JPS5993774A - 布帛またはコ−ド被覆用接着剤組成物およびそれを用いた被覆方法、ならびに被覆された布帛またはコ−ド - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 発明の背景 過去２０年位にわたって、繊維製品強化ゴム製品におい
て「凝縮ゴム破損」を引き起すための最良の方法の研究
に対して多大の努力が傾けられて来た。「繊維製品」と
は、糸、コードおよび布帛（すなわち、織物、編物およ
び不織布）に変換された繊維に対する一般名である。「
凝着ゴム破損」（以下単に「凝着破損」と呼ぶ）とは、
強化ゴムサンプルが、ゴムが繊維から引裂れることでは
なく（「接着層破損」）、ゴム間の引裂きによって破損
することを言う。したがって、凝着破損は、繊維とゴム
間の接着ではなく、ゴム組成物自身に基ヅくものである
。この破損基準は、レーヨン、ナイロン、アラミドまた
はポリエステル繊維でつくられている繊維製品で普通強
化されるコンベヤーベルト、ホースおよびタイヤの製造
において特に求められている。ポリエステルおよび繊維
は、これらの製品において特に有利な高強度および高モ
ジュラスを有しているために往々にして好ましいが、し
かしポリエステルとゴムまたはアラミドとゴムの間で十
分な接着強度を達成して凝集破損が起るようにすること
は、ナイロンとゴムの場合よりはるかに困錐であること
が見い出されている。

２０年以上にわたって、布帛とゴムの接着は依然として
レゾルシノールホルムアルデヒドラテックス（Ｒ／Ｆ／
Ｌ）の水性分散液を用いて行われていることは特に注目
すべき事実であり、この場合、樹脂触媒（普通苛性アル
カリおよびアンモニア）、現場および予備形成樹脂、レ
ゾルシノール／ホルムアルデヒド（Ｒ／Ｆ）モル比、樹
脂／ラテックス（Ｒ／Ｌ）固形比、および接着促進添加
剤は広範囲から選ばれる。ポリエステル繊維をゴムに接
着する際の困難は、一般にポリエステル分子の両端にヒ
ドロキシル（ＯＨ）およびカルボキシル（ＣＯＯＨ）基
しか存在していないことに帰因するもので、これに対し
てナイロン（たとえば）では高分子鎖に沿ってアミド（
ＣＯＮＨ）基が高頻度に存在している。

ナイロンはと十分に被覆されないが、その代りポリエス
テル繊維の接着性を有するアラミド繊維は、特殊例であ
る。したがって、本発明は、コンベヤーベルト、タイヤ
およびホースの強化に使用されるコード、編織物および
不織布としてのポリエステルおよびアラミド繊維、特に
接着剤活性化（ＡＡ）ポリエステル繊維を対象とする。

合成線状ポリエステル糸製の布帛に対して多くの接着剤
および接着糸（［浸漬液」）が使用されている。これら
のほとんどはコストからみて効果が不十分で、さらに、
種々の他の欠点、たとえば、グリシジルエーテルまたは
水溶性フェノール縮合物に基づく接着剤の場合には毒性
が問題であり、布帛を浸漬被覆する浴で沈殿しやすい一
般に固体である水不溶性の可逆的にブロックせるポリイ
ソシアネート（ＲＢＰ）を形成するポリイソシアネート
の場合には不安定である等の問題がある。ＲＢＰと呼ば
れるのは、反応性イソシアネート（ＮＣＯ）基が約１４
９℃（約３００°Ｆ）以下の低温でかなりの反応に対し
てブロックされ、温度を普通約１７７℃（３５０°Ｆ）
以上約２６０℃（約５００°Ｆ）以下に上げた場合イソ
シアネートが再生されるためである。ＲＢＰが解離する
温度は、主としてブロック部分（または置換基）に左右
される。

本発明は特に布帛強化ゴム製品用の接着剤被覆組成物に
関するもので、この被覆組酸物は、布帛を単一浸漬（「
一段」）浴で被覆するかまたは二重浸漬（「二段」）浴
で被覆するのに用いられ、水性Ｒ／Ｆ／ＬおよびＲＢＰ
からなる。

フェノールでブロックせるメチレン−ビス−（４−フェ
ニルイソシアネート）（以下ＭＤＩと略称する）を用い
る処理は、米国特許第３，３０７，９６６号に開示され
ており、また、フェノール−アルデヒドでブロックせる
ポリイソシアネートの使用はなかんずく米国特許第３，
２２６，２７６号に開示されている。使用される他のＲ
ＢＰはトルエンジイソシアネート二量体およびメチル−
エチル−ケトキシムブロックトポリイソシアネートであ
る。ＲＢＰに関する詳細については、“Ｓｙｎｔｈｅｓ
ｉｓ　ｏｆ　Ｂｌｏｃｋｅｄ　ＭＤＩ　Ａｄｄｕｃｔｓ
，ｔｈｅｉｒ　ＤＳＣ　Ｅｖａｌｕａｔｉｏｎ　ａｎｄ
　Ｅｆｆｅｃｔ　ｏｆ　Ｐｉｇｍｅｎｔａｔｊｏｎ”　
ｂｙ　Ｔａｋｉ　Ａｎａｇｎｏｓｔｏｕ　ａｎｄ　Ｅｒ
ｎｅｓｔ　Ｊａｕｌ．Ｊ．Ｃｏａｔｉｎｇｓ　Ｔｅｃｈ
．，３５−４５頁，Ｖｏｌ．５３，Ｂｏ．６７３，２月
，１９８１年（この記載は参考として本文に引用した）
に開示されている。

前記文献には、ＲＢＰのブロック解放温度は、ブロック
を解かれたＭＤＩと等モル量の反応性ポリオールを添加
することにより低下させ得ることも開示されている。と
りわけ、ポリオキシエチレングリコール（カルボワック
ス４００）が開示されている。そのような多量のポリオ
ールの添加は、Ｒ／Ｆ／Ｌの粘度を大いに増大させ、処
理布帛に対するゴムの接着層に悪影響を及ぼし、その結
果凝着破損の実現は不可能になる。

典型的な商業的方法では、ポリエステル布帛を、固体の
微粉ＲＢＰを分散剤で分散した第一ＲＢＰ浴に浸漬し、
過剰のＲＢＰを除去し、ＲＢＰ被覆布帛を約３００°Ｆ
で乾燥し、次いで乾燥布帛を約５００°Ｆ以下の温度で
ヒートセットする。第二浴で、ヒートセットされたＲＢ
Ｐ被覆布帛をＲ／Ｆ／Ｌに浸漬し、過剰Ｒ／Ｆ／Ｌを除
去し、約１４９℃（約３００°Ｆ）で乾燥し、約２６０
℃（約５００°Ｆ）以下の温度でヒートセットしてＲＢ
Ｐ−被覆布帛に対するＲ／Ｆ／Ｌの優れた接着を得る。

正確な粘度が布帛の浸漬被覆量が増大するように維持さ
れれば一段または二段被覆（ＲＢＰ、次いでＲ／Ｆ／Ｌ
）で適当に被覆された布帛はゴムに対して優れた接着性
を有するが、「フレーキング」の危険が大きい。「フレ
ーキング」とは布帛上のＲ／Ｆ／Ｌ浸漬被覆の乾燥およ
びヒートセット時に形成される樹脂のフレークまたはチ
ャンクのことである。このフレーキングは、Ｒ／Ｆ／Ｌ
皮膜によりトラップされた水分が揮発し、皮膜を局部的
に膨張させる場合に生じるふくれに帰因する（”Ａｄｈ
ｅｓｉｏｎ　Ｄｅｓｉｇｎ　ｆｏｒ　Ｉｍｐｒｏｖｅｄ
　Ａｄｈｅｓｉｖｅ　Ｔｒｅａｔｍｅｎｔ　ｏｆ　Ｐｏ
ｌｙｅｓｔｅｒ　ｉｎ　Ｃｏｎｖｃｙｏｒ　Ｂｅｌｔｓ
″　ｂｙ　Ｓｔａｎｈｏｐｅ，Ｈ．Ｗ．，Ｉｎｔｅｒｎ
ａｔｉｏｎａｌ　Ｓｏｃｉｅｔｙ　ｏｆ　Ｉｎｄｕｓｔ
ｒｉａｌ　Ｙａｒｎ　Ｍａｎｕｆａｃｔｕｒｅｒｓ，Ｓ
ａｖａｎｎａｈ，Ｇｅｏｒｇｉａ，１９７７年出版）。

フレーキングは、布帛に対するゴムの接着性を大きく低
下させ、その結果、凝着破損よりは接着層破損（すなわ
ち、ゴム／浸漬被覆界面間、および（または）浸漬被覆
／布帛界面間）が起る。

浸漬被覆フレ−キングを防ぐ最良の方法は約１２１℃（
約２５０°Ｆ）で約３．５分の長い布帛乾燥時間を用い
て各浸漬被覆（一段浸漬であれまた二段浸漬であれ）か
らの蒸発速度を注意深く制御出来るようにすることであ
ることは一般に認められていた。これらの条件は、布帛
の処理時間が比較的遅いためコスト的に効率が低い。

フレーキングの原因のすべては明らかではないが、しか
し、この問題に対する解決策は、一般に使用する浴の化
学、その特定の物性たとえば粘度、および浸漬後の布帛
の乾燥および熱固定の正確な条件に向けられている。固
体ＲＢＰの一次粒子の物理的寸法またはその粒子を懸濁
状態に保持する方法がフレーキングの問題に影響を及ぼ
し得るということについては、全く考えられておらず、
また従来技術により示唆されていなかった。

特に、大きい粒子（たとえば２ミクロンより大きい）に
比較してサブミクロン寸法粒子を濡らして分散させるこ
とは非常に困難であり、また小さい粒子は大きい粒子よ
り水分が原因のふくれをトラップしやすい皮膜を形成す
ることが予期されるので、サブミクロン寸法粒子はフレ
ーキング問題を悪化さぜるよりはむしろ軽減し得るとい
うことは指摘されていなかった。

さらに、ＲＢＰをサブミクロン寸法に粉砕することの物
理的問題は、非常に特殊の装置が必要であるということ
であり、サブミクロン寸法ＲＢＰは市販されていない。

布帛をＲ／Ｆ／Ｌで処理することは、独特な問題である
。従来技術では、フレーキングは凝着破損に密接に関連
しているということが認識され得なかった。タイヤ製造
技術では、布帛中のコードはたとえばタイヤ強化用の布
帛中におけるように、同一平面上で一方向のみに配列さ
れ、フレーキング問題は生じる可能性があっても一般に
重要でない。したがって、普通約５ミクロンまたはそれ
以上のＲＢＰ一次粒子寸法の関連性については注目され
なかった。一次粒子寸法が２ミクロンという小さいＲＢ
Ｐは商業的に得ることが出来、現在使用されている。

従来技術において、二段法のコストを節減するために、
多数の一段法が示されたが、しかしほとんとが使用出来
ないものであることが認められている。水溶性フェノー
ルをＲ／Ｆ／Ｌと組合せた広く使用されている一段浸漬
液が米国特許第３，６６０，２０２号に開示されている
。しかしながら、入手可能なＲＢＰをＲ／Ｆ／Ｌと組合
せ、そのような一段浴で布帛を被層した場合、被覆布帛
は接着層破損を示す。これは、Ｒ／Ｆ／Ｌの接着性を妨
害するＲＢＰの分子大きさの効果に帰因する。ＲＢＰを
第一段で被覆し、そしてＲ／Ｆ／Ｌを第二段で被覆する
ことにより、Ｒ／Ｆ／ＬはＲＢＰ被覆布帛を効果的に被
覆し、その結果、ゴム−Ｒ／Ｆ／Ｌ界面においてＲＢＰ
の効果は無効にされる。これが、二段法の有効性の認め
られている理由である。固体ＲＢＰおよびＲ／Ｆ／Ｌを
一緒に含みかつ加硫ゴムに含ませた場合凝着破損によっ
て特徴づけられる布帛を与える、ポリエステル布帛被覆
用一段接着剤組成物について本発明者は知らない。

二段法の作業上の不便たとえば特に第一浴で沈降する固
体ＲＢＰ、第二浴の汚染等を回避し、さらに運転コスト
を節減するために、ポリエステルおよびアラミドコード
にＲＢＰとＲ／Ｆ／Ｌの組合せを単一浴で被覆し、しか
も被覆し熱固定したコードの特性に悪影響を及ぼさずか
つ浴の有効寿命を損なうことのない一段被覆法を提供す
ることがより望ましい。

本発明は、固体微粉ＲＢＰと併用される水性Ｒ／Ｆ／Ｌ
分散液で布帛を被覆する一段法にもまたは二段法にも適
用することが出来るが、特に一段法に向けられる。

発明の概要 強化用布帛、特に接着剤活性化（ＡＡ）ポリエステル糸
または非接層剤活性化（非ＡＡ）ポリエステル糸または
アラミド糸で形成した布帛を、大部分の一次粒子の平均
直径が１ミクロン未満の固体微粉状の可逆的にブロック
せるポリイソシアネート（ＲＢＰ）を含む非粘性接着剤
分散液であって、該ＲＢＰをヒドロカルビル分散剤によ
り実質的に均質な分散液として懸濁状態に保持したもの
を用いて、多段（普通二段）法における複数の浸漬液の
第一浸漬液として、被覆出来ることが見い出された。Ｒ
ＢＰは、分散液に渦を生じさせるのに必要な撹拌より低
度の撹拌で懸濁状態に保持される。約１２１℃（２５０
°Ｆ）より高い温度で約３分未満の時間乾燥しそしてＲ
ＢＰのブロックが解放される温度以上の温度でヒートセ
ットした後、布帛に「フレーキング」力は生じない。

したかって、本発明の目的は、固体微粉ＲＢＰを含み、
約２５ｃｐｓ未満の粘度を有しかつＲＢＰ一次粒子の大
部分の平均直径が１ミクロン未満である水性接着剤分散
液で被覆されたＡＡポリエステル、または非ＡＡポリエ
ステルまたはアラミド布帛を提供することにある。存在
する分散液およびＲＢＰ粒子の量は、分散液の粘度を１
５％を超えて増大させるには不十分であり、その結果、
被覆・硬化布帛で強化された加硫ゴム製品は特徴的に凝
集ゴム破損によって破損する。

前述した布帛は、約２５ｃｐｓ未満の粘度を有し、一次
粒子の大部分の平均直径が１ミクロン未満であるＲＢＰ
を分散させたジエン重合体の接着剤ラテックス（Ｒ／Ｆ
／Ｌ）を含みかつ少なくとも１つの成分が２０個未満の
直鎖炭素原子および複数個の脂肪族性ヒドロキシル（Ｏ
Ｈ）基を有する界面活性剤であるヒドロカルビル分散剤
を添加した水性分散沿の単一浸漬浴（一段浸漬液）で被
覆出来ることも見出した。分散剤およびＲＢＰ粒子は、
水性分散液の粘度を１５％を超えて増大させるのには不
十分な量で存在する。そのような一段浸漬液は渦を生じ
させるのに必要な撹拌より低度の撹拌で実質的に均質に
保持されることか判明している。

したがって、本発明の一般的目的は、粘度２５ｃｐｓ未
満のＲ／Ｆ／Ｌ、前述の粒度を有するＲＢＰおよび界面
活性剤と分散剤から本質的になるヒドロカルビル分散剤
を含む水性接着剤分散液で前述した布帛を被覆するため
の一段浸漬液を提供することにある。界面活性剤は、複
数個の脂肪族性ＯＨ基およひ約２０個未満の直鎖炭素原
子を有するのが好ましく、ここでＯＨ基の少なくとも１
個はＲＢＰのブロックが解放される温度より高い温度で
ＲＢＰと反応することが出来る。分散剤は界面活性剤特
性を本質的に有しない。界面活性剤の使用量は、ＲＢＰ
１００重量部当り１〜約１０重量部であり、分散剤およ
びＲＢＰの存在量は、分散液の粘度を１５％を超えて増
大させるのに不十分である。

好ましい実施態様の詳細な説明 本発明の好ましい態様によれば、接着剤活性化（ＡＡ）
、または非接着剤活性化（非−ＡＡ）ポリエステル布帛
、またはアラミド布帛は、本発明の方法により予備処理
されてレゾルシノールホルムアルデヒド（Ｒ／Ｆ）縮合
物、ゴムラテックス（Ｌ）（一緒にしてジエン重合体の
接着剤ラテックス、Ｒ／Ｆ／Ｌと呼ぶ）および可逆的に
ブロックせるポリイソシアネート（ＲＢＰ）の水性分散
液で被覆される。予備処理された布帛は次いでゴムと共
にカレンダー加工され、そして加硫される。

［ポリエステル繊維」とは、繊維形成物質が、置換テレ
フタレート単位およびパラ置換ヒドロキシベンゾエート
単位を含むがそれらに限定されない置換芳香族カルボン
酸のエステルを少なくとも８５重量％含む長鎖合成重合
体である人造繊維を指す。テレフタル酸のエステル形成
誘導体の例は、脂肪族（脂環式を含む）およびアリール
エステルおよび半エステル、酸ハロゲン化物およびアン
モニウムおよびアミン塩である。典型的にはポリエステ
ルは、１種以上のジカルボン酸またはそのエステル形成
誘導体を、式ＨＯ（ＣＨ２）ｎＯＨ（ｎは１より大きい
が１０を超えない）で表わされる１種以上のグリコール
またはそれから誘導されるグリコールエーテルと重縮合
したものから誘導される高度にホモポリマー性または共
重合性の線状エステルである。「高度に重合性の線状エ
ステル」とは、特性Ｘ線図により示されるような分子配
向状態に延伸出来るポリエステルを意味する。グリコー
ルの例は、エチレン、トリメチレン、テトラメチレン、
ヘキサメチレンおよびデカメチレングリコールである。

本発明の目的に好ましいポリエステルは、ポリエチレン
テレフタレートまたは少なくとも８５重量％のポリエチ
レンテレフタレートを含むポリエステルであるが、しか
し本発明の方法は、接着剤活性化（ＡＡ）にかかわらず
高度に線状のポリエステルに対して使用することか出来
る。

ＡＡポリエステルとは、１９８０年１０月２８−９日に
ノースカロリナ州シャーロッテにおける、Ｉｎｔｅｒｎ
ａｔｉｏｎａｌ　Ｓｏｃｉｅｔｙ　ｏｆ　Ｉｎｄｕｓｔ
ｒｉａｌ　Ｆａｂｒｉｃ　Ｍａｎｕｆａｃｔｕｒｅｓ　
の会合で出版されたＪ．Ｃｏｎｒａｄ　Ｗｅａｓｅ　に
よる刊行物で言及されているＣｅｌａｎｅｓｅ　Ｃｏｒ
ｐ　よりＴ−８１１，Ｔ−９１１，Ｔ−８６５，Ｔ−８
７９，Ｔ−８７０およびＤ−２３０として入手される市
販のポリエステルコードを指すもので、これらのＡＡポ
リエステルは好ましい。非ＡＡ布帛は、Ｔ−８００、Ｔ
　９００、Ｔ−８６４およびＤ−２２９糸からつくられ
る。比較するＡＡポリエステル布帛は、１Ｙ７３および
１Ｗ７３糸からＡｌｌｉｅｄ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｃｏ
．により製造されており、非ＡＡ布帛は１Ｙ７０および
１Ｗ７０糸から製造される。

「アラミド繊維」とは、繊維形成物質が、アミド結合の
少なくとも８５％が２つの芳香環に直接結合している長
鎖合成ポリアミド、特にある芳香族ポリアミドたとえば
ＰＰＤ−Ｔと称されるポリ（ｐ−フェニレンテレフタル
アミド）および米国特許第３，８６９，４２９および３
，８６９，４３０号に記載されているＤｕｐｏｎｔ　Ｃ
ｏｍｐａｎｙから商標ケブラー（Ｋｅｖｌａｒ，商標名
）として市販されているもの等である、人造線維を意味
する。前記米国特許第３，８６９，４２９および３，８
６９，４３０号の記載は本文に完全に記載されているか
の如く参考として本文に引用した。

本発明のラテックス成分Ｌは、特定の種類の合成ゴムラ
テックスに限定されるものと考えるべきではなく、ゴム
製造工業で普通使用されるものに相当するジエン重合体
ラテックス組成物のすべてを含むものである。しかしな
がら、ラテックスは少なくとも若干のビニルピリジンラ
テックスを含有することが好ましい。この周知の種類の
ラテックスは、ブタジエン、スチレンおよびビニルピリ
ジン単量体から普通約７０／１５／１５重量比で形成さ
れる。

被覆組成物のＲ／Ｆ成分は、水溶性Ｒ／Ｆ樹脂であり、
この樹脂はレゾルシノールとホルムアルデヒドの水性酸
性条件下での周知反応により製造される。ラテックス組
成物と共に使用出来るＲ／Ｆ樹脂量は、著しく変えるこ
とか出来、すなわち、固形分において１００部のラテッ
クス当り約１０〜約３３部の樹脂溶液、またはラテック
ス浸漬溶液の約９〜２５重量％（固形分基準）の範囲で
あることが出来る。出発ラテックスは普通Ｒ／Ｆ添加前
に水で希釈されて被覆浴に望ましい最終固形分、すなわ
ち約１５〜３０重量％固形分とされる。

しかしながら、Ｒ／Ｆ樹脂中のレゾルシノール対ホルム
アルデヒド比は一般にほぼ等モル量〜約２０モルホルム
アルデヒド／１．０モルレゾルシノールの狭い範囲内に
維持される。

ＲＢＰは、置換基が活性水素原子を含有する任意の可逆
的にブロックせる（置換）ポリイソシアネート（ＲＢＰ
）であることが出来る。そのような活性水素含有化合物
として、アルコール、弱有機酸、弱無機酸（たとえはホ
ウ酸）、フェノール、アミド、重亜硫酸ナトリウムおよ
びケトキシムが挙げられるが、フェノールおよびアミド
が好ましい。

ＲＢＰの製造に際して、トリフェニルメタン−トリイソ
シアネート、２，４−トルエン−ジイソシアネート、ヘ
キサメチレン−ジイソシアネート、４，４′−ジフェニ
ルメタンジイソシアネートおよびそれらの重合体等を含
む周知のポリイソシアネートの任意のものを使用するこ
とが出来る。周知のように、そのようなＲＢＰは、ＲＢ
Ｐを加熱してポリイソシアネートとブロッキング剤を再
生させる場合、ゴムラテックスを含有するＲ／Ｆ／Ｌ接
着剤と組合せるのに特に効果的である。ブロッキング剤
は、比較的低い、中間のまたは高い温度でブロックを解
放するように遊ぶことか出来、予備処理される繊維に有
害である温度以下の温度でブロックを解放する限り、そ
れらブロッキング剤の任意のものを使用することが出来
る。また周知のように、インシアネートの有効性は、イ
ンシアネート基と、フェノールからのヒドロキシルまた
はラクタムのアミド基との反応性から生じると考えられ
る。ＲＢＰに関する詳細についての、前述したＡｎａｇ
ｎｏｓｔｏｕ　ｅｔ　ａｌ．の論文に開示されている。

ポリイソシアネートのブロックに使用される公知の有効
なフェノールブロッキング剤の中で、特に適当に置換さ
れているモノヒドロキシベンゼンが挙げられる。そのよ
うな置換モノヒドロキシベンゼンとして、ｏ−クロロフ
ェノール、ｐ−クロロフェノール、ｏ−ブロモフェノー
ル、ｐ−ブロモフェノール、ｏ−クレゾール、ｐ−クレ
ゾール、３，４−ジクロロフェノール、ｐ−ｔ−ブチル
フェノールおよび２，５−ジメチルフェノールが挙げら
れる。他の好ましいブロッキング剤はジアルキルケトシ
ムたとえはメチル−エチルケトキシムである。さらに他
の好ましいブロッキング剤はアミドであり、その中で最
も好ましいものは、ラクタムたとえば２−ピロリドン、
２−ピペリドン、カプロラククム（６−アミノ−ヘキサ
ン酸ラクタム）である。

ラクタムでブロックせるポリイソシアネートは、ラクタ
ムをポリイソシアネートと反応させて少なくとも１００
℃（２１２°Ｆ）以下の温度でポリイソシアネートの水
に対する反応性を一時的にブロックし、そしてまた浸漬
液中の接着剤成分として化学的に反応性である樹脂を生
成させることにより製造される。

最良の結果を得るために、特に高品質ゴム化合物でつく
った強化ゴム製品で凝着破損を得るためには、固体ＲＢ
Ｐを大部分の一次粒子の平均直径が１ミクロン未満（以
下サブミクロンと称す）になるように微粉砕することが
必須である。現在入手される微粉ＲＢＰは、その一次粒
子の大部分が１ミクロンより大きく、典型的には８０％
を超える一次粒子が約２ミクロンでおる。そのような大
きい粒子を常用される分散剤および界面活性剤と共に分
散液で用いると、被覆布帛で強化した高品質加硫ゴムは
接着層破損で破壊しやすい。

粒子の一次寸法の測定は、代表サンプル、走査電子顕微
鏡で取った定査電子顕微鏡写真およびツアイス粒度分析
器（モデルＴＧＺ−３）で測定した一次粒子から行われ
る。

ここで用いるヒドロカルビル「分散剤」は、サブミクロ
ンＲＢＰ粒子を濡らすという機能とそれらの粒子を懸濁
状態に保持するという機能の２つの機能を併有する。Ｒ
ＢＰ粒子の大きさが小さいにもかかわらず、これらの粒
子は連続的に撹拌が行なわれない限り浴で沈降しない。

ＲＢＰ粒子を多段被覆法で複数の浴の第一浴で用いよう
ともまたは一段Ｒ／Ｆ／Ｌ浴で用いようとも、浴中でＲ
ＢＰ懸濁粒子の分散液に渦を生じさせるのに十分な撹拌
を行うと、撹拌時にトラップされる空気の効果により浴
寿命が短かくなる。したがって、分散剤は、ＲＢＰを実
質的に均質に分散させて懸濁させて置くのに十分な量で
使用されるが、撹拌の水準は渦を生じさせるのには不十
分な水準である。「均質に分散された」とは、ＲＢＰ固
形分が浴中で約１０％を超える水準で変化しないことを
意味する。「ヒドロカルビル」とは、分子中にＣ，Ｈお
よびＯのみを含有する化合物を言う。

分散剤は主としてＲＢＰ粒子を懸濁状態に保持する働き
をする。分散液の粘度を増大させて小さい粒子を懸濁状
態に保持するために分散剤をしばしば使用し、天然ゴム
たとえはトラガカントゴム、グアーゴム、等、メチル−
およびヒドロキシプロピルメチル−セルロース誘導体、
ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロ
ース、および種々の他の変性殿粉がそのような機能を果
す増粘剤であることは十分認められている。しかしなが
ら、本発明の分散剤は、一段浴であろうと二段法の第一
段であろうとも、水性媒体をかなり増粘させるのに不十
分な量で用いても、予期せぬ効果を発揮する。

恐らく、ある条件下、たとえはＲＢＰのブロック解放温
度以上の温度で、分散剤はブロックが解かれたポリイソ
シアネートと反応すると考えられるが、いずれにしても
等モル量だけの分散剤およびポリイソシアネートは存在
しない。一般に、分散剤の添加量はＲＢＰ１００重量部
当り約２５重量部未満であり、好ましくは、一段浸漬浴
または二段法の第一浸漬浴のＲＢＰ粒子分散液の粘度を
約１５％を超えて増大させないような量である。典型的
には、一段浴の粘度は約２５ｃｐｓ未満であり、分散剤
の添加は粘度を約５ｃｐｓを超えて増大させない。

好ましい分散剤は、ヒドロキシ末端ポリアルキレンオキ
シドたとえば商標カルボワックスおよびポリオックスと
して入手される分子量約２００〜約６０００のポリオキ
シエチレン；カルボン酸重合体特に商標タモールとして
入手されるカルボン酸とホルムアルデヒドとの共重合体
；および分子良約８，０００〜約７５０，０００の多価
アルコールである。懸濁剤としてもまた非イオン乳化剤
としても機能するポリビニルアルコール（ＰＶＡ）が最
も好ましい。選ばれる特定のＰＶＡの分子量は特に限定
されないが、分子量は樹脂が水に実質的に溶解しないほ
ど大きくないことが必要である。認識されているように
、この好ましい分子量範囲の多価アルコールのような物
質は難水溶性であるか、これらの物質を可溶化すること
は必須である。好ましいＰＶＡは、標準ゲル透過クロマ
トグラフィー（ＧＰＣ）技術により測定して分子量が約
１０，０００〜約５００，０００、最も好１しくは約５
０，０００〜約１５０，０００のものである。

ほとんどの界面活性剤は、一般に１ミクロン未満である
ＲＢＰ粒子を効果的に濡らさないが、これは恐らくその
ような小さい粒子に伴う独特な物理的力によるものと思
われる。濡らすという問題は、環境が一段Ｒ／Ｆ／Ｌ浸
漬液の場合より厳しくなる。

ある不明瞭な理由から、約２０個未満の直鎖炭素原子お
よび複数個のヒドロキシル（ＯＨ）基を有する界面活性
剤のみが効果的であるように思われる。

好ましい界面活性剤は、商標トライトンとして入手され
るアルキルアリールポリエーテルスルホネト、特に分子
量約２５０〜約９１０のもの、たとえばトライトンＸ−
１００；およびオレフィンまたはアセチレン不飽和を有
する脂肪族ポリオールである。

これらの界面活性剤の中で最も好ましいものは、好まし
くは鎖炭素に結合された少なくとも１個の反応性脂肪族
ヒドロキシル（ＯＨ）基を有するものである。このよう
な界面活性剤として、アセチレン系でカルビノールが挙
げられ、その中で最も好ましいのは、アルキル置換−５
−デシン−４，７−ジオール（２，４，７，９−テトラ
メチル−５−デシン−４，７−ジオールはＡｉｒ　Ｐｒ
ｏｄｕｃｔｓ　ａｎｄ　Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，Ｉｎｃ．
より商標サーフィノールＲ１０４として市販されている
）により例示されるジオールである。界面活性剤の添加
量は特に限定的ではないが、所要の濡れ作用を及ぼず必
要量以上は有用な目的に役に立たない。ＲＢＰ１００重
量部当り約１０重量部未満を添加することが好ましく、
約１〜約５重量部が最も好ましい。１重量部未満では、
一次粒子間に許容出来ないほど高水準の凝集が起る。

界面活性剤の有効性は、少なくとも一部には、布帛上の
Ｒ／Ｆ／Ｌのヒートセット時、界面活性剤は反応性ＯＨ
基のためにブロックを解かれたＲＢＰと反応し得るとい
う事実によるものと仮定される。

この反応は、布帛のゴムに対する接着性を高め、その結
果加硫ゴムの凝着破損を可能にすると考えられる。反応
しない界面活性剤は接着に悪影響を及ぼず不純物を生じ
ると考えられる。界面活性剤の反応性ＯＨ基とブロック
を解かれたＲＢＰとの反応の証拠は、次の実験において
与えられる。

ＲＢＰたとえば２分子のε−カプロラクタムでブロック
されたジフェニルメタン−ｐ，ｐ′−ジイソシアネート
（ＭＤＩ）をジクロロメタンに溶解し、電解脱着（ｆｉ
ｅｌｄ　ｄｅｓｏｒｐｔｉｏｎ）質量分光学（ＦＤ）に
より検討してその構造を確認する。ＲＢＰは分子量（Ｍ
Ｗ）４７６の比較的純粋な付加物であり、水分子を含有
するＭＷ４９６の不純物を微量含有することが見い出さ
れた。

ＲＢＰを、電子衝撃イオン化（約３０ｅＶ）を有する質
量分析計（フィンニガンＭＡＴ３１１Ａ）の直接導入プ
ローブを用いて最大約１８０°まで真空加熱する。加熱
は約５０℃／分で直線的であった。約１１０℃で分解が
始まり、ＭＷ２５０，３６３，および３８１の他の成分
が約１８０°で発生する。

その後、ＲＢＰを特定のアルキノール（２，４，７，９
−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオール）（「
デシノール」）と１５０℃（被覆布帛の熱固定前のほぼ
第二段乾燥温度）で加熱した際に生成した反応塊のサン
プルを分析した。サンプルをジクロロメタンに溶解し、
そのＦＤスペクトルを調らべた。このスペクトルでは、
ＭＷ５８９における追加ピークを除いて、加熱ＲＢＰの
場合の前のスペクトルの場合と同じ成分が見られた。こ
のＭＷは１分子のラクタムが１分子のデシノールで置換
されたウレタンに対応する。このウレタンの生成は、被
覆布帛のヒートセット温度である約３５０〜約５００°
Ｆのより高い温度で続けられる。

デシノール分散剤の少なくとも１個の反応性脂肪族性Ｏ
Ｈ基がＲＢＰと反応したこのウレタン反応生成物の生成
は、ＮＭＲ分析により確認される。このウレタン反応生
成物は普通の溶剤たとえばジクロロメタン，メタノール
，アセトン，テトラヒドロフランおよびジメチルホルム
アミドに難溶性である。

Ｒ／Ｆ／Ｌ組成物に混入されたヒドロカルビル分散剤お
よびＲＢＰは、普通浸漬により適用され、過剰の浸漬溶
液は絞り出しにより除去され、Ｒ／Ｆ／Ｌは処理ポリエ
ステル布帛面に均一に分散される。

溶溶液を布帛に適用するために当業界で知られているパ
ジング、または、スプレーまたは他の技術も使用するこ
とが出来る。コンベヤーベルト布帛の場合、ＲＢＰとＲ
／Ｆ／Ｌの混合物の含浸量は、好ましくは約０．５〜約
２０％（乾量含浸量）、一般には約１０％未満、さらに
好ましくは約２〜約８重量％（乾量含浸量）である。

好ましい種類の樹脂状Ｒ／Ｆ組成物は、アルデヒドをレ
ゾルシノールまたは水に実質的に溶解する樹脂を生じる
他の多価フェノールと反応させることにより製造される
種類のものである。好ましいアルデヒドであるホルムア
ルデヒドの他に使用出来る適当なアルデヒドは、アクロ
レイン、クリオサール、フルフラール、クロトンアルデ
ヒド、アルドール、ヘキサメトキシメチルメラミン、お
よびベンジルアルデヒドである。前述したアルデヒドの
１種のほぼ等モル量と反応させることが出来る適当な多
価フェノールとして、レゾルシノールの他に、他の二官
能価化合物たとえばクレゾール、カテコール、フロログ
ルシノール、ザリゲニン、ジベーターナフトール、キシ
レノール、４，６−ジメチル−レゾルシノール、２，５
−ジメチル−レゾルシノール、ハイドロキノン、フルフ
ラールアルコール、オルシノール、ピロガロール、ベー
ターナフトール、アミノフェノール、グアヤコール、尿
素およびメラミンが挙げられる。

好ましくは、被覆布吊は次いで約３００°Ｆで乾燥され
、そして被覆は約３００〜５００°Ｆ、好ましくは約３
５０〜４５０°Ｆで硬化温度に応じて３０秒〜１０分、
好ましくは約３分未満の間硬化（熱固定）される。ポリ
エステル材料の軟化温度に近い硬化温度が好ましい。過
度に高い硬化温度は、繊維が融着して剛性のある比較的
可撓性の生成物が生成することにより容易に検出するこ
とが出来る。所望なら、第二被覆を適用することが出来
るが、しかし第二被覆浴の固形分は一般に調節される。

何となれば、被覆布帛は一般に未被覆布帛と同じ量のＲ
／Ｆ／Ｌを吸収しないからである。

本発明の浸漬浴組成物は、前述した種類の布帛に適用し
た場合、それらの布帛がブレードホースまたは螺旋巻ホ
ースで使用されようが、または不織布たとえばコンベヤ
ーベルト、動力駆動ベルト（Ｖ−ベルト）、航空機翼上
の空気氷結防止装置および多くの他の強化ゴム製品で用
いられるものに適用した場合、融着破損を生じさせる。

典型的には、浸漬組成物は、布帛を張力下で浸漬浴に供
給し、過剰浸漬液を除去し、浸漬液被覆布帛を約２００
〜約３５０°Ｆの乾燥帯域に通して張力下で乾燥し、そ
の後約３５０〜約５００°Ｆのヒートセット温度範囲と
普通呼ばれる温度で布帛をさらに加熱して浸漬組成物の
布帛への接着を完了することにより一段法で布帛に通用
される。そのような布帛処理は、断続的に行うことが出
来るが、布帛を張力下で連続的に処理するのが好ましい
。布帛のヒートセット後、布帛は使用前に保存すること
が出来る。典型的には、硬化布帛上に存在する界面活性
剤の量は布帛の約１重量％未満であり、熱固定せる被覆
物は布帛の約１０重量％未満である。

本発明の組成物は、それが一段浴の場合のようにＲ／Ｆ
／Ｌを含もうと含むまいと、均一に懸濁状態に保持され
たＲＢＰのサブミクロン粒子の存在および布帛に被覆し
た場合、１２１．１℃（２５０°Ｆ）以上、好ましくは
約１７７℃（約３５０°Ｆ）以上であるが布帛に有害な
温度以下の温度でフレーキングを起すことなく３分未満
で乾燥することが出来るという特徴をもつ。

下記の例で使用される合成ラテックスは、ベルト布帛お
よびタイヤコードの被覆に常用されている、約７０％ブ
タジエン、２０％スチレンおよび１０％ビニルピリジン
からつくられた材料と同じものである。Ｒ／Ｆは、濃（
７５％）水溶液として供給される２成分の工業的部分反
応生成物である。

例１ 下記成分（重星部）を含有するコンベヤーベルト不織布
被覆用の一段浸漬液を調製した。：パートＡ　　　　　
　　　　　　　　　　　　　全　固形分合成ラテックス
３８％　　　　　　　　　　１９５　　７４水　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　１７５パートＢ レゾルシノール−ホルムアルデヒド　　　　　１５　　
１１．２５アンモニア２８％　　　　　　　　　　　　
　３０苛性ソーダ（１．５％固形分）　　　　　　　１
５　　　０．２３パートＣ ホルマリン（３７％固形分）　　　　　　　　　８　　
　３水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１５
パートＤ ＲＢＰ（４０％固形分分散液）　　　　　　　　　　１
００サーフィノール（商標名）１０４界面活性剤　　　
　　　５ゲルバトール（商標名）分散剤　　　　　　　
　　　　　５水　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　１５０＊カプロラクタム−ブロックトＭＤＩ まず、パートＡとＢの混合物を形成し、パートＣを混合
物に十分撹拌しながら添加した。この混加物を約１６〜
約２４時間放置（熟成）し、ＲＢＰ（パートＤ）を熟成
混合物に混入し、固形分の均質分散を保持するために撹
拌を保掲した。撹拌水準は渦を形成するのに不十分なも
のであった。

１０００デニール／プライの２プライＴ−８１１ＡＡポ
リエチレンテレフタレート系（「１０００／２」糸と称
す）からつくった平織布帛を、前記一段浸漬液に浸漬し
、張力下で約３００°Ｆで乾燥し、約４５０°Ｆでヒー
トセットした。次いで、布帛をゴムに埋め込み、加硫し
て１８０°剥離接着試験に供した。同じ糸からのコード
で形成した加硫サンプルについて、Ｈ−引張試験を行っ
た。

一段従来技術浴で得られた結果および本発明の結果を次
のようにして比較する： Ａ　１〜約３ミクロン（大部分は約２ミクロンである）
のＲＢＰ粒子をＣｅｌａｎｅｓｅ　Ｆｉｂｅｒｓ　Ｍａ
ｒｋｅｔｉｎｇ　Ｃｏｍｐａｎｙ出版、“ＴＢＩ２６Ｆ
ｏｒｔｒｅｌ　Ｔｙｐｅ８００　Ｐｏｌｙｅｓｔｅｒ　
Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ　Ｙａｒｎ”（この記載は本文に
完全に記載されているかのように参考として引用）に記
載されているようなホルムアルデヒド対レゾルシノール
１．２：１モル比で配合したＲ／Ｆ／Ｌ浸漬液中で常用
界面活性剤および分散剤と混合した。浸漬液を布帛ロー
ル（■７）に張力下で３００°Ｆ（ドラムロール温度）
で被覆し、２３２℃（４５０°Ｆ）で熱固定した。布帛
には、容易に見えるフレークが認められた。布帛を、コ
ンベヤーベルトの製造の場合と同様に常用される高級ゴ
ム原料（その詳細については後述する）に埋め込み、ベ
ルトの一部を試験した。この部分は接着層破損で破壊し
た。

Ｂ　前述と同じ方法で、同じ一段浸漬用Ｒ／Ｆ／Ｌ組成
物を用いたが、ただし、ＲＢＰ粒子はサブミクロン（大
部分は１ミクロン未満である）であり、一段浸漬液は、
ＲＢＰ粒子１００部当り約３部のデシノール界面活性剤
および約３部のＰＶＡ分散削を含有した。布帛を前記と
同様に被覆し、同じ条件で乾燥およびヒートセットした
。布帛にはフレークが認められなかった。１Ａの場合と
同様に布帛をコンベヤーベルトに埋め込み、ベルトの一
部を試験した。その部分は凝集破壊で破壊した。

ゴム原料は、石炭、鉄鉱石等の運搬用に製造されるコン
ベヤーベルトで用いられるような常用される高級ゴム原
料であり、典型的には下記組成＊を有するものであった
： 成分　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　重量部ゴム（ＳＢＲ／ＮＲのブレンド）　　　　　　
　　　　　１００レオゲン（可塑剤）　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　２ステアリン酸　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　１酸化亜鉛　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５エージライ
ト（Ａｇｅｒｉｔｅ）レジンＤ（酸化防止剤）　　１パ
ラフラックス（可塑剤）　　　　　　　　　　　　　　
　　７サンデックス７９０（可塑剤）　　　　　　　　
　　　　　　７カーボン（ＳＲＦブラックＮ−７７０）
　　　　　　　　　２５カーボン（ＦＥＦブラックＮ−
５５０）　　　　　　　　　２０アマックス（促進剤）
　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．２５硫黄　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
２．２５メチルツアズ（促進剤）　　　　　　　　　　
　　　　　　　０．２＊Ｔｈｅ　Ｖａｎｄｅｒｂｉｔ　
Ｈａｎｄｂｏｏｋ，Ｂａｂｂｉｔ，Ｒ．編集、Ｒ．Ｔ．
Ｖａｎｄｅｒｂｉｌｔ　Ｃｏ．，１９７８年。

コードに関するＨ−引張試験（ＡＳＴＭ　Ｄ−２１３８
）結果および布帛■１でつくったコンベヤーベルトサン
プルおよび布帛■７でつくったコンベヤーベルトサンプ
ル（第二サンプル）に関する剥離接着試験（ＡＳＴＭ　
Ｄ−４１３−７６）結果を、下記に示す。

ＡＡポリエステルのコードと前記ゴム原料間の接着性を
、ＡＳＴＭ　Ｄ−２１３８Ｈ−引張試験（その詳細は本
文で完全に記載されているかの如く参考として引用）に
規定されているように加硫サンプルで試験した。

例１Ａの一段浸漬液を用いてコードを被覆し、例１の条
件で乾燥、ヒートセットし、ゴムに埋め込み加工した（
第一サンプル、従来技術一段浸漬液）。例１Ｂの一段浸
漬液を用いて前のコードと同じパッチからのコードを同
じ条件で被覆し、被覆コードを同じゴム原料に埋め込み
、前の（第一）サンプルと同じ条件で加硫した。第一お
よび第二サンプル（一段浸漬法、本発明）に関する結果
を下記に示す。

Ｈ−引張試験５回の平均 　　　　　　　　　　　　　　　　　非ＡＡコード　Ａ
Ａコード第一サンプル（従来技術一段浸漬液）　　１３
ｌｂ　　２１ｌｂ第二サンプル（一段浸漬液、本発明）
　　２１ｌｂ　　２３ｌｂ第二サンプルのＨ−引張試験
結果は第一サンプルのそれより大きいことが明らかであ
る。さらに、引張り出されたコードを視覚検査すると、
コードは黒色でゴムで被覆されており、これは凝着破損
であることを指摘するものである。

ＡＡポリエステルの同じロールからのＡＡ布帛の２つの
部分間の剥離接着力を、例１Ｂと同様にして硬化した布
帛（ロール■１、本発明、一段）を前記ゴム原料に埋め
込み、加硫することにより比較した。同様に、布帛の一
部を例１Ａと同様にして処理し（ロール■７、従来技術
一段）、同じゴム原料に埋め込み、同一条件で加硫した
。ＡＳＴＭ　Ｄ−４１３−７６（その詳細は本文に完全
に記載されているかの如く参考として引用）に記載され
ているように調整した加硫ゴムのストリップを試験した
。結果を下記に述べる： 剥離試験５回の平均 ロール■７からのサンプル（従来技術一段浸漬液）　５
０ｌｂ／ｉｎロール■１からのサンプル（本発明、一段
）　　　　６５ｌｂ／ｉｎ本発明の浸漬組成物で処理し
た布帛を用いたサンプルに対する剥離試験は優れた接着
性結果を与えることが明らかである。剥離試験後ロール
■１からの、布帛を視覚で検査すると凝着破損であるこ
とが分った。ロール■７からのサンプルは接着層破損を
示した。

ケプラー（商標名）１５００／２として市販されている
アラミド糸でつくったコードおよび布帛で得た結果によ
れば、本発明の一段浸漬液を被覆したコードおよび布帛
の各Ｈ−引張力および剥離接着力は、１ミクロンより大
きいＲＢＰ粒子を含有しかつ常用の分散剤および界面活
性剤を含む従来技術組成物を被覆したコードおよび布帛
に比較して大幅に大きかった。本発明の一段浸漬浴の場
合すべてのサンプルは接着破損で破壊した。

例２ 二段法を用いて従来技術第一段浸漬液および本発明の第
一浸漬液で非ＡＡポリエステルの不織布の部分を被覆し
、結果を比較した。第一浸漬液をここでは水性接着剤分
散液と呼ぶが、しかしジエン重合体のラテックスを含ま
ない。

Ａ　”Ｄｉｐｐｉｎｇ　Ｓｙｓｔｅｍｓ”Ｖｏｌ　Ｎｏ
．１，表１，２頁（３月、１９７７年）、Ｋｏｐｐｅｒ
ｓ　Ｒｅｓｉｎｓ　出版、（この記載は本文に完全に記
載されているかの如く参考として引用）に記載されてい
る処方に従って第一浸漬液を調整した。しかしながら、
ハイレン（商標名）ＭＰフェノールでブロックせるＭＤ
Ｉ粒子の代りに、１〜３ミクロンのカプロラクタムでブ
ロックせるＲＢＰを用いた。第一浸漬液の組成は次のよ
うであった：ＲＢＰ、エクスポン（商標名）８１２樹脂
、ゴムトラガシンス（２％）および脱イオン水、各々３
．６、１．３６および０．０４部（乾量基準）。

布帛を第一浸漬液中で張力下で被覆し、１４９℃（３０
０°Ｆ）で３分未満乾燥し、２３２℃（４５０°Ｆ）で
３分未満ヒートセットした。

次いで、乾燥布帛を、前記Ｋｏｐｐｅｒ小冊子の３頁表
ＩＩに記載されているように処方された第二浸漬液中で
被覆した。この浸漬液の樹脂溶液は次のような配合であ
った： ペナコライトレジンＲ−２２００（７０％）、水酸化ナ
トリウム（５０％）、ホルムアルデヒド（３７％）およ
び脱イオン水、各々１８．０、０．６、１２．２および
１．７５部（湿量基準）。Ｒ／Ｆ／Ｌ混合物はビニルピ
リジンラテックス（４１％）、水酸化アンモニウム（２
８％）および脱イオン水を、各々２４４．０、１２．０
および６９．４部（湿量基準）含有した。

第二浸漬液で被覆した布帛を前述したように張力下で３
００°Ｆで乾燥し、次いで２３２℃（４５０°Ｆ）でヒ
ートセットした。再びフレークの存在が認められた。

硬化布帛を、コンベヤーベルトの製造で前述したような
高級ゴムに埋め込み、その加硫部分を試験した所、接着
層破損で破壊したことが判明した。

Ｂ　前記と同じ方法で、第二の場合では前記例２Ａと同
じ第一浸漬液を用いた。しかしながら、この場合、ＲＢ
Ｐ粒子の大部分は１ミクロン未満であり、ゴムトラガシ
ンスの代りに、等重量部のデシノールおよびゲルバトー
ルを用いた。布帛をこの第一浸漬液で被覆し、１４９℃
（３００°Ｆ）で乾燥した。

次いで、乾燥布帛を、前記２Ａの第二浸漬液と同じ組成
の第二浸漬液で被覆した。第二浸漬液で被覆した布帛を
１４９℃（３００°Ｆ）で乾燥し、２３２℃（４５０°
Ｆ）で硬化した。布帛の表面にはフレークは見られなか
った。硬化布帛をゴムに埋め込み、前と同様にしてコン
ベヤーベルトを形成し、加硫ベルトの一部を試験した。

このベルトは凝着破損で破壊した。

ケブラー（商標名）１５００／２として市販されている
アラミド糸でつくったコードおよび布帛に関して得られ
た結果によれば、この例２Ｂで前述と同様にして二段浸
漬液で被覆したコードおよび布帛の各Ｈ−引張力および
剥離接着力は、１ミクロンを超えるＲＢＰ粒子および常
用される分散剤および界面活性剤を含有する従来技術第
一浸漬組成物で被覆したアラミドコードおよび布帛に比
較して大幅に大きいことが分った。サンプルはすべて凝
着破損で破壊した。

特許出願人 ザ　ビー・エフ・グツドリッチ　カンパニー１１を許出
）頭代理人 弁理士　青　　木　　　　　朗 弁理士　西　　舘　　和　　之 弁理士　内　　１）　幸　　男 弁理士　　山　　口　　昭　　之 弁理士　西　　山　　邪　　也

Claims (18)

【特許請求の範囲】
1. １．ポリエステルまたはアラミド繊維でつくった布帛ま
   たはコードを複数の浴の第一浴被覆するための、下記水
   性接着剤分散液からなることを特徴とする接着剤組成物
   ： （ａ）ポリイソシアネートを、それと付加反応し得るブ
   ロッキング剤で可逆的にブロックすることによって形成
   された固体の可逆的にブロックせるポリイソシアネート
   （ＲＢＰ）であって、その一次粒子の大部分が１ミクロ
   ン未満の平均直径を有するＲＰＢ；および （ｂ）実質的に、（イ）表面活性特性を本質的に持たな
   い分散剤および（ロ）複数個の脂肪族性ヒドロキシル（
   ＯＨ）基および２０個未満の直鎖炭素原子を有している
   界面活性剤からなるヒドロカルビル分散剤 を含む粘度２５ｃｐｓ未満の水性接着剤分散液であって
   、該分散液中に存在する前記分散剤およびＲＢＰ粒子の
   量は、該分散液の粘度を１５％を超えて増大させるには
   不十分であり、ひいては、前記ＲＢＰは該分散液に渦を
   生じさせるのに必要な撹拌より低度の撹拌によって実質
   的に均質に分散して懸濁状態に保持されている水性接着
   剤分散液。
2. ２．前記複数個の脂肪族性ヒドロキシル基の少なくとも
   １つは、前記ＲＢＰがブロックを解かるる温度より高い
   温度において前記ＲＢＰと反応し得る反応性ヒドロキシ
   ル基である特許請求の範囲第１項に記載の組成物。
3. ３．前記ＲＢＰがアルキルケトキシムおよびカプロラク
   タムからなる群より選ばれるブロッキング剤でブロック
   されている特許請求の範囲第１項に記載の組成物。
4. ４．前記反応性ヒドロキシル基が鎖炭素原子に結合して
   いる特許請求の範囲第２項に記載の組成物。
5. ５．前記界面活性剤がアルキルアリールポリエーテルス
   ルホネートおよびアセチレン系カルビノールからなる群
   より選ばれる特許請求の範囲第２項に記載の組成物。
6. ６．前記分散剤がポリアルキレンオキシドグリコール、
   カルボン酸とホルムアルデヒドとの共重合体および多価
   アルコールからなる群より運ばれる特許請求の範囲第２
   項に記載の組成物。
7. ７．前記多価アルコールが分子量が約１０，０００〜約
   ５００，０００のポリビニルアルコールである特許請求
   の範囲第６項に記載の組成物。
8. ８．前記アセチレン系カルビノールが２，４，７，９−
   テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオールである特
   許請求の範囲第７項に記載の組成物。
9. ９．ポリエステルまたはアラミド繊維でつくられた布帛
   またはコードを単一浴（一段浸漬液）で被覆するための
   、下記水性接着剤分散液からなることを特徴とする接着
   剤組成物： （ａ）ジエン重合体の接着剤ラテックス；（ｂ）ポリイ
   ソシアネートを、それと付加反応し得るブロッキング剤
   で可逆的にブロックすることにより形成された固体の可
   逆的にブロックせるポリイソシアネート（ＲＢＰ）であ
   って、その一次粒子の大部分が１ミクロン未満の平均直
   径を有するＲＢＰ；および （ｃ）実質的に（イ）表面活性特性を本質的に持たない
   分散剤および（ロ）複数個の脂肪族性ヒドロキシル（Ｏ
   Ｈ）基および２０個未満の直鎖炭素原子を有している界
   面活性剤からなるヒドロカルビル分散剤 を含む粘度２５ｃｐｓ未満の水性接着剤分散液であって
   、該分散液中に存在する前記分散剤およびＲＢＰ粒子の
   量は該分散液の粘度を１５％を超えて増大させるには不
   十分であり、ひいては、前記ＲＢＰは該分散液に渦を生
   じさせるのに必要な撹拌より低度の撹拌で実質的に均質
   に分散して懸濁状態に保持されている水性接着剤分散液
   。
10. １０．前記複数個の脂肪族性ヒドロキシル基の少なくと
    も１つが、前記ＲＢＰのブロックが解かれる温度より高
    い温度において前記ＲＢＰと反応し得る反応性ヒドロキ
    シル基である特許請求の範囲第９項に記載の組成物。
11. １１．前記ＲＢＰがアルキルケトキシムおよびカプロラ
    クタムからなる群より選ばれるブロッキング剤でブロッ
    クされている特許請求の範囲第９項に記載の組成物。
12. １２．前記反応性ヒドロキシル基が鎖炭素原子に結合し
    ている特許請求の範囲第１０項に記載の組成物。
13. １３．前記界面活性剤がアルキルアリールポリエーテル
    スルホネートおよびアセチレン系カルビノールからなる
    群より選ばれる特許請求の範囲第１０項に記載の組成物
    。
14. １４．前記分散剤がポリアルキレンオキシドグリコール
    、カルボン酸とホルムアルデヒドとの共重合体および多
    価アルコールからなる群より選ばれる特許請求の範囲第
    １０項に記載の組成物。
15. １５．前記多価アルコールが分子量約１０，０００〜約
    ５００，０００のポリビニルアルコールである特許請求
    の範囲第１４項に記載の組成物。
16. １６．ポリエステルまたはアラミド繊維でつくった織物
    、不織布もしくは編物（以下、これらを「布帛」という
    ）、またはコードでゴム製品を強化する前に、前記布帛
    またはコードに接着剤を被覆するための、下記（ａ），
    （ｂ），（ｃ），（ｄ）および（ｅ）工程を含むことを
    特徴とする二段被覆法。 （ａ）前記布帛またはコードを複数の浸漬液の第一浸漬
    液に浸漬する工程、ここで該第一浸漬液は、（ｉ）ポリ
    イソシアネートを、それと付加反応し得るブロッキング
    剤で可逆的にブロックすることにより形成された固体の
    可逆的にブロックせるポリイソシアネート（ＲＢＰ）で
    あって、その一次粒子の大部分が１ミクロン未満の平均
    直径を有するＲＢＰ：および、 （ｉｉ）実質的に、（イ）表面活性特性を本質的に持た
    ない分散剤および（ロ）複数個の脂肪族性ヒドロキシル
    （ＯＨ）基および２０個未満の直鎖炭素原子を有してい
    る界面活性剤からなるヒドロカルビル分散剤 を含む粘度２５ｃｐｓ未満の水性接着剤分散液であって
    、該分散液中に存在する前記分散剤およびＲＢＰ粒子の
    量は該分散液の粘度を１５％を超えて増大させるには不
    十分である水性接着剤分散液からなる。 （ｂ）前記第一浸漬液で被覆した布吊またはコードを１
    ２１．１℃（２５０°Ｆ）以上の温度で３分未満乾燥し
    、次いで、繊維に有害な温度より低い温度で乾燥布帛ま
    たはコードを熱固定する工程；（ｃ）前記乾燥布吊また
    はコードを、接着剤レゾルシノール／ホルムアルデヒド
    ／ジエン別合体ラテックス（Ｒ／Ｆ／Ｌ）組成物を含む
    第二浸漬液に侵漬する工程； （ｄ）前記布帛またはコード上の前記Ｒ／Ｆ／Ｌを１２
    １℃（２５０°Ｆ）以上の温度で３分未満乾燥する工程
    ；および （ｅ）前記乾燥布帛またはコード上の前記Ｒ／Ｆ／Ｌを
    、前記ＲＢＰのブロックが解かれる温度より高い温度で
    前記布吊またはコード上でフレーキングを引き起すこと
    なく熱固定し、それによって前記強化製品が凝着破損に
    よって破損するようにする工程。
17. １７．ポリエステルまたはアラミド繊維でつくった織物
    、不織布もしくは編物（以下、これらを「布帛」という
    ）、またはコードでゴム製品を強化する前に、前記布帛
    に接着剤を被覆するための、下記（ａ），（ｂ）および
    （ｃ）工程を含むことを特徴とする一段被覆法： （ａ）前記布吊またはコードを単一浸漬液に浸漬する工
    程、ここで該第一浸付液は、 （ｉ）ジエン重合体の接着剤ラテックス；（ｉｉ）ポリ
    イソシアネートを、それと付加反応し得るブロッキング
    剤で可逆的にブロックすることにより形成された固体の
    可逆的にブロックせるポリイソシアネート（ＲＢＰ）で
    あって、その一時粒子の大部分が１ミクロン未満の平均
    直径を有するＲＢＰ；および （ｉｉｉ）実質的に、（イ）表面活性特性を本質的に持
    たない分散剤および（ロ）複数個の脂肪族性ヒドロキシ
    ル（ＯＨ）基および２０個未満の直鎖炭素原子を有して
    いる界面活性剤からなるヒドロカルビル分散剤 を含む粘度２５ｃｐｓ未満の水性接着剤分散液であって
    、該分散液中に存在する前記分散剤およびＲＢＰ粒子の
    量は前記分散液の粘度を１５％を超えて増大させるには
    不十分である； （ｂ）前記単一浸漬液で被覆した前記布帛またはコード
    を１２１．１℃（２５０°Ｆ）以上の温度で３分未満乾
    燥する工程；および （ｃ）前記乾燥布帛またはコード上の前記Ｒ／Ｆ／Ｌを
    、前記ＲＢＰのブロックが解かれる温度より高い温度で
    前記布帛またはコード上でフレーキングを引き起すこと
    なく熱固定し、それによって、前記強化製品が凝着破損
    によって破損するようにする工程。
18. １８．コンベヤーベルト等の強化用織物、不織布または
    編物（以下、こレらを「布帛」という）であって、該布
    帛は、（ａ）ジエン重合体の接着剤ラテックスに、（ｂ
    ）ポリイソシアネートを、それと付加反応し得るブロッ
    キング剤で可逆的にブロックすることにより形成された
    固体の可逆的にブロックせるポリイソシアネート（ＲＢ
    Ｐ）であって、その一次粒子の大部分が１ミクロン未満
    の平均直径を有する　ＲＢＰ、および（ｃ）複数個の脂
    肪族性ヒドロキシル（ＯＨ）基層および２０個未満の直
    鎖炭素原子を有する界面活性剤（該ヒドロキシル基の少
    なくとも１個は前記ＲＢＰのブロックが解かれる温度よ
    り高い温度で前記ＲＢＰと反応し得る反応性ヒドロキシ
    ル基である）を分散させた分散液で被覆されており、前
    記界面活性剤の量は前記布帛の約１重量％未満であり、
    前記被覆は前記布帛の１０重量％未満の量であって熱固
    定されている強化用布帛。