JPS60108462A - ポリカ−ボネ−ト樹脂混合物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 発明の背景 本発明は、衝撃強さが改良された熱可塑性組成物に係り
、より詳細には、室温での衝撃強さが改良されたポリカ
ーボネート樹脂混合物に係る。

芳香族カーボネートポリマーは、プラスチック業界で広
範な用途を有する周知の市販材料である。このよう々カ
ーボネートポリマーは、酸結合剤の存在下で二価フェノ
ール例えば２．２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プ
ロパンをカーボネート前駆体例えばホスゲンと反応させ
ることにより製造し得る。一般に芳香族ポリカーボネー
ト樹脂は、鉱酸の攻撃に対して高い抵抗性を示し、容易
に成形でき、生理的に無害であると共に耐歪性である。

また、ポリカーボネート樹脂が約％〜％インチの間にあ
る臨界厚みより薄い場合には高い衝撃強さを有すること
もよく知られている。この平均厚みより厚いとポリカー
ボネート樹脂の衝撃強さは低減し、これに伴なって破壊
モードが延性から脆性に変わる。更に、ポリカーボネー
ト樹脂の衝撃強さは温度がほぼ一５℃より低くなると急
激に減少し、まだほぼ１００℃より高い温度でポリマー
を老化させた後も同様に衝撃強さが急激に減少する。こ
れらの性質のために未改質芳香族ポリカーボネート樹脂
の適用分野が制限される。

そこで、ポリカーボネート樹脂の耐衝撃性を改善すべく
努力した結果、ポリカーボネートに改質剤を添加するこ
とが提案された。たとえば、ゴールドプラム（Ｇｏｌｄ
ｂｌ、ｕｍ　）の米国特許第へ４３１、２２４号（本発
明の譲受人と同一人に譲渡されている）では、ポリエチ
レン、ポリプロピレン。

ポリイソブチレン、エチレンとエチルアクリレートのコ
ポリマー、エチレンとプロピレンのコポリマー、セルロ
ースエステル、ポリアミド、ポリビニルアセタール、ア
ルキルセルロースエステルおよびポリウレタンエラスト
マーから成るクラスの内の少なくとも１種を含む改質剤
を一定の割合で添加することが提案されている。このよ
うな改質剤を用いた結果は薄い断面部、たとえば％イン
チの厚みの部品では概ね良好であるが、ｙインチ以上の
より厚い成形部品でこれらの改質剤を用いると破壊が起
こる傾向があり、しかもこの破壊は望ましくない脆性タ
イプのものである。

ナカムラ（Ｎａｋａｍｕｒａ　’）　等は米国特許第５
，８６４、４２８号で、芳香族ポリエステルと、芳香族
ポリカーボネートと、ブタジェンをベースとするグラフ
トコポリマーとのブレンド混和物（ただし、ポリカーボ
ネートはブレンド全体の１０〜・７５重量％である）か
らなる組成物を開示しており、これら組成物は良好な室
温衝撃強さを有するとされている。

フロムス（Ｆｒｏｍｕｔｈ　＞等の米国特許第４，１８
０．４９４号には、芳香族ポリエステル約２５〜９５重
量％および芳香族ポリカーボネート約１〜８重量％を含
み、残部が全体を１００チにする量のブタジェンをベー
スとする弓アを有するコアーシエルコポリマーからなる
高耐衝撃性組成物が開示されている。

ファーンハム（Ｆａｒｎｈａｍ　）等の米国特許第４゜
０８６、２０２号には、ニジストマー第１層と熱可塑性
最終層とを有する多相複合共重合体を混入することによ
って、ポリ（アルキレンテレフタレート）樹脂の衝撃強
さが改良されることが開示されている。

発明の概要 本発明者は、芳香族ポリカーボネート樹脂、芳香族ポリ
（エステルカーボネート）コポリマー樹脂またはこれら
の樹脂の混合物に、ポリ（アルキレンテレフタレート）
樹脂、無定形（非晶質）コポリエステルコポリマー樹脂
またはこれら樹脂少なくとも２種の混合物から選択され
るポリエステル樹脂と、ゴム状アクリレートコアおよび
硬質熱可塑性シェルを有する多相複合共重合体ならびに
オレフィンとアクリレートまたはメタクリレートコモノ
マーとのコポリマーからなる前記樹脂に対する衝撃改質
剤の組合わせ（配合物）とを、一定の割合で混入すると
とによって、成形部品の室温衝撃強さが増大した前記芳
香族ポリカーボネート樹脂、芳香族ポリ（エステルカー
ボネート）コポリマー樹脂またはこれらの樹脂の混合物
を得ることができることを発見１．た。

また、上記の改質剤を一定の範囲内でポリカーボネート
樹脂マタ１寸ポリ（エステルカーボネート）コポリマー
樹脂に添加すると、得られる混合物は未改質ポリカーボ
ネート樹脂と比較して改良された室温衝撃強さおよび良
好々ウェルドライン強さを有することが判明した。

本発明により、以下のｌ’ａ）〜（ｃ）の緊密ブレンド
からなる樹脂混合物によって前記の望ましい特性が得ら
れることが判明した。

（ａ）　次の（ｉ）〜（ｉｉｉ　）から成る群から選択
される芳香族カーボネートポリマー樹脂。

（ｉ）芳香族ポリカーボネート樹脂。

（ｉＤ　芳香族ポリ（エステルカーボネート）樹脂。

（ｉｉＤ　ｒｌ）と（ｉｉ）の混合物。

（ｂ）次の（ｉ）〜（酌から成る群から選択されるポリ
エステル樹脂。

（：）ポリ（アルキレンテレフタレート）樹脂。

Ｃ１１）無定形コポリエステルコポリマー樹脂。

に１ｉ）（１）と（１１）の混合物。

（Ｃ）次の（ｉ）と（１１）からなる前記樹脂に対する
衝撃改質剤の組合わせ配合物の少量。

（ｊ）　ＣＩ　−’！ｓアルキルアクリレートと架橋用
モノマーおよびグラフト結合用モノマーとの第１エラス
トマーコア層と、全部または主要部がＯ，−ａ。

アルキルメタクリレートから々る硬質最終層とからなる
多相複合共重合体。

（＋ｒ）オレフィンと、（１，−ｃ−アルキルアクリレ
ート＋　ＣＩ　−’４アルキルメタクリレート、アクリ
ル酸、メタクリル酸またはこれらのモノマーの任意の混
合物から選択される少なくとも１種のモノマー化合物と
のコポリマー。

上記成分の種々の可能な組み合わせの全てが、本発明の
範囲内に入る耐衝撃性組成物の製造に使用し得る。本発
明で意図する多くの具体例を以下により詳細に定義して
記載する。

改質剤の使用量は太きく変化してよいが、一般に（ａ）
＋　（ｂ）の主要部がｌ’ａ）である場合、すなわち通
常（ａ）が（ａ）＋（ｂ）の約５５〜８５重量％の場合
に最良の結果が得られる。（ａ）の５５〜１００重量％
が（ａ）（１１）であるのが好ましい。（ｂ）の重量％
は通常約１５〜４５重量％である。衝撃改質剤（ｃ）は
通常（ａ）＋（ｂ）の約３〜１０重量％である。一般に
（ｃ）の約５０〜８０重量％が（ｃ）（ｊ）である。

改質剤を添加するには、改質剤が芳香族カーボネートポ
リマー樹脂（ａ）中に充分に分配されるならば、いずれ
の方法を用いてもよい。一般にはまずポリエステル樹脂
成分（ｂ）を芳香族カーボネートポリマー樹脂（ａ）と
ブレンドし、その後改質剤の配合物を添加するが、これ
には臨界的意義はない。

これらの材料を混合するには、可塑材または充填材を熱
可塑性ポリマー中に混入するのに通常用いられる様々な
方法を使用して行なえばよい。

例えば、限定するわけではないが、混合ロール。

練りミキサー、バンバリーミキサ−、エクストルーダー
およびその他の混合機がある。得られた混合物は、熱可
塑性樹脂の造形または操作に通常用いられるいずれの方
法で取り扱ってもよい。この材料は、圧縮、射出、カレ
ンダー、押し出しおよびブロー成形技術を単独または任
意に組み合わせて使用１７て成形（７てもよい。また、
たとえば多層容器の場合、多段工程法たとえば押出しブ
ロー成形部たは共押出−共射出を使用することもできる
。

本発明に従って製造される樹脂混合物は、上記ポリマー
に加えて材料の潤滑、補強、酸化防止または着色用の他
の添加剤を含有していてもよいと理解されたい。他の添
加剤、たとえば離型剤および安定剤は業界で周知であり
、本発明の範囲を逸脱することなく混入し得る。

上記に特定１．だ成分を組み合わせてポリカーボネート
樹脂系に添加すると、室温でしかも広範囲の厚みの成形
部品で衝撃破壊に対して改善された抵抗性を示す樹脂混
合物が得られるという事実は、全く予期に反しだととで
あり充分には理解されていない。

本発明の組成物は次の（１）〜（１いから選択される芳
香族カーボネートポリマー樹脂（ａ）を含有する。

（ｉ）芳香族ポリカーボネート樹脂。

（１１）芳香族ポリ（エステル−カーボネート）コポリ
マー樹脂。

（ｉｉｉ）（ｉ　）と（１１）の混合物。

本発明で成分１’ａ）（ｉ　）として使用する芳香族ポ
ｌＪカ−ホネ−）樹脂は、二価フェノールをカーボネー
ト前駆体たとえばホスゲン、ハロホーメートまたはカー
ボネートエステルと反応させて製造することができる。

一般に、これらのカーボネートポリマーは典型的には次
式の繰り返し構造単位を有Ｉ−得る。

ここで、Ａはポリマー生成反応に用いた二価フェノール
に由来する二価の芳香族基である。本発明の樹脂混合物
の調製に使用するカーボネートポリマ・−は、（メチレ
ンクロライド中２５℃で測定したときの）固有粘度が約
０３０〜約１．Ｏｏα／ｌの範囲であると好ましい。こ
のような芳香族カーボネートポリマーの製造に使用し得
る二価フェノール類は、官能基としてヒドロキシ基２個
を含有する単核まだは多核芳香族化合物であり、ヒドロ
キシ基は各々芳香核の炭素原子に直接結合している。典
型的な二価フェノールとしては次のものがある。

２．２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）フロパン、 ヒドロキノン、 レゾルシノール、 ２．２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）ヘンタン、 ２、４’　−（ジヒドロキシジフェニル）メタン、ビス
−（２−ヒドロキシフェニル）メタン、ビス−（４−ヒ
ドロキシフェニル）メタン、ビス−（４−ヒドロキシ−
５−ニトロフェニル）メタン、 １．１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、 ！１．３−ビスと４−ヒドロキシフェニル）ペンタン、 ２．２′−ジヒドロキシジフェニル、 ２、６−　：）ヒドロキシナフタレン、ビス−（４−ヒ
ドロキシジフェニル）スルホン、 ビス−（５，５−ジエチル−４−ヒドロキシフェニル）
スルホン、 ２．２−ビス−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフ
ェニル）プロパン、 ２．４′−ジヒドロキシジフェニルスルホン、ｓｌ−ク
ロロ−２，ｃ　−ジヒドロキシジフェニルスルホン ビス＝（４−ヒドロキシフェニル）ジフェニルスルホン
、 ａ、　４’　−ジヒドロキシジフェニルエーテル、４．
４′−ジヒドロキシ−３，３′−ジクロロジフエニルエ
ーテル、 ４．４′−ジヒドロキシ−２，５−ジヒドロキシジフェ
ニルエーテル、等。

同様に上記ポリカーボネートの製造に使用するのに適し
ている他の二価フェノール類が、米国特許第２．９９９
．８５５号、第３．０３８．５６５号。

第３．５３４．１５４号および第４．１３１．５７５号
に開示されている。

これらの芳香族ポリカーボネートは公知の方法で製造す
ることができる。たとえば、上記引用文献ならびに米国
特許第４．Ω１ａ７５０号および第４．１２３，４３６
号に記載の方法に従って、既に上記したように、二価フ
ェノールをカーボネート前駆体たとえばホスゲンと反応
させる、または、たとえば米国特許第３，１５３，００
８号に開示されているようなエステル交換反応を用いる
か、更に当業者に公知の他の方法を用いてもよい。

本発明のポリカーボネート混合物の調製に際しホモポリ
マーよりもカーボネートコポリマーまたは共重合体の使
用が望まれる場合には、２種以上の異なる二価フェノー
ルを用いることが可能でアリ、または、二価フェノール
とグリコール、ヒドロキシ−もしくは酸−停止ポリエス
テルもしくは二塩基酸とのコポリマーを使用することが
可能である。分校ポリカーボネート類も有用であり、た
とえば米国特許第４．Ω０１．１８４号に記載されてい
る。また、鎖状ポリカーボネートと分枝ポリカーボネー
トのブレンドも使用し得る。更に、上記材料の任意のブ
レンドも本発明の実施に際ｊ−芳芳香デボリカーボネー
ト調製に使用し得る。いずれにせよ、本発明で成分子ａ
’ｌ　（ｉ　’）として使用する好ましい芳香族カーボ
ネートポリマーは２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）プロパン（ピスフェノールーＡ）から誘導されるホ
モポリマーである。

本発明で使用するポリ（エステル−カーボネート）コポ
リマー樹脂（ａｌ（！りは、一般に、ポリマー直鎖中に
、カーボネート基： カルボキシレート基：　−ａ−Ｏ−および芳香族炭素環
式基を繰り返して有するコポリエステルとして表わし得
る。ただし、カルボキシレート基の少なくとも１部とカ
ーボネート基の少なくとも１部は芳香族炭素環式基の環
炭素原子に直接結合している。

一般に、これらのポリＣエステル−カーボネート）コポ
リマーは二官能性カルボン酸、二価フェノールおよびカ
ーボネート前駆体を反応させて製造す本発明で成分（ａ
）（！！　）として使用するポリ（エステル−カーボネ
ート）の製造に有用な二価フェノール類は次の一般式で
表わすことができる。

ここで、Ａは芳香族基たとえばフェニレン、ビフェニレ
ン、ナフチレン、アン）　ＩＪシランでアリ、Ｅはアル
キレンまたはアルキリデン基、たとえばメチレン、エチ
レン、プロピレン、プロピリデン。

イソプロピリデン、ブチレン、ブチリデン、イソブチリ
デン、アミレン、イソアミレン、アミリデン、インアミ
リデン等でよい。Ｅがアルキレンまたはアルキリデン基
の場合、非−アルキレンまだは非−アルキリデン基たと
えば芳香族結合、第三級アミン結合、エーテル結合、カ
ルボニル結合。

ケイ素含有結合またはスルフィド、スルホキシド。

スルホン等の如舞イオウ含有結合で連結された２個以上
のアルキレンまたはアルキリデン基から成っていてもよ
い。更に、Ｅは脂環式基（たとえばシクロペンチル、シ
クロヘキシル）、シクロアルキリデンたとえばシクロヘ
キシリデン、イオウ含有結合たとえばスルフィド、スル
ホキシドもしくはスルホン、エーテル結合、カルボニル
基、第三級窒素基またはケイ素含有結合たとえばシラン
もしくはシロキシでもよい。Ｅが表わし得る他の基は当
業者には明らかであろう。上記式■中のＲは水素または
一価の炭化水素基たとえばアルキル（メチル、エチル、
プロピル等）、アリ−ル（フェニル、ナフチル等）、ア
ルアルキル（ベンジル。

：ｘ−ｆルフ−＝ル等）　４１．　＜’　ｉｔ脂ｍ式（
シクロペンチル、シクロヘキシル等）である。上記式ｎ
中のＹは無機原子たとえば塩素、臭素、フッ素等、無機
基たとえばニトロ基等、有機基たとえば上記Ｒ１または
オキシ基たとえばＯＲでよいが、ただ必要なことけＹが
反応物および反応条件に対して不活性でありかつとれら
によって影響を受けないことである。上記式中、文字ｍ
はＯからＡの置換し得る位置の数までの任意の整数であ
り、ｐは０からＥの置換し得る位置の数までの任意の整
数であり、ｔは少なくとも１に等しい整数であり、Ｂは
０か１であり、Ｕは口を含む任意の整数である。

上記式■で表わされる二価フェノール化合物中に置換基
Ｙが１個より多く存在する場合それらは同一でも異なっ
てもよく、置換基Ｒについても同じである。式■中８が
０でＵが０でない場合、芳香環はアルキレンまたは他の
橋かけを介することなく直接結合する。芳香族炭化水素
残基の２個以上の環炭素原子がＹおよびヒドロキシル基
で置換されている場合、芳香核残基ム上のヒドロキシル
基およびＹの位置はオルト、メタまたはパラ位で変化し
得、その配置も隣接、非対称または対称関係のいずれで
もよい。

本発明で使用し得る二価フェノール化合物の例には、 ２．２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−プロパン
（ビスフェノール−Ａ）、 ２．４′−ジヒドロキシジフェニルメタン、ビス−（２
−ヒドロキシフェニル）−メタン、ビス−（４−ヒドロ
キシフェニル）−メタン、ビス＝（４−ヒドロキシ−５
−ニトロフェニル）−メタン、 ビス＝（４−ヒドロキシ−２，６−シメチルー５−メト
キシフェニル）−メタン、 １．１−ヒｙ、−（＜−ヒドロキシフェニル）−エタン
、 １、’２−　ヒｘ−（４−ヒドロキシフェニル）−エタ
ン、 １．１−ビス−（４−ヒドロキシ−２−クロロフェニル
）−エタン、 １．１−ビス〜（２，５−ジメチル−４−ヒドロキシフ
ェニル）−エタン、 １．３−ビス−（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル
）−プロパン、 ２．２−ビス−（３−フェニル−４−ヒドロキシフェニ
ル）−プロパン ２．２−ビス−（３−イソプロピル−４−ヒドロキシフ
ェニル）−プロパン、 ２．２−ビス−（４−ヒドロキシナフチル）−プロパン
、 ２．２−ヒス〜（４−ヒドロキシフェニル）−ペンタン
、 へ５−ビス＝（４−ヒドロキシフェニル）−ペンタン、 ２．２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−へブタン
、 ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−フェニルメタン、 ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−シクロヘキシルメ
タン、 １．２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−１゜２−
ビス−（フェニル）−プロパン、 ２．２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェ
ニルプロパン、等が包含される。また、ヒドロキノンお
よびレゾルシノールに代表されるジヒドロキシベンゼン
類、４．４’−ジヒドロキシジフェニル、　２．２’−
ジヒドロキシジフェニル、２．４’−ジヒドロキシジフ
ェニルの如きジヒドロキシジフェニル類、２．６−シヒ
ドロキシナフタレンの如キジヒドロキシーナフタレン類
等も包含される。

ジヒドロキシアリールスルホン類の如く、Ｅがイオウ含
有基である二価フェノール類も有用でアリ、たとえば、
ビス−（４−ヒドロキシフェニル）スルホン、２．４’
−ジヒドロキシジフェニルスルホン、５−クロロ−２，
４′−ジヒドロキシジフェニルスルホン、３−クロロ−
ビス−（４−ヒドロキシフェニル）スルホン、４．４’
−ジヒドロキシトリフェニルジスルホン等がある。これ
らや他の有用なスルホン類の製造については米国特許第
２．２８ａ２８２号に記載されている。ポリスルホン類
ならびにハロゲン、窒素、アルキル基等を用いて置換ｉ
−だスルホン類も有用である。

米国特許第３，１４８，１７２号に記載の如きジヒドロ
キシ芳香族エーテル類は本発明の二価フェノールとして
有用である。ジヒドロキシ芳香族エーテル類は米国特許
第２．７５９，１７１号に記載の如くして製造し得る。

このよう々化合物の例とｌ〜では次のものがある。

４．４′−ジヒドロキシジフェニルエーテル、４、４’
　−９ヒドロキシトリフエニルエーテル、４．５’−、
４，２’−、４，１’−、２，２’−、２，３’−ジヒ
ドロキシジフェニルエーテル等、 ４、４’　−ジヒドロキシ−２，６−ジメチルジフェニ
ルエーテル、 ４、４’　−ジヒドロキシ−２，５−ジメチルジフェニ
ルエーテル、 ４．４′−ジヒドロキシ−３，３′−ジイソブチルジフ
ェニルエーテル、 ４．４′−ジヒドロキシーヘ６′−ジイソプロピルジフ
ェニルエーテル、 ４．４′−ジヒドロキシ−五５′−ジニトロジフェニル
エーテル、 ４、　ａ’　−ジヒドロキシ−へ３′−ジクロロジフェ
ニルエーテル、 ４．４′−ジヒドロキシ−３，３′−ジフルオロジフェ
ニルエーテル、 ４、４′−ジヒドロキシ−２，３′−ジブロモジフェニ
ルエーテル、 ４、４’　−ジヒドロキシジナフチルエーテル、４．４
′−ジヒドロキシ−３，３′−ジクロロジナフチルエー
テル、 ２、４−　ジヒドロキシテトラフェニルエーテル、４．
４′−ジヒドロキシペンタフェニルエーテル、４．４′
−ジヒドロキシ−２，６−シメトキシジフエニルエーテ
ル、 ４．４′−ジヒドロキシ−２，５−ジェトキシ−ジフェ
ニルエーテル、等。

二価フェノール類の混合物も使用でき、本明細書中で二
価フェノールというときけこれらの材料の混合物も包含
するものと考えられたい。

一般に、本発明の組成物の調製に有用なポリエステル−
カーボネートの製造には、従来ポリエステルの製造に使
用されている二官能性カルボン酸または酸ハロゲン化物
の如き反応性誘導体のいずれも使用し得る。通常、使用
１〜得るカルボン酸には脂肪族カルボン酸、脂肪族−芳
香族カルボン酸部たは芳香族カルボン酸が包含される。

芳香族ジカルボン酸またはその反応性誘導体たとえば芳
香族二塩基酸ハロゲン化物は、本発明の実施に際し物理
的特性の観点から最も有用である芳香族ポリエステル−
カーボネートを生成するので好ましい。

これらのカルボン酸は次の一般式で表わし得る。

ここで　Ｒ１は上記式■中のＥに対して定義したのと同
様なアルキレン、アルキリデンもしくは脂環式基、エチ
レン性不飽和を含有するアルキレン、アルキリデンもし
くは脂環式基、芳香族基たとえはフェニレン、ナフチレ
ン、ビスフェニレン、置換フェニレン等、弐■のＥで定
義される如き非芳香族結合を介して連結された２個以上
の芳香族基、または二価の脂肪族−芳香族炭化水素基た
とえばアルアルキルもし７くはアルカリール基を表わし
、Ｒ２はカルボキシルまたはヒドロキシル基であり、文
字ｑは、Ｒ２がヒドロキシル基の場合は１を表わし　Ｒ
１１がカルボキシル基の場合は０か１を表わす。

このように、二官能性カルボン酸はモノヒドロキシモノ
カルボン酸またはジカルボン酸である。本発明の目的に
は芳香族ジカルボン酸または、たとえば酸ハロゲン化物
のようなその反応性誘導体が好ましい。すなわち、式■
で表わされるこれら好ましい芳香族ジカルボン酸では　
Ｂｇがカルボキシル基であり　Ｒ１が芳香族基たとえば
フェニレン、ビフェニレン、ナフチレン、置換フェニレ
ン等、または非芳香族結合を介して連結された２個以上
の芳香族基、または二価の脂肪族−芳香族基である。本
発明のポリエステル−カーボネート樹脂の製造に使用し
得る適切な好ましい芳香族ジカルボン酸のいくつかの非
限定例には、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、
ホモフタル酸、０−。

ｍ−およびｐ−フェニレンジ酢酸、多核芳香族酸たとえ
ばジフェン酸、および１．４−ナフタレン酸が包含され
る。

これらの酸は単独で、まだは２種以上の異なる酸の混合
物と１〜て使用し得る。

カーボネート前駆体はノ・ロゲン化カルボニル、カーボ
ネートエステルまたはハロホーメートのいずれかでよい
。本発明で使用し得るハロゲン化カルボニルは塩化カル
ボニルおよび臭化カルボニルである。本発明で使用し得
るカーボネートエステルの典型例は、ジフェニルカーボ
ネート、ジ（ハロフェニル）カーボネートたとえばジ（
クロロフェニル）カーボネート、シ（ブロモフェニル）
カーボネート、ジ（トリクロロフェニル）カーボネート
、シ（トリブロモフェニル）カーボネ−）等、ジ（アル
キルフェニル）カーボネートたとえばジ（トリル）カー
ボネート等、ジ（ナフチル）カーボネート、ジ（クロロ
ナフチル）カーボネート、フェニルトリルカーボネート
、クロロナフチルクロロフェニルカーボネート等である
。本発明で使用するのに適切なハロホーメートには、二
価フェノール類のビスハロホーメート類たとえばヒドロ
キノンのビスクロロホーメート等、またはグリコール類
たとえばエチレングリコール、ネオペンチルクリコール
、ポリエチレングリコール等のビス−ハロホーメート類
が包含される。他のカーボネート前駆体も当業者には明
らかであろうが、ホスゲンともいわれる塩化カルボニル
が好ｔ　ｔ、い。

本発明の組成物中に使用１．得るポリエステル−カーボ
ネートの製造については、米国特許第３゜０３０、５５
１号、第へ１６９．１２１号、第４２０ス８１４号、第
４．１９４．０３８号および第４．１５４０６９号に記
載されている。

本発明の実施に有用なポリエステルカーボネートには、
二価フェノール類、芳香族ジカルボン酸またはその反応
性誘導体たとえば芳香族二塩基酸ハロゲン化物、および
ホスゲンから誘導される芳香族ポリエステルカーボネー
ト類が包含される。

芳香族ポリエステルカーボネートの特に有用な類は、ビ
スフェノールＡと、イソフタル酸、テレツータル酸もし
くはイソフタル酸とテレフタル酸の混合物またはこれら
の酸の反応性誘導体たとえばテレフタロイルジクロライ
ド、イソフタロイルジクロライドもしくはイソフタロイ
ルジクロライドとテレフタロイルジクロライドの混合物
と、ホスゲンとから誘導されるものである。ジヒドロキ
シジアリール単位対ベンゼンジカルボキシレート単位対
カーボネート単位のモル比はｉ　：　ｏ、　ｓ　ｏ〜０
．９０：［１７０〜０．１０の範囲であることができ、
テレフタレート単位対インフタレート単位のモル比範囲
は９：１〜０．５　：　９．７であることができる。

本発明の組成物は、成分（ｂ）として次の（ｉ）〜（Ｉ
ｎ）から成る群から選択されるポリエステル樹脂をも含
む。

（ｉ）ホｌＪ（アルキレンテレフタレート）樹脂。

（１１）無定形コポリエステルコポリマー樹脂。

（ｉｊｌ）（１）と（１１）の混合物。

本発明で成分子ｂ）　（１）として使用するポリ（アル
キレンテレフタレート）樹脂は周知であり、ウィンフィ
ールド（Ｗｈｉｎｆｌｅｌ、ｄ　）の米国特許第２，４
６５、５１９号およびベンギリー（Ｐｅｎｇｌｌｌｙ　
）　の米国特許第３．０４７．５５９号に記載の方法に
よって製造し得る。本発明で使用するポリアルキレンテ
レフタレート樹脂は一般にＣ，−０，ｏポリアルキレン
テレフタレートからなる。通常、ポリ（エチレンテレフ
タレート）が好ましく、バージンポリマーまたはスクラ
ップポリマーとして使用し得る。

所望であれば、他のポリアルキレンテレフタレートたと
えばポリ（１，４−ブチレンテレフタレート）が使用で
き、あるいはポリアルキ１／ンテレフタレートの混合物
が使用できる。

本発明で成分（ｂ）（ｉｉ”）として使用する無定形コ
ポリエステルコポリマー樹脂は、限定するわけではない
が、１．４−シクロヘキサンジメタツールおよびエチレ
ングリコールからなるグリコール部（ただし、１．４−
シフ日ヘキサンジメタツール対エチレングリコールのモ
ル比は約４：１〜１：４である）と、テレフタル酸、イ
ソフタル酸または両者の酸の混合物からなる酸部との反
応生成物からなす得るポリエステルコポリマーである。

コポリエステル成分（ｂ）（ｉｉ）は当業者に公知の手
順、たとえば米国特許第２．９０１．４６６号に実質的
に開示され記載されているような縮合反応によって製造
し得る。より詳細には、酸も１−＜は酸混合物または芳
香族ジカルボン酸１種以上のアルキルエステルたとえば
ジメチルテレフタレートを二価アルコール類と共にフラ
スコに入れ、コポリマーの縮合を開始せしめるのに充分
な温度たとえば１７５〜２２５℃に加熱する。その後、
温度を約２５０〜３００℃に上げ、真空にし、縮合が実
質的に完了するまで反応を進行させる。

触媒を使用すると縮合反応を容易にすることができる。

触媒の選択は反応物の性質に依る。本発明で使用する種
々の触媒は当業界で周知でありその数は多過ぎて個別に
挙げることはできないが、一般に、ジカルボン酸のアル
キルエステル化合物を使用する場合はエステル交換型の
触媒たとえばｎ−ブタノール中のＮａＨＴ　Ｉ　（００
４Ｅｇ　）６が好ましく、遊離酸を遊離のグリコールと
反応させる場合は一般に予備縮合が始まった後まで触媒
を添加しない。

一般に反応は、過剰のグリコールの存在下で開始し、最
初予備縮合を生起するのに充分な温度まで加熱を行ない
、その後余分なグリコールを蒸発させる。全反応は不活
性雰囲気下で攪拌１．なから行なう。次いで、直ぐに真
空にして、あるいはしないで温度を上昇させると有利で
ある。更に温度が上昇しだら、圧力を大幅に減少させる
と有利であり、所望の重合度が得られる壕で反応を進行
させることができる。この時点で生成物が完成したと考
えることができ、あるいは、周知の技術に従って固相で
更に重合することができる。す彦わち、モノマーから生
成した高縮合生成物を冷却し、粉砕することができ、得
られる粉末を溶融相重合の最終段階で使用した温度より
やや低い温度に加熱して固体粒子の凝集を回避し得る。

固相重合は所望の重合度が得られるまで行なう。他の場
合と比べて、固相重合によると、溶融重合の最終段階を
所望の重合度が得られるような充分高い温度で続行する
ときしばしば生起する分解を伴なうことなく、より高い
重合度が実現される。固相法は、常圧または非常に低い
圧力で不活性ガスを用いて攪拌ｌ−ながら行なうと有利
である。

本発明で成分／ｂ）（ｉｉ’）として使用するコポリエ
ステルは、一般に、６０．／４０フェノール／テトラク
ロロエタンまたは類似の他の溶媒中はぼ２５℃で測定し
たときに少なくとも約０．４　ａｔ　／　ｔの内部粘度
を有し、かつ、約６０〜７０℃の熱変形温度を有してい
る。適切な特性とこの範囲内の熱変形温度ヲ有するポリ
エステルコポリマーを製造するために、グリコール部中
の１．４−シクロヘキサンジメタツールとエチレングリ
コールの相対量は、１゜４−シクロヘキサンジメタツー
ル対エチレングリコールのモル比が１　：　４ヘ−４：
　１になる限り変化させることができる。

本発明で無定形ポリエステルコポリマー成分（ｂ）（１
：）として使用する好ましいコポリエステルは、上記コ
ポリエステルでグリコール部のエチレングリコールが１
．４−シクロヘキサンジメタツールより多い、たとえば
５０１５０より多く、酸部がテレフタル酸であるもので
あり、グリコール部がモル比でエチレングリコール約７
０対１．４−シクロヘキサンジメタツール３０であるも
のが特に好まｌ、い。

この種の好ましいコポリエステルは、イーストマンケミ
カル社（Ｅａ　８　’ｅｍａｎ　Ｃｈ　ｅ　ｍ　ｌ　Ｃ
ａ　１．　Ｄ　Ｏｍｐａｎ７　）から商品名コダール（
Ｋ、０ＤＡＲ）ＰＢＴＧ　６７６５として市販されてい
る。

本発明の組成物は更に次の（ｉ）および（１１）からな
る衝撃改質剤配合物を含む。

（ｉ）　Ｏ＋　−０＋アルキルアクリレートならびに架
橋用モノマーおよびグラフト結合用モノマーからなる第
１のニジストマーコア層と、全部または主要部がＣ，−
、Ｃ６アルキルメタクリレートから成る硬質最終層とを
有する多相複合共重合体。

（ｉｉ）オレフィンと、Ｏ，−０，アルキルアクリレー
ト、Ｃｌ−Ｃ６アルキルメタクリレート、アクリル酸、
メタクリル酸またはこれらの任意の混合物のうちの少な
くとも１種とのコポリマー。

多相複合共重合体成分（ｃ）（りは、第１のエラストマ
ー相約２５〜９５重量％および最終剛性熱可塑性相約７
５〜５重量％を含む共重合体（インターポリマー）であ
る。任意に、中間相１つ以上を有１７てもよい。たとえ
ばスチレン約７５〜１００重量％を重合して得られる中
間層を有してもよい。

多相複合共重合体成分（ｃ）（りの第１層は、Ｃ１〜Ｃ
ｉ、アルキルアクリレート約７５〜９９，８重量％を重
合して約１０℃未満のＴ７　を有するアクリルゴムコア
を得、架橋用モノマー０．１〜５重量％で架橋し更にグ
ラフト結合用モノマー０，１〜５重量％を含有させる。

好ましいアルキルアクリレートはブチルアクリレートで
ある。架橋用モノマーは、付加重合ｌ〜得る反応性の基
を複数個（これらは全てほぼ同じ反応速度で重合する）
有するポリエチレン性不飽和モノマーである。適切な架
橋用モノマーには、ポリオール類のポリアクリルエステ
ルおよびポリメタクリルエステルたとえばブチレンジア
クリレート、ブチレンジメタクリレート、トリメチロー
ルプロパントリメタクリレート等、ジーおよびトリビニ
ルベンゼン、ビニルアクリレート、ビニルメタクリレー
ト等が包含される。好ましい架橋用モノマーはブチレン
ジアクリレートである。グラフト結合用モノマーは、複
数個の付加重合可能な反応性基（このうちの少なくとも
１個はこれら反応性基のうちの他の少なくとも１個とは
実質的に異なる重合速度で重合する）を有するポリエチ
レン性不飽和モノマーである。グラフト結合用モノマー
の機能は、エラストマー相中に不飽和分濃度を残すこと
であり、特に重合の後段でしだがってエラストマー粒子
の表面まだは表面近くに、不飽和分濃度を残すことであ
る。その後ニジストマー表面で剛性熱可塑性相を重合す
る際、グラフト結合用モノマーに由来する残留された不
飽和付加重合の可能な反応基は、剛性相の少なくとも１
部分をエラストマー表面に化学的に結合するようにこの
反応に関与する。有効々グラフト結合用モノマーの中に
は、アリル基含有モノマーすなわちエチレン性不飽和酸
のアリルエステルたとえばアリルアクリレート、アリル
メタクリレート、ジアリルマレエート、ジアリルフマレ
ート、ジアリルイタコネート、アリル酸マレエート、ア
リル酸フマレートおよびアリル酸イタコネートがある。

これより好ましさの劣るものと１．では、重合し得る不
飽和を含有しないポリカルボン酸のジアリルエステルが
ある。好ましいグラフト結合用モノマーはアリルメタク
リレートおよびジアリルマレエートである。最も好まし
い共重合体は２層のみを有するものであり、共重合体の
約６０〜９５重量％をなす第１の層は、ブチルアクリレ
ート９５〜９９８重量％、架橋剤としてのブチレンジア
クリレート０１〜２．５重量％およびグラフト結合剤と
してのアリルメタクリレートまたはジアリルマレエート
０１・〜２，５２層俤からなるモノマー系を重合ｊ２て
得られるものであり、最終層はメチルメタクリレート約
６０〜１００重量％を重合して得られるものである。こ
のタイプの好ましい２層共重合体ハ、ロームアンドハー
スケミカル社（Ｒｏｈｍ＆　Ｈａａｓ　ｎｈｅｍｌｃａ
ｌ　Ｃｏｍｐａｎｙ　）が商品名アクリロイド（ＡｎＲ
ＹＬＯｌ、Ｄ　）　ＫＭ　３３０として市販している。

最終層のモノマー系はＣ１〜ｃ６アルキルメタクリレー
ト、スチレン、アクリロニトリル、アルキルアクリレー
ト、アリルメタクリレート、ジアリルメタクリレート等
からなることができるが、ただし全体と１．てのＴ２　
は少なくとも２０℃である。

最終層モノマー系がｃ′１〜０４アルキルメタクリレー
ト少なくとも５０重量％であると好ましい２．最終層ポ
リマーが、ポリＣアルキレンテレフタレート）を変質す
る傾向のある単位、たとえば酸、ヒドロキシル、アミノ
およびアミド基を含有しないと更に好ま１．い。

多相複合共重合体を製造するには、後続の外側層が失投
のポリマーを被覆するような乳濁重合技術を順次使用す
る。例示すると、Ｏ＋　−０ｇアルキルアクリレ−トモ
ノマー１架橋用モノマーおよびグラフト結合用モノマー
を、水中で、遊離基生成触媒と連鎖移動剤として作用す
る重合調節剤の存在下に、１５・〜８０℃程度の温度で
共重合させる。

第１のエラストマー相はその場で形成されてコアコポリ
マーのラテックスを与える。

その後、第２の剛性熱可塑性相用のモノマーを添加し、
コアーコポリマーラテックスと共に乳濁重合して共重合
体を形成する。

メチルメタクリレートまたはアクリレート自体を重合さ
せる公知の遊離基生成触媒のいずれも前記乳濁重合に使
用し得る。

適切な触媒は、たとえば、メチルエチルケトンパーオキ
サイドおよびベンゾイルパーオキサイドの如き有機過酸
化物タイプのもの、クメンハイ１０パーオキサイドの如
きハイドロパーオキサイドタイプのもの、過硫酸カリウ
ムの如き過硫酸塩タイプのもの、またはアゾイソブチロ
ニトリルの如き触媒である。このように、モノマーに可
溶性のタイプは勿論通常の水溶性タイプの触媒が使用１
〜得る。触媒の量は、通常、使用するモノマーの０゜０
５〜０５重量部の範囲内である。

上記の方法で使用するのに適切な重合調節剤は、有機イ
オウ化合物たとえばチオ酸、高分子量メルカプタンたと
えばベンジルメルカプタン、１分子当り少なくとも６個
の炭素原子を有する脂肪族メルカプタンたとえばオクチ
ル、ドデシルおよび第三級ドデシルメルカプタン、たと
えばラウリルアルコールから得られるようなメルカプタ
ン混合物、ニトロヒドラジン、アミン化合物、四塩化炭
素および類似する公知の重合改質剤すなわち調節剤であ
る。水に対する溶解度の小さいアルキルメルカプタンた
とえばｎ−ドデシルメルカプタンまたは第三級ドデシル
メルカプタンが好ましい３、重合速度を調節するために
添加する改質剤の量は、使用するモノマ〜の約０．２−
５重量％の範囲内であり得る。

その後、塩化カルシウム溶液を用いて共重合生成物を凝
集させ、それから濾過し、洗浄、乾燥する。まだ、凝集
共重合体をチーズクロスに通して濾過し、入口／出口温
度を１５０℃１５０℃としてスプレードライして自由流
動性粉末にしてもよい。

本発明で成分（ｃ）（ｉ）として使用する上記およびそ
の他の適切な複合共重合体ならびにそれらの製造につい
ては、米国特許第４．０５４．０１３号および第４．０
９６．２０２号（引用により本明細書中に包含する）に
更に詳細に記載されている。

衝撃改質剤配合物（ｃ）は、成分子ｃ）（！りとして、
オレフィンと、ＯＨ０Ｂアルキルアクリレート、０１−
／１．アルキルメタクリレート、アクリル酸、メタクリ
ル酸および上記のいずれかの混合物から成る群から選択
されるモノマー化合物束々くとも１種とのコポリマーを
も含む。

コポリマー成分Ｉｃ’ｒ（ｉ）は、オレフィンたとえば
エチレン、プロピレン等を、〔１１−０１１アルキルア
クリレートたとえばメチルアクリレート、エチルアクリ
レート、ヘキシルアクリレート等、Ｃ＋−’ｓアルキル
メタクリレートたとえばメチルメタクリレート、エチル
メタクリレート、ヘキシルメタクリレート等、アクリル
酸、またはメタクリル酸からなるコモノマー１種以上と
共重合させて得られる。エチレンとアクリル酸アルキル
エステルとの公知のコポリマーが特に好ましい。これら
は米国特許第２．９５４５５１号に開示されている。一
般に、コポリマーのアクリレートまたはメタクリレート
部分は約１０〜約３０重量％の範囲であることができ、
コポリマーのオレフィン部分は約７０〜約９０重量％の
範囲であることができる。成分（ｃ’）（！りとして使
用するのに好ましいコポリマーは、エチレン部対エチル
アクリレート部の重量比が約４．５対１であるようなエ
チレン−エチルアクリレートコポリマーである。上記の
ような適切々オレフィンーアクリレートコポリマーは当
業者に周知の方法で製造することができ、あるいは市販
品を用いることができる。たとえば、ユニオンカーバイ
ド（Ｕｎｌｏｎ　Ｃａｒｂｌｄｓ　’）のベークライト
（ＢＡＫＥｌｄＴＴＰ））　ＤＰＤ−６１６９というエ
チレン−エチルアクリレートコポリマーが本発明で使用
するのに適切である。

上記の成分および上記に特定した広範な組成範囲内で、
非改質ポリカーボネート樹脂に比べ改良された衝撃耐性
を示す多くの樹脂混合物が本発明に従って調製され得る
。すなわち、たとえば本発明の１態様では、芳香族ポリ
カーボネート樹脂（ａＢｉ）、ポリ（アルキレンテレフ
タレート）樹脂（ｂ）（ｉ）および衝撃改質剤配合物（
ｃ）からなる樹脂混合物が得られる。別の態様で本発明
は、芳香族ポリカーボネート樹脂（ａ）（ｉ）、無定形
コポリエステルコポリマー樹脂（ｂ）（！りおよび衝撃
改質剤配合物（ｃ）の樹脂混合物からなる。更に別の態
様で本発明は、芳香族ポリカーボネート樹脂ｒａ）（ｉ
　）ポリ（アルキレンテレフタレート）樹脂（ｂｌ（ｉ
）、無定形コポリエステルコポリマー樹脂（ｂ）（！り
および衝撃改質剤配合物（ｃ）から々る耐衝撃性樹脂混
合物を提供する。本発明の他の態様では、ポリ（エステ
ル−カーボネート）コポリマー樹脂ｒａｇ（ｉｔ）、ポ
リ（アルキレンテレフタレート）樹脂ｆｂ）（１）およ
び衝撃改質剤配合物（ｃｌからなる樹脂混合物が得られ
る。

また別の態様において本発明は、ポリ（エステル−カー
ボネート）コポリマー樹脂ｆａ）（！り、無定形コポリ
エステルコポリマー樹脂（ｂＢｉｉ）および衝撃改質剤
配合物（ｃ）からなる樹脂混合物を提供する。

更に本発明の他の態様では、ポリ（エステル−カーボネ
ート）コポリマー樹脂（ａ）（１１）、ポリ（アルキレ
ンテレフタレート）樹脂（ｂ）（１）、無定形コポリエ
ステルコポリマー樹脂（ｂ）（ｉｉ）および衝撃改質剤
配合物（ｃ）からなる樹脂混合物が得られる。別の態様
で本発明は、芳香族ポリカーボネート樹脂（ａ）（ｉ’
）　、ポリ（エステル−カーボネート）コポリマー　ｍ
　脂（ａ＋　（ｉｉ’）　、ポリ（アルキレンテレフタ
レート）樹脂（ｂ）（ｉ　）および菅撃改質剤配合物（
Ｃ゛）からなる樹脂混合物を提供する。更に別の態様で
は、芳香族ポリカーボネート樹脂ｔａｌ（ｉ）、ポリ（
エステル−カーボネート）コポリマー樹脂（ａ）（ｉｉ
）、無定形コポリエステルコポリマー樹脂ｈｏ）（ｊｊ
ｉ）および衝撃改質剤配合物（ｃ）からなる耐衝撃性樹
脂混合物が得られる。更に、本発明の別の態様では、芳
香族ポリカーボネート樹脂１ａ）ｌＬポリ（エステル−
カーボネート）コポリマー樹脂（ａ’ｌ　（！Ｉ　）、
ポリ（アルキレンテレフタレート）樹脂（ｂ）（！Ｌ無
定形コポリエステルコポリマー樹脂（ｂ）（ｊ’）およ
び衝撃改質剤配合物（ｃ）からなる樹脂混合物が提供さ
れる。

本発明の組成物は、芳香族カーボネートポリマー樹脂成
分（ａ）、ポリエステル樹脂成分（ｂ）および衝撃改質
剤配合物成分（ｃ）を、全成分が完全に分散するまで乾
式混合して製造し得る。次に樹脂混合物を押し出し、切
断してベレットにし、その後従来の方法に従って成形す
る。押出および成形サイクルは、ポリマーの熱分解を完
全に回避Ｌ−て本発明の樹脂混合物の衝撃強さを最大限
に増強するために、はぼ５２５″Ｆより低い温度で実施
するのが好ましい、 本発明に従って製造したポリカーボネート樹脂混合物の
衝撃破壊耐性は、２％“Ｘ％”×％′　（最後の寸法が
試料の厚みを示す）の棒の形状に成形した試験片に対し
、ノツチ付アイゾツト衝撃試験すなわちＡＳＴＭ　Ｄ２
５６に従って測定］７た。ＡＥＩＴＭＤ２５６　０手順
に従って試験片を載置し、室温で試験ｌ−た。全ての試
片について、ノツチ付試片に関するＡＳＴＭ　Ｄ２５６
０手順に従ってアイゾツト衝撃値を測定した。

本発明がいかに実施され得るか当業者に理解しやすくす
るために、限定するためではなく説明のために以下に実
施例を挙げる。他に特記しない限り部およびチは全て重
量基準である。種々のポリカーボネート樹脂混合物を５
４０下のスターリング（Ｓｔｅｒｌｉｎｇ）エクストル
ーダーで押し出し、５００℃の３オンス７７７ドル７　
（Ｖａｎ　Ｄｏｒｎ　’）射出成形機で成形した。

以下の実施例では、コポリエステルカーボネートコポリ
マー、す々わちゼネラルエレクトリックカンパニイ（Ｇ
ｅｎｅｒａｌ　Ｅｌｅｃｔｒｉｃρｏｍｐａｎｙ　’）
　のレキサン（Ｌｗｘｐ、Ｎ■）３２５０を使用する。

これは市販されているが、本発明に使用するほぼ同等の
ポリ（エステルカーボネート）コポリマー樹脂は以下の
ように製造し得る８ 反応容器に、メチレンクロライド１６ｔ、水８ｔ、　ビ
スフェノール−Ａ１９０６９（ａ３６モル）、トリエチ
ルアミン２４ｍ１．ナトリウムグリコネート”ｓ、４？
、およびｐ　−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール（連鎖停止
剤）６５ｆを入れる。ｐＨ約９〜１０．５で、メチレン
クロライド２を中のイソフタロイルジクロライド１５重
量％とテレフタロイルジクロライド８５重量％の混合物
１ｏ　ａ　ｑ、　６ｙ　（５．３７モル）を１０分間に
亘って添加する。この間３５チ苛性水溶液でｐＨを約９
〜１０５に調節する。二塩基酸塩化物の混合物添加後、
３５ｑｂ苛性水溶液でｐＨを約１０〜１１に調整しなが
らホスゲンを３６１／分の割合で１２分間加える。メチ
レンクロライド２ｔでポリマー混合物を希釈し、塩水相
を分離する。得られたポリマー相を０．１Ｈｎｔで１回
、水で３回洗浄し、次に高温蒸気沈殿によって回収して
白色粉末を得る。この好ましいポリ（エステルカーボネ
ート）コポリマーは、ジヒドロキシ−ジアリール単位：
ベンゼンジカルボキシレート単位：カーボネート単位の
モル比が約１　：　［１，６〜［１７５：０．４〜０２
５であり、テレフタレート単位：イソフタレート単位の
モル比が約ａ５：１．５である。

実施例１〜５で樹脂混合物を調製して試験した。上記コ
ポリエステルカーボネートを、スクラップ級のポリ（エ
チレンテレフタレート）（グツドイヤー社（Ｇｏｏｄｙ
ｅａｒ　Ｃｏｍｐａｎｙ）　製）、またはポリ（（０，
７）−エチレンーコー（α５　）　−１，４−シクロヘ
キサンジメチレンテレフタレート）樹脂の形態の無定形
コポリエステルコポリマー樹脂（コダール（Ｋｏｄａｒ
）ＰｌｆｉＴＧ　６７６５．　イーストマンケミカル社
（ＫａｓｔｍａｎＣｈｅｍｌ　Ｃａｂ　ＯＯｍｐａｎ７
　’＞　製）、またはこの２種のポリエステルの混合物
から選択したポリエステル樹脂と混合した。成分が充分
混合するまで実験室用タンブラ−内で混合１．た。その
後、ｎ−ブチルアクリレートとアリルメタクリレート（
グラフト結合用モノマー）およびブチレンアクリレート
（架橋用モノマー）とからなるゴム状第１層と、メチル
メタクリレートからなる硬質最終層とを有する多相複合
共重合体（アクリロイド（ムＯＲＹＬＯＩＤ）ＫＭ　５
１　、ロームアンドハースケミカル社（Ｒｏｈｍ　＆　
Ｈａｓｓ　ｎｈｅｍｌｃａｌ　Ｃｏｍｐａｎｙ　）　製
）、ならびに、エチレン／エチルアクリレートコポリマ
ー（ＤＰＤ　−ｂ　１６ｑ　、ユニオンカーバイド社（
Ｕｎｌｏｎ　Ｃａｒｂｉｄｅ　Ｃｏｍｐａｎｙ　’）製
）の衝撃改質剤を組み合わせて添加した。次に、成分を
実験室用タンブラ−内で機械的に混合することによって
互いに混和してエクストルーダーに供給した。エクスト
ルーダーはほぼ５４０下で作動させた。得られた押出物
を細分Ｉ２てペレットにした。ベレットをほぼ５００下
で射出成形して約２％′Ｘ％Ｉ　×３ＡＩの試片にした
。上述したとおり、これらの試片のアイゾツト衝撃値お
よび試験の際の温度条件は、ノツチ付アイゾツト試験、
ＡＳＴＭ　Ｄ　１５６　に従って測定した。肩付数字は
延性であっだ試片のパーセントを示し、肩付のＨは試料
がヒンジモードで破壊したことを示す。このヒンジモー
ド破壊は脆性破壊より改良されているものである。文字
でしるした試料は、表示したように、改質剤を含有しな
いかまたは不完全な組み合わせで含有するビスフェノー
ル−Ａコポリエステルカーボネートである。使用した配
合と得られた結果を表１に示す。

０　ロ　ｃｃｌｌ　ロ （（イ）　、−１／１　＝ 嘘Ｉ ６１ ！’　、ｌ　、ｔＮ’ｌ　ｖ” Ｘ１ａｆｆ　店＝ 吠　吠 轄　轄 ］　１　へ； ０　０　へ　０ し　ン　−１〜１　、Ａ　２ ゜　這 Ｃ４Ｃ５ ００ −唖 −ぴ これらのデータが示しているように、本発明に従って製
造した、芳香族カーボネートポリマー樹脂がポリ（エス
テルカーボネート）コポリマー樹脂である組成物では、
予期に反して、非改質のポリ（エステルカーボネート）
コポリマー樹脂または一部改質した樹脂に比較して室温
での衝撃強さが改良される。

上記の特許、出願および刊行物はいずれも引用によって
特に本明細書に包含するものとする。

いくつかの好ましい態様を参照して本発明を記載してき
たが、これらの態様では多くの自明々修正または変更を
なし得、あるいはそのようなこと自体当業者には示唆さ
れていよう。゛たとえば、ビスフェノール−Ａポリカー
ボネートの代わりに、テトラメチルビスフエ、ノール−
ｈｔ＋たけジキシレノールスルホンから誘導される単位
を含有するものを成分（ａ）（ｉ）として使用できる。

テレフタレートとイソフタレート単位に基づくポリ（エ
ステル−カーボネート）の代わりに、いずれかの単位を
ナフチネート単位と取り替えてもよい。ｎ−ブチルアク
リレートコアを有する多相複合共重合体の代わりに、エ
チルアクリレートコアを有するものが使用できるであろ
う。エチレン−エチルアクリレートコポリマ〜の代わり
に、オレフィン成分をプロピレンに替えてもよいし、ま
たは、エチレンとメチルメタクリレート、エチレンとア
クリル酸、およびエチレンとメタクリル酸のコポリマー
が使用し得るが、可能な変更は数種である。これらの自
明な変更は全て、特許請求の範囲によって定義される本
発明の精神および範囲内である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）　（ａ）　（ｉ　）芳香族ポリカーボネート樹脂
   、（ｉｉ）芳香族ポリとエステル−カーボネート）コポ
   リマー樹脂、および 葡）（１）と（１１）の混合物 から成る群から選択される芳香族カーボネートポリマー
   樹脂、 ｒｂ）（ｉ）ポリＣアルキレンテレフタレート）樹脂、 （ｌｌ）無定形コポリエステルコポリマー樹脂、および （ｉｉＤ　（ａ）と（ｉｉ）の混合物 から成る群から選択されるポリエステル樹脂、ならびに （ｃ）（ｊ）（：Ｉ　Ｃ３ｇアルキルアクリレートと架
   橋用モノマーおよびグラフト結合用モノマーとの第１エ
   ラストマーコア相と、全部または主要部がＯ，−Ｃ６ア
   ルキルメタクリレートからなる硬質最終層とを含む多相
   複合共重合体、および ０オレフインと、Ｏ，−ａ、アルキルアクリレート、Ｃ
   Ｉ−ＣＩＩアルキルメタクリレート、アクリル酸、メタ
   クリル酸およびこれらの任意の混合物から成る群から選
   択される少なくとも１種のコモノマーとのコポリマー からなる、前記樹脂に対する衝撃改質剤配合物の少量 からなる樹脂混合物。 （２）成分（ａ）が（ａ）と（ｂ＋の合計の約５５〜約
   ８５重量％であり、成分（ｃ）が（ａ）と（ｂ）の合計
   の約３〜約１０重量％であることを特徴とする特許請求
   の範囲第１項に記載の樹脂混合物。 （３）前記衝撃改質剤配合物（Ｃ）が約５０〜８０重量
   ％のｒｅ）（ｉ）を含むことを特徴とする特許請求の範
   囲第２項に記載の樹脂混合物。 （４）芳香族カーボネートポリマー樹脂すなわち成分（
   ａ）が芳香族ポリカーボネート樹脂（ａ）（１）である
   ことを特徴とする特許請求の範囲第１項に記載の樹脂混
   合物。 （５）前記芳香族カーボネート樹脂成分（ａ）がポリ（
   エステルカーボネート）コポリマー樹脂（ａ）　（！！
   　）であることを特徴とする特許請求の範囲第１項に記
   載の樹脂混合物。 【６）前記ポリ（エステルカーボネート）樹脂が、ｒａ
   ｔ二価フェノール、（ｂ）少なくとも１種の芳香族ジカ
   ルボン酸またはその反応性誘導体、および（ｃ）カーボ
   ネート前駆体から誘導されることを特徴とする特許請求
   の範囲第５項に記載の樹脂混合物。 （７）前記′ポリ（エステルカーボネート）樹脂がビス
   フェノール−Ａ、テレフタロイルジクロライド、イソフ
   タロイルジクロライドおよびホスゲンから誘導され、た
   だしジヒドロキシ−ジアリール単位対ベンゼンジカルボ
   キシレート単位対カーボネート単位のモル比は約１：０
   ．６−α７５　：　０．４−０２５であり、かつテレフ
   タレート単位対インフタレート単位のモル比は約＆５：
   １．５であることを特徴とする特許請求の範囲第５項に
   記載の樹脂混合物。 （８）　前記ポリエステル樹脂成分（ｂ）がポリ（アル
   キレンテレフタレート）樹脂（ｂ＞　（！　）であるこ
   とを特徴とする特許請求の範囲第５項に記載の樹脂混合
   物。 （９）前記ポリ（アルキレンテレフタレート）樹脂すな
   わち成分（ｂ）　（ｉ　）がポリ（エチレンテレフタレ
   ート）樹脂であることを特徴とする特許請求の範囲第８
   項に記載の樹脂混合物。 ０１　前記ポリエステル樹脂成分（ｂ）が無定形コポリ
   エステルコポリマー樹脂（ｂ）（ｉｉ）であることを特
   徴とする特許請求の範囲第５項に記載の樹脂混合物。 ０η　前記無定形コポリエステルコポリマー樹脂成分（
   ｂ）（！ｉ）が、 ｒａ）１．４−シクロヘキサンジメタツールおよびエチ
   レングリコールからなるグリコール部（ただし、１．４
   −シクロヘキサンジメタツール対エチレングリコールの
   モル比は約１：４〜４：１で、ｐる）と、 （ｂ）テレフタル酸、イソフタル酸およびこの２種の酸
   の混合物から成る群から選択される芳香族ジカルボン酸
   からなる酸部と から誘導されるポリエステルコポリマーであることを特
   徴とする特許請求の範囲第１０項に記載の樹脂混合物。 ０２　前記無定形コポリエステルコポリマー成分（ｂ＋
   （ｌｉ）がポリ（（０，７）−エチレンーコ−（ｏ、Ｎ
   １．４−シクロヘキサンジメチレンテレフタレート）で
   あることを特徴とする特許請求の範囲第１０項に記載の
   樹脂混合物。 （１３）前記ポリエステル樹脂成分（ｂ’＋が、ポリ（
   アルキレンテレフタレート）樹脂（ｉ）ト無定形コポリ
   エステルコポリマー樹脂（ｉｉ）との混合物すなわち（
   ｂ）（ｉｉｉ）であることを特徴とする特許請求の範囲
   第５項に記載の樹脂混合物。 （１４前記ポリエステル樹脂成分（ｂ）　（ｉｉｉ）が
   、（ｉ）ポリ（アルキレンテレフタレート）樹脂、およ
   び （ｉｉ）（ａ）１．４−シクロヘキサンジメタツール（
   ただし、１．４−シクロヘキサンジメタツール対エチレ
   ングリコールのモル比は約１：４〜４：１である）と、 （ｔ＋）　テレフタル酸、イソフタル酸およびこの２種
   の酸の混合物から成る群から選択される芳香族ジカルボ
   ン酸からなる酸部と から誘導されるポリエステルコポリマーからなる無定形
   コポリエステルコポリマー４１１の混合物であることを
   特徴とする特許請求の範囲第１３項に記載の樹脂混合物
   。 ０５１　前記ポリエステル樹脂成分子ｂ）が、（ｉ）ポ
   リ（エチレンテレフタシー１１樹１１Ｌ！：、（１１）
   ポリ（（０，７）エチレンーコー（０３）１．４−シク
   ロヘキサンジメチレンテレフタレート）樹脂と の混合物すなわち（ｂ）（！ｉりであることを特徴とす
   る特許請求の範囲第５項に記載の樹脂混合物。 ａｅ　前記芳香族カーボネート樹脂成分子ａｌが、芳香
   族ポリカーボネート樹脂（ａ）（ｊ　）とポリ（エステ
   ルカーボネート）コポリマー樹脂ｒａ）（！りとの混合
   （６） 物ｔａ）（！！！”であることを特徴とする特許請求の
   範囲第１項に記載の樹脂混合物。 ０７）前記芳香族カーボネートポリマー樹脂１’ａ）（
   ＩＩり中、芳香族ポリカーボネート樹脂（ａ）（ｉ　）
   が式：Ｃ式中、Ａは二価フェノールの二価の芳香族基で
   ある）の繰り返１−２構造単位を有することを特徴とす
   る特許請求の範囲第１６項に記載の樹脂混合物。 （１印　前記式中のＡが４．４′−ジヒドロキシ−ジー
   （単核アリール）アルカンから誘導されることを特徴と
   する特許請求の範囲第１７項に記載の樹脂混合物。 ＯＩ　前記芳香族ポリカーボネート樹脂（ａ）（＋）が
   ポリ（２，２−ジヒドロキシジフェニルプロパン）カー
   ボネートであることを特徴とする特許請求の範囲第１６
   項に記載の樹脂混合物。 （２υ　前記ポリ（エステルカーボネート）コポリマー
   樹脂Ｃａ）（！りが、（ａ）二価フェアノール、（ｂ）
   少なくとも１種の芳香族ジカルボン酸またはその反応性
   誘導体、および（ｃ）カーボネート前駆体から誘導され
   ることを特徴とする特許請求の範囲第１６項に記載の樹
   脂混合物。