JPS599567B2 - 改質アミノ・ポリオ−ルの製造方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、エポキシ樹脂を添加することによるポリオー
ルの改質に関するものであり、さらに詳しくは、アミン
およびポリオール開始剤にエポキＪ シ樹脂を添加して
、改質硬質ポリウレタン発泡体用として使用するのに適
した改質ポリオールを製造することにある。

現在、硬質発泡体用として使用するのに適したアミノ・
ポリオールは、スクロースとアミンとを； アルキレン
・オキシド混合物と反応させることにより製造されてい
る。

通常、ポリオールの製造業者は、スクロース、メチレン
・グルコシド、ゾルビトールおよびこれらの混合物のよ
うな多価開始剤に、アルキレン・オキシドを脂肪族また
は芳香族アミンとともに添加することにより、３５０〜
６５０のヒドロキシル価の製品を得ている。これらの従
来技術により製造されたポリオールは、通常は満足すべ
きものであるが、低温下における寸法安定性が悪く、ま
た、加熱撓み温度が低い。より高い官能性開始剤または
短鎖橋かけ剤を使用してこれらの特性を改良する従来法
では、粘度の高い物質になつてしまい、その結果製造工
程が面倒になり、また、イソシアネートとの相容性が悪
くなつてしまう。従つて、スクロース・アミノ・ポリオ
ールのようなポリオールを、これとエボキシ樹脂を反応
させることにより官能価を上げ、新しいタイプのポリエ
ーテル・ポリオールを製造し、改良硬質発泡体を製造す
ることが本発明の目的の一つである。ポリオールとエポ
キシ樹脂を含有する反応については、他の特許にも記載
されている。

日本特許昭４６−２４２５５号は、グリセリンベースの
分子量３０００のトリオールと、２ｗｔ％のビスフエノ
ールＡ・エポキシ樹脂との反応により、硬度を上げた発
泡体を製造するものである。この特許を詳しく検討する
と、エポキシ樹脂は、トリオール鎖の末端で付加してい
る。ポリオールの製造技術分野の当業者にとつては、こ
の方法は、硬質発泡体用のポリオールの製造には、利用
できないことが明らかである。この種のポリオールは、
官能価が非常に高いので、高度の橋かけが起り、ゲル化
した生成物ができてしまうのである。本発明の製造法は
より簡単に実施でき、従来技術による方法よりも再現性
がすぐれている。また、本発明の開始剤の官能価は、上
記日本特許において使用されたトリオールよりさらに高
い。米国特許第３，０１２，９８４号には、水酸基末端
ポリエステル、エポキシ樹脂およびイソシアネート末端
プレポリマを、不活性有機溶媒中で反応させて、金属プ
ライマーおよび塗料を製造する方法について記載されて
いる。

また、米国特許第３，０１０，９４０号には、フエノー
ル、エポキシ樹脂、ポリイソシアネートおよびアルフア
ーメチルベンジルメチルアミンを反応させて、種々のポ
リウレタン塗料を製造する方法について記載されている
。さらに、米国特許第３，４４８，０４６号には、塩素
を含有するポリオールを、イソシアネートと反応させる
に先立つて、エボキシ樹脂と混合させる方法について記
載されている。遊離エポキシドは、ポリオール中の塩化
水素を補集し、ポリオールの官能価には寄与しない。エ
ポキシドのアルコール水酸基との反応については、米国
特許第３，３３５，１８６号に記載されている。また、
英国特許第９６８，１０２号には、ポリウレタン発泡体
用として適したポリオールを、酸性触媒の存在下に、ポ
リオールとエポキシ樹脂とを反応させることにより製造
する方法が記載されている。この他、ポリオールの従来
技術に関しては、ドイツ公開特許公報第２，０５６，０
８０号にも記載されている。

この特許には、エポキシ接着剤を、エポキシ樹脂とトル
エン・ジイソシアネートとを、種々のポリオールから製
造された４−メルカプトブタノールプロツクのウレタン
プレポリマとの反応により製造する方法について述べら
れている。ドイツ公開特許公程第１，９０５，６９６号
には、ポリウレタン格子（１ａＴｔｉｃｅｓ）を、５０
００〜１００００の分子量のポリエチレン・グリコール
と芳香族ジグリシジル・エーテルの反応生成物を使用す
ることにより、ウレタン・プレポリマの連鎖伸張するこ
とによつて製造する方法が記載されている。エポキシ樹
脂を、ポリアルコキシ化ジサッカラードを添加し加熱す
ることにより得られた改質エポキシ樹脂については、ペ
ルキー特許第７８５，０２０号に記載されている。本発
明の方法を次に記載する。

（ａ）アミンを、活性水素官能価が４以上の硬質発泡体
ポリオール開始剤と反応させ、（ｂ）アミノ化ポリオー
ル開始剤を、１種以上のアルキレン・オキシドと反応さ
せ、（ｃ）このアルコキシ付加物をエポキシ樹脂と反応
させる、ことを特徴とする、硬質ポリウレタン発泡体の
製造に使用するための改質アミノ・ポリオールの製造方
法。

本発明の改質ポリオールは、硬質発泡体ポリオール開始
剤とアミンとを、１種以上のアルキレン・オキシドと共
に反応させることによりポリオール連鎖を伸張し、次い
で、エポキシ樹脂を、このエポキシ樹脂がポリオール連
鎖の長さに沿つた特定の箇所または得られた生成物の末
端で付加するように添加することにより、製造すること
ができる。

このようにすることにより、ポリオール連鎖の総合甘能
価が向上する。本発明においては、アルキレン・オキシ
ド付加物中に、この反応混合物に添加されたエポキシ樹
脂の当量当りで２等量以上の ごヒドロキシル官能価が
存在することが、エポキシの自己橋かけによるゲル化を
防ぐために必要である。エポキシ樹脂は、アルキレン・
オキシドのポリオール開始剤への付加前、付加中および
／または付加後のいずれの時点でも添加できる。本発明
１を実施するこの技術分野における当業者は、本発明
の領域内でいかなる時点で添加を行い、また、反応混合
物を、何度の温度でまたどれ位の時間加熱すべきかにつ
いての最良の条件を決定することができる。筈である。
ポリウレタン用のポリエーテルの製造法は、周知であり
、例えば、３以上の活性水素原子を含んでいるプロピレ
ン・オキシドと、これを同等または４以上のヒドロキシ
ル官能価を持つ開始剤とを、塩基性触媒の存在下に反応
させることにより製造 ！することができる。

開始剤としては、例えば、ソルビトール、メチル、グリ
コシド、およびスクロースを挙げることができる。塩基
性触媒を使用する場合、通常使用されるアルカリ触媒は
、水酸化ナトリウムおよび水酸化カリウムである。ポリ
オールの製造に関するその他の技術は、この技術分野の
当業者にとつて公知である。一般的に、本発明において
有用なポリオール開始剤は、４以上の活性水素甘能価を
持つものである。

本発明において有用な開始剤は、硬質ポリウレタン発泡
体に使用するのに適した種類のもので、特にグルコシド
誘導体がすぐれている。ポリウレタン発泡体に使用する
のに適したポリエーテル・ポリオールは、米国特許第３
，７２１，６６５号の方法による。グリコール・エーテ
ルとデンフソとを反応させることによりグリコシドをつ
くり、次いで、これをアルコキシル化してポリオールと
することにより製造することができる。特に好ましい開
始剤は、スクロース、ソルビトール、メチル・グルコシ
ド、デンプン・グルコシド、エタノーノいアミン、ジエ
タノール・アミン、トリエタノールアミンまたはエチレ
ンジアミンのような脂肪族アミンおよび、アニリンおよ
びトルエン・ジアミンのような芳香族アミンから選択す
ることができる。本発明を実施する場合、アミンは、ア
ルキレンオキシドの付加に先立つて、ポリオール開始剤
と混合する。一般的に、好ましいアミンは、式ｊ〔ここ
で、Ｒｌ．Ｒ２，Ｒ３は（ａ）水素、または（ｂ）各々
１〜１０の炭素元子を含むアルキル基、アリール基、ア
ラルキル基、アルカリール基またはヒドロキシ・アルキ
ル基から選ばれたもの、または、（ｃ）Ｒ１とＲ２が互
に結合し、モルホリン環またはピペラジン環を形成して
いるもの、または、（ｄ）一（ＣＨ２）Ｒｎ−（Ｈ−Ｎ
−（ＣＨ，′）ｍ）ｎ−Ｚ、（ここで、ｍは２または３
、ｎは１〜３、Ｚは一ＮＨ２または−０Ｈである。

）〕で示される基であつて、Ｒ１またはＲ２をなしてい
るアルキル基、アリール基またはこれらの組合せからな
る基は、水酸基、エーテル基、アミノ基、カルボキシル
基の置換基またはこれらの混合置換基を含む置換アルキ
ル基または置換アリール基であつてもよい。特に好まし
いアミンには、例えば、アンモニア、メチルアミン、ジ
メチルアミン、ジエチルアミン、ジプロピルアミン、ジ
ブチルアミン、エチレンジアミン、１，３−プロパンジ
アミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミ
ン、ヘキサエチレンヘプタミン、イミノ−ビス−プロピ
ルアミン、エタノールアミン、ジエタノールアミン、ト
リエタノールアミン、イソプロパノールアミン、ジイソ
プロパノールアミン、トリイソプロパノールアミン、ア
ミノエチルエタノールアミン、アニリン、ベンジルアミ
ン、ピペラジン、モルホリン等がある。本発明で有用な
アルキレン・オキシドは、エチレン・オキシド、プロピ
レン・オキシドおよび１，２・−ブチレン・オキシドで
ある。

本発明においては、エチレン・オキシドとプロピレン・
オキシドが好ましく、これらの反応物が下記の実施例で
使用されている。１種以上のアルキレン・オキシドを反
応混合物に添加することも、本発明を実施する際に当業
者が必要であるとする場合は可能である。

本発明の実施に際しては、多種のエポキシ樹脂を使用す
ることができる。

隣位ポリエボキシド含有組成物は、分子当り平均１．８
以上の活性１，２−エポキシキ基を持つ有機物質である
。これらのポリエポキシド物質は、単量体または重合体
のいずれでもよく、飽和または不飽和であつてよく、脂
肪族または脂環族、芳香族または複素環化合物のいずれ
であつてもよい。さらに、必要に応じてエポキシ基以外
の他の置換基、例えば、水酸基、エーテル基、芳香族ハ
ロゲン原子等で置換されたものであつてもよい。好まし
いポリエポキシドは、グリシジシルエーテルのポリエポ
キシドで、対応するアリル・エーテルをエポキシ化する
ことにより製造するか、または、公知の方法で、１モル
以上のエピクロルヒドリンと、芳香族多価化合物即ち、
イソプロピリデンビスフエノール、ノボラツク、レゾル
シノール等とを反応させることにより製造することがで
きる。

メチレン・ビスフエノールまたはイソプロピリデン・ビ
スフエノールのエポキシ誘導体が、特に、好ましい。本
発明の実施例中では、ビスフエノールＡのジグリシジル
・エーテルが使用されている。このエポキシ樹脂は、下
記の構造で示される。（ここでｎはＯまたは１を示す）
。

商標名工ホン（Ｅ，ＯＱｎ）で知られているこれらのエ
ポキシ樹脂の何種類かはシエル・ケミカル社（Ｓｈｅｌ
ｌＣｈｅｍｉｃａｌＣＯ．）から発売されている。本発
明において有用な汎用のポリエポキシ樹脂の種類には、
エビクロルヒドリン等のようなエビハロヒドリンと、多
価フエノールまたは多価アルコールのどちらかとを反応
させることにより得られた樹脂状エポキシ・ポリエーテ
ルがある。すべてではないが、好ましい多価フエノール
の具体例を挙げると、例えば、４，４′−イソプロピリ
デン・ビスフエノール、２，４５−ジヒドロキシジフエ
ニルエチルメタン、３，３′−ジヒドロキシジフエニル
ジエチルメタン、３，４′−ジヒドロキシジフエニルメ
チルプロピルメタン、２，３′−ジヒドロキシジフエニ
ルエチルフエニルメタン、４，４′−ジヒドロキシジフ
エニルプロピルフエニルメタン、４，４′−ジヒドロキ
シジフエニルブチルフエニルメタン、２，２′−ジヒド
ロキシジフエニルジトリルメタン、４，４′−ジヒドロ
キシジフエニルトリルメチルメタン等がある。エピハロ
ヒドリンと共反応することによりこの種のエポキシポリ
エーテルを製造することのできる他の多価フエノールは
、レゾルシノール、ハイドロキレン、例えば、メチルハ
イドロキノンのような置換ハイドロキノン等のような化
合物である。エピハロヒドリンと共反応することにより
、この種の樹脂状エポキシ・ポリエーテルを製造するこ
とのできる多価アルコールは、エチレン・グリコール、
プロピレン・グリコール、ブチレン●グリコール、ペン
タン・ジオール、ビス（４−ヒドロキシシクロヘキシル
）ジメチルメタン、１．４′−ジメチロールベンゼン、
グリセロール、１，２，６−ヘキサントリオール、トリ
メチロールプロパン、マニトール、ソルビトール、エリ
トリトール、ペンタエリトリトール、これらの２量体、
３量体および多量体、例えば、ポリエチレン・グリコー
ル、プロピレン・グリコール、トリグリセロール、ジペ
ンタエリトリトール等で、さらに、ポリアリルアルコー
ル、２，２／，３，３／−テトラヒドロキシジプロピル
スルフイド等のような多価チオエーテル、モノチオグリ
セロール、ジチオゲリセロール等のようなメルカプトア
ルコール、モノステアリン、ペンタエリトリトール・モ
ノアセテート等のような多価アルコール部分エステルお
よびグリセロール、ソルビトール、ペンタエリトリトー
ルのモノクロルヒドリンのようなハロゲン化多価アルコ
ール等である。アミンで硬化でき、本発明で使用できる
他の重合体ポリエポキシドとしては、好ましくは、例え
ば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムのような塩基性
触媒の存在下に、エピクロルヒドリンのようなエピハロ
ヒドリンと、例えば、ホルムアルデヒドのようなアルデ
ヒドと、例えば、フエノールのような一価フエノールま
たは多価フエノールとからなる樹脂状縮合物とを反応さ
せることにより得られたエポキシ・ノボラツク樹脂があ
る。

この種のエポキシ・ノボラツク樹脂の特性および製造法
についての詳細は、り一・エツチ（ＬｅｅＨ）およびネ
ービル・ケ一（ＮｅｖｉｌｌｅＫ）によるハンドブツク
・オブ・エポキシ・レジン（ＨａｎｄｄＯＯｋＯｆＥｐ
ＯｘｙＲｅｓｉｎｓ）（マグロー●ビル●ブツク社によ
りニユーヨークにて１９６７年発行）に記載されている
。本発明の実施に際して有用なポリエポキシド組成物は
、上記のポリエポキシドに含まれるものに限られるので
はなく、これらのポリエポキシドは、ポリエポキシド全
体の種類の代表として挙げたにすぎないものである。

反応温度および反応応力の条件は、本発明の実施者が特
定用途のためにポリオールが要求される一定条件に合う
ように選択すればよい。

本発明の実施例では、硬質発泡体に有用な改質ポリオー
ルを製造するための代表的な条件として、ゲージ圧２．
１〜３．５１＜９／ｉ（３０〜５０ｐｓｉｇ）の圧力お
よび７０〜１５０℃の温度で実施した。反応混合物に添
加されるエポキシ樹脂の量は、存在するエポキシ当量が
、反応混合物中に存在するヒドロキシル官能価当量の１
／２以下であるようにすべきである。ヒドロキシル当量
との関係でエポキシ当量が多すぎると、エポキシ樹脂力
相己架橋によりゲル化を起してしまう。従つて、ヒドロ
キシル当量の大過剰を、反応混合物中に使用してもよく
、この場合も、本発明の基本思想および領域内に含まれ
る。実施例１〜２は、本発明で記載した改質ポリオール
の製造法を示しており、同時に従来技術による製造法に
ついても同様に示した。

これらの実施例における主な差は、使用されたアミンで
ある。実施例２は、本発明による改質ポリオールと従来
技術によるポリオールを硬質発泡体の製造に使用した場
合を示すものであり、２つの間の比較データを示してい
る。米国特許第４，０９４，８２８号には硬質ポリウレ
タン発泡体の製造法について、記載されており、本発明
でもこの記載を参考として取り入れた。次に、実施例に
ついて説明するが、まず、特性値の表示について述べる
。

アミン含有量はＭｅｑ／ｒで示し、ヒドロキシル価は、
ＭｇＫＯＨ／ｇで示し、色はカードナーで、…はイソプ
ロパノール対水比１０：６の溶液中で測定した値を示し
、粘度は２５．０℃（７７′１′）におけるＣＰＳで示
した。実施例 １ （試験番号腐１） 本実施例は、本発明のエポキシ樹脂改質ポリオールの製
造法について説明する。

３．８１（１０ガロン）の反応槽中に４．５ｋｇ（１０
ポンド）の６７ｗｔ％のスクロース水溶液と２．７ｋｆ
！（６ボンド）のジエタノールアミンを充填した。

次いで、反応槽を真空にし、これに、前もつて精製した
窒素でパージした。３．３ｋｇ（７．３６ポンド）のプ
ロピレン・オキシドと０．２９ｋｇ（０．６４ポンド）
のエチレン・オキシドからなる混合物を、８０℃ゲージ
圧２．４ｋｇ／遥（３４ｐｓｉｇ）で反応させた。

混合オキシドの付加のために約１時間を要した。反応混
合物を、さらに、１時間反応条件下に保つてから排気し
た。次いで、水１．１ｋｇ（２．４ポンド）を８０℃で
真空ストリツピングにより除去した。次いで、６．６１
＜９（１４．６４ポンド）のプロピレン・オキシドと０
．６２ｋｆＩ（１．３６ポンド）のエチレン・オキシド
を８０℃で、１時間半にわたつて反応させた。反応混合
物を平衝圧力でさらに１．５時間反応条件下に保つた。
さらに、ビスフエノールＡのジグリシジル・エーテル０
．３６ｋｇ（０．８ポンド）を添加して、８０℃で３時
間反応させた。

生成物を１１０℃で最少圧力にまで真空ストリツピング
し、窒素ストリツピングしてから反応槽から取り出した
。最終生成物は、下記の特性を持つものであつた。） 実施例 ２ （試験番号屋２〜腐５） 実施例１の手順により、エポキシ樹脂改質ポリオールを
、プロピレン・オキシドとエチレン・オキシドの混合物
と、６７ｗｔ％のスクロース水溶液と種々のアミンとの
混合物とを反応させることにより製造した。

反応物の充填およびポリオール特性を第１表に示す。比
較のため、先行技術によるポリオールの反応物の装入お
よび特性を試験番号腐４に示した。第１表において註１
．アミンＣ−１２は、蒸留したモルホリン・ボトムで第
１アミン８．５ｍｅ１夕と全アミン１２．５ｍｅみ１と
を含み、テキサコ・ケミカル社（ＴｅｘａｃＯＣｈ５ｎ
ｉｃａｌＣＯ．）より市販されている試剤の商標名であ
る。註２．ビスフエノールＡは、シエル・ケミカル社よ
り市販されている試剤で商標名工ホン８２８を使用した
。実施例 ３ （試験番号７１６Ａ−．／Ｆ６Ｆ） 本実施例は、本発明のポリオールを、硬質発泡体配合に
使用した場合について説明する。

配合の割合、製造についての詳細および発泡体特性を第
２表に示す。発泡体試験番号７１６ＥおよびＦは、従来
技術によるポリオールを使用した。第２表において、註
１，タノール（ＴＨＡＮＯＬ）Ｒ−４８０はスクロース
・アミノ・ポリオールで、アミン０．９ｍｅシＯヒドロ
キシル価５３０ηＫＯＨ／′の特性を示し、テキサコ・
ケミカル社の商標名である。註２，テルモリン（ＴＨＥ
ＲＭＯＲＩＮ）ＲＦ−２３０は、反応性難燃性ポリオー
ルで、ヒドロキシル価３３９ηＫＯＨ／９の特性を有し
、オリン・ケミカル社（０１１ｉｎＣｈｅｍｉｃａ１Ｃ
０ｒｐ−）の商標名である。註３のフイロール（ＦＹＲ
ＯＬ）６は、ジエチルＮ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエ
チル）アミノエチルフオスフオネートで水酸基価４５０
７１９Ｋ０Ｈ／ｆ！の特性を有し、スタウフア・ケミカ
ル社（ＳｔａｕｆｆｅｒＣｈｅｍｉｃａｌＣＯ．）の商
標名である。註４，タンカツト（ＴＨＡＮＣＡＴ）ＴＤ
−２０はジメチルエタノールアミン８０％トりエチレン
ジアミン２０％の混合物でテキサコ・ケミカル社の商標
名である。註５のシリコーンＤＣ−１９３はシリコーン
表面活性剤でタウ・コーニング社（ＤＯｗ−ＣＯｒｎｉ
ｎｇＣＯｒｐ）の商標名である。註６のモンジユール（
ＭＯＮＤＵＲ）ＭＲは官能価２．７の高分子量のイソシ
アネートで、モベイ・ケミカル社（ＭＯｂａｙＣｈｅｍ
ｉｃａｌＣＯｒｐ・）の商標名である。本発明の改質ポ
リオールを使用した硬質発泡体は、従来法によるポリオ
ールを使用した発泡体よりはるかに加熱撓みおよび低温
安定性に関して改良された物理特性を示す。

これらの改良された特性により、特に冷凍機用途に適し
た発泡体を製造することができる。さらに、ポリオール
の粘度を極度に上げることなしに、改良された発泡体特
性が達成される点も注目に値する。本発明の実施態様を
次に記載する。

（１） （ａ）活性水素官能価が４以上の硬質発泡体ポ
リオール開始剤、（ｂ）アミン、 （ｃ） １種以上のアルキレン・オキシド、（ｄ）エポ
キシ樹脂、の反応によつて生成した硬質ポリウレタン発
泡体の製造に使用する改質アミノ・ポリオール。

（２）アルキレン・オキシドを、エチレン・オキシド、
プロピレン・オキシドおよび１，２−ブチレンオキシド
の群から選ぶものである、前記第１項記載のアミノ・ポ
リオール。（３）エポキシ樹脂を、ビスフエノールＡの
ジグリシジル・エーテル、エポキシ◆ノボラツク樹脂お
よび月動族エポキシ樹脂からなる群から選ぶものである
、前記第１項記載のアミノ・ポリオーノレ（４）成分を
、改質アミノポリオールの製造の間７０〜１５０℃の温
度範囲内で反応させる、前記第１項記載のアミノ・ポリ
オール。

（５）エポキシ樹脂を最後に反応させ、しかも、エポキ
シの当量に対する中間体ポリオールオキシド付加物の当
量の比が少くとも２〜１である、前記第１項記載のアミ
ノ・ポリオール。

（６）硬質発泡体ポリオール開始剤を、スクロース、ソ
ルビトール、メチル、グルコシド、デンプン、グルコシ
ドおよび脂肪族または芳香族アミンからなる群の開始剤
から選ぶものである、前記第１項記載のアミノ・ポリオ
ール。

（７）アミンを、アンモニ乙メチルアミン、ジメチルア
ミン、ジエチルアミス、ジプロピルアミン、ジブチルア
ミン、エチレンジアミン、イソプロパノールアミン、ジ
イソプロパノールアミン、トリイソプロパノールアミン
、１，３−プロパンジアミン、ジエチレントリアミン、
トリエチレンテトラミン、ヘキサエチレンヘブタミン、
イミノ−ビス−プロピルアミン、エタノールアミン、ジ
エタノールアミン、トリエタノールアミン、アミノエチ
ルエタノールアミン、アニリン、ベンジルアミン、ピペ
ラジン、モルホリン、トルエン・ジアミンおよびアニリ
ンからなる群から選ぶものである、前記第１項記載のア
ミノ・ポリオール。

（８）（ａ）スクロース、ソルビトール、メチル・グル
コシド、デンプン・グルコシドおよび脂肪族または芳香
族アミンからなる開始剤の群から選択され、しかも、活
性水素官能が４以上である硬質発泡体ポリオール開始剤
と、（ｂ）アミンと （ｃ） １種以上のアルキレン・オキシドと（ｄ）ビス
フエノールＡのジグリシジル・エーテル、エポキシ・ノ
ボラツク樹脂および脂肪族エポキシ樹脂からなるエポキ
シ樹脂の群から選択されたエポキシ樹脂、の反応によつ
て生成され、しかも、エポキシ樹脂を最後に反応させ、
エポキシの等量に対する中間体ポリオールオキシド付加
物の当量の比が、少くとも２〜１である、前記第１項記
載のアミノ・ポリオール。

（９）改質アミノ・ポリオールと有機ポリイソシアネー
トとを１種以上の発泡触媒の存在下で反応によつて生成
された硬質ポリウレタン発泡体であり、前記改質アミノ
・ポリオールを、（ａ）活性水素官能価が４以上の硬質
発泡体ポリオール開始剤と、（ｂ）アミンと、 （ｃ） １種以上のアルキレン・オキシドと、（ｄ）エ
ポキシ樹脂、よりなる成分の反応によつて製造する、改
良された硬質ポリウレタン発泡体。

０Ｉ（ａ）（イ）活性水素官能価が４以上の硬質発泡体
ポリオール開始剤と、（ロ）アミンと、（ハ）１種以上
のアルキレン・オキシドと、（ニ）エポキシ樹脂とを反
応させて改質アミノ・ポリオールを製造し、（ｂ）前記
改質アミノ・ポリオールを有機ポリイソシアネート及び
１種以上の適切な発泡体触媒の存在下で反応させる、こ
とよりなる、改良された硬質ポリウレタン発泡体の製造
方法。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ アミンを、活性水素官能価が４以上の硬質発泡体ポ
   リオール開始剤と反応させ、前記反応生成物である活性
   水素官能価４以上のアミノ化ポリオール開始剤を１種以
   上のアルキレンオキシド及びエポキシ樹脂と反応させる
   ことを特徴とする硬質ポリウレタン発泡体の製造に使用
   するための改質アミノポリオールの製造方法。 ２ アルキレンオキシドを、エチレンオキシドおよびプ
   ロピレンオキシドの群から選ぶものである特許請求の範
   囲第１項記載の製造方法。 ３ エポキシ樹脂をビスフェノールＡのジグリシジルエ
   ーテルから選ぶものである特許請求の範囲第１項記載の
   製造方法。 ４ エポキシ樹脂を最後に反応させしかもエポキシの当
   量に対する中間体ポリオールオキシド付加物の当量の比
   が少くとも２〜１である特許請求の範囲第１項記載の製
   造方法。 ５ 硬質発泡体ポリオール開始剤が、スクロースである
   特許請求の範囲第１項記載の製造方法。 ６ アミンをジエタノールアミン、トリエタノールアミ
   ンからなる群から選ぶものである特許請求の範囲第１項
   記載の製造方法。 ７ （ａ）ジエタノールアミンとスクロースとを反応さ
   せ、（ｂ）活性水素官能価４以上のアミノ化ポリオール
   開始剤をエチレンオキシド、プロピレンオキシドと反応
   させ、（ｃ）このアルコキシ付加物を、ビスフェノール
   Ａのジグリシジルエーテルからなるエポキシ樹脂とエポ
   キシの当量に対する中間体ポリオールオキシド付加物の
   当量の比が少くとも２〜１となるような割合で反応させ
   ることからなる特許請求の範囲第１項記載の製造方法。