JPS5996159A - 樹脂組成物 - Google Patents
樹脂組成物Info
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- JPS5996159A JPS5996159A JP20539782A JP20539782A JPS5996159A JP S5996159 A JPS5996159 A JP S5996159A JP 20539782 A JP20539782 A JP 20539782A JP 20539782 A JP20539782 A JP 20539782A JP S5996159 A JPS5996159 A JP S5996159A
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- acid
- org
- polyester resin
- polycaprolactone
- ester
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は樹脂組成物に[7L、更に詳しくは成形性の優
れた難燃性ポリエステル組成物に藺する。
れた難燃性ポリエステル組成物に藺する。
熱可厄性ポリエステル樹脂の代茨的なものとして、ポリ
エチレンテレフタレート(以下PETとRh’tす。)
、ポリブチレンテレフタレート(以下PBTと略す、)
が工業用成形材料として知られており、没れた機械的%
性、電気的特性、耐薬品性、耐熱性等をいかして、電気
絶縁部品、自動車部品等に広く用いられている。
エチレンテレフタレート(以下PETとRh’tす。)
、ポリブチレンテレフタレート(以下PBTと略す、)
が工業用成形材料として知られており、没れた機械的%
性、電気的特性、耐薬品性、耐熱性等をいかして、電気
絶縁部品、自動車部品等に広く用いられている。
また、電気絶縁用途を中心とした成形品の難燃化に対す
る要求は近年、次第に厳しくなってきており、PET
、PBTにおいても例外でな(、多量のtlを燃剤を添
加することにより、市場の要望に応えている。かかる難
燃剤(,1ベースポリマーに比較してはるかに高価であ
るため、少負の難燃剤でCrれた内燃効果を得るべく、
難燃助剤として二酸化7ンチモンが広く使用されている
。
る要求は近年、次第に厳しくなってきており、PET
、PBTにおいても例外でな(、多量のtlを燃剤を添
加することにより、市場の要望に応えている。かかる難
燃剤(,1ベースポリマーに比較してはるかに高価であ
るため、少負の難燃剤でCrれた内燃効果を得るべく、
難燃助剤として二酸化7ンチモンが広く使用されている
。
一方、熱可塑性ポリエステル樹Mに有機酸エステル化合
物を添加し部製性の改善、可塑効果による延伸性の賦与
、結晶化促進などがはかられている。
物を添加し部製性の改善、可塑効果による延伸性の賦与
、結晶化促進などがはかられている。
ところが、前述の三酸化アンチモンと上述の有機mエス
テル化合物が共存すると組成物の溶融流動性が著しく太
き(なり、成形時例え(・j金型の做少なスキマに流れ
込み、その結果成形品のパリとなり、パリ取りに多大な
労力を心安とするだけでな(、成形品形状が複雑な場合
は事美上パリ取りができず実用に耐えないことがあると
いう問題点がある。
テル化合物が共存すると組成物の溶融流動性が著しく太
き(なり、成形時例え(・j金型の做少なスキマに流れ
込み、その結果成形品のパリとなり、パリ取りに多大な
労力を心安とするだけでな(、成形品形状が複雑な場合
は事美上パリ取りができず実用に耐えないことがあると
いう問題点がある。
本発明者らは、上記の問題点を改良すべく鋭意研究した
結果、特定の平均粒子径より太きい三酸化アンチモンを
難燃助剤として選択することにより、パリの発生を抑え
られることを見℃・出し、本兆明にに11達した。
結果、特定の平均粒子径より太きい三酸化アンチモンを
難燃助剤として選択することにより、パリの発生を抑え
られることを見℃・出し、本兆明にに11達した。
すなわち、本発明は
(A)熱可Y′J性ポリエステル樹脂100重+;1部
あたり。
あたり。
(B)有機ハpグン系鼎燃剤をノ\pゲン元累量と量と
してo、i〜15重量部及び (D)有機酸エステル化合物を0.1〜30重量部を配
合してなることを特徴とする=; S拮組成物に関する
。
してo、i〜15重量部及び (D)有機酸エステル化合物を0.1〜30重量部を配
合してなることを特徴とする=; S拮組成物に関する
。
本発明において(A)成分として用いる熱可製性ポリエ
ステル樹脂としては、その酸成分がテレフタル酸であり
、更にジオール成分が′エチレングリコール、トリメチ
レングリコール、テトラメチレングリコール、ヘキサメ
チレングリコール、ネオペンチルグリコール等の如き脂
肪族ジオールの少なくとも一種よりなるポリエステルを
主たる対象とする。
ステル樹脂としては、その酸成分がテレフタル酸であり
、更にジオール成分が′エチレングリコール、トリメチ
レングリコール、テトラメチレングリコール、ヘキサメ
チレングリコール、ネオペンチルグリコール等の如き脂
肪族ジオールの少なくとも一種よりなるポリエステルを
主たる対象とする。
これらの中で結晶化速度の速いポリデトラメチレンテレ
フタレート、ボリプ戸ピレンテレフタレーF、ポリエチ
レンテレフタレート等が好適のポリエステルの一部を共
重合成分冬置換したものでもよ(、かかる共重合成分と
しては、イソツブタル1皮、フタル配;メチルテレフタ
ル敵及びメチルイソフタル酸の如きアルキル直換フタル
酸う^;2,6−ナフタリンジカルボン敵。
フタレート、ボリプ戸ピレンテレフタレーF、ポリエチ
レンテレフタレート等が好適のポリエステルの一部を共
重合成分冬置換したものでもよ(、かかる共重合成分と
しては、イソツブタル1皮、フタル配;メチルテレフタ
ル敵及びメチルイソフタル酸の如きアルキル直換フタル
酸う^;2,6−ナフタリンジカルボン敵。
2.7−ナフタリンジカルボンWyl+5−ナフタリン
ジカルボン酸$4’の如きナフタリンジカルボン戚Th
; 4+4’−ジフェニルジカルボンrd + 3+
4’−ンフェニルジカルボン酸等の如きジフェニルジカ
ルボン酸類; 4,4’−ンフエノキシエタンジカルボ
ン酸のごときジフェノキシエタンジンノルポンぼなとの
芳香族ジカルボン酸、コノーク削。
ジカルボン酸$4’の如きナフタリンジカルボン戚Th
; 4+4’−ジフェニルジカルボンrd + 3+
4’−ンフェニルジカルボン酸等の如きジフェニルジカ
ルボン酸類; 4,4’−ンフエノキシエタンジカルボ
ン酸のごときジフェノキシエタンジンノルポンぼなとの
芳香族ジカルボン酸、コノーク削。
アジピン改、セパチン阪、アゼライン酸、テカンジカル
ボン岐、シクμヘキサンジカルボン酸類などの脂肪族ま
たは脂環族ジカルボン酸;1.4−シクロヘキサンジメ
タツールなどの月旨環族ジオール;/hイドーキノン、
レゾルシン等のごときジヒドロキシベンゼンa s 2
t2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−プロl(ン、
2.2−イス(4−ヒドロキシフェニル)−スルホン等
のごときビスフェノール顧、ビスフェノール類とエチレ
ングリコールのごときグリコールとカ)ら得られるエー
テルジオールなどの芳香族ジオール;ε−オキシカブp
ンl、ヒドロキシ安息香酸、ヒドロキシニドキシ安息香
酸等のごときオキシカルボン酸等があげられる。
ボン岐、シクμヘキサンジカルボン酸類などの脂肪族ま
たは脂環族ジカルボン酸;1.4−シクロヘキサンジメ
タツールなどの月旨環族ジオール;/hイドーキノン、
レゾルシン等のごときジヒドロキシベンゼンa s 2
t2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−プロl(ン、
2.2−イス(4−ヒドロキシフェニル)−スルホン等
のごときビスフェノール顧、ビスフェノール類とエチレ
ングリコールのごときグリコールとカ)ら得られるエー
テルジオールなどの芳香族ジオール;ε−オキシカブp
ンl、ヒドロキシ安息香酸、ヒドロキシニドキシ安息香
酸等のごときオキシカルボン酸等があげられる。
毒
さらに−上述の訃町隼ポリエステル樹脂に番ま分岐成分
、例えばトリカルノくリル酸、トリメシン酸、トリメリ
ット酪等のごとき三官能<、 L < ij四官能のエ
ステル形成能を有する酸またをまグリセリン、トリメチ
ツールプロ/くン、ペンタニリスリット等のごとき三官
能もしく(′i匹官會ヒのエステル形成能7/ 有する
アルコールを1,0モ/レチ以下、好ましくは0.5モ
ルチ以下、さらに好ましくは0.3モル条以下を共重合
せしめてもよい。
、例えばトリカルノくリル酸、トリメシン酸、トリメリ
ット酪等のごとき三官能<、 L < ij四官能のエ
ステル形成能を有する酸またをまグリセリン、トリメチ
ツールプロ/くン、ペンタニリスリット等のごとき三官
能もしく(′i匹官會ヒのエステル形成能7/ 有する
アルコールを1,0モ/レチ以下、好ましくは0.5モ
ルチ以下、さらに好ましくは0.3モル条以下を共重合
せしめてもよい。
脂は極限粘后が0.40以上、さらには0.45以上で
あることが好ましい。ここで、佐限粘度とは35℃オル
トクロロフェノール中1,2 f /溶融重縮合反応、
またはこれと固相重合反応とを組合せた方法等によって
製造できろ。例えば、ポリエチレンテレフタレートの製
造f”j K ツイテ説明すると、テレフタル−λまた
はそのエステル形成性誘導体(9!Iえばジメチルエス
テル、モノメチルエステルクよのごとき低級フルキルエ
ステル)とエチレングリコールまたはモ・ノ)エステル
形成性FJ Ih体とを触媒の存在下、加熱反応せしめ
、次いで得られるテレフタル酸のグリコールニスデルを
触媒の存在下、所定の里合度まで正合反応せしめる方法
によってポリエチレンテレフタレートを製造することが
できる。
あることが好ましい。ここで、佐限粘度とは35℃オル
トクロロフェノール中1,2 f /溶融重縮合反応、
またはこれと固相重合反応とを組合せた方法等によって
製造できろ。例えば、ポリエチレンテレフタレートの製
造f”j K ツイテ説明すると、テレフタル−λまた
はそのエステル形成性誘導体(9!Iえばジメチルエス
テル、モノメチルエステルクよのごとき低級フルキルエ
ステル)とエチレングリコールまたはモ・ノ)エステル
形成性FJ Ih体とを触媒の存在下、加熱反応せしめ
、次いで得られるテレフタル酸のグリコールニスデルを
触媒の存在下、所定の里合度まで正合反応せしめる方法
によってポリエチレンテレフタレートを製造することが
できる。
本発明において(B)成分として用いる有機ノーpゲン
系か、!、燃剤としては従来から用いられて1.する或
いは知られている/・ロゲン含有有機化合物を使用する
ことができろ。
系か、!、燃剤としては従来から用いられて1.する或
いは知られている/・ロゲン含有有機化合物を使用する
ことができろ。
かかるノ・pグン含准有機化合物としてiよ、51jえ
ばデカプpモビフェニルエーテル、オクタプpモビフェ
ニルエーテル、ヘキサブロモビフェニルエーテル、ノh
ログン化ポリカーボネートオリゴマー(Gllえば臭)
(化ビスフェノールAを原料として製造されたポリカー
ボネートオリゴマ)+/Xロゲン化エポキシ化@物、ノ
・pゲン化ポリスチレン(例えばポリトリブロモスチレ
ン。
ばデカプpモビフェニルエーテル、オクタプpモビフェ
ニルエーテル、ヘキサブロモビフェニルエーテル、ノh
ログン化ポリカーボネートオリゴマー(Gllえば臭)
(化ビスフェノールAを原料として製造されたポリカー
ボネートオリゴマ)+/Xロゲン化エポキシ化@物、ノ
・pゲン化ポリスチレン(例えばポリトリブロモスチレ
ン。
ポリペンタズロモスチンン)、ポリンプμムフ二二しン
オキサイド、デクロラン(フッカ−社)パイロチェック
77B(フェロ社)、サイチックBT−93(サイチッ
ク社)咎を例示できる。
オキサイド、デクロラン(フッカ−社)パイロチェック
77B(フェロ社)、サイチックBT−93(サイチッ
ク社)咎を例示できる。
これ七)のうち分子景が1000以上のものか非ブリー
ド・アウト性の点で好まし〜)。
ド・アウト性の点で好まし〜)。
(B)成分としての有恒・・ロゲン系離燃剤の使用−z
jは、熱可塑性ポリエステル樹脂100置敷部あたり、
・・pゲン元累世として1〜30重量部である。万機ハ
pゲン系鼾燃剤の鉦がノ・ログン元素す1として1重量
部より少ないと難燃化効果が認められず、−万ハロゲン
元素妬°として30 M fc部より多いと機械的強度
の低下につながり好ましくない。
jは、熱可塑性ポリエステル樹脂100置敷部あたり、
・・pゲン元累世として1〜30重量部である。万機ハ
pゲン系鼾燃剤の鉦がノ・ログン元素す1として1重量
部より少ないと難燃化効果が認められず、−万ハロゲン
元素妬°として30 M fc部より多いと機械的強度
の低下につながり好ましくない。
本発明においC(C)成分として用いる二酸化アンチモ
ンは、−1iR的に知られた製法、例えば方安鉱、バレ
ンチン鉱として天然に産するものや環化アンチモンの加
水分腓生成物のオキシ塩化7ンチモンを炭酸ナトリウム
溶液と煮佛して製造する方法、あるいは金属アンチモン
を空気酸化することにより製造する方法で製造されろ三
酸化アンチモンのうち、後述する方法で測定した平均粒
径が1μ以上のものであり、更に好ましくは平均粒径1
.2μ以上のものである。また平均粒径は10μ以下で
あることが好ましい。
ンは、−1iR的に知られた製法、例えば方安鉱、バレ
ンチン鉱として天然に産するものや環化アンチモンの加
水分腓生成物のオキシ塩化7ンチモンを炭酸ナトリウム
溶液と煮佛して製造する方法、あるいは金属アンチモン
を空気酸化することにより製造する方法で製造されろ三
酸化アンチモンのうち、後述する方法で測定した平均粒
径が1μ以上のものであり、更に好ましくは平均粒径1
.2μ以上のものである。また平均粒径は10μ以下で
あることが好ましい。
かかる三酸化7ンチモンを用いるとパリの発生が殆んど
認められない。
認められない。
(C)成分として用いる三酸化アンチモンの使用量は熱
可塑性ポリエステル樹脂1000以上あたりアンチモン
元素量として0.1−15重量部である。アンチモン元
素J1λとして0.1?jji部より少フZいJ)合姐
螺、助剤効果が殆んど;なめられなく、逆にアンチモン
元素量として15重量部より多い場合機械的強度等の物
性低下が著しくに1実上実用に耐えμい。
可塑性ポリエステル樹脂1000以上あたりアンチモン
元素量として0.1−15重量部である。アンチモン元
素J1λとして0.1?jji部より少フZいJ)合姐
螺、助剤効果が殆んど;なめられなく、逆にアンチモン
元素量として15重量部より多い場合機械的強度等の物
性低下が著しくに1実上実用に耐えμい。
不鈍り1(先おいて用いる(D)成分の有機へχエステ
ル化合物とは有機カルボン酸類とアルコール類またはオ
キシカルボンは類の縮合反応によって生成するエステル
化合物を意味し、一般に熱可塑性ポリニスチルの添加剤
として用いられている公知の化合−動が主たる対象とな
るが、これらに特定されるものではない。
ル化合物とは有機カルボン酸類とアルコール類またはオ
キシカルボンは類の縮合反応によって生成するエステル
化合物を意味し、一般に熱可塑性ポリニスチルの添加剤
として用いられている公知の化合−動が主たる対象とな
るが、これらに特定されるものではない。
例えば、M量刑や結晶促進剤もしくは可塑剤として添加
される、特公昭47−13137号公報。
される、特公昭47−13137号公報。
特公昭55−184.53号公報記載のモンタンワック
スエステルヤモンクンワックスエステル塩;特公昭47
−27780号公報記載の飽和第3モノカルボン酸混合
物の中性又は一部中和したエステルj温;吋公昭47−
48894号公報記載の炭紫数8〜25の有機酸化合物
と炭素数1〜10V)アルコール類との反応によるエス
テル類又はポリエステル類;特開昭53−101046
号公報記載の分子量200〜20000のフタル酸エス
テル類;特開昭55−116751号公報記載の分子量
900〜5000のオリゴ性ポリエステル類;特開昭5
4−158452号公報9%開昭54−1’39654
号公報記載のアルコール類と芳香族又は脂肪族カルボン
酸類とのエステル;特開昭55−157647号公報記
4・kのフタル酸系オリゴエステル;特開昭55−11
6751号公報、特開昭55−127459号公報記載
のポリエステルオリゴマーやポリエーテルエステル類;
特開昭55−52342号公報記載の有機カルボン酸エ
ステル等が挙げられる。
スエステルヤモンクンワックスエステル塩;特公昭47
−27780号公報記載の飽和第3モノカルボン酸混合
物の中性又は一部中和したエステルj温;吋公昭47−
48894号公報記載の炭紫数8〜25の有機酸化合物
と炭素数1〜10V)アルコール類との反応によるエス
テル類又はポリエステル類;特開昭53−101046
号公報記載の分子量200〜20000のフタル酸エス
テル類;特開昭55−116751号公報記載の分子量
900〜5000のオリゴ性ポリエステル類;特開昭5
4−158452号公報9%開昭54−1’39654
号公報記載のアルコール類と芳香族又は脂肪族カルボン
酸類とのエステル;特開昭55−157647号公報記
4・kのフタル酸系オリゴエステル;特開昭55−11
6751号公報、特開昭55−127459号公報記載
のポリエステルオリゴマーやポリエーテルエステル類;
特開昭55−52342号公報記載の有機カルボン酸エ
ステル等が挙げられる。
更にまた、上記以外の有機カルボン欲エステル化合物と
して末端封鎖ポリカプロラクトンが例示できる。ここで
言う末端封鎖ポリカプロラクトンとは数平均分子量が2
0,000以下の全末端基の少(とも50チが封鎖され
ているポリカプロラクトン〔以下、単に末端封鎖ポリカ
プロラクトンと言う〕を意味する。この末端封鎖ポリカ
プロラクトンは熱可葭性ポリエステル樹脂に適()Y配
合すると成ノ′・物の引張伸度や曲げ術み性等の所甜靭
性強度の大巾な向上効呆を発現することが知られている
。
して末端封鎖ポリカプロラクトンが例示できる。ここで
言う末端封鎖ポリカプロラクトンとは数平均分子量が2
0,000以下の全末端基の少(とも50チが封鎖され
ているポリカプロラクトン〔以下、単に末端封鎖ポリカ
プロラクトンと言う〕を意味する。この末端封鎖ポリカ
プロラクトンは熱可葭性ポリエステル樹脂に適()Y配
合すると成ノ′・物の引張伸度や曲げ術み性等の所甜靭
性強度の大巾な向上効呆を発現することが知られている
。
末端封臼)ポリカプロラクトンは、公知の方法により、
ε−カプロラクトンを開環重合して得られる末端に遊離
のカルボキシル基及び/又は水tif 2′〜2を有す
るポリカプロラクトンと、当該カルボキシル基&又は水
酸基と反応するm個1の化合物とを反応させることによ
って製造することができる。
ε−カプロラクトンを開環重合して得られる末端に遊離
のカルボキシル基及び/又は水tif 2′〜2を有す
るポリカプロラクトンと、当該カルボキシル基&又は水
酸基と反応するm個1の化合物とを反応させることによ
って製造することができる。
e−カプロラクトンの開環重合に用いる重合開始剤とし
ては、例えばn−ヘキシルアルコール、n−へブチルア
ルコール、n−オクチルアルコール、n−ノニルアルコ
ール、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコールなど
のm個アルコール; *11えはエチレングリコールt
プロピレンクリコール、エチルエチレンクリコール。
ては、例えばn−ヘキシルアルコール、n−へブチルア
ルコール、n−オクチルアルコール、n−ノニルアルコ
ール、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコールなど
のm個アルコール; *11えはエチレングリコールt
プロピレンクリコール、エチルエチレンクリコール。
2−メチル−1,2−プロパンジオール、ピナコール、
β−ブチレングリコール、ジエチレングリコール、テト
ラメチレングリコール!ネオペンチルグリコール、工、
4−シクロヘキサンジメタツール等のグリコール類;例
えばグリセリン。
β−ブチレングリコール、ジエチレングリコール、テト
ラメチレングリコール!ネオペンチルグリコール、工、
4−シクロヘキサンジメタツール等のグリコール類;例
えばグリセリン。
1.2.3−ブタントリオール、 1,2.3−ペンタ
ントリオール的の三価アルコール類;例えばエリスリッ
ト、ペンタエリスリトール吟−σ)四価アルコール類;
例えばフェノール、ビスフェノールA 、 2,4.6
−)リプpモフェノール、テトラズpモビスフェノール
A ’8の芳香&フルコールeA ;例えば安息香CN
+ P−メチル安息香酸、ラウリン酸、ミリシン6
+ 2+3+4 )リプルi安息香酸。
ントリオール的の三価アルコール類;例えばエリスリッ
ト、ペンタエリスリトール吟−σ)四価アルコール類;
例えばフェノール、ビスフェノールA 、 2,4.6
−)リプpモフェノール、テトラズpモビスフェノール
A ’8の芳香&フルコールeA ;例えば安息香CN
+ P−メチル安息香酸、ラウリン酸、ミリシン6
+ 2+3+4 )リプルi安息香酸。
ペンタブロモ安息香酸等の一価カルホン献類;例えばイ
ソフタル峨、フタル酸、テレフタル酸。
ソフタル峨、フタル酸、テレフタル酸。
2.6−ナフタリンジカルボン酸、4.4’−ジフェノ
キシエタンジカルボンA2 +コノhり収、アジピン酸
、セバシン酸、アゼライン酸、デカジカルボン酸、シク
ロヘキサンジカルボン1伎、テトラクロロフタル酸、テ
トラブロモテレフタル酸等の二価カルボン酸類;例えば
トリカル/クリル9゜ト リ メ リ シ ン 醒
、1・ リ メ リ ッ ト 肖り 等 の 三
イ1111 カ ルポン【ツ類;例えばピロメリット
酸等のV!1Ilqtiカルボン酸類;例えば6−オキ
シカルボン1戊、ヒドロキシエトキシ安息香7靜のオキ
シカルボン酸類などを例示することかでざる。ナ、に又
、これらの重合開始剤をルいてε−カプロラクトンを開
環重合する際の反応を促進せしめるル)を媒として、公
知のl;ijJ、+3触茫であるテトラオクチル錫。
キシエタンジカルボンA2 +コノhり収、アジピン酸
、セバシン酸、アゼライン酸、デカジカルボン酸、シク
ロヘキサンジカルボン1伎、テトラクロロフタル酸、テ
トラブロモテレフタル酸等の二価カルボン酸類;例えば
トリカル/クリル9゜ト リ メ リ シ ン 醒
、1・ リ メ リ ッ ト 肖り 等 の 三
イ1111 カ ルポン【ツ類;例えばピロメリット
酸等のV!1Ilqtiカルボン酸類;例えば6−オキ
シカルボン1戊、ヒドロキシエトキシ安息香7靜のオキ
シカルボン酸類などを例示することかでざる。ナ、に又
、これらの重合開始剤をルいてε−カプロラクトンを開
環重合する際の反応を促進せしめるル)を媒として、公
知のl;ijJ、+3触茫であるテトラオクチル錫。
ジフェニル喝ジラウレート等の錫系触々裟やチタン酸テ
トラブチルの如きチタン系触媒を用〜・ることか好まし
い。
トラブチルの如きチタン系触媒を用〜・ることか好まし
い。
新機にして得られるポリカプロラクトンの末端基の抽キ
11は使用する重合開始剤の1を類によって異り、アル
コール類ではヒトI:Iバシル基、カルボンV&ri+
ではカルボキシル基、オキシカ7レボン酸知平水ではヒ
ドロキシル基とカルボキシル基の両方が末丈゛4となる
。これらのうち、重合開始剤としてグリコール類を用(
葛たものカー好ましい。
11は使用する重合開始剤の1を類によって異り、アル
コール類ではヒトI:Iバシル基、カルボンV&ri+
ではカルボキシル基、オキシカ7レボン酸知平水ではヒ
ドロキシル基とカルボキシル基の両方が末丈゛4となる
。これらのうち、重合開始剤としてグリコール類を用(
葛たものカー好ましい。
これらのポリカプロラクトン&ま、その全末端基の少く
とも50係、好ましくは70係以上を封鎖する必要があ
る。ポリカプロラクトンの末端基はすべてす]鎖されて
いるのが邪想であり、特に好ましい。この封鎖には、ポ
リカブ−ラクトンの末端カルボキシル基または末端水酸
基の活性をな(すものであれば任意の一画の化合物が用
いられる。封鎖には、例えばエステル結合。
とも50係、好ましくは70係以上を封鎖する必要があ
る。ポリカプロラクトンの末端基はすべてす]鎖されて
いるのが邪想であり、特に好ましい。この封鎖には、ポ
リカブ−ラクトンの末端カルボキシル基または末端水酸
基の活性をな(すものであれば任意の一画の化合物が用
いられる。封鎖には、例えばエステル結合。
エーテル結合、ウレタン結合、アミド結合等が用いられ
るl・、エステル結合による封鎖が好ましい。エステル
結合による封鎖に用いられる化合物としては、例えば末
端基がヒF qキシル基の場合には、−価のカルボン酸
類またはそのエステル形成性誘導体であり、また末端基
がカルボキシル基の46合には一価のアルコール類また
はそのエステル形成誘導体を示すことができろ。
るl・、エステル結合による封鎖が好ましい。エステル
結合による封鎖に用いられる化合物としては、例えば末
端基がヒF qキシル基の場合には、−価のカルボン酸
類またはそのエステル形成性誘導体であり、また末端基
がカルボキシル基の46合には一価のアルコール類また
はそのエステル形成誘導体を示すことができろ。
この−90!lカルナン威類またはそのエステル形成性
誘導体とU2ては、例えば酢設、プpピオン駿。
誘導体とU2ては、例えば酢設、プpピオン駿。
酪酸を吉草最フカプロン酸、ヘプタン酸、カプリル酸、
ラウリン酸、ミリスチン酸、安息香酸。
ラウリン酸、ミリスチン酸、安息香酸。
トルイル鷹、ジメチル安息香酸、エチル安息香酸、クミ
ン酸、 2,3,4,5−テトラメチル安息香酸等のカ
ルボン酸類やこれらの酸無水物、酸・・ライドなどが例
示され、更にはこれらのカルボン酸類のエステル誘導体
、例えば酢酸フェニル。
ン酸、 2,3,4,5−テトラメチル安息香酸等のカ
ルボン酸類やこれらの酸無水物、酸・・ライドなどが例
示され、更にはこれらのカルボン酸類のエステル誘導体
、例えば酢酸フェニル。
カブロン「俊エチル、安息香酸メチル、トルイル酸エチ
ル郷が拳げられる。また−価アルコール類又はそのエス
テル形成性誘導体としては例えばメチルアルコール、エ
チルアルコール、n−プロピルアルコール、イソプロピ
ルアルコ−ルナイソブチルアルコール、n−7ミルアル
コール。
ル郷が拳げられる。また−価アルコール類又はそのエス
テル形成性誘導体としては例えばメチルアルコール、エ
チルアルコール、n−プロピルアルコール、イソプロピ
ルアルコ−ルナイソブチルアルコール、n−7ミルアル
コール。
ラウリルアルコール蛛のアルコール類や、これらのハル
炭はエステル類やカルボン改エステル類り〉があげられ
る。
炭はエステル類やカルボン改エステル類り〉があげられ
る。
ポリカプロラクトンと一価のアルコール類もしくはその
エステル形成性誘導体或いは−イ[;)のカルボン1j
f2 ’r64もしくはそのエステル形成性誘導体との
反応によって末端を封鎖したポリカプロラクトンをイ0
るには公知のエステル化反応を用いることができ、これ
により容易にイ否ることができる。
エステル形成性誘導体或いは−イ[;)のカルボン1j
f2 ’r64もしくはそのエステル形成性誘導体との
反応によって末端を封鎖したポリカプロラクトンをイ0
るには公知のエステル化反応を用いることができ、これ
により容易にイ否ることができる。
この末端封鎖されたポリカプロラクトンの特に好ましい
ものとしては、一般式 %式%: で表わされるポリカブ2ラクトンである。前記一般式に
おいて、R”がグリフールによる場合、m′は0となり
、mは2となり、R”CO−は封鎖に用いた一価カルポ
ン酸の残基を衣わす。またR”がジカルボン確による:
鳴合、mは0となり、m′は2となり−OR”はEl−
I鎖に用いた一価アルコールの残基を表わす。更にまた
。 R”がオキシカルボン酸による場合、m、m’は1
となり、R” Co−は封鎖に用いた一価カルボ/酸の
残基、−OR”は封鎖に用いた一10ロアルコールの残
基な表かす。
ものとしては、一般式 %式%: で表わされるポリカブ2ラクトンである。前記一般式に
おいて、R”がグリフールによる場合、m′は0となり
、mは2となり、R”CO−は封鎖に用いた一価カルポ
ン酸の残基を衣わす。またR”がジカルボン確による:
鳴合、mは0となり、m′は2となり−OR”はEl−
I鎖に用いた一価アルコールの残基を表わす。更にまた
。 R”がオキシカルボン酸による場合、m、m’は1
となり、R” Co−は封鎖に用いた一価カルボ/酸の
残基、−OR”は封鎖に用いた一10ロアルコールの残
基な表かす。
新機にして得られる末端封鎖ポリカプロラクトンを熱可
塑性ポリエステルイ4脂に「仁合するととによって、顕
著な成形流動性と靭性強度の向上を図ることができるが
、これらの効茶発現は末端封鎖ポリカプロラクトンの分
子量によって太き(影響され、数平均分子量が20,0
00より大きい場合には全く或いは殆んどこれらの効果
を、就中、靭性強度の向上効果を奏さないのに対し、2
0,000以下の小さい数平均分子量の末端4:1鎖ポ
リカプロラクトンを配合すると顕著な向上効果を示す。
塑性ポリエステルイ4脂に「仁合するととによって、顕
著な成形流動性と靭性強度の向上を図ることができるが
、これらの効茶発現は末端封鎖ポリカプロラクトンの分
子量によって太き(影響され、数平均分子量が20,0
00より大きい場合には全く或いは殆んどこれらの効果
を、就中、靭性強度の向上効果を奏さないのに対し、2
0,000以下の小さい数平均分子量の末端4:1鎖ポ
リカプロラクトンを配合すると顕著な向上効果を示す。
従って、本発明において末端封鎖ポリカプロラクトンを
用いる場合にはその数平均分子量は20,000以下、
好ましくは10.000以下、より好ましくは5,00
0以下、更に好ましくは2’、000以下が適当である
。
用いる場合にはその数平均分子量は20,000以下、
好ましくは10.000以下、より好ましくは5,00
0以下、更に好ましくは2’、000以下が適当である
。
(D)成分の有機酸エステル化合物の使用量は、その悉
加目的や有機酸エステル化合物の種明によって大きく異
なり一概に規程することはできない。(−かし、jji
q剤や可塑剤、結晶促進剤として適音添加される封は
熱可塑性ポリエステル祠哨100重↓テ部当り少(とも
0.1点景部以上である。この量がo、xMIc部より
少いと添加による効果は著しく低下し、実質的に添加の
意味がない。・χた、溶)II)只の上限は最大30重
量部とすべきである。これは、有機エステル化合物の使
用量をこれ以上多(し過ぎても使用の効果が増大しない
ばかりか耐熱性や耐桑品性、高い機械的強度などの本来
の熱可息性ポリエステル樹脂の特徴が損なわれるためで
ある。t)当に有機エステル化合物として上述の末端封
鎖ン」ミリカブμラクトンを/’l]いる場合には、そ
の使用:険は熱可塑性ポリエステル樹脂100重1S1
8部当り0.1〜30重量部、より好ましくは1〜15
重旦部である。
加目的や有機酸エステル化合物の種明によって大きく異
なり一概に規程することはできない。(−かし、jji
q剤や可塑剤、結晶促進剤として適音添加される封は
熱可塑性ポリエステル祠哨100重↓テ部当り少(とも
0.1点景部以上である。この量がo、xMIc部より
少いと添加による効果は著しく低下し、実質的に添加の
意味がない。・χた、溶)II)只の上限は最大30重
量部とすべきである。これは、有機エステル化合物の使
用量をこれ以上多(し過ぎても使用の効果が増大しない
ばかりか耐熱性や耐桑品性、高い機械的強度などの本来
の熱可息性ポリエステル樹脂の特徴が損なわれるためで
ある。t)当に有機エステル化合物として上述の末端封
鎖ン」ミリカブμラクトンを/’l]いる場合には、そ
の使用:険は熱可塑性ポリエステル樹脂100重1S1
8部当り0.1〜30重量部、より好ましくは1〜15
重旦部である。
本発明の(ら・1脂組成物には、更に他の特性向上を目
的として拙々の添加剤を配合することができる。この様
な添加剤としては、充てん剤例えばガラス繊維、アスベ
スト、炭素繊維、芳香族ポリアミド繊維、チタン6にカ
リウム繊維、硫酸カルシウム繊維、スチール繊維、セラ
ミックス繊維、ボロンウィスカー等の如き繊維状物、マ
イカ、シリカ、タルク、炭酸カルシウム、ガラスピーズ
、ガラスフレークス、クレー、ウオラストナイト宿−の
如き粉状、S状或いは板状の無1、、”j、!フィラー
が例示される。
的として拙々の添加剤を配合することができる。この様
な添加剤としては、充てん剤例えばガラス繊維、アスベ
スト、炭素繊維、芳香族ポリアミド繊維、チタン6にカ
リウム繊維、硫酸カルシウム繊維、スチール繊維、セラ
ミックス繊維、ボロンウィスカー等の如き繊維状物、マ
イカ、シリカ、タルク、炭酸カルシウム、ガラスピーズ
、ガラスフレークス、クレー、ウオラストナイト宿−の
如き粉状、S状或いは板状の無1、、”j、!フィラー
が例示される。
これらの光てん剤は、通常補強材9表面改質剤として、
或いは11.、気的、熱的その他の特性改質を目的セし
て配合されるが、これらσ)充てん剤のうち特にガラス
繊維を用いるときには、単なる補強用充てん剤としての
効果発机のみならず、後述する桜剤の結晶化促進効果の
作用と相まって6)区な耐熱変形安宛性を奏する。
或いは11.、気的、熱的その他の特性改質を目的セし
て配合されるが、これらσ)充てん剤のうち特にガラス
繊維を用いるときには、単なる補強用充てん剤としての
効果発机のみならず、後述する桜剤の結晶化促進効果の
作用と相まって6)区な耐熱変形安宛性を奏する。
かかる目的のために用いられろガラス繊維は、一般に待
]脂の強化用に用いるものならば特に限定はない。たと
えば、長鼠維タイプ(ガラスロービング)やM f&
+、in状のチョツプドストランド。
]脂の強化用に用いるものならば特に限定はない。たと
えば、長鼠維タイプ(ガラスロービング)やM f&
+、in状のチョツプドストランド。
ミルドファイバーなどから込択して用いることができる
。また、ガラス繊維は集束剤(例えばポリ酢ばビニル、
ポリエステル集束剤等)、カップリング剤(例えばシラ
ン化合物、ボラン化合物等)、その他の表面処理剤で処
理されていても良い。更にまた、熱可塑性樹脂、熱硬化
性樹脂等の樹脂で被綾されていても良い。通常、長江維
タイプのガラス繊維は、N脂とのブレンド前又はブレン
ド後に所望の長さに切断されて用いらAするが、この使
用W kも本発す:」においては有用である。
。また、ガラス繊維は集束剤(例えばポリ酢ばビニル、
ポリエステル集束剤等)、カップリング剤(例えばシラ
ン化合物、ボラン化合物等)、その他の表面処理剤で処
理されていても良い。更にまた、熱可塑性樹脂、熱硬化
性樹脂等の樹脂で被綾されていても良い。通常、長江維
タイプのガラス繊維は、N脂とのブレンド前又はブレン
ド後に所望の長さに切断されて用いらAするが、この使
用W kも本発す:」においては有用である。
ま7こ、l・Jい−iJ’ piJ性ポリエステル樹脂
の結晶化促進のために結晶核剤として−・改に用いられ
ている公知の化合物を幌加することができる。これら=
隈剤の例としC1たとえば、タルク、二酸化チタン、安
息香液塩、ステアリン「波動J、Q4 LjA ?モノ
又はポリ、Jルボン酸のナトリウム、リチウム塩、α−
オレフィンとα、β−不L2相カルボンば塩とかりなる
イオン住夕・ミ重合体ノ尤と(パ例示することができく
)。
の結晶化促進のために結晶核剤として−・改に用いられ
ている公知の化合物を幌加することができる。これら=
隈剤の例としC1たとえば、タルク、二酸化チタン、安
息香液塩、ステアリン「波動J、Q4 LjA ?モノ
又はポリ、Jルボン酸のナトリウム、リチウム塩、α−
オレフィンとα、β−不L2相カルボンば塩とかりなる
イオン住夕・ミ重合体ノ尤と(パ例示することができく
)。
更には耐?:A性向上な目11つとして、ヒンダードフ
ェノール化合物、侃黄化合物等のPIJぎ咳化防止剤或
いは***シε121J、例えば、リン散トリメチル 、
リ ン 1波 ト リ フ ェ ニ ル 、 皿
リ ン hk ト リ 7 エ ニル青の如きリン化
合物を添加することもできる。
ェノール化合物、侃黄化合物等のPIJぎ咳化防止剤或
いは***シε121J、例えば、リン散トリメチル 、
リ ン 1波 ト リ フ ェ ニ ル 、 皿
リ ン hk ト リ 7 エ ニル青の如きリン化
合物を添加することもできる。
また、沼ml;粘度デ5尼性、耐加水分屏性改良等の目
的1(は、各穏のエポキシ化合物を添加して。
的1(は、各穏のエポキシ化合物を添加して。
も良い。エポキシ化合物としては、例えばビスフェノー
ルAとエピクロルヒドリンを反応させて得られるビスフ
ェノールA B2エポキシ化合物、各種グリコールやグ
リセロールとエビクルヒドリンとの反応からなる脂ル、
i族グリシジルエーテル、ノボラック樹脂とエピクロル
ヒドリンよりイ:tられるノボランク歴エポキシ化合物
9、脂環族化合的りから得られる脂環族化合物塑エポキ
シ化合物などが好ましく、・特に好ましいエポキシ化合
9:Uとしては、ビスフェノールA型エポキシ化合]・
・ノ及び低分子、′、ポリエチレングリコールのジグリ
シシエーテルが2捧げられる。その他の添加テ(すとし
ては紫外線吸収剤、酸化防止剤9着色剤。
ルAとエピクロルヒドリンを反応させて得られるビスフ
ェノールA B2エポキシ化合物、各種グリコールやグ
リセロールとエビクルヒドリンとの反応からなる脂ル、
i族グリシジルエーテル、ノボラック樹脂とエピクロル
ヒドリンよりイ:tられるノボランク歴エポキシ化合物
9、脂環族化合的りから得られる脂環族化合物塑エポキ
シ化合物などが好ましく、・特に好ましいエポキシ化合
9:Uとしては、ビスフェノールA型エポキシ化合]・
・ノ及び低分子、′、ポリエチレングリコールのジグリ
シシエーテルが2捧げられる。その他の添加テ(すとし
ては紫外線吸収剤、酸化防止剤9着色剤。
lTf i刊+?1電防止剤2発泡剤等が例示される。
また、少hiの!−JiJ合で他のkk可動性樹脂、例
えばスfq−ルss )iξ、アクリル樹刀旨、ポリエ
チレンラボリブpピレン、フッ素樹脂、ポリアミド佃脂
、ポリカーボネート樹脂、ポリスルホン等;熱硬化性樹
脂、例えばフェノール樹脂、メラミン4封力旨、不飽1
3ポリエステル粒J刀ゴ、シリコーン樹脂等二叉には軟
質7.1〜可塑性・1目脂、例えば二手レンー酢酸ビニ
ル共重合体、ボリヱステルエラストマー停を添加しても
良い。
えばスfq−ルss )iξ、アクリル樹刀旨、ポリエ
チレンラボリブpピレン、フッ素樹脂、ポリアミド佃脂
、ポリカーボネート樹脂、ポリスルホン等;熱硬化性樹
脂、例えばフェノール樹脂、メラミン4封力旨、不飽1
3ポリエステル粒J刀ゴ、シリコーン樹脂等二叉には軟
質7.1〜可塑性・1目脂、例えば二手レンー酢酸ビニ
ル共重合体、ボリヱステルエラストマー停を添加しても
良い。
本発明の樹脂組成物を得るのに任泊:の配合方法を用い
ることができる。通常これらの配合成分はより均一に分
散させることが好ましく、その全部もしくは一部を同時
に或いは別々に例えばブレンダーツニーダ−9戸−ル、
押出(幾等の如き混合機で混合し均質化させる方法や混
合成分の一部を同時に或いは別々に、例えばブレンター
、ニーダ−、ロール、押出槻静で混合し、更に残りの成
分を、これらのン兄合、鍋或いは押出様で混合し、均質
化させる方法を用いることかできる。
ることができる。通常これらの配合成分はより均一に分
散させることが好ましく、その全部もしくは一部を同時
に或いは別々に例えばブレンダーツニーダ−9戸−ル、
押出(幾等の如き混合機で混合し均質化させる方法や混
合成分の一部を同時に或いは別々に、例えばブレンター
、ニーダ−、ロール、押出槻静で混合し、更に残りの成
分を、これらのン兄合、鍋或いは押出様で混合し、均質
化させる方法を用いることかできる。
最も一般的な方法は予めトライブレンドされた組成物を
更に加熱した押出機中で溶融混練して均質化したあと、
針金状に押出し、次いで所望の長さに切断して粒状化す
る方法である。斯様にして作られた樹脂組成物は通常充
分乾燥された伏態に保たれて成形機ホッパーに投入され
、成形に供される。また、他の方法としては、例えば熱
可喪性ポリエステル樹脂製造時、縮重合前、縮重合後或
いはその途中で他の成分を添加。
更に加熱した押出機中で溶融混練して均質化したあと、
針金状に押出し、次いで所望の長さに切断して粒状化す
る方法である。斯様にして作られた樹脂組成物は通常充
分乾燥された伏態に保たれて成形機ホッパーに投入され
、成形に供される。また、他の方法としては、例えば熱
可喪性ポリエステル樹脂製造時、縮重合前、縮重合後或
いはその途中で他の成分を添加。
混合する方法があげられる。骨に充てん材としてガラス
繊維を用いる堵5合にはその混線時の破砕を極力防止し
、また、岨成物製造時の作業性を向上させる目的で、他
の成分と一緒に押出機中で溶融混線させることブよ(、
トライブレンドしても良(、例えば押出様で作られたガ
ラス繊維未含有の熱可塑性ポリエステル樹脂粒状物と所
定皮のガラスチョツプドストランドもしくはあらかじめ
調整さハ、たガラスミ。λ維高含有の熱可塑性樹脂と共
に混合した組成物を成形機ホッパーに投入し、成形に供
することもできる。
繊維を用いる堵5合にはその混線時の破砕を極力防止し
、また、岨成物製造時の作業性を向上させる目的で、他
の成分と一緒に押出機中で溶融混線させることブよ(、
トライブレンドしても良(、例えば押出様で作られたガ
ラス繊維未含有の熱可塑性ポリエステル樹脂粒状物と所
定皮のガラスチョツプドストランドもしくはあらかじめ
調整さハ、たガラスミ。λ維高含有の熱可塑性樹脂と共
に混合した組成物を成形機ホッパーに投入し、成形に供
することもできる。
本宛明の樹脂を且成物を1.一般の熱可塑性樹脂の成形
機によって通常の方法で容易に成形することが可能で浸
)る。しかも成形時にパリの発生が抑えられ、複雑な成
形品も容易に得ることができる。
機によって通常の方法で容易に成形することが可能で浸
)る。しかも成形時にパリの発生が抑えられ、複雑な成
形品も容易に得ることができる。
以下、実施例により本発明を詳述する。尚、実施例中記
載の熱可睡性ポリエステル樹脂の極限粘度はオルツクμ
μフェノール溶液中35℃にて測定した値である。更に
また、部は1量部を意味する。
載の熱可睡性ポリエステル樹脂の極限粘度はオルツクμ
μフェノール溶液中35℃にて測定した値である。更に
また、部は1量部を意味する。
実施例中の各7ra特性の測定は以下の方法によった。
(1) 平均粒径
液相沈降法を利用した比重大びん法による粒度分布測定
装置(島津粒度分布自動訓定装HRs−1000; (
株)島津製作所製)を使用し供試三−化アンチモンの粒
反分布を測定した。 <’Iff定す7プルはaooc
cの水に0.05襲のリグニンスルホン峡ナトリウムを
とかし、二酸化アンチモン7.35 fをいれて均一分
散させることにVつてwar !! した。この分布曲
線より累積50重量パーセントの粒径な平均粒径とした
。
装置(島津粒度分布自動訓定装HRs−1000; (
株)島津製作所製)を使用し供試三−化アンチモンの粒
反分布を測定した。 <’Iff定す7プルはaooc
cの水に0.05襲のリグニンスルホン峡ナトリウムを
とかし、二酸化アンチモン7.35 fをいれて均一分
散させることにVつてwar !! した。この分布曲
線より累積50重量パーセントの粒径な平均粒径とした
。
(2) パリ指数
同一キャビティ内に幅20 tnm + Nみ0.5■
の流路Aとl;i 20 mu を厚み0605咽の流
路Bを持った評価金型に射出圧力a o o Kg/c
n! +射出途a50 cd / secの設定で樹脂
を流した場合の流動長の比を下式で定義し、パリ指数と
した。
の流路Aとl;i 20 mu を厚み0605咽の流
路Bを持った評価金型に射出圧力a o o Kg/c
n! +射出途a50 cd / secの設定で樹脂
を流した場合の流動長の比を下式で定義し、パリ指数と
した。
パリ指数(F、I ) =肉丹0.05燗部の流動長(
α)÷肉厚o、s mm部の流動長(crn)100 (3) 静的強度 引張試験・・・・・・・ASTMD −638に準拠。
α)÷肉厚o、s mm部の流動長(crn)100 (3) 静的強度 引張試験・・・・・・・ASTMD −638に準拠。
実施例1〜5及び比較例1〜4
130℃にて5時間乾燥した極限粘度0.760PET
チツプに長さ3wnのガラスチョツプドストランド、結
晶化促進剤として効果のある末端封鎖ポリカブロラクト
ン(BCL )その細光てん剤を表1に示す量割合で添
加り、V型ブレンダーを用いて均一混合した。得られた
混合物を65叫中の押出機でバレル温度270℃にて溶
融混合し、ダイスから吐出されるスンンドを冷却切断し
て成形用ペレットを得た。次いでこのベレットを130
℃で5時間熱風乾燥したあと、5オンスの射出成形機に
バリ指数測定金型を取り付け、シリンダ一温度260℃
、金型温度100℃、射出圧力800 K9/ cit
+全サイクル30秒で成形した。
チツプに長さ3wnのガラスチョツプドストランド、結
晶化促進剤として効果のある末端封鎖ポリカブロラクト
ン(BCL )その細光てん剤を表1に示す量割合で添
加り、V型ブレンダーを用いて均一混合した。得られた
混合物を65叫中の押出機でバレル温度270℃にて溶
融混合し、ダイスから吐出されるスンンドを冷却切断し
て成形用ペレットを得た。次いでこのベレットを130
℃で5時間熱風乾燥したあと、5オンスの射出成形機に
バリ指数測定金型を取り付け、シリンダ一温度260℃
、金型温度100℃、射出圧力800 K9/ cit
+全サイクル30秒で成形した。
このようにして得られた成形品の0.5WIn肉厚部の
流動長及び0.05fi肉厚部のがt、’tb長を測定
しバリ在数を求めた結果を、同一条件で肉N1諭のコン
デンサーケースを成形したW・合のパリの発生の程度Q
filll 5’dした結末と併わぜて表1に示す。
流動長及び0.05fi肉厚部のがt、’tb長を測定
しバリ在数を求めた結果を、同一条件で肉N1諭のコン
デンサーケースを成形したW・合のパリの発生の程度Q
filll 5’dした結末と併わぜて表1に示す。
尚ここで使用した末端封鎖ポリカプロラクトンは末端基
がヒドロキシル基である市販のポリカブ−ラクトン(ダ
イセル(株)製:商品名プラクセル@212.数平均分
子景1200 ) 100部に安息香酸メチル80部及
びトリプチルチタネー)0.002部を添加し、190
〜210℃に加熱し且つ反応によって留出するメタノー
ルを系外に除きながら10時間攪拌反応せしめ、更にそ
の後過剰の安息香酸メチルを減圧で除去することによっ
て得た。この末端ユ、1鎖ポリカプロラクトンの水酸基
価はJIS−K −1557に準拠して測定した値で1
.7である。
がヒドロキシル基である市販のポリカブ−ラクトン(ダ
イセル(株)製:商品名プラクセル@212.数平均分
子景1200 ) 100部に安息香酸メチル80部及
びトリプチルチタネー)0.002部を添加し、190
〜210℃に加熱し且つ反応によって留出するメタノー
ルを系外に除きながら10時間攪拌反応せしめ、更にそ
の後過剰の安息香酸メチルを減圧で除去することによっ
て得た。この末端ユ、1鎖ポリカプロラクトンの水酸基
価はJIS−K −1557に準拠して測定した値で1
.7である。
表1から、有機エステル化合物との組合せにおいて三酸
化アンチンの平均粒径が0.7μより小さくなるにつれ
てパリ指数が急激に高くなり、一方1,2μ殊に2μよ
り大きい場合にはパリ指数が安定しておりまた殆んどパ
リの発生しない領域となることがわかる。また、有機エ
ステル化合物を用いない場合離型性が悪(、一定サイク
ルの成形が難しくなることがわかる。
化アンチンの平均粒径が0.7μより小さくなるにつれ
てパリ指数が急激に高くなり、一方1,2μ殊に2μよ
り大きい場合にはパリ指数が安定しておりまた殆んどパ
リの発生しない領域となることがわかる。また、有機エ
ステル化合物を用いない場合離型性が悪(、一定サイク
ルの成形が難しくなることがわかる。
実施例6〜8及び比較例5
140℃で4時間乾燥した極限粘度1.05のPBT及
び極限粘度0.74のPETK難燃剤等を表2に示す量
割合で添加し、均一に混合したあと、混合物を65.φ
押出機でバレル温度260℃で溶融混合し、ダイスから
吐出されるスレッドを冷却切断して成形用ペレットを得
た。
び極限粘度0.74のPETK難燃剤等を表2に示す量
割合で添加し、均一に混合したあと、混合物を65.φ
押出機でバレル温度260℃で溶融混合し、ダイスから
吐出されるスレッドを冷却切断して成形用ペレットを得
た。
次いでこのペレットを120℃で5時間熱風乾燥したあ
と、5オンスの射出成形機にパリ指数測定金型を取り付
け、シリンダ一温度250℃。
と、5オンスの射出成形機にパリ指数測定金型を取り付
け、シリンダ一温度250℃。
金型温度65℃、゛射出圧力aooK9/ci、全サイ
クル30秒で成型し、実施例1と同様にパリ指数を求め
た。
クル30秒で成型し、実施例1と同様にパリ指数を求め
た。
また、同様の成形条件で引張試験片を成形し、評価した
。
。
これらの結果を表2に示す。
表2か3、この混合物においても二酸化アンチモンの平
均粒径が0.5μのとき高いパリ指数を示すこと、また
平均粒径の大きい方が引張破断伸度が太きいところ予想
外の結果の得られていることがわかる。
均粒径が0.5μのとき高いパリ指数を示すこと、また
平均粒径の大きい方が引張破断伸度が太きいところ予想
外の結果の得られていることがわかる。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1、 (A)熱可塑性ポリエステル樹脂100重量部あ
たり。 (B)有機ハロゲン系難燃剤をハロゲン元素部として1
〜30重量部。 部 を配合してなることを特徴とする横1111組成物。 2、 有機酸エステル化合物が一般式 %式% (は1以上である。 )で示され
、数平均分子量が20,000以下の末端封鎖ポリカブ
ロラクトンであることを特徴とする特許請求の範囲第1
項記載の組成物。 3、 熱可塑性ポリエステル拉J脂がポリエチレンテレ
フタ1/−トであることを特徴とする特許請求の範囲第
1負記載の組成物。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP20539782A JPS5996159A (ja) | 1982-11-25 | 1982-11-25 | 樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP20539782A JPS5996159A (ja) | 1982-11-25 | 1982-11-25 | 樹脂組成物 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS5996159A true JPS5996159A (ja) | 1984-06-02 |
JPH027971B2 JPH027971B2 (ja) | 1990-02-21 |
Family
ID=16506149
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP20539782A Granted JPS5996159A (ja) | 1982-11-25 | 1982-11-25 | 樹脂組成物 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS5996159A (ja) |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS61268752A (ja) * | 1985-05-23 | 1986-11-28 | Unitika Ltd | 難燃性ポリエステル樹脂組成物 |
JPS61275346A (ja) * | 1985-05-30 | 1986-12-05 | Unitika Ltd | 難燃性ポリエステル樹脂組成物 |
US5034439A (en) * | 1988-12-29 | 1991-07-23 | Ciba-Geigy Corporation | Flame-resistant polyester moulding compound |
EP0736571A1 (de) * | 1995-04-03 | 1996-10-09 | Basf Aktiengesellschaft | Flammgeschützte thermoplastische Formmassen |
Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5139739A (ja) * | 1974-10-02 | 1976-04-02 | Toray Industries | Nannenseinetsukasoseijushisoseibutsu |
-
1982
- 1982-11-25 JP JP20539782A patent/JPS5996159A/ja active Granted
Patent Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5139739A (ja) * | 1974-10-02 | 1976-04-02 | Toray Industries | Nannenseinetsukasoseijushisoseibutsu |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS61268752A (ja) * | 1985-05-23 | 1986-11-28 | Unitika Ltd | 難燃性ポリエステル樹脂組成物 |
JPS61275346A (ja) * | 1985-05-30 | 1986-12-05 | Unitika Ltd | 難燃性ポリエステル樹脂組成物 |
US5034439A (en) * | 1988-12-29 | 1991-07-23 | Ciba-Geigy Corporation | Flame-resistant polyester moulding compound |
EP0736571A1 (de) * | 1995-04-03 | 1996-10-09 | Basf Aktiengesellschaft | Flammgeschützte thermoplastische Formmassen |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPH027971B2 (ja) | 1990-02-21 |
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