熱硬化性樹脂でしかも有機溶剤溶液と
して使用せられてきた。
これらは、取扱いが複雑な上に高価であり、さらには引
火、燃焼を起し易く、使用に供するには極めて不満足な
ものであった。また特に酢酸ビニル／塩化ビニル系のエ
マルジョンを使用するときは、耐水性、耐溶剤性、或い
は耐熱性が不充分であり、これらの改良全敗えて行うの
に、例えばフェノール樹脂、ウレタン樹脂、ホルマリン
樹脂、水溶性アミノ酸樹脂などの混合による改良を試み
ると、殆んどその効果がなかったり、又過度の増粘乃至
凝固がみられ、実用性に乏しかった。
火、燃焼を起し易く、使用に供するには極めて不満足な
ものであった。また特に酢酸ビニル／塩化ビニル系のエ
マルジョンを使用するときは、耐水性、耐溶剤性、或い
は耐熱性が不充分であり、これらの改良全敗えて行うの
に、例えばフェノール樹脂、ウレタン樹脂、ホルマリン
樹脂、水溶性アミノ酸樹脂などの混合による改良を試み
ると、殆んどその効果がなかったり、又過度の増粘乃至
凝固がみられ、実用性に乏しかった。
本発明は従来のか＼る欠点を除去した、接着性の優れた
合成樹脂水分散体を提供しようとするものである。
合成樹脂水分散体を提供しようとするものである。
即ち本発明は後記単量体混合物１００重量部に対して、
塩化ビニルに可溶なウレタン重合体２〜５０重量部の存
在下に塩化ビニル、酢酸ビニル及びアリルスルホン酸又
はメタリルスルホン酸（以下（メタ）アリルスルホン酸
と総称する）のアルカリ金属又はアンモニウム塩及び所
望により他の共重合性単量体よりなる単量体混合物を、
水性媒体中で重合してなる合成樹脂水分散体である。
塩化ビニルに可溶なウレタン重合体２〜５０重量部の存
在下に塩化ビニル、酢酸ビニル及びアリルスルホン酸又
はメタリルスルホン酸（以下（メタ）アリルスルホン酸
と総称する）のアルカリ金属又はアンモニウム塩及び所
望により他の共重合性単量体よりなる単量体混合物を、
水性媒体中で重合してなる合成樹脂水分散体である。
本発明の合成樹脂水分散体はプラスチック、金属、木材
などに対して極めて優秀な接着力を示すと共に、硬化触
媒の添加は必要でなく、シかも−液型として長期保存が
可能であり、低温度の熱処理で強力な接着力を発揮して
、さらに耐水性、耐溶剤性、或いは引裂強度に優れた被
膜金与え、従って植毛加工或いは汚染防止を目的とした
生接着型塗装に好適とされるが、これらの効果はこの合
成樹脂分散体を構成する単量体成分乃至共重合体１η 成分の複雑な相剰効果に帰轡すると考られる。
などに対して極めて優秀な接着力を示すと共に、硬化触
媒の添加は必要でなく、シかも−液型として長期保存が
可能であり、低温度の熱処理で強力な接着力を発揮して
、さらに耐水性、耐溶剤性、或いは引裂強度に優れた被
膜金与え、従って植毛加工或いは汚染防止を目的とした
生接着型塗装に好適とされるが、これらの効果はこの合
成樹脂分散体を構成する単量体成分乃至共重合体１η 成分の複雑な相剰効果に帰轡すると考られる。
本発明における単量体混合物における第一の成分たる塩
化ビニ４量体混合物中における割合は１５〜９０重量％
の範囲が好ましく、３０〜８５重量％がさらに好ましい
。
化ビニ４量体混合物中における割合は１５〜９０重量％
の範囲が好ましく、３０〜８５重量％がさらに好ましい
。
９０重量％を越えると、得られる共重合体が硬くなりす
ぎるばかりでなく、接着強度が低下しやすく、他方これ
を１５重量％未満にすると、プラスチック或いは金属へ
の接着性が不良となりやすいＯ また、第２成分である酢酸ビニル単量体の単量体混合物
中における割合は５〜８０重量％の範囲が好ましく、１
５〜６５重量％がさらに好ましい。
ぎるばかりでなく、接着強度が低下しやすく、他方これ
を１５重量％未満にすると、プラスチック或いは金属へ
の接着性が不良となりやすいＯ また、第２成分である酢酸ビニル単量体の単量体混合物
中における割合は５〜８０重量％の範囲が好ましく、１
５〜６５重量％がさらに好ましい。
８０重量％を越えると、得られる共重合体の耐溶剤性、
耐水性或いは金属への接着性が低下しやすく、他方これ
を５重量％未満とすると粘着性が著しく低下し、各材質
との接着性が不良となりやすい。
耐水性或いは金属への接着性が低下しやすく、他方これ
を５重量％未満とすると粘着性が著しく低下し、各材質
との接着性が不良となりやすい。
さらに第３成分たる（メタ）アリルスルホン酸のアルカ
リ金属又はアンモニウム塩の単量体混合物中における割
合は０．１〜５．０重量％の範囲が好ましく、０．２〜
４．０重量％がさらに好ましい。
リ金属又はアンモニウム塩の単量体混合物中における割
合は０．１〜５．０重量％の範囲が好ましく、０．２〜
４．０重量％がさらに好ましい。
５．０重量％を越えると、得られる合成樹脂水分散体の
耐水性が不良となりやすく、他方０．１重量％未満とす
ると各種基材への接着性が低下する傾向があり、また合
成樹脂水分散体の放置安定性が不良となり、沈降物を生
成しやくなる。
耐水性が不良となりやすく、他方０．１重量％未満とす
ると各種基材への接着性が低下する傾向があり、また合
成樹脂水分散体の放置安定性が不良となり、沈降物を生
成しやくなる。
さらに所望成分として、上記の各単量体と共重合可能な
単量体を好ましくは４０ｆｆｉ量チ以下、さらに好まし
くは２０重量％以下の配合量で使用することが出来る。
単量体を好ましくは４０ｆｆｉ量チ以下、さらに好まし
くは２０重量％以下の配合量で使用することが出来る。
このような共重合性単量体として、例えば柔軟性を付与
する場合に（・まアクリル酸、メタクリル酸、マレイン
酸、フマール酸などの不飽和カルボン酸とエチルアルコ
ール、フチルアルコール、２−エチルへキシルアルコ・
−ルなどとのエステル類、ブチルビニルエーテル、オク
チルビニルエーテル、ラウリルビニルエーテルなどのビ
ニルエーテル類、吉草酸ビニル、ペラルゴン酸の異性体
のビニルエステル、ラウリル酸ビニル、ステアリン酸ビ
ニル、オレイン酸ビニルなどの脂肪酸のビニルエステル
などが使用できる。
する場合に（・まアクリル酸、メタクリル酸、マレイン
酸、フマール酸などの不飽和カルボン酸とエチルアルコ
ール、フチルアルコール、２−エチルへキシルアルコ・
−ルなどとのエステル類、ブチルビニルエーテル、オク
チルビニルエーテル、ラウリルビニルエーテルなどのビ
ニルエーテル類、吉草酸ビニル、ペラルゴン酸の異性体
のビニルエステル、ラウリル酸ビニル、ステアリン酸ビ
ニル、オレイン酸ビニルなどの脂肪酸のビニルエステル
などが使用できる。
又、架橋性を付与する為にグリシジルメタアクリレート
、Ｎ−メチロールアクリルアミド、ジアリルフタレート
、ジビニルベンゼンなどの自己架橋型単量体、或いは架
橋助剤的な単量体として、アクリル酸、メタクリル酸、
イタコン酸、マレイン酸、ヒドロキシエチルアクリレー
ト、アクリルアミドなどが使用できる。
、Ｎ−メチロールアクリルアミド、ジアリルフタレート
、ジビニルベンゼンなどの自己架橋型単量体、或いは架
橋助剤的な単量体として、アクリル酸、メタクリル酸、
イタコン酸、マレイン酸、ヒドロキシエチルアクリレー
ト、アクリルアミドなどが使用できる。
さらに、他種重合体との相溶性を調整する為に、例エバ
エチレン、プロピレン、メタアクリロニトリル或いはア
クリロニトリルなどを併用することも出来る。
エチレン、プロピレン、メタアクリロニトリル或いはア
クリロニトリルなどを併用することも出来る。
本発明における重合方法は、従来公知の水性媒体中にお
ける重合法でよいが、特に限定されるものではない。使
用される乳化剤としてはアルキルアリルスルホン酸塩、
ポリオキシエチレンアルキルアリール硫酸塩、コハク酸
半エステルのアルカリ塩などがあげられ、又保護コロイ
ド剤として使用せられるものには、ポリビニルアルコー
ル、アルキルセルロース、ヒドロキシアルキルセルロー
スなどがあげられる。使用される触媒としては、過硫酸
カリウム、過硫酸アンモニウム、過酸化水素などがあげ
られる。
ける重合法でよいが、特に限定されるものではない。使
用される乳化剤としてはアルキルアリルスルホン酸塩、
ポリオキシエチレンアルキルアリール硫酸塩、コハク酸
半エステルのアルカリ塩などがあげられ、又保護コロイ
ド剤として使用せられるものには、ポリビニルアルコー
ル、アルキルセルロース、ヒドロキシアルキルセルロー
スなどがあげられる。使用される触媒としては、過硫酸
カリウム、過硫酸アンモニウム、過酸化水素などがあげ
られる。
次に、本発明で用いる塩化ビニル単量体に可溶なウレタ
ン重合体は、実質的にハードセグメントを含まず分子縫
３００以上、好ましくは５００以上であり、両末端にＯ
Ｈ基を有する２価のアルコール類と両末端ＮＧＯ基を有
するポリイソシアネートより得られるものであるが、ウ
レタン結合を多く含むウレタン重合体が好ましい。
ン重合体は、実質的にハードセグメントを含まず分子縫
３００以上、好ましくは５００以上であり、両末端にＯ
Ｈ基を有する２価のアルコール類と両末端ＮＧＯ基を有
するポリイソシアネートより得られるものであるが、ウ
レタン結合を多く含むウレタン重合体が好ましい。
ウレタン重合体を前記単量体混合物に溶解させて、乳化
共重合させた場合、ウレタン重合体が界面活性剤的性質
ヲ有するようになり、乳化剤の使用量が少なくして、安
定性が良好な水性分散体を得ることが出来て、いわゆる
ノンソープ的乳化共重合が可能なることである。また、
剥離強度、引裂強度等の物性を向上させることができる
。
共重合させた場合、ウレタン重合体が界面活性剤的性質
ヲ有するようになり、乳化剤の使用量が少なくして、安
定性が良好な水性分散体を得ることが出来て、いわゆる
ノンソープ的乳化共重合が可能なることである。また、
剥離強度、引裂強度等の物性を向上させることができる
。
前記単量体混合物とウレタン重合体との使用比率は、単
量体混合物１００重量部に対して、ウレタン重合体は２
〜５０重量部であることが必要である。
量体混合物１００重量部に対して、ウレタン重合体は２
〜５０重量部であることが必要である。
ウレタン重合体の使用量が２重量部未満であると、８０
℃以下の加温による接着条件下に於いて接着強度が低く
、且つ生接着型塗料材、例えばストリッパブル型塗料と
して使用した場合、被膜の引裂強度が小さく不適当であ
る。個分、ウレタンＭ合体の使用量が５０重量部を越え
ると、耐水性及び耐油性が不良となる。然してウレタン
重合体あり、接着剤として使用した場合、剥離強度、引
裂強度等の物性が優れたものである。
℃以下の加温による接着条件下に於いて接着強度が低く
、且つ生接着型塗料材、例えばストリッパブル型塗料と
して使用した場合、被膜の引裂強度が小さく不適当であ
る。個分、ウレタンＭ合体の使用量が５０重量部を越え
ると、耐水性及び耐油性が不良となる。然してウレタン
重合体あり、接着剤として使用した場合、剥離強度、引
裂強度等の物性が優れたものである。
次に実施例及び比較例をあげて、本発明をさらに具体的
に説明する。（以後に於いて部数は重量部を意味する。
に説明する。（以後に於いて部数は重量部を意味する。
）
なお、各例において部、は重量部を意味し、物性の評価
は次のような方法で行なった。−（１）剥離強度 テトロン／木綿（６５／３５ ）の混紡布に合成樹脂エ
マルジョンを固形分として１００〜１２０ｇｒ／ｎ？に
なるように均一に塗布を行ない、これに塩化ビニル軟質
レザー（厚さ３％）を合わせ、７０℃Ｘ ０．５ＫｇＡ
ＪＸ ２０分間の条件で接着し、幅２０％に於ける１８
０°の剥離強度を測定した。
は次のような方法で行なった。−（１）剥離強度 テトロン／木綿（６５／３５ ）の混紡布に合成樹脂エ
マルジョンを固形分として１００〜１２０ｇｒ／ｎ？に
なるように均一に塗布を行ない、これに塩化ビニル軟質
レザー（厚さ３％）を合わせ、７０℃Ｘ ０．５ＫｇＡ
ＪＸ ２０分間の条件で接着し、幅２０％に於ける１８
０°の剥離強度を測定した。
（２）耐溶剤性
平滑なメラミン樹脂板に固形分として５０〜７０ ｇｒ
／ｒｒ？になるように合成樹脂エマルジョンを塗布し１
２０℃×２分間乾燥し、フィルムを樹脂板の表面に形成
させた。そこへトルエンを溶剤としたウレタン系樹脂ラ
ッカー（２０重量％濃匿）全固形分として５０〜７０
ｇｒ／ｍ’になるように均一に塗布し、２３℃で２昼夜
放置後、ウレタン樹脂の樹脂板への汚染性の程度を観察
し、評価を行った〇 （３）耐水性 剥離強度の測定の為に調整せられた試験基材を、；、Ｌ ２０℃純水中に２日間浸積後、剥離強度を測定し、同強
度を浸没前の強度で除し、保持率をめた。
／ｒｒ？になるように合成樹脂エマルジョンを塗布し１
２０℃×２分間乾燥し、フィルムを樹脂板の表面に形成
させた。そこへトルエンを溶剤としたウレタン系樹脂ラ
ッカー（２０重量％濃匿）全固形分として５０〜７０
ｇｒ／ｍ’になるように均一に塗布し、２３℃で２昼夜
放置後、ウレタン樹脂の樹脂板への汚染性の程度を観察
し、評価を行った〇 （３）耐水性 剥離強度の測定の為に調整せられた試験基材を、；、Ｌ ２０℃純水中に２日間浸積後、剥離強度を測定し、同強
度を浸没前の強度で除し、保持率をめた。
（４）引裂強度
（１）の剥離強度測定の為に作製した試験片と同一の接
着された基材に対して、キズ金入れ１８０゜の引裂強度
を測定した。
着された基材に対して、キズ金入れ１８０゜の引裂強度
を測定した。
（５）機械的安定性
マロン式機械安定性試験機によす１０００ｒｐｍ×５分
間における凝集物の生成の有無を観察する。
間における凝集物の生成の有無を観察する。
実施例１〜４及び比較例１
５ｔのステンレス製重合器に純水１４０部、表１に示す
単量体混合物１００部に対し、分散剤ノーしｆＰＶＡ−
２１７（平均重合朔；１７３０．ケン化度；８８モルチ
、クラレ■製）０．４部及びレベノールＷＺ（アニオン
系乳化剤、花王アトラス■製） ′ｆｆ、０．５部、触
媒として過硫酸カリウムを０．１０部、塩化ビニル単量
体に可溶なウレタン重合体（表１記載の重合体）１０部
を仕込み、４００ｒ、ｐ、ｒｒｂで６０分かけて６０℃
迄昇温し、以後２０時間重合させて、オートクレーブ内
圧ｆｆ１０５．Ｋｇ／ｄ（絶対圧）迄反応させた。
単量体混合物１００部に対し、分散剤ノーしｆＰＶＡ−
２１７（平均重合朔；１７３０．ケン化度；８８モルチ
、クラレ■製）０．４部及びレベノールＷＺ（アニオン
系乳化剤、花王アトラス■製） ′ｆｆ、０．５部、触
媒として過硫酸カリウムを０．１０部、塩化ビニル単量
体に可溶なウレタン重合体（表１記載の重合体）１０部
を仕込み、４００ｒ、ｐ、ｒｒｂで６０分かけて６０℃
迄昇温し、以後２０時間重合させて、オートクレーブ内
圧ｆｆ１０５．Ｋｇ／ｄ（絶対圧）迄反応させた。
得られた合成樹脂水分散体の評価結果を合わせて表１に
記載した。
記載した。
比較例２
重合体を使用しない他は実施例１と同様に行ない、合成
樹脂水分散体を得た。その物性測定結果を表１に示した
。
樹脂水分散体を得た。その物性測定結果を表１に示した
。
０
Claims (1)
- １、後記琳量体混合物１００重量部に対して、塩化ビニ
ルに可溶なウレタン重合体２〜５０重量部の存在下に、
塩化ビニル、酢酸ビニル及びアリルスルホン酸又はメタ
リルスルホン酸のアルカリ金属又はアンモニウム塩及び
所望により他の共重合性薬量体よりなる単量体混合物を
、水性媒体中で重合［７てなる合成樹脂水分散体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11715383A JPS6011502A (ja) | 1983-06-30 | 1983-06-30 | 合成樹脂水分散体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11715383A JPS6011502A (ja) | 1983-06-30 | 1983-06-30 | 合成樹脂水分散体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6011502A true JPS6011502A (ja) | 1985-01-21 |
| JPH0525899B2 JPH0525899B2 (ja) | 1993-04-14 |
Family
ID=14704764
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11715383A Granted JPS6011502A (ja) | 1983-06-30 | 1983-06-30 | 合成樹脂水分散体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6011502A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0308832A2 (de) * | 1987-09-24 | 1989-03-29 | Hoechst Aktiengesellschaft | Pfropfpolymerisate mit Polyurethan-Pfropfgrundlage, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
-
1983
- 1983-06-30 JP JP11715383A patent/JPS6011502A/ja active Granted
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0308832A2 (de) * | 1987-09-24 | 1989-03-29 | Hoechst Aktiengesellschaft | Pfropfpolymerisate mit Polyurethan-Pfropfgrundlage, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0525899B2 (ja) | 1993-04-14 |
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