JPS5981323A - 低い遊離単量体含有量を有する、末端イソシアネ−ト基含有プレポリマ− - Google Patents
低い遊離単量体含有量を有する、末端イソシアネ−ト基含有プレポリマ−Info
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- JPS5981323A JPS5981323A JP58178341A JP17834183A JPS5981323A JP S5981323 A JPS5981323 A JP S5981323A JP 58178341 A JP58178341 A JP 58178341A JP 17834183 A JP17834183 A JP 17834183A JP S5981323 A JPS5981323 A JP S5981323A
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
- C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
- C08G18/74—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic
- C08G18/75—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic cycloaliphatic
- C08G18/758—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic cycloaliphatic containing two or more cycloaliphatic rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/08—Processes
- C08G18/10—Prepolymer processes involving reaction of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen in a first reaction step
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- Organic Chemistry (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
シルーノタンをベースとした、末端に水酸基を有するプ
レポリマーから末端にインシアネート基を有するノ°レ
ポリマーを調製する方法、それから製造場れた生成物お
よび一成分の湿気硬化系においてそれを使用することま
たは二成分ポリウレタンにおけるイソシアネート成分と
してそれを使用することを目的としている。
レポリマーから末端にインシアネート基を有するノ°レ
ポリマーを調製する方法、それから製造場れた生成物お
よび一成分の湿気硬化系においてそれを使用することま
たは二成分ポリウレタンにおけるイソシアネート成分と
してそれを使用することを目的としている。
一成分の湿気硬化ポリウレタンとして、丑/こは二成分
ポリウレタンのイソシアネート成分として、末端にイソ
シアネート基を有するプレポリマーを使用することは、
米国特許温性j / /、ど0≠号、温性ノア 3.9
/ 、2号、第久ノ≠Z乙7j号、温性!り2,33
;0号、第蛤月−4+、/乙g号、温性−とノ、/23
号、温性/り弐007号および第4f、/ g/l、0
03号によって開示されているように公知である。光安
定性で柔軟なポリウレタンコーティングの製造において
は、専ら≠、ψ−ノイソシアナト−ソシクロー\キフル
−メタンをベースにしたイソシアネート成分から調製し
た、末端にイソシアネート基を有するフ0レポリマーを
使用すると、可撓性が増大し、磨耗抵抗が高まシ、かつ
加水分解安定性が良好になることも知られている。
ポリウレタンのイソシアネート成分として、末端にイソ
シアネート基を有するプレポリマーを使用することは、
米国特許温性j / /、ど0≠号、温性ノア 3.9
/ 、2号、第久ノ≠Z乙7j号、温性!り2,33
;0号、第蛤月−4+、/乙g号、温性−とノ、/23
号、温性/り弐007号および第4f、/ g/l、0
03号によって開示されているように公知である。光安
定性で柔軟なポリウレタンコーティングの製造において
は、専ら≠、ψ−ノイソシアナト−ソシクロー\キフル
−メタンをベースにしたイソシアネート成分から調製し
た、末端にイソシアネート基を有するフ0レポリマーを
使用すると、可撓性が増大し、磨耗抵抗が高まシ、かつ
加水分解安定性が良好になることも知られている。
しかしながら、これらの末端にイソシアネート基を有す
るプレポリマ′−が通常の調製手順を使用して製造され
るときには、それらは未反尾、のノインンアネート(遊
離単量体)全大量に含むという不利益をこうむる。これ
らの含有散は普通ノ重紙係よりも大きく、時には70重
量%を越える。これらのブし;l? l)マーは、その
遊離の単量体の含有敗が高いために、或種の取扱いおよ
び適用(例えばスフ0レー塗装において)の問題をひき
起こす。
るプレポリマ′−が通常の調製手順を使用して製造され
るときには、それらは未反尾、のノインンアネート(遊
離単量体)全大量に含むという不利益をこうむる。これ
らの含有散は普通ノ重紙係よりも大きく、時には70重
量%を越える。これらのブし;l? l)マーは、その
遊離の単量体の含有敗が高いために、或種の取扱いおよ
び適用(例えばスフ0レー塗装において)の問題をひき
起こす。
したがって、≠、ψ−ノイノノアナトーノンク口へキン
ルーメタンをベースとし、かつ約、、2M =、%未満
の未反j5Sジインンアイ・−ト全菖−む、末端にイソ
/アネート基ヲ崩するウレタン基含有フ0レポリマーf
提供することが本発明の目的である。
ルーメタンをベースとし、かつ約、、2M =、%未満
の未反j5Sジインンアイ・−ト全菖−む、末端にイソ
/アネート基ヲ崩するウレタン基含有フ0レポリマーf
提供することが本発明の目的である。
−成分の湿気硬化系において、または二成分、1ヒリウ
レタン系のイソシアネート成分として使用するときに、
種々の適用・領域、例えば噴霧塗装に適し、かつ取扱い
が安全である、≠、ψ−ツイン/アナトーーノンクロヘ
キシルーメタンヲヘーストシタ、末端Vこイソシアネー
ト基を有するウレタン基音有プレポリマーを提供するこ
とも本発明の目的である。
レタン系のイソシアネート成分として使用するときに、
種々の適用・領域、例えば噴霧塗装に適し、かつ取扱い
が安全である、≠、ψ−ツイン/アナトーーノンクロヘ
キシルーメタンヲヘーストシタ、末端Vこイソシアネー
ト基を有するウレタン基音有プレポリマーを提供するこ
とも本発明の目的である。
増大した可撓性、高い磨耗抵抗および良好な加水分解安
定性を有する重付加生成物を調製するために、り、7′
−ノイソンアナトーノシクロヘキノル−メタンをベース
とした、末端にインシアネート基金有するウレタン基含
有プレポリマーを使用することも本発明の伺加的な目的
である。
定性を有する重付加生成物を調製するために、り、7′
−ノイソンアナトーノシクロヘキノル−メタンをベース
とした、末端にインシアネート基金有するウレタン基含
有プレポリマーを使用することも本発明の伺加的な目的
である。
本発明は、末端にイソンアイ・−ト基葡有するシンΣ1
91)マーの重量をベースにして約β重量φ未満、好且
しくは約/重量係未満の未反応ノイソノアイ・−ト陰イ
イ量(1−有し、かつ≠滓′−ノインンアナトーノシク
ロへキンルーメタンをベースとした内部ウレタン基を含
む、該末端にイソンアイ・−ト基を有する)0レポリマ
ーの調製方法において、a)約0.j/ないし0.9:
/のNC010H当欧」6において 1)高分ト量のポリオール成分、および/または 11)低分子量のイソシTネート反応性成分、および 111)≠、≠′−ノイソ/アナトーノンクロへキンル
ーメタンを含むポリイソノアイ・−ト成分から、末端に
水酸基を有するフ0レポリマーを調製し、 b)成分(a)の遊離水酸基tベースにして約/、乙、
/ないし15./のNCO: O1l当量比において、
該末端に水酸基を有するプレポリマーを、芳香族状、脂
肪族状および/−またはj重環式状に結合したイソシア
イ; −1−基金含む、4’、Z’−ノイソ/アナト−
ノンクロヘギ/ルメタン以外のポリイソノアイ・−トと
反応さ°せることによって、該末端にイソンアイ・−ト
基を有するノ0レポリマーを生成させ、そして C)未反応のノイソ7アイL−1−の量を、該末端にイ
ソシアイ・−1・基を有するノ°レホリマ一の重量をベ
ースにして約2重量φ未7iiI!iまで低下させるこ
と、 からなる」−記調製方法全目的としている。
91)マーの重量をベースにして約β重量φ未満、好且
しくは約/重量係未満の未反応ノイソノアイ・−ト陰イ
イ量(1−有し、かつ≠滓′−ノインンアナトーノシク
ロへキンルーメタンをベースとした内部ウレタン基を含
む、該末端にイソンアイ・−ト基を有する)0レポリマ
ーの調製方法において、a)約0.j/ないし0.9:
/のNC010H当欧」6において 1)高分ト量のポリオール成分、および/または 11)低分子量のイソシTネート反応性成分、および 111)≠、≠′−ノイソ/アナトーノンクロへキンル
ーメタンを含むポリイソノアイ・−ト成分から、末端に
水酸基を有するフ0レポリマーを調製し、 b)成分(a)の遊離水酸基tベースにして約/、乙、
/ないし15./のNCO: O1l当量比において、
該末端に水酸基を有するプレポリマーを、芳香族状、脂
肪族状および/−またはj重環式状に結合したイソシア
イ; −1−基金含む、4’、Z’−ノイソ/アナト−
ノンクロヘギ/ルメタン以外のポリイソノアイ・−トと
反応さ°せることによって、該末端にイソンアイ・−ト
基を有するノ0レポリマーを生成させ、そして C)未反応のノイソ7アイL−1−の量を、該末端にイ
ソシアイ・−1・基を有するノ°レホリマ一の重量をベ
ースにして約2重量φ未7iiI!iまで低下させるこ
と、 からなる」−記調製方法全目的としている。
本発明は捷だこの方法によって調製された生成物および
一成分の湿気硬化系においてそれを使用することまたは
二成分系ポリウレタンのイソシアイ・−ト成分としてそ
れを使用するととも目的としている。
一成分の湿気硬化系においてそれを使用することまたは
二成分系ポリウレタンのイソシアイ・−ト成分としてそ
れを使用するととも目的としている。
末端に水酸基を有するプレポリマーの調製において使用
される高分子量のポリオール成分は、約4/−o o
−io、ooo、好寸しくけ約700−g、000の分
子量を有し、かつ約2−g、好ましくは約ノーlZ、そ
して最も好ましくは約ノの平均ヒl゛ロキシル官能性ヲ
翁するポリオール成分である。この高分子量のポリオー
ル成分は喝?リエステル、ポリエーテル、ポリチオエー
テル、ポリアセタール、幻?リカーボネートおよびポリ
アクリレートをベースとしたポリオール成分を包含して
いる。
される高分子量のポリオール成分は、約4/−o o
−io、ooo、好寸しくけ約700−g、000の分
子量を有し、かつ約2−g、好ましくは約ノーlZ、そ
して最も好ましくは約ノの平均ヒl゛ロキシル官能性ヲ
翁するポリオール成分である。この高分子量のポリオー
ル成分は喝?リエステル、ポリエーテル、ポリチオエー
テル、ポリアセタール、幻?リカーボネートおよびポリ
アクリレートをベースとしたポリオール成分を包含して
いる。
好適な高分子量ポリエステルポリオールは、例えば多価
アルコール、好ましくは三価アルコールが添力1」され
ていてもよい二価アルコールと多塩基性カルボ/酸、好
ましくは二塩基性カルぎン酸との反応生成物を包含して
いる。遊離のポリカルボン酸の代りに、対)1Sするポ
リカルボン酸の無水物または低級アルコールのポリカル
ボン酸エステルまたはこれらの混合物をポリエステルの
調製のために使用することができる。ポリカルボン酸は
脂肪族、脂環式、芳香族および/¥1:だは複素環式で
よく、また例えばハロケ゛ン原子で置換されていても、
および/または不飽和でもよい。その例として次のもの
が挙げられる。こはく酸、アノピン酸、スヘリン酸、ア
ゼライン酸、セパンン酸、フタル酸、イソフタル酸、ト
リメリド酸、無水フタル1設、テトラヒドロフタル酸無
水物、ヘギザヒドロフタル酸無水物、テトラクロルフタ
ル酸無水物、エンドメチレンテトラヒト ルタル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、単
量体の脂肪酸と混合していてもよい、オレイン酸のよう
な二量体または二量体の酸、ツメチルテレフタレートお
よびビスーグリコールテレフタンート。好適な多価アル
コールは、例えばエチレングリコール、ノロピレングリ
コール−(/,、、2)および=C1.3)、ブチレン
グリコール−(/ 、41−)および−C1.3)、ヘ
キサンノオールー(/,乙)、オクタンノオール−(八
g)、ネオにンチルグリコール、7クロヘキザンノメタ
ノール(/.4’−ビスーヒトゝロキ/メチルソクロヘ
キザン)、、2−メfルー/.3−f口・ぞンノオール
、グリセロール、トリメチロールレフ0口・ぐン、ヘキ
サントリオ−ルーC1.、2.乙)、ブタントリオ−ル
ー(/,、2,≠)、トリメチロールエタン、トリエチ
レングリコール、テトラエチレングリコール、ポリエチ
レングリコール、シフロピレングリコール、ポリプロピ
レングリコール、ノロピレングリコールおよびポリエチ
レングリコール。ポリエステルは丑た或割合のカルボキ
/ル末端基ヲキむことができる。ラクトンのポリエステ
ル、例えばε−カッ0ロラクタム、またはヒドロキンカ
ルボン酸、例えばω−ヒドロキシカプロン酸も使用する
ことができる。
アルコール、好ましくは三価アルコールが添力1」され
ていてもよい二価アルコールと多塩基性カルボ/酸、好
ましくは二塩基性カルぎン酸との反応生成物を包含して
いる。遊離のポリカルボン酸の代りに、対)1Sするポ
リカルボン酸の無水物または低級アルコールのポリカル
ボン酸エステルまたはこれらの混合物をポリエステルの
調製のために使用することができる。ポリカルボン酸は
脂肪族、脂環式、芳香族および/¥1:だは複素環式で
よく、また例えばハロケ゛ン原子で置換されていても、
および/または不飽和でもよい。その例として次のもの
が挙げられる。こはく酸、アノピン酸、スヘリン酸、ア
ゼライン酸、セパンン酸、フタル酸、イソフタル酸、ト
リメリド酸、無水フタル1設、テトラヒドロフタル酸無
水物、ヘギザヒドロフタル酸無水物、テトラクロルフタ
ル酸無水物、エンドメチレンテトラヒト ルタル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、単
量体の脂肪酸と混合していてもよい、オレイン酸のよう
な二量体または二量体の酸、ツメチルテレフタレートお
よびビスーグリコールテレフタンート。好適な多価アル
コールは、例えばエチレングリコール、ノロピレングリ
コール−(/,、、2)および=C1.3)、ブチレン
グリコール−(/ 、41−)および−C1.3)、ヘ
キサンノオールー(/,乙)、オクタンノオール−(八
g)、ネオにンチルグリコール、7クロヘキザンノメタ
ノール(/.4’−ビスーヒトゝロキ/メチルソクロヘ
キザン)、、2−メfルー/.3−f口・ぞンノオール
、グリセロール、トリメチロールレフ0口・ぐン、ヘキ
サントリオ−ルーC1.、2.乙)、ブタントリオ−ル
ー(/,、2,≠)、トリメチロールエタン、トリエチ
レングリコール、テトラエチレングリコール、ポリエチ
レングリコール、シフロピレングリコール、ポリプロピ
レングリコール、ノロピレングリコールおよびポリエチ
レングリコール。ポリエステルは丑た或割合のカルボキ
/ル末端基ヲキむことができる。ラクトンのポリエステ
ル、例えばε−カッ0ロラクタム、またはヒドロキンカ
ルボン酸、例えばω−ヒドロキシカプロン酸も使用する
ことができる。
本発明(C従って好ましく使用される高分子量の、j9
リエーテルは、反応性の水素原子を含む出発化合9勿
と、アルギレンオキシド、汐1]えばエチレンオキンド
、プロピレンオキ7ド、ブチレンオキシド、スチl/ノ
オキ/ド、テトラヒドロフランi ft− 16.エピ
クロルヒドリン、またはこれらのアルキレンオキシ!パ
の混合物との反応により、公知の方法で得られる。多く
の場合、主として第一級水酸基を含むポリエーテルを使
用するのが好ましい□反応性の水素原子を含む好適な出
発化合物は、例えば水、メタノール、エタノール、エチ
レングリコール、ン0ロピレングリコール−(/,、、
2) ¥E ltは一C1.3)、ブチレングリコール
−(/,11)捷たは一C7.3)、ヘキザンノオール
−(/,乙)、オクタンノオール−C1.U)、ネオペ
ンチルグリコール、/,グービスーヒドロキンノチルン
クロヘキザン、!ーメチルーム3ープロノクンノオール
、グリセロール、トリメチロ−シフ0ロパン、ヘキサン
トリオールー(/.、2,乙)、 フ゛タント リオー
ルー (/,、!,グ)、 ト リ メチロールエタン
、ペンタエリスリトール、マンニトール、ソルビトール
、メチルグリコリド、ザ。
リエーテルは、反応性の水素原子を含む出発化合9勿
と、アルギレンオキシド、汐1]えばエチレンオキンド
、プロピレンオキ7ド、ブチレンオキシド、スチl/ノ
オキ/ド、テトラヒドロフランi ft− 16.エピ
クロルヒドリン、またはこれらのアルキレンオキシ!パ
の混合物との反応により、公知の方法で得られる。多く
の場合、主として第一級水酸基を含むポリエーテルを使
用するのが好ましい□反応性の水素原子を含む好適な出
発化合物は、例えば水、メタノール、エタノール、エチ
レングリコール、ン0ロピレングリコール−(/,、、
2) ¥E ltは一C1.3)、ブチレングリコール
−(/,11)捷たは一C7.3)、ヘキザンノオール
−(/,乙)、オクタンノオール−C1.U)、ネオペ
ンチルグリコール、/,グービスーヒドロキンノチルン
クロヘキザン、!ーメチルーム3ープロノクンノオール
、グリセロール、トリメチロ−シフ0ロパン、ヘキサン
トリオールー(/.、2,乙)、 フ゛タント リオー
ルー (/,、!,グ)、 ト リ メチロールエタン
、ペンタエリスリトール、マンニトール、ソルビトール
、メチルグリコリド、ザ。
カロース、フェノール、イノノニルフェノール、レゾル
/ノール、ヒドロキノン、/.2.、2−i fcB/
.7.3 − 1−リス−(ヒドロキシフェニル)−エ
タン、アノモニア、メチルアミン、エチレンジアミン、
テトラ−またはへキサメチレンジアミン、ノエチレント
リアミン、エタノールアミン、ジェタノールアミン、ト
リエタノールアミン、アニリン、フェニレンジアミン、
2.’A−およびλ、乙−ジアミントルエンおよびアニ
リンーホルムアルデヒ1゛縮今によって得られる種類の
ノリフェニルポリメチレンポリアミンを包含している。
/ノール、ヒドロキノン、/.2.、2−i fcB/
.7.3 − 1−リス−(ヒドロキシフェニル)−エ
タン、アノモニア、メチルアミン、エチレンジアミン、
テトラ−またはへキサメチレンジアミン、ノエチレント
リアミン、エタノールアミン、ジェタノールアミン、ト
リエタノールアミン、アニリン、フェニレンジアミン、
2.’A−およびλ、乙−ジアミントルエンおよびアニ
リンーホルムアルデヒ1゛縮今によって得られる種類の
ノリフェニルポリメチレンポリアミンを包含している。
フェノール樹脂およびレゾール樹脂のような樹脂質材料
も出発物質として使用することができる。
も出発物質として使用することができる。
ビニル重合体によって変性されたポリエーテルも本発明
方法に適している。この種の生成物は例えばポリエーテ
ルの存在下でスチレンとアクリロニトリルを重合させて
得られる(米国特grH第3.3ど3,3.!;/号、
第3.30’A、273号、第3.j)3,0り5号、
第3.’/ / 0.乙75号およびドイツ特許第4/
夕2. J−3乙号)。
方法に適している。この種の生成物は例えばポリエーテ
ルの存在下でスチレンとアクリロニトリルを重合させて
得られる(米国特grH第3.3ど3,3.!;/号、
第3.30’A、273号、第3.j)3,0り5号、
第3.’/ / 0.乙75号およびドイツ特許第4/
夕2. J−3乙号)。
特に挙げなければならない、(? IJチオエーテルの
中には、チオノグリコール単独および/またはこれと他
のグリコール、ノカルボン酸、ホルムアルデヒド、アミ
ノカルボン酸またはアミノアルコールから得られた縮合
生成物がある。得られた生成物はその共成分によってポ
リチオ混合エーテル、ポリチオエーテルエステルまたは
ポリチオエーテルエステルアミドのいずれかになる。
中には、チオノグリコール単独および/またはこれと他
のグリコール、ノカルボン酸、ホルムアルデヒド、アミ
ノカルボン酸またはアミノアルコールから得られた縮合
生成物がある。得られた生成物はその共成分によってポ
リチオ混合エーテル、ポリチオエーテルエステルまたは
ポリチオエーテルエステルアミドのいずれかになる。
好適なポリアセタールはノエチレングリコール、トリエ
チレングリコール、ゲ、ψ−ノオギンエトギシージフェ
ニルーノメチレン、ヘキサンジオールのようなグリコー
ルとホルムアルデヒド゛から調製できる化合物を包含し
ている。本発明の目的に適したポリアセタールはまた環
状アセクールの重合によって調製することもできる。
チレングリコール、ゲ、ψ−ノオギンエトギシージフェ
ニルーノメチレン、ヘキサンジオールのようなグリコー
ルとホルムアルデヒド゛から調製できる化合物を包含し
ている。本発明の目的に適したポリアセタールはまた環
状アセクールの重合によって調製することもできる。
水酸基を含むボリカーボ不−1・はプロ・クンソオール
ーC,7,3)、ブタンジオール−(/、≠)および/
またはヘキサン・ジオール−(/、乙)のようなジオー
ル、ノエチレンクリコール、トリエチレングリコールま
たはテトラエチレングリコールとノア ’J −/L/
カーs?イ=−1−、例えばジフェニルカーボネート
、またはホスケゞンとの反応から得られる生成物のよう
な、それ自体公知のポリエーテル・−トを包含している
。
ーC,7,3)、ブタンジオール−(/、≠)および/
またはヘキサン・ジオール−(/、乙)のようなジオー
ル、ノエチレンクリコール、トリエチレングリコールま
たはテトラエチレングリコールとノア ’J −/L/
カーs?イ=−1−、例えばジフェニルカーボネート
、またはホスケゞンとの反応から得られる生成物のよう
な、それ自体公知のポリエーテル・−トを包含している
。
ヒドロキシ官能性のポリアクリレートt # 造するの
に適した単量体はアクリル酸、メタクリル酸、/70
)ン酸、無水マレイン酸、!−ヒドロキシエチルアクリ
レート、!−ヒドロキシエチルメタクリレート、!−ヒ
ドロキンゾロピルアクリレー1・、ノーヒドロキ7ブロ
ピルメタクリレート、3−ヒドロキンプロピルアクリレ
ート、3−ヒドロキンプロピルアクリレート、グリシゾ
ルアクリレート、グリシツルメタクリレート、l−イソ
シアナトエフ−ルアクリレートおよび2−イソシアナト
エチルメタクリンートを包含している。
に適した単量体はアクリル酸、メタクリル酸、/70
)ン酸、無水マレイン酸、!−ヒドロキシエチルアクリ
レート、!−ヒドロキシエチルメタクリレート、!−ヒ
ドロキンゾロピルアクリレー1・、ノーヒドロキ7ブロ
ピルメタクリレート、3−ヒドロキンプロピルアクリレ
ート、3−ヒドロキンプロピルアクリレート、グリシゾ
ルアクリレート、グリシツルメタクリレート、l−イソ
シアナトエフ−ルアクリレートおよび2−イソシアナト
エチルメタクリンートを包含している。
好ましい高分子量、+91Jオ一ル成分は坩?リエーテ
ル、ポリエステルおよびポリカーボネートポリオールで
ある。
ル、ポリエステルおよびポリカーボネートポリオールで
ある。
末端に水酸基を有するルポリマーはまた約6ノー≠00
の平均分子量ヲ有する低分子量のイソシアネート反応性
の成分によって調製することもできる。低分子量のイソ
ンア不−1・反応性の成分は単一の化合物または化合物
の混合物を含むことができるが、約スート、好ましくは
約!−乙、そして最も好ましくは約ノー≠の平均官能性
を持つべSであり、またエーテル結合、チオエーテル結
合またはエステル結合を含むことができる。
の平均分子量ヲ有する低分子量のイソシアネート反応性
の成分によって調製することもできる。低分子量のイソ
ンア不−1・反応性の成分は単一の化合物または化合物
の混合物を含むことができるが、約スート、好ましくは
約!−乙、そして最も好ましくは約ノー≠の平均官能性
を持つべSであり、またエーテル結合、チオエーテル結
合またはエステル結合を含むことができる。
低分子凰化合物の好適な例は、−価アルコール、例えば
ブタノール、!−エチルへギザノール、アミルアルコー
ルおよびエチレングリコールモノエチルエーテル並びに
ポリウレタン化学において連鎖延長剤捷たは架橋剤とし
て使用されるノオール捷たはトリオール、例えばプロピ
レングリコール−(/、、2)および−(/、3)、ブ
チレングリコール−(/;l/−)および−(2,3)
、ヘキサンジオール−(へ乙)、オクタンジオール−(
八ど)、イ・オベンチルグリコール、シクロヘキサンノ
メタノール(/、’+−ビスーヒドロキノメチル/クロ
ヘギサン)、!−メチルー/、3−ノ0口Δノジオール
、グリセロール、トリメチロールゾロパン、ヘキサント
リオ−ルー(ム!、乙)、ブタントリオ−ル−(/、、
、2.ゲ)またはトリメチロールエタン、およびグリコ
ール、例エバエチレングリコール、クエチレングリコー
ル、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコー
ルおよび1l−oo−zでの分子量ヲ有するポリエチレ
ングリコールを包含している。ノプロピレングリコール
、t、tooまでの分子量を有するポリプロピレングリ
コールのような化合物の他に、ノブチレングリコール、
≠00までの分子量を有するポリブヂレングリコール、
チオノグリコールおよびひ甘し油も本発明に従って使用
することができる。
ブタノール、!−エチルへギザノール、アミルアルコー
ルおよびエチレングリコールモノエチルエーテル並びに
ポリウレタン化学において連鎖延長剤捷たは架橋剤とし
て使用されるノオール捷たはトリオール、例えばプロピ
レングリコール−(/、、2)および−(/、3)、ブ
チレングリコール−(/;l/−)および−(2,3)
、ヘキサンジオール−(へ乙)、オクタンジオール−(
八ど)、イ・オベンチルグリコール、シクロヘキサンノ
メタノール(/、’+−ビスーヒドロキノメチル/クロ
ヘギサン)、!−メチルー/、3−ノ0口Δノジオール
、グリセロール、トリメチロールゾロパン、ヘキサント
リオ−ルー(ム!、乙)、ブタントリオ−ル−(/、、
、2.ゲ)またはトリメチロールエタン、およびグリコ
ール、例エバエチレングリコール、クエチレングリコー
ル、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコー
ルおよび1l−oo−zでの分子量ヲ有するポリエチレ
ングリコールを包含している。ノプロピレングリコール
、t、tooまでの分子量を有するポリプロピレングリ
コールのような化合物の他に、ノブチレングリコール、
≠00までの分子量を有するポリブヂレングリコール、
チオノグリコールおよびひ甘し油も本発明に従って使用
することができる。
下記の一般式で表わされるエステルノオール、HO−(
CH2)X−Co −0−(CH2)y−OHおよび HO(CH2)x OCO−RC0−0−(CH,2)
x OH(式中、Rは/−70個、好壕しくけ!−乙個
の炭素原子を有するアルキレン基またはアリーレン基を
意味し、X−)ないし乙そしてy=3ない1〜汐である
。) 例エバδ−ヒドロキンブチル−ε−ヒドロキンカフ0O
ン酸エステル、ω−ヒドロキシエチル−δ−ヒドロキン
酪酸エステル、アジピン酸−ビス−(β−ヒドロキ/エ
チル)−エステルおよびテンフタル酸−ビス−(β−ヒ
ドロキシエチル)−エステル、並びに下記の一般式で表
わされるジオールウレタン、 HO−(CH2)x−0−CO−NH−R’−N−H−
CO−0−(C)I2)x−OH(式中、R′は2−/
5個の炭素原子を有するアルキレン基、ノクロアルキレ
ン基またはアリーレン基、好ましくは≠、ψ−ジンクロ
ヘキ/ルーツクンを意味し、ヤしてXは)ないし乙の整
数を意味する。) I列i ハ& 、ψ−ノンクロヘキンルーノタンービス
−(β−ヒドロキンエチルウレタン)またば≠、9′−
ノンクロヘキンル=メタ/−ビス−(δ−ヒト80ギン
ブチルウレタン)も通している。
CH2)X−Co −0−(CH2)y−OHおよび HO(CH2)x OCO−RC0−0−(CH,2)
x OH(式中、Rは/−70個、好壕しくけ!−乙個
の炭素原子を有するアルキレン基またはアリーレン基を
意味し、X−)ないし乙そしてy=3ない1〜汐である
。) 例エバδ−ヒドロキンブチル−ε−ヒドロキンカフ0O
ン酸エステル、ω−ヒドロキシエチル−δ−ヒドロキン
酪酸エステル、アジピン酸−ビス−(β−ヒドロキ/エ
チル)−エステルおよびテンフタル酸−ビス−(β−ヒ
ドロキシエチル)−エステル、並びに下記の一般式で表
わされるジオールウレタン、 HO−(CH2)x−0−CO−NH−R’−N−H−
CO−0−(C)I2)x−OH(式中、R′は2−/
5個の炭素原子を有するアルキレン基、ノクロアルキレ
ン基またはアリーレン基、好ましくは≠、ψ−ジンクロ
ヘキ/ルーツクンを意味し、ヤしてXは)ないし乙の整
数を意味する。) I列i ハ& 、ψ−ノンクロヘキンルーノタンービス
−(β−ヒドロキンエチルウレタン)またば≠、9′−
ノンクロヘキンル=メタ/−ビス−(δ−ヒト80ギン
ブチルウレタン)も通している。
下記の一般式で表わされるジオール尿素、(式中、R″
は!−/タ個の炭素原子を有するアルキレン基、ンクロ
アルギレン基捷たはアリーレン基、そして打首しくはジ
シクロへキンルーメゾノンを意味し、R″は水素または
メチル基を意味し、そしてx = 、2 ”cたは3で
ある。)1+lハV、ψ−ノゾクロヘキシルーメタンー
ビス=(β−ヒ(パロキシエチル尿素)も適している。
は!−/タ個の炭素原子を有するアルキレン基、ンクロ
アルギレン基捷たはアリーレン基、そして打首しくはジ
シクロへキンルーメゾノンを意味し、R″は水素または
メチル基を意味し、そしてx = 、2 ”cたは3で
ある。)1+lハV、ψ−ノゾクロヘキシルーメタンー
ビス=(β−ヒ(パロキシエチル尿素)も適している。
低分子量のイノシアネート反応性の成分としてアミノア
ルコール、殊に下記の式によって定義されるアミノアル
コールも適している。
ルコール、殊に下記の式によって定義されるアミノアル
コールも適している。
80− (CH2:)x −N −H
篭
R″′
式中、R″′は水素またはメチル基を意味し、そしてx
= 2 または3である。
= 2 または3である。
更に、末端に水酸基を有するブレ月?リマーを統計的に
弗備する量を(小用するならば、すなわち水酸基/アミ
ノ基の比およびNC010H比を制御することによって
、少量のポリウレタン化学において公知のポリアミン、
好ましくはノアミンを使用することかできる。
弗備する量を(小用するならば、すなわち水酸基/アミ
ノ基の比およびNC010H比を制御することによって
、少量のポリウレタン化学において公知のポリアミン、
好ましくはノアミンを使用することかできる。
ジオールウレタンまたはジオール尿素を調製するために
≠、ψ−ノイソンアナトーノシクロヘキシルーメタン以
外のノイソゾアネート全使用すると、末端に水素基を有
するプレポリマーの中に合体できる≠、ψ−ジイソシア
ナト−ノンクロへキシル−メタンの量が明らかにイ氏干
するので、これらの化合物が≠、IA’−ノイノシアナ
ト一ソノクロヘキ/ルーメタンをベースとしない場合7
1(jは、ジオールウレタンまたはジオール尿素を使用
するのは好ましくない。したがって、ジオールウレタン
またはジオール尿素の生成によるような末端に水酸基を
有するプレポリマーの調製において他のポリイノソア坏
−トを小計使用することができるけれども、その使用は
好ましくない。
≠、ψ−ノイソンアナトーノシクロヘキシルーメタン以
外のノイソゾアネート全使用すると、末端に水素基を有
するプレポリマーの中に合体できる≠、ψ−ジイソシア
ナト−ノンクロへキシル−メタンの量が明らかにイ氏干
するので、これらの化合物が≠、IA’−ノイノシアナ
ト一ソノクロヘキ/ルーメタンをベースとしない場合7
1(jは、ジオールウレタンまたはジオール尿素を使用
するのは好ましくない。したがって、ジオールウレタン
またはジオール尿素の生成によるような末端に水酸基を
有するプレポリマーの調製において他のポリイノソア坏
−トを小計使用することができるけれども、その使用は
好ましくない。
二価および二価の低分子−酸アルコールの中では、単独
寸たは混合物または高分子量のアルコールを添加した形
の、SOCよりも低い温度において液体である二師およ
び二価の低分子量アルコールが%に適している。
寸たは混合物または高分子量のアルコールを添加した形
の、SOCよりも低い温度において液体である二師およ
び二価の低分子量アルコールが%に適している。
末端に水酸基を有する〕°レポリマーはポリウレタン化
学において広くチ1られている方法によって調製するこ
とができる。例えば、高分子量のポリオール成分と随意
に低分子量のイソシアネート反応性の成分を反応容器に
加え、そして減圧下昇温の下で随意に処理して各成分中
に含まれている水を除去することができる。水を除去し
た後ポリイソンアネ−1・成分、≠、ψ−ジイソシアナ
ト−ジシクロへキンルーメタンをポリオール成分に添加
し、そして一般にイソペアイ・−ト基が検出できなくな
る丑で反応を約2.0−750℃、好ましくは約60−
720℃の温度において遂行する。
学において広くチ1られている方法によって調製するこ
とができる。例えば、高分子量のポリオール成分と随意
に低分子量のイソシアネート反応性の成分を反応容器に
加え、そして減圧下昇温の下で随意に処理して各成分中
に含まれている水を除去することができる。水を除去し
た後ポリイソンアネ−1・成分、≠、ψ−ジイソシアナ
ト−ジシクロへキンルーメタンをポリオール成分に添加
し、そして一般にイソペアイ・−ト基が検出できなくな
る丑で反応を約2.0−750℃、好ましくは約60−
720℃の温度において遂行する。
ポリイノシアネート成分中のNCO基対高分子量ポリオ
ール成分と低分子量のイソシアイード反応性の成分の両
者の中の水酸基の当量比は約0.夕:/ないし0.9:
/、好ましくは約0.乙、/ないし0.9:/である。
ール成分と低分子量のイソシアイード反応性の成分の両
者の中の水酸基の当量比は約0.夕:/ないし0.9:
/、好ましくは約0.乙、/ないし0.9:/である。
高分子量ポリオール成分と低分子量のインシアネート反
応性成分との当量比並びに全体のNCO; OH当量比
は、末端に水酸基を有するプレポリマーの平均分子量が
約3ざ0−70,000、好ましくは約700−と、0
00、そして最も好寸しくけ約4000−ん000とな
るように選ばれる。
応性成分との当量比並びに全体のNCO; OH当量比
は、末端に水酸基を有するプレポリマーの平均分子量が
約3ざ0−70,000、好ましくは約700−と、0
00、そして最も好寸しくけ約4000−ん000とな
るように選ばれる。
低分子量のインシアネート反応性成分の一部としてポリ
アミンまたはアミノアルコールが選ばれるときには、ア
ミノ基ばNCO/ OH当量比を決定するだめの水酸基
として扱われる。
アミンまたはアミノアルコールが選ばれるときには、ア
ミノ基ばNCO/ OH当量比を決定するだめの水酸基
として扱われる。
≠、ψ−ノイノシアナトージシク口へキシル−メタンに
加えて、少量の(約2jモル%までの)他のポリイソシ
アネートを使用することができる。
加えて、少量の(約2jモル%までの)他のポリイソシ
アネートを使用することができる。
好適なポリイソシアネートは、末端にインシアネート基
を有するプレポリマーの調製について後に述べられるポ
リイソンア不−1・である。
を有するプレポリマーの調製について後に述べられるポ
リイソンア不−1・である。
しかしながら、他のポリイソンア不一トはプレポリマー
中に合体できる≠、Il′−ノイソシアナトーノンクロ
へキシル−メタンの運4を低下させるので、そのlje
用は好ましくない。
中に合体できる≠、Il′−ノイソシアナトーノンクロ
へキシル−メタンの運4を低下させるので、そのlje
用は好ましくない。
末端に水酸基を有するブしポリマーの調製は一般にポレ
ウレタンコーティング組成物において使用され、そして
エステル、ケトン、ノ・ロケ゛ン化炭化水素、アルカン
、アルケンおよびアレンを包含する有機溶剤の存在下に
おいて遂行することができる。これらの溶剤の例は塩化
メチレン、トリクロルエチレン、l・ルエン、キシレン
、酢e−y”チル、酢酸アミル、酢酸イソブチル、メチ
ルイソブチルケトン、メトキ/ゾチルアセテート、シク
ロヘキザン、ノクロヘキザノン、ノクロルベンゼン、ノ
エチルケトン、ノイソブチルケトン、ジオキサン、酢酸
エチル、エチルn−アミルケトン、エチルn−ブチルケ
トン、エチレンジクロライド、エチレンクリコールモノ
ブチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエ
チルエーテルアセテート、エチレングリコールモノメチ
ルエーテルアセテート、λ−エチルヘキシルアセテート
、グリコールジアセテート、ヘプタン、ヘキサノ、酢酸
イソメチル、イソ醋酸イソメチル、イソオクタン、酢酸
イソプロピル、酢酸メチル、メチルクロロホルム、塩化
メチル、メチルエチルケトン、メチルn−へゾチルケト
ン、メチルイノアミルケトン、メチルn−ゾロピルケト
ン、ミイ・ラルスピリット、モノクロルベンゼン、ノル
ニトロプロアぐン、オルセン(orthene )、オ
ルトノクロルベンゼン、・Q−クロルエチレン、酢酸n
−プロピル、テトラヒドロフラン、テトラクロルエチレ
ン、八/、/−)リクロルエタン、トリクロルフルオル
メタンおよびこれらの溶剤の混合物である。
ウレタンコーティング組成物において使用され、そして
エステル、ケトン、ノ・ロケ゛ン化炭化水素、アルカン
、アルケンおよびアレンを包含する有機溶剤の存在下に
おいて遂行することができる。これらの溶剤の例は塩化
メチレン、トリクロルエチレン、l・ルエン、キシレン
、酢e−y”チル、酢酸アミル、酢酸イソブチル、メチ
ルイソブチルケトン、メトキ/ゾチルアセテート、シク
ロヘキザン、ノクロヘキザノン、ノクロルベンゼン、ノ
エチルケトン、ノイソブチルケトン、ジオキサン、酢酸
エチル、エチルn−アミルケトン、エチルn−ブチルケ
トン、エチレンジクロライド、エチレンクリコールモノ
ブチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエ
チルエーテルアセテート、エチレングリコールモノメチ
ルエーテルアセテート、λ−エチルヘキシルアセテート
、グリコールジアセテート、ヘプタン、ヘキサノ、酢酸
イソメチル、イソ醋酸イソメチル、イソオクタン、酢酸
イソプロピル、酢酸メチル、メチルクロロホルム、塩化
メチル、メチルエチルケトン、メチルn−へゾチルケト
ン、メチルイノアミルケトン、メチルn−ゾロピルケト
ン、ミイ・ラルスピリット、モノクロルベンゼン、ノル
ニトロプロアぐン、オルセン(orthene )、オ
ルトノクロルベンゼン、・Q−クロルエチレン、酢酸n
−プロピル、テトラヒドロフラン、テトラクロルエチレ
ン、八/、/−)リクロルエタン、トリクロルフルオル
メタンおよびこれらの溶剤の混合物である。
好ましい溶剤はl・ルエン、キシレン、酢酸ブチル、メ
チルイソブチルケトン、酢酸エチル、エチレングリコー
ルモノエチルエーテルアセテ−1・、エチレングリコー
ルモノエチルエーテルアセテート、エチレンクリコール
モノブチルエーテルアセテート、イン酪酸イソブチル、
メチルエチルケトンおよびミイ・ラルスピリットである
。
チルイソブチルケトン、酢酸エチル、エチレングリコー
ルモノエチルエーテルアセテ−1・、エチレングリコー
ルモノエチルエーテルアセテート、エチレンクリコール
モノブチルエーテルアセテート、イン酪酸イソブチル、
メチルエチルケトンおよびミイ・ラルスピリットである
。
溶剤の量は広い範囲内で変化できるが、一般に末端に水
酸基を有するフ0レボリマーの重量をに−スにして約g
′0重量係未満、好1しくは約50重量係未満に維持さ
れる。
酸基を有するフ0レボリマーの重量をに−スにして約g
′0重量係未満、好1しくは約50重量係未満に維持さ
れる。
末端に水酸基を有するプレポリマーが生成した1麦、そ
れはポリイソンア不一ト、すなわち!−≠個、好1しく
は、2個のイソンアイ=−1−基を含む化合物の付加反
応によって、末端にイノシアイ・−ト基を有するフ0レ
ポリマーに仕上げまたは転化される。専ら≠、ψ−ノイ
ソシアナトーノノク口へキシル−メタンをベースとした
プレポリマーと連名した、a在的に生理上有害な作用を
避けるために、ポリイソシアネートは、(1)慣用の蒸
留方法によってプレポリマーかもそれを除去するのに十
分高い蒸気圧、(2)残余のイソシアネート基よりも反
応性の大きいイソシアネート基または(3)プレポリマ
ーかもポリイソシアネートを除去する必要がないほど十
分低い蒸気圧、を有ずべきである。このをの好適が月?
リイソシアネートは、し1jえばW、5iefkenが
Justus Liebigs Annalen de
r Chemie y第汐乙!号、第7!;−/3乙頁
において述べたような脂肪族、脂環式、アラリファティ
ック、芳香族および複累環式のポリイソシアイ・−ト、
例えばエチレンツインシアネート、/、l1l−テトラ
メチレンツイソ/アネート、へ乙−ヘキサメチレンジイ
ノシアネート、ンクロプタンーへ3−ノイソシアネート
、シクロへギサン−/、3−および−/、≠−ノイソシ
ア坏−トおよびこれらの異性体混合物、ドイツ特許出願
公告明細書お゛よび米国特許第3、≠Q/、/S;0号
に記載されたような/−イソシアナト−3,3,3−−
トリメチルーターインンアナトメチルシクロヘキサン1
.2.l+−およびノ、乙−ヘキザヒドロトリレンジイ
ソ/アネートおよびこれらの異性体混合物、ヘギサヒド
ロー/、3−および/または−/、4’−フェニレンノ
イソシアネート、/、3−およびへグーフェニレンノイ
ソシアネート、!、クーおよび!、乙−トリレンノイソ
シアネートおよびこれらの異性体混合物、ノフェニルメ
タンース、ψ−ノイソシアネート、米国特許第3.4t
9.2.330号に記載された種類のツインシアネート
、例えば英国特許第97乞♂70号、ベルギー特許第7
乙/、乙!乙号およびオランダ特許出願公開明細書記7
702,32≠号に記載されたようなアロファネート基
を有するポリイソシアネート、例えば米国特許第3.0
0 /、773号、ドイツ特許第1.0.2、.2.7
と7号、第1.2 、!ノ、067号および築′、0.
27,39’l−号およびドイツ特許出願公開明細1−
第1.9.2 ’7034’−号および第!、00乞0
≠g号に記載されたようなイソシアネ−ト基を有するポ
リイノシアネート、例えばベルギー特許第732..:
l乙/号および米国特許第3.39乞/乙≠号に記載さ
れたようなウレタン基を有するポリイソシアネート、1
・“イソ特許第1.、.230.77 f号によるアシ
ル化した尿素基を有するポリイソシアネート、例えばド
イツ特許第1. / 0 /、 357t1号、米国特
許第3. / 、24’、l0l号および第3..20
/、37.2号および英国特許第gg’zoso号に記
載されたようなビ、。
れはポリイソンア不一ト、すなわち!−≠個、好1しく
は、2個のイソンアイ=−1−基を含む化合物の付加反
応によって、末端にイノシアイ・−ト基を有するフ0レ
ポリマーに仕上げまたは転化される。専ら≠、ψ−ノイ
ソシアナトーノノク口へキシル−メタンをベースとした
プレポリマーと連名した、a在的に生理上有害な作用を
避けるために、ポリイソシアネートは、(1)慣用の蒸
留方法によってプレポリマーかもそれを除去するのに十
分高い蒸気圧、(2)残余のイソシアネート基よりも反
応性の大きいイソシアネート基または(3)プレポリマ
ーかもポリイソシアネートを除去する必要がないほど十
分低い蒸気圧、を有ずべきである。このをの好適が月?
リイソシアネートは、し1jえばW、5iefkenが
Justus Liebigs Annalen de
r Chemie y第汐乙!号、第7!;−/3乙頁
において述べたような脂肪族、脂環式、アラリファティ
ック、芳香族および複累環式のポリイソシアイ・−ト、
例えばエチレンツインシアネート、/、l1l−テトラ
メチレンツイソ/アネート、へ乙−ヘキサメチレンジイ
ノシアネート、ンクロプタンーへ3−ノイソシアネート
、シクロへギサン−/、3−および−/、≠−ノイソシ
ア坏−トおよびこれらの異性体混合物、ドイツ特許出願
公告明細書お゛よび米国特許第3、≠Q/、/S;0号
に記載されたような/−イソシアナト−3,3,3−−
トリメチルーターインンアナトメチルシクロヘキサン1
.2.l+−およびノ、乙−ヘキザヒドロトリレンジイ
ソ/アネートおよびこれらの異性体混合物、ヘギサヒド
ロー/、3−および/または−/、4’−フェニレンノ
イソシアネート、/、3−およびへグーフェニレンノイ
ソシアネート、!、クーおよび!、乙−トリレンノイソ
シアネートおよびこれらの異性体混合物、ノフェニルメ
タンース、ψ−ノイソシアネート、米国特許第3.4t
9.2.330号に記載された種類のツインシアネート
、例えば英国特許第97乞♂70号、ベルギー特許第7
乙/、乙!乙号およびオランダ特許出願公開明細書記7
702,32≠号に記載されたようなアロファネート基
を有するポリイソシアネート、例えば米国特許第3.0
0 /、773号、ドイツ特許第1.0.2、.2.7
と7号、第1.2 、!ノ、067号および築′、0.
27,39’l−号およびドイツ特許出願公開明細1−
第1.9.2 ’7034’−号および第!、00乞0
≠g号に記載されたようなイソシアネ−ト基を有するポ
リイノシアネート、例えばベルギー特許第732..:
l乙/号および米国特許第3.39乞/乙≠号に記載さ
れたようなウレタン基を有するポリイソシアネート、1
・“イソ特許第1.、.230.77 f号によるアシ
ル化した尿素基を有するポリイソシアネート、例えばド
イツ特許第1. / 0 /、 357t1号、米国特
許第3. / 、24’、l0l号および第3..20
/、37.2号および英国特許第gg’zoso号に記
載されたようなビ、。
−し、ト基を有する前リイソンアネート、I+lJえば
英国!侍W[第り乙式≠7グ号および第407i5りj
6号、米国特許第3.j乙z763号およびドイツ特許
第1.、:23/、乙gg号に述べられたようなエステ
ル基金有するポリイソシアネートおよび米国%¥f第3
.≠331 g g3号による重合体の脂肪酸基を含む
ポリイソシアネートを包含している。
英国!侍W[第り乙式≠7グ号および第407i5りj
6号、米国特許第3.j乙z763号およびドイツ特許
第1.、:23/、乙gg号に述べられたようなエステ
ル基金有するポリイソシアネートおよび米国%¥f第3
.≠331 g g3号による重合体の脂肪酸基を含む
ポリイソシアネートを包含している。
ンj?リイノンア不−l・成分中のイソシア坏−ト基対
末端に水酸基を有するプレポリマーの末端水酸基の当量
比は一般に約/、乙:/ないし/夕 /、打首しくは約
ノニ/ないし10:/である。イソシアイ・−ト基の反
応性が本質的に等しいポリ・イソシアネートを使用する
ときには、連鎖を過度に伸長させないで末端に水酸基を
有するプレポリマーが結合するのを保証するために過剰
のポリイソシアイ・−トラ使用するのが好ましい。その
過剰量は結合のために使用されるポリイソシアネートの
型によって左右される。ノイソシア不一ト、殊に高い蒸
気圧を有するツインシアネートを使用するときには、約
/3;:/、好ましくは約10:/までのNCO: O
H当量比が使用される。ウレタン結合を通して、末端に
水酸基を有するプレポリマーに結合していない未反応の
ノイソシア不−)・は慣用の蒸留装置、例えば薄層蒸発
器、好ましくは攪拌機を備えた薄膜蒸発器において除去
することができる。約3−≠の平均官能性を有するポリ
イソシア坏−トを1吏用するときには、末端水酸基/当
量当り /、 3−2モルのポリインシアネートr供給
するのが好ましい。更に、それらの蒸気圧が低いため、
これらのポリイソシア坏−トは蒸留によって除去しては
ならない。
末端に水酸基を有するプレポリマーの末端水酸基の当量
比は一般に約/、乙:/ないし/夕 /、打首しくは約
ノニ/ないし10:/である。イソシアイ・−ト基の反
応性が本質的に等しいポリ・イソシアネートを使用する
ときには、連鎖を過度に伸長させないで末端に水酸基を
有するプレポリマーが結合するのを保証するために過剰
のポリイソシアイ・−トラ使用するのが好ましい。その
過剰量は結合のために使用されるポリイソシアネートの
型によって左右される。ノイソシア不一ト、殊に高い蒸
気圧を有するツインシアネートを使用するときには、約
/3;:/、好ましくは約10:/までのNCO: O
H当量比が使用される。ウレタン結合を通して、末端に
水酸基を有するプレポリマーに結合していない未反応の
ノイソシア不−)・は慣用の蒸留装置、例えば薄層蒸発
器、好ましくは攪拌機を備えた薄膜蒸発器において除去
することができる。約3−≠の平均官能性を有するポリ
イソシア坏−トを1吏用するときには、末端水酸基/当
量当り /、 3−2モルのポリインシアネートr供給
するのが好ましい。更に、それらの蒸気圧が低いため、
これらのポリイソシア坏−トは蒸留によって除去しては
ならない。
イソシアネート基の反応性が本質的に等しいポリイソシ
アネートを使用するときには、好寸しくないけれども、
化学量論的な量のポリイソンア不−1−を使用すること
、すなわち末端に水酸基を有するプレポリマーの末端水
酸基台1モルに対し1モルのIリイソシア不−トを供給
することができる。しかしながら、インシアネートの反
応性は似ているために、いくらかの連鎖の伸長が遊離の
ポリイソシアネートの存在下において生じ、そのポリイ
ノシアネートは、本質的に等しい反応性を有するイソシ
アネート基を含むポリイソシアネートの過剰量が、末端
に水酸基を有するフ0レポリマーに結合するのに使用さ
れるときと同じ方法によシ、蒸留で除去[2なければな
らない。これらのポリイン/アネートの化学量論的な量
を使用するときに起こる連鎖の坤長けまた末端にイソシ
アネート基を有する)°レチリマーの分子量を過度に増
大させる。更に、結合操作中の連鎖の伸長によって起こ
る分子量の増大d1、末端に水酸基を有するノ°レポリ
マ−の生成中に付加的の≠、≠′−ノイノノアナトーノ
シクロへキシル−メタン女使用し、次いで過度の連鎖伸
長を起こさずに結合することによって達成できた。した
がって、事実上、結合操作中に起こる連鎖の伸長は同様
な分子量のインシアネート末端基を有するプレポリマー
中に合体できたj、ψ−ジイソシアナトノシクロへギシ
ルーメタンイソシアネート基のうちの一つが残りのイソ
シアネート基よりも反応性が高い目?リイソシアネート
(例えばイノホロンノイソシアネート)を、末端水酸基
を有するプレポリマーに結合するときには、プレホリマ
ーの末端水酸基の各当量に対して1モルのポリイソシア
ネートを供給するのが好ましい。例えば、末端に水酸基
を有するプレポリマーに結合するためにジイソシアネー
トを使用するとき、好ましいNC010H当量比は約!
、/であるのに対し、トリイソシアネートを使用すると
きには、好ましいNGO,10H当量比は約3:/であ
る。
アネートを使用するときには、好寸しくないけれども、
化学量論的な量のポリイソンア不−1−を使用すること
、すなわち末端に水酸基を有するプレポリマーの末端水
酸基台1モルに対し1モルのIリイソシア不−トを供給
することができる。しかしながら、インシアネートの反
応性は似ているために、いくらかの連鎖の伸長が遊離の
ポリイソシアネートの存在下において生じ、そのポリイ
ノシアネートは、本質的に等しい反応性を有するイソシ
アネート基を含むポリイソシアネートの過剰量が、末端
に水酸基を有するフ0レポリマーに結合するのに使用さ
れるときと同じ方法によシ、蒸留で除去[2なければな
らない。これらのポリイン/アネートの化学量論的な量
を使用するときに起こる連鎖の坤長けまた末端にイソシ
アネート基を有する)°レチリマーの分子量を過度に増
大させる。更に、結合操作中の連鎖の伸長によって起こ
る分子量の増大d1、末端に水酸基を有するノ°レポリ
マ−の生成中に付加的の≠、≠′−ノイノノアナトーノ
シクロへキシル−メタン女使用し、次いで過度の連鎖伸
長を起こさずに結合することによって達成できた。した
がって、事実上、結合操作中に起こる連鎖の伸長は同様
な分子量のインシアネート末端基を有するプレポリマー
中に合体できたj、ψ−ジイソシアナトノシクロへギシ
ルーメタンイソシアネート基のうちの一つが残りのイソ
シアネート基よりも反応性が高い目?リイソシアネート
(例えばイノホロンノイソシアネート)を、末端水酸基
を有するプレポリマーに結合するときには、プレホリマ
ーの末端水酸基の各当量に対して1モルのポリイソシア
ネートを供給するのが好ましい。例えば、末端に水酸基
を有するプレポリマーに結合するためにジイソシアネー
トを使用するとき、好ましいNC010H当量比は約!
、/であるのに対し、トリイソシアネートを使用すると
きには、好ましいNGO,10H当量比は約3:/であ
る。
ポリインシアネートのイソシアネート基の間の反応性が
異なるために極く僅かな連鎖の伸長しか起こらないので
、遊離ポリイソシアネートの低い含有量が保証されると
共に、遊離ポリインシア坏−トの量を減少させるのに必
要な後の蒸留段階が除かれる。しかしながら、ポリイソ
シアネートの・イソシアネート基のうちの一つが残シの
イソシアネート基よりも反応性に富むときでも、末端に
水酸基を有するフ0し/ポリマーに結合するために過剰
のポリイノノアネートを使用し、次いで蒸留によって遊
離の7]?リイソンアネートを除去することは、好まし
くないけれども可能である。
異なるために極く僅かな連鎖の伸長しか起こらないので
、遊離ポリイソシアネートの低い含有量が保証されると
共に、遊離ポリインシア坏−トの量を減少させるのに必
要な後の蒸留段階が除かれる。しかしながら、ポリイソ
シアネートの・イソシアネート基のうちの一つが残シの
イソシアネート基よりも反応性に富むときでも、末端に
水酸基を有するフ0し/ポリマーに結合するために過剰
のポリイノノアネートを使用し、次いで蒸留によって遊
離の7]?リイソンアネートを除去することは、好まし
くないけれども可能である。
末端に水酸基を有するプレポリマーを、末端にイソシア
ネート基を有するプレポリマーに転化するために使用さ
れる条件は末端に水酸基を有するプレポリマーの調製の
ために使用される条件と本質的に同じである。反応が進
行するにしたがって、未反応のイノシアネート基は末端
水酸基と反応するので、その量は減少する。したがって
、理論的なNGO含有量が達成されるか、または僅かに
それを越えたときに反応は終わる。
ネート基を有するプレポリマーに転化するために使用さ
れる条件は末端に水酸基を有するプレポリマーの調製の
ために使用される条件と本質的に同じである。反応が進
行するにしたがって、未反応のイノシアネート基は末端
水酸基と反応するので、その量は減少する。したがって
、理論的なNGO含有量が達成されるか、または僅かに
それを越えたときに反応は終わる。
末端にインシアネート基を有するフ0レポリマーの平均
分子量は約600− //、000、好ましくは約り0
0−と3−00.そして最も好ましくは約/、 、、2
00−乙JooO間に維持すべきである。プレポリマー
は、末端にインンアネ−1・基を有するプレポリマーの
中に含捷れるポリイソシアネートの全モル数をベースに
して、約33− g 3゛モル係、好ましくは約30−
g0モルφのり、j′−ノインンアナトーノシクロヘキ
シルメタンを含むべきである。
分子量は約600− //、000、好ましくは約り0
0−と3−00.そして最も好ましくは約/、 、、2
00−乙JooO間に維持すべきである。プレポリマー
は、末端にインンアネ−1・基を有するプレポリマーの
中に含捷れるポリイソシアネートの全モル数をベースに
して、約33− g 3゛モル係、好ましくは約30−
g0モルφのり、j′−ノインンアナトーノシクロヘキ
シルメタンを含むべきである。
本発明の末端にイソシアネート基を有するプレポリマー
は、≠、ψ−ノイソシアナトーノンク口へキンルーメタ
ンをベースにしたフ0レポリマ−が従来便用されてきた
適用領域において、特に二成分ポリウレタン系のイソシ
アネート成分として、または−成分の湿気硬化系におい
て有用である。しかしながら、これらのフ0レポリマー
は、その遊離単量体の含有量が低いため、特に噴霧塗装
に適している。このプレポリマーはまた顔料、流動剤(
flow +igent )、触媒、安定剤等のような
慣用の添加剤と混合することができ、コーディング、ラ
ミネート、接着剤、凝集剤およびニジストマーのような
種々の系の中で使用できる。
は、≠、ψ−ノイソシアナトーノンク口へキンルーメタ
ンをベースにしたフ0レポリマ−が従来便用されてきた
適用領域において、特に二成分ポリウレタン系のイソシ
アネート成分として、または−成分の湿気硬化系におい
て有用である。しかしながら、これらのフ0レポリマー
は、その遊離単量体の含有量が低いため、特に噴霧塗装
に適している。このプレポリマーはまた顔料、流動剤(
flow +igent )、触媒、安定剤等のような
慣用の添加剤と混合することができ、コーディング、ラ
ミネート、接着剤、凝集剤およびニジストマーのような
種々の系の中で使用できる。
−成分の湿気硬化系の中で使用するとき、このプレポリ
マーは床仕上材、そして特にゴムを織9込んだ床仕上材
のような装飾コーティングに適している。更にこのプレ
ポリマーは、殊に屋根材のコーティングに適しており、
また織り込んだシーl・材料、研磨材フラップ車の被覆
された研磨材フラップの裏面、二、ケル表面のような輝
いた金属表面、ポリアミドフィルムのような重合体フィ
ルム、ポリスチレンザブストレート、金属容器の内面ま
たは外面、塗装されていない表面および着色した水利ま
たは未着色の木材の保膿コーティングとして、金属、水
利、プラスチ、り、コンクリ−1・、紙またはアスベス
トセメントのコーティングのため、および食狛品工業に
おけるコーティングのために1吏月]できる。これらの
コーティングはスグレ、ド塗装、噴霧捷たはローラによ
る塗装によって種々のザブストレート る。
マーは床仕上材、そして特にゴムを織9込んだ床仕上材
のような装飾コーティングに適している。更にこのプレ
ポリマーは、殊に屋根材のコーティングに適しており、
また織り込んだシーl・材料、研磨材フラップ車の被覆
された研磨材フラップの裏面、二、ケル表面のような輝
いた金属表面、ポリアミドフィルムのような重合体フィ
ルム、ポリスチレンザブストレート、金属容器の内面ま
たは外面、塗装されていない表面および着色した水利ま
たは未着色の木材の保膿コーティングとして、金属、水
利、プラスチ、り、コンクリ−1・、紙またはアスベス
トセメントのコーティングのため、および食狛品工業に
おけるコーティングのために1吏月]できる。これらの
コーティングはスグレ、ド塗装、噴霧捷たはローラによ
る塗装によって種々のザブストレート る。
二成分系において使用するとき、このノ0し,)Q リ
マーはイノンアネート反応性の成分、特に、」ヒリウレ
タン化学の公知のポリオール、例えばポリエーテル、ポ
リエステルおよびポリカーH?ネートと混合される。二
成分系は接着剤、ラミネート、コーティング等として有
用で6D、特に鉄金属お上び非鉄金属、プラスチック、
ゴム、皮革およびコンクリートを塗装するのに適してい
る。したがって二成分系は、建築材料、自動車、機械お
よび器具、木細工、航空機、鉄道客貨車、船舶および飛
散防止ガラスびんの製造のような分野において広範囲の
用途を有する。このコーティングは屋根材および床を塗
装するだめだけでなく、積み荷(石炭、砂利、砂、ドロ
マイト等)によるiT酷な磨耗条件並ひに湿った石炭、
燐灰土および同様なものによって生ずるような腐蝕を受
ける表面を塗装するためにも!+!f−に商用である。
マーはイノンアネート反応性の成分、特に、」ヒリウレ
タン化学の公知のポリオール、例えばポリエーテル、ポ
リエステルおよびポリカーH?ネートと混合される。二
成分系は接着剤、ラミネート、コーティング等として有
用で6D、特に鉄金属お上び非鉄金属、プラスチック、
ゴム、皮革およびコンクリートを塗装するのに適してい
る。したがって二成分系は、建築材料、自動車、機械お
よび器具、木細工、航空機、鉄道客貨車、船舶および飛
散防止ガラスびんの製造のような分野において広範囲の
用途を有する。このコーティングは屋根材および床を塗
装するだめだけでなく、積み荷(石炭、砂利、砂、ドロ
マイト等)によるiT酷な磨耗条件並ひに湿った石炭、
燐灰土および同様なものによって生ずるような腐蝕を受
ける表面を塗装するためにも!+!f−に商用である。
二成分系d′また、例えば自動車の車輪のすぐ後の車体
−まだはボンネ/l−の前部およびその他の前向部分の
ような自動車の先導部分上の剥離抵抗性のコーティング
および自動車のプラスチ、り部分のコーティングとして
使用できる。これらの系は、自動車の車体のようなサブ
ストレー 1・の現存する着色された保護表向の色彩に
調和するコーティング組成物を提供するために、着色さ
れたアクリル系う,カー、アクリル系エナメルまたは二
I・ロセルロースラ,カーと配合することができる。
−まだはボンネ/l−の前部およびその他の前向部分の
ような自動車の先導部分上の剥離抵抗性のコーティング
および自動車のプラスチ、り部分のコーティングとして
使用できる。これらの系は、自動車の車体のようなサブ
ストレー 1・の現存する着色された保護表向の色彩に
調和するコーティング組成物を提供するために、着色さ
れたアクリル系う,カー、アクリル系エナメルまたは二
I・ロセルロースラ,カーと配合することができる。
−成分系および二成分系について別々の用途を述べたけ
れども、とれらの用途のうちの大部分は交換することが
でき、すなわちこれらの用途の多くは一成分系吐たは二
成分系のいずれでも導くことができる。
れども、とれらの用途のうちの大部分は交換することが
でき、すなわちこれらの用途の多くは一成分系吐たは二
成分系のいずれでも導くことができる。
本発明は以下に更に進んで説明されるけれども、以下の
実施例によって本発明を限定することば意図されてなく
、別に特定されていなけれは各側におけるすべての部お
よび百分率は重量によって示されている。
実施例によって本発明を限定することば意図されてなく
、別に特定されていなけれは各側におけるすべての部お
よび百分率は重量によって示されている。
flJ /−末端に水酸基を有するフ0レポリマーの調
製末端に水酸基を有するノ°レポリマーを製造するタメ
、/.1.−ヘキザンジオール、ネオペンチ、tレグリ
コールおよびアジと07酸から調製1〜だポリエステル
ポリオール(分子量/700、グリコール化−1、タ:
33モル%:z−70=[(、)リメチロールフ0ロ/
’7/.2部および≠,≠′−ジイソシアナト−ノンク
ロへキシル−メタンg左j部を90−9j℃において3
時間反応さぜた。
製末端に水酸基を有するノ°レポリマーを製造するタメ
、/.1.−ヘキザンジオール、ネオペンチ、tレグリ
コールおよびアジと07酸から調製1〜だポリエステル
ポリオール(分子量/700、グリコール化−1、タ:
33モル%:z−70=[(、)リメチロールフ0ロ/
’7/.2部および≠,≠′−ジイソシアナト−ノンク
ロへキシル−メタンg左j部を90−9j℃において3
時間反応さぜた。
NCO10H当量比 − 0.75./当量重量
− 2790 OH数(理論値) − 、20.10H数(測定
値) − 、!0.0汐例ノー末端にインシアネ
−1・基を有するプレポリマーの本発明による調製 例/において得られた末端に水酸基を有するプレポリマ
ー、23久/部を、/.07のNCO含有量が得られる
1で、乙θ℃において#.g部のイノホロンノイソノア
ネート( NCO10H当量比−)、o.2:i)と7
時間反応させた。次いでエチレングリコールモノエチル
ニーデルアセテ−1・とキシレントラ/;/の割合に混
合した溶剤配合物/乙g尾部を添加することによって、
末端にイソンアネート基を有する7°レボリマーを固形
分60%になるまで希釈した。
− 2790 OH数(理論値) − 、20.10H数(測定
値) − 、!0.0汐例ノー末端にインシアネ
−1・基を有するプレポリマーの本発明による調製 例/において得られた末端に水酸基を有するプレポリマ
ー、23久/部を、/.07のNCO含有量が得られる
1で、乙θ℃において#.g部のイノホロンノイソノア
ネート( NCO10H当量比−)、o.2:i)と7
時間反応させた。次いでエチレングリコールモノエチル
ニーデルアセテ−1・とキシレントラ/;/の割合に混
合した溶剤配合物/乙g尾部を添加することによって、
末端にイソンアネート基を有する7°レボリマーを固形
分60%になるまで希釈した。
次に触媒であるノラウリン酸ノブチル錫を添加しく固形
分をベースにしてθ夕%)、NCO含有含有環論値の0
.gり係よりも低くなるまで反応混合物を室昌で攪拌し
た(固形分乙θ%)。反応はNCO含有量が0.6乙飴
に達したときに終わり、エチレングリコールモノエチル
ニーデルアセテ−1・とキシレンとを/、/の割合で混
合した溶剤配合物g、2..!;部を添加することによ
って生成物を固形分soL:4″?J。
分をベースにしてθ夕%)、NCO含有含有環論値の0
.gり係よりも低くなるまで反応混合物を室昌で攪拌し
た(固形分乙θ%)。反応はNCO含有量が0.6乙飴
に達したときに終わり、エチレングリコールモノエチル
ニーデルアセテ−1・とキシレンとを/、/の割合で混
合した溶剤配合物g、2..!;部を添加することによ
って生成物を固形分soL:4″?J。
で希釈しメζ。
粘度 −,2J−℃において/6乙Ocps例3−
末端にイノシアネート基を有するプレポリマーの本発明
による調製 例/において得られた末端に水酸基を有するプレポリマ
ー373.11一部を、NGO含有量が理論値の10、
/L?係よりも低下する才で、60℃において//、2
.乙部のへギザメチレンノイソンアネートと反応させた
( Nco / or1当量比−10:/)。NGO含
イ]酸が10..20%になった時点で室温まで冷却す
ることによって反応を終わらぜた。31一部のエチし/
ングリコール七ノエチルエーデルアセテ−1・によりて
、末端にイソシアネート基を有するフ0し、+’41)
マーを固形分90%まで希釈してから薄層蒸留によって
処理して過剰の一\キサメチンンノ・イソシアネートを
除去した。3末端にイソシアネート基を有するフ0レポ
リマー、、2≠7.7部を回収し、エチレングリコール
モノエチルエーテル7 セf )(/ 23.9部)
とキシレン(/、!3.7部)とを/、/の割合で混合
した溶剤配合物、、2/I−7乙部を添加することKよ
って、それを固形分3θ係に希釈した。
末端にイノシアネート基を有するプレポリマーの本発明
による調製 例/において得られた末端に水酸基を有するプレポリマ
ー373.11一部を、NGO含有量が理論値の10、
/L?係よりも低下する才で、60℃において//、2
.乙部のへギザメチレンノイソンアネートと反応させた
( Nco / or1当量比−10:/)。NGO含
イ]酸が10..20%になった時点で室温まで冷却す
ることによって反応を終わらぜた。31一部のエチし/
ングリコール七ノエチルエーデルアセテ−1・によりて
、末端にイソシアネート基を有するフ0し、+’41)
マーを固形分90%まで希釈してから薄層蒸留によって
処理して過剰の一\キサメチンンノ・イソシアネートを
除去した。3末端にイソシアネート基を有するフ0レポ
リマー、、2≠7.7部を回収し、エチレングリコール
モノエチルエーテル7 セf )(/ 23.9部)
とキシレン(/、!3.7部)とを/、/の割合で混合
した溶剤配合物、、2/I−7乙部を添加することKよ
って、それを固形分3θ係に希釈した。
粘度 −、!t’cにおいて4”70 cpsNGO含
有量測定値 −〇、夕汐係 NCO含有量理論値 −03g飴 ヘキナメチレンノインシアネ−1・単笛体の自分率 −
〇、 、、2条未満(固形分をベースとして9 例≠(比較例)−未脳にイソ/アネート基を有するフレ
ポリマーの不発ゆ1によらない 調製 キ/レン//!;l)トエチレングリコールモノエチル
エーテルアセテート//汐部と共に/りに部の≠+ I
!−′−ノイソシアノートーノシクロヘギンルメタンを
装入し、次いで下記のポリオール配合物を装入するとと
によって、末端にイノ7アネ〜 1・基を有するプレポ
リマーを6潤製I−だ。
有量測定値 −〇、夕汐係 NCO含有量理論値 −03g飴 ヘキナメチレンノインシアネ−1・単笛体の自分率 −
〇、 、、2条未満(固形分をベースとして9 例≠(比較例)−未脳にイソ/アネート基を有するフレ
ポリマーの不発ゆ1によらない 調製 キ/レン//!;l)トエチレングリコールモノエチル
エーテルアセテート//汐部と共に/りに部の≠+ I
!−′−ノイソシアノートーノシクロヘギンルメタンを
装入し、次いで下記のポリオール配合物を装入するとと
によって、末端にイノ7アネ〜 1・基を有するプレポ
リマーを6潤製I−だ。
ヘギザンノオールポリカーポ゛ネ〜1・(分子量、、;
、ooo) 、xoo”4+1≦ヒドロキシメチル
オクタデカノづ♂(分子量30.2) 3部部*
ヘンケル(Henkel)C−/ 92オール(Dia
l)l・リメチロールフ0口・Pン
/′0部理論理論的GO含有量の≠乙楚よりも僅かに
低い4’d−7係のNCO@有量−が得られるまで反応
を続けた。
、ooo) 、xoo”4+1≦ヒドロキシメチル
オクタデカノづ♂(分子量30.2) 3部部*
ヘンケル(Henkel)C−/ 92オール(Dia
l)l・リメチロールフ0口・Pン
/′0部理論理論的GO含有量の≠乙楚よりも僅かに
低い4’d−7係のNCO@有量−が得られるまで反応
を続けた。
NCO/ OH当垢、比 −2,7
粘 度 −〜、2.000cps+加
’ff1Oグ、j′−ソイソファナト ノシクロへキン
ルーメタンキ量体の百分率 −g、7%(固形分
をペースにして)例j−末端にイノシアネート基を有す
るノ°レポリマ−の本発明による調製 70°Cにおいて下記のポリオール配合物を反応容器に
装入することによって末端に水酸基を有するプレポリマ
ーをd潤製した。
’ff1Oグ、j′−ソイソファナト ノシクロへキン
ルーメタンキ量体の百分率 −g、7%(固形分
をペースにして)例j−末端にイノシアネート基を有す
るノ°レポリマ−の本発明による調製 70°Cにおいて下記のポリオール配合物を反応容器に
装入することによって末端に水酸基を有するプレポリマ
ーをd潤製した。
ヘキザンノオールポリ力−号?ネ−1・(分子量200
0)200部ヒドロキシメチルオクタデカノール 1− IJ メチロ−シフ0ロノやン
10部ポリオーツ/を添加した後、キシレン9
3部とエチンンダリコールモノエチルエーテルアセテー
ト73部を加え、次いで/I−淳′ーノイ2ノンアナト
ーノシクロへキシル−メタンg4t.2部を加えた(N
cO10H当量比−0.g3:/)。NCO含有量が本
質的に零になるまで反応容器を7J℃において約≠時間
維持した。次にNGO含有量が理論敗よりも低くなる−
まで、末端に水酸基を有するフ0レポリマーを700℃
において.23.1部のイソホロンジイソシアネートと
反応させた(’NGO10H当量比−2.7)。3種の
犀量体含有量について末端にイソ/アネート基を有する
フレポリマー ジイソシアネートと0,2%未満の77−、j′−ノイ
ソンアナトーノシクロへキンルーメタン(固形分を・Q
−スにして)を含むことがわかった。粘度はノ、り℃に
おいて一.2..2,000cpsであった。
0)200部ヒドロキシメチルオクタデカノール 1− IJ メチロ−シフ0ロノやン
10部ポリオーツ/を添加した後、キシレン9
3部とエチンンダリコールモノエチルエーテルアセテー
ト73部を加え、次いで/I−淳′ーノイ2ノンアナト
ーノシクロへキシル−メタンg4t.2部を加えた(N
cO10H当量比−0.g3:/)。NCO含有量が本
質的に零になるまで反応容器を7J℃において約≠時間
維持した。次にNGO含有量が理論敗よりも低くなる−
まで、末端に水酸基を有するフ0レポリマーを700℃
において.23.1部のイソホロンジイソシアネートと
反応させた(’NGO10H当量比−2.7)。3種の
犀量体含有量について末端にイソ/アネート基を有する
フレポリマー ジイソシアネートと0,2%未満の77−、j′−ノイ
ソンアナトーノシクロへキンルーメタン(固形分を・Q
−スにして)を含むことがわかった。粘度はノ、り℃に
おいて一.2..2,000cpsであった。
例乙−末端にインシアネ−1・基を有するフレポリマー
の本発明による調製 キンV :/ A O m トエチレングリコールモノ
エチルエーテルアセテート乙θ部と共に、乙θ℃におい
て下記のポリオール配合物を反応容器に装入J゛ること
によって、末端に水酸基を有するフ0レポリマーを調製
した。
の本発明による調製 キンV :/ A O m トエチレングリコールモノ
エチルエーテルアセテート乙θ部と共に、乙θ℃におい
て下記のポリオール配合物を反応容器に装入J゛ること
によって、末端に水酸基を有するフ0レポリマーを調製
した。
例5において使用したヘキサンノオールボリカーボネ−
1・ 夕00部、例夕にお
いて使用したヒドロキシメチルオクタデカノール
200部、トリメチロールプロパン
20部。
1・ 夕00部、例夕にお
いて使用したヒドロキシメチルオクタデカノール
200部、トリメチロールプロパン
20部。
2533部のび、ゲ′−ノイソシアナト−ジシクロヘキ
シルーメタンを加え(NCO10H尚量比−〇1gタ:
/)、反応混合物をと夕℃に上昇させた。NGO含有量
が本質的に零となるまで反応を約!、j時間続行させた
。伺加的な762部のギシレンと762部のエチレング
リコールモノエチルエーテルアセテートを加えてから、
一定のNCO含有量が得られる壕で末端に水酸基を有す
るプレポリマーを7j℃において約5時間7左と部のイ
ンホロンノイノシアネートと反応させた( NC010
H当量比−!、/)。固形分ヲ30%に調整するために
キシレン300部トエチレングリコールモノエチルエー
テルアセテート300部を加えた。3種の単量体含有量
について、末端にイソシアネート基を有するフ0し月?
リマーを分析すると0.≠飴のイソホロンノイノシアネ
ートと0.2俸未満の≠、j′−ノイソシアナトーノシ
ク口へキシル−メタン(固形分をベースにして)を含む
ことがわかった。
シルーメタンを加え(NCO10H尚量比−〇1gタ:
/)、反応混合物をと夕℃に上昇させた。NGO含有量
が本質的に零となるまで反応を約!、j時間続行させた
。伺加的な762部のギシレンと762部のエチレング
リコールモノエチルエーテルアセテートを加えてから、
一定のNCO含有量が得られる壕で末端に水酸基を有す
るプレポリマーを7j℃において約5時間7左と部のイ
ンホロンノイノシアネートと反応させた( NC010
H当量比−!、/)。固形分ヲ30%に調整するために
キシレン300部トエチレングリコールモノエチルエー
テルアセテート300部を加えた。3種の単量体含有量
について、末端にイソシアネート基を有するフ0し月?
リマーを分析すると0.≠飴のイソホロンノイノシアネ
ートと0.2俸未満の≠、j′−ノイソシアナトーノシ
ク口へキシル−メタン(固形分をベースにして)を含む
ことがわかった。
例7−末端にイソシアネート基を有するフ0レン1?リ
マ−の本発明による調製 下記のポリオール配合物を夕j℃において反応容器に装
入することによって末端に水酸基を有するプレポリマー
を調製した。
マ−の本発明による調製 下記のポリオール配合物を夕j℃において反応容器に装
入することによって末端に水酸基を有するプレポリマー
を調製した。
例3において使用したヘキサンジオール号?リカーボネ
ート 370.9部側tにお
いて使用したヒドロキシメチルオクタデカノール
7.2j部トリメチロールプロパン
/ /、 t 部ヘキザンノオーノ〆
76.7部ポリオールを添加した後
に37乙」部のギシレン、!1: 3 / 乙一部のエ
チレングリコールモノエチルエ−テルアセテート ノインシアナトーノソク口へキシル−メタンを加えた(
NCO : on当量比−〇.乙,/)。温度を7時間
にわたって徐々に13’C−tで上昇させ、そしてと5
℃において3時間維持した。次に本質的に零のNCO含
肩量が得られることを保証するために温度を約7時間S
?J−℃に上昇させた。反応混合物を70℃に冷却して
から709g部のイソホロンノイソノアネートを添加し
た(NCO10H当量比=7.g7:/)。
ート 370.9部側tにお
いて使用したヒドロキシメチルオクタデカノール
7.2j部トリメチロールプロパン
/ /、 t 部ヘキザンノオーノ〆
76.7部ポリオールを添加した後
に37乙」部のギシレン、!1: 3 / 乙一部のエ
チレングリコールモノエチルエ−テルアセテート ノインシアナトーノソク口へキシル−メタンを加えた(
NCO : on当量比−〇.乙,/)。温度を7時間
にわたって徐々に13’C−tで上昇させ、そしてと5
℃において3時間維持した。次に本質的に零のNCO含
肩量が得られることを保証するために温度を約7時間S
?J−℃に上昇させた。反応混合物を70℃に冷却して
から709g部のイソホロンノイソノアネートを添加し
た(NCO10H当量比=7.g7:/)。
温度を7時間にわたって徐々にgsc−tで上昇させ、
この温度において3時間維持した。次いでNGO含有量
(/.11.2俸)が理論値(/.夕≠チ)よりも低く
なるまで温度を9j℃に上昇させた。単量体含有量につ
いて末端にイソシアネート基を有するフ0レホリマーを
分析すると、7.2%のインホロンノイソシアネートと
02%の≠,IIー’ーノイソシアナトーノシクロへキ
シル−メタン(固形分ヲヘースにして)を含んでいるこ
とがわかった。
この温度において3時間維持した。次いでNGO含有量
(/.11.2俸)が理論値(/.夕≠チ)よりも低く
なるまで温度を9j℃に上昇させた。単量体含有量につ
いて末端にイソシアネート基を有するフ0レホリマーを
分析すると、7.2%のインホロンノイソシアネートと
02%の≠,IIー’ーノイソシアナトーノシクロへキ
シル−メタン(固形分ヲヘースにして)を含んでいるこ
とがわかった。
本発明はこれまで例8正の目的で詳細に説明されてきた
けれども、このような詳細な説明は単に上記の目的のた
めに述べられていると共に、本発明が特許請求の範囲に
よって制限されることを除いて、種々の変形が、本発明
の精神と範囲を逸脱しないで当該技術に精通した者によ
り本発明の中でつくり得ることを理解すべきである。
けれども、このような詳細な説明は単に上記の目的のた
めに述べられていると共に、本発明が特許請求の範囲に
よって制限されることを除いて、種々の変形が、本発明
の精神と範囲を逸脱しないで当該技術に精通した者によ
り本発明の中でつくり得ることを理解すべきである。
代理人の氏名 川原1)− 穂
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 (1)末端にイソ7アネート基を有するフ0レポリマー
の重量をベースにして2重量φ未満の未反応ジイソ/ア
ネート含有量を有し、かつ≠、≠′−ノイソシアナトー
ジシク口へキシル−メタンをベースとした内部ウレタン
基を含む、該末端にイソ7アネート基を有するプレポリ
マーの調製方法において、 a)約0.!;:/ないし0.9:/のNCO10H当
量比において 1)高分子量のポリオール成分、および/まだは lし 低分子量のイソシアネ−1・反応性成分、および 1i1) 4t、ψ−ノイソシアナトーノシクロへキ
ンルーメタンを含むポリイソシアネート成分から、末端
に水酸基を有するプレポリマーを調製し、 b)成分(a)の遊離水酸基をベースにして約/、乙二
/ないし/タ:/のNCO: OH当量比において、該
末端に水酸基を有するノ°レボリマ−を、芳香族状、脂
肪族状および/−!、たけ脂環式状に結合したイソシア
不−I・基を含む、蛎グ′−ジイソンアナトージンクロ
ヘキノルーメタン以外のポリイソシアネートと反応させ
ることによって、該末端にイソシア坏−ト基を有するフ
0し醪すマーを生成させ、そし7て C)未反応のノイソシアネートの量を、該末端にイソノ
アネ−1・基を有するプレポリマーの重量をベースにし
て約!重量多未満まで低下させること、 からなる上記調製方法。 (2)該高分子量のポリオール成分が約ノ一りの平均ヒ
ドロキシル官能性を有する、特許請求の範囲第(1)項
記載の方法。 (3)該低分子量のインシアネート反応性成分が約!−
りの平均官能性を有する、特許請求の範囲第(1)項記
載の方法。 (4) 成分(b)がイソホロ/ジイソシアネート、
/、乙−ヘキザノチレンジイソシアネ−)・、/、乙−
ヘキザメチレンジイソシアネ−1・をベースにしたビュ
ーレット基含有ポリイソシアネートおよびへ乙−ヘキサ
ノチレンノイソゾアネートをベースにしたインシアヌレ
ート基含有ポリイノシア坏−1・からなる群から選ばれ
た構成員からなる、特許請求の範囲第(1)項記載の方
法。 (5)該末端に水酸基を有するプレポリマーが約3 g
O−10,000の平均分子量を有する、特許請求の
範囲第(1)項記載の方法。 (6)該末端にイソシアネート基を有するプレポリマー
が約71)o o −//、oooの平均分子量を有す
る、特Fl’ 請求の範囲第(1)項記載の方法。 (7) 該末端にイソシアネート基を有するプレン」
?リマーが、そのノ0レポリマー中に含−走れるポリイ
ソシア坏−1・の全モル数をベースにして約33−gj
モル飴の≠、≠′−ノイソシアナトージシクロヘキシル
ーメタンを含む、特許請求の範囲第(1)項記載の方法
。 (8)約600− //、000の平均分子量および末
端にインシアネート基を有するプレポリマーの重量をベ
ースにして約!重量係未満の未反応ノイソシアイ・−)
含有量を有し、かつグ、ψ−ノイソシアナト−ノ/ク
ロへキシル−メタンをベースとした内部ウレタン基を含
む、該末端にイソシアイ・−ト基を有するソ0レポリマ
ーの調製方法において、a)約θ、夕;/ないし0.9
: / ノNCO10H当量比において 1)約!−≠の平均ヒドロキシル官能性を有する高分子
量のポリオール成分、および/または Il)約!−りの平均官能性を有する低分子量のインシ
アネート反応性成分、および111)≠、り′−ノイン
ンアナトーノンクロへキンルーメタンを含むポリイソシ
アイ・−ト成分から、約3ど0−10,000の平均分
子量を有する、末端に水酸基を有するプレポリマーを調
製b)成分(、)の遊離水酸基をベースにして約/、乙
、/ないし/j:/のNCO二OH当量」七において、
該末端に水酸基を有するプレづ?リマーを、芳香族状、
脂肪族状および/または脂環式状に結合したイソシアネ
ート基を含むポリイソシアネートと反応させることによ
って、該末端にイソノアネ−1・基を有するプレポリマ
ーを生成させ、そして C)未反応のジイソシアネートの量を、該末端にイソシ
アネート基を有するプレは?リマーの重量tベースにし
て!重量係未満まで低下させること、 からなる上記調製方法。 (9) 該末端にイソシアネート基を有するソ0レポ
リマーが、そのプレポリマー中に含まれるポリイソシア
ネートの全モル数をベースにして約33−gタモル係の
≠、≠′−ノイソシアナト−ノシク口へキシル−メタン
を含む、特許請求の範囲第(8)項記載の方法。 00)成分(b)が、インホロンノイソ/アネ−1・、
/、乙−へキサメチレンジイソシアネー1−1/、g−
ヘキサメチレンノイソンアネートをベースにしたビニ−
レット基含有ポリイノシアネートおよび/、乙−へキザ
メチレンノイソンアネーl−をベースにしたインシアヌ
レート基含有ポリイソンアネ−1・からなる群から選ば
れた構成員からなる、特許請求の範囲第(9)項記載の
方法。 (11)特許請求の範囲第(1)項、第(8)項寸たは
第(9)項の方法によって製造された生成物。 (1邊 特許請求の範囲第αη項の生成物金倉む一成
分の湿気硬化系。 (13a)特許請求の範囲第01)項の生成物およびb
)イノシアイ・−1・反応性成分 を含む、二成分のポリウレタン組成物。 θゆ 成分(b)がポリオールである、特許請求の範囲
第α3項記載の組成物。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US06/426,301 US4413111A (en) | 1982-09-29 | 1982-09-29 | Isocyanate-terminated prepolymers with low free monomer contents |
US426301 | 1982-09-29 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS5981323A true JPS5981323A (ja) | 1984-05-11 |
Family
ID=23690222
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP58178341A Pending JPS5981323A (ja) | 1982-09-29 | 1983-09-28 | 低い遊離単量体含有量を有する、末端イソシアネ−ト基含有プレポリマ− |
Country Status (5)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4413111A (ja) |
EP (1) | EP0107014B1 (ja) |
JP (1) | JPS5981323A (ja) |
CA (1) | CA1216589A (ja) |
DE (1) | DE3364382D1 (ja) |
Cited By (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS6333408A (ja) * | 1986-06-28 | 1988-02-13 | バイエル・アクチエンゲゼルシヤフト | 湿分硬化性一成分ラッカー用結合剤として有用なイソシアネート基含有プレポリマーの製造方法 |
JPS6343916A (ja) * | 1986-08-07 | 1988-02-25 | バイエル・アクチエンゲゼルシヤフト | ウレタン基および/または尿素基を含むポリアミノヒドロキシル化合物およびその製造方法および使用方法 |
JPH0598211A (ja) * | 1991-04-09 | 1993-04-20 | Air Prod And Chem Inc | 高性能ポリウレタン塗料用組成物およびその製造方法 |
JPH09504990A (ja) * | 1993-11-15 | 1997-05-20 | エカ ノーベル アクチェボラーグ | パルプ製造からのプロセス水の精製方法 |
JP2008521953A (ja) * | 2004-11-26 | 2008-06-26 | クレープヒェミー・エム・ゲー・ベッカー・ゲゼルシャフト・ミット・ベシュレンクテル・ハフツング・ウント・コンパニー・コマンディートゲゼルシャフト | 反応性ポリウレタン組成物を調製するための方法 |
JP2011518239A (ja) * | 2008-04-01 | 2011-06-23 | ヘンケル コーポレイション | 高耐熱性接着剤およびシーラント組成物 |
JP2014507495A (ja) * | 2010-12-20 | 2014-03-27 | アクゾ ノーベル コーティングス インターナショナル ビー ヴィ | 超低遊離モノマーイソシアナートを有するプレポリマーに由来するmdiベースのライニングおよびメンブラン |
Families Citing this family (33)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE3202166A1 (de) * | 1982-01-23 | 1983-08-04 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verwendung von klarlacken auf basis von organischen polyisocyanaten zur beschichtung von flaechengebilden auf basis von polyvinylchlorid |
DE3329775A1 (de) * | 1983-08-18 | 1985-02-28 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Thermoplastische polyurethane hoher waermestandfestigkeit auf basis von naphthylendiisocyanat, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung |
US4526913A (en) * | 1984-01-13 | 1985-07-02 | J. H. Diamond Company | Dimer polymeric coating selectively strippable as cohesive film |
DE3401129A1 (de) * | 1984-01-14 | 1985-07-18 | Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf | Verfahren zur herstellung gemischter polyurethan-prepolymerer |
US4532316A (en) * | 1984-05-29 | 1985-07-30 | W. L. Gore & Assoc., Inc. | Phase separating polyurethane prepolymers and elastomers prepared by reacting a polyol having a molecular weight of 600-3500 and isocyanate and a low molecular weight chain extender in which the ratios of reactants have a limited range |
US4663417A (en) * | 1984-06-04 | 1987-05-05 | Sierracin Corporation | Low temperature laminatable polyurethane |
US4546122A (en) * | 1984-08-06 | 1985-10-08 | Mobay Chemical Corporation | Flexible polyurethane foams |
US4587323A (en) * | 1985-04-29 | 1986-05-06 | Scm Corporation | Polyester resin gelkote composition |
EP0203361A3 (en) * | 1985-04-29 | 1988-06-15 | THE GLIDDEN COMPANY (formerly known as ATKEMIX EIGHT INC.) | Improved polyester resin gelkote composition |
DE3703973A1 (de) * | 1987-02-10 | 1988-08-18 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von isocyanatgruppen aufweisenden praepolymeren, die so hergestellten praepolymeren und ihre verwendung |
US4816325A (en) * | 1987-04-08 | 1989-03-28 | Mobay Corporation | Thermally flexible polyurethane coatings for substrates containing aramid fibers |
US4985491A (en) * | 1989-10-05 | 1991-01-15 | Olin Corporation | Polyurethane sealants made using high molecular weight polyols prepared with double metal cyanide catalysts |
JPH03292376A (ja) * | 1990-04-10 | 1991-12-24 | Toyobo Co Ltd | ガラス飛散防止用コーティング剤 |
US5100735A (en) * | 1990-07-25 | 1992-03-31 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Waterborne basecoat/high solids clear finish for automotive substrates having an improved appearance |
DE4033221A1 (de) * | 1990-10-19 | 1992-04-23 | Bayer Ag | Zweikomponenten-polyurethanklebstoffe |
US5277862A (en) * | 1993-01-07 | 1994-01-11 | Miles Inc. | Resin transfer molding process |
US5506328A (en) * | 1993-05-24 | 1996-04-09 | Olin Corporation | Low VOC, moisture curable, two-component coating compositions based on organic polyisocyanates |
DE59503342D1 (de) * | 1994-02-24 | 1998-10-01 | Henkel Kgaa | Schaumkunststoff aus einweg-druckbehältern |
DE4405983B4 (de) * | 1994-02-24 | 2008-05-29 | Henkel Kgaa | Schaumkunststoff aus Einweg-Druckbehältern |
US5502150A (en) * | 1994-06-29 | 1996-03-26 | Bayer Corporation | Linear HDI urethane prepolymers for rim application |
DE19754601A1 (de) * | 1997-12-10 | 1999-06-24 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Polyisocyanat-Polyadditionsprodukten |
US6355761B1 (en) * | 1999-05-12 | 2002-03-12 | Basf Coatings Ag | Coating composition |
US6018012A (en) * | 1998-07-20 | 2000-01-25 | Callaway Golf Company | Two-component polyurethane top coat for golf balls |
US6365700B1 (en) * | 1999-06-07 | 2002-04-02 | National Starch And Chemical Investment Holding Corporation | High green strength reactive hot melt by a prepolymerization in the main reactor |
DE10157488A1 (de) | 2000-12-15 | 2002-06-20 | Henkel Kgaa | Polyurethan-Prepolymere mit NCO-Gruppen und niedrigem Gehalt an monomeren Polyisocyanat |
DE102004054348A1 (de) * | 2004-11-09 | 2006-05-11 | Hsb Selbstbausysteme Gmbh | Verfahren zur Herstellung eines Verbundglases und Verbundglas |
DE102006056478A1 (de) * | 2006-11-28 | 2008-05-29 | Henkel Kgaa | Isocyanatprepolymer mit unterschiedlich reaktiven NCO-Gruppen |
US9327168B2 (en) * | 2010-12-22 | 2016-05-03 | Acushnet Company | Methods for making polyurea and polyurethane polymers and golf balls prepared therefrom |
EP2620457A1 (de) * | 2012-01-27 | 2013-07-31 | Sika Technology AG | Beschleunigte Durchhärtung von 1K-Polyurethanen |
JP6045908B2 (ja) * | 2012-12-21 | 2016-12-14 | ヘンケルジャパン株式会社 | 湿気硬化型ホットメルト接着剤 |
JP6595234B2 (ja) * | 2014-07-11 | 2019-10-23 | 旭化成株式会社 | ポリイソシアネート組成物、ブロックポリイソシアネート組成物及びそれらの製造方法 |
US11807754B2 (en) * | 2017-11-07 | 2023-11-07 | Dic Corporation | Heat-curable urethane resin composition, film, and article |
KR102265456B1 (ko) * | 2019-11-22 | 2021-06-15 | 한국생산기술연구원 | 가교 폴리우레탄 필름 형성용 조성물, 이로부터 유래된 폴리우레탄 필름 및 이를 포함하는 물품 |
Family Cites Families (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB1101410A (en) * | 1965-06-23 | 1968-01-31 | American Cyanamid Co | Polyurethane prepolymers |
US3706710A (en) * | 1970-12-31 | 1972-12-19 | Hooker Chemical Corp | Process for preparing discoloration-resistant curable polyurethane coatings |
US4195009A (en) * | 1975-05-12 | 1980-03-25 | Zimmermann Robert A | Coating system |
US4184005A (en) * | 1975-11-04 | 1980-01-15 | Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien (Henkel Kgaa) | Process of solvent-free lamination using isocyanate/amine adhesives |
DE2845514A1 (de) * | 1978-10-19 | 1980-04-30 | Bayer Ag | Isocyanatgemisch und seine verwendung als bindemittel in einkomponenten-lacken |
US4211804A (en) * | 1978-12-18 | 1980-07-08 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Polyisocyanate compositions |
US4254168A (en) * | 1979-07-27 | 1981-03-03 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Chip-resistant pigmented polyurethane protective coating |
US4282123A (en) * | 1979-08-06 | 1981-08-04 | Mobil Oil Corporation | Elastomeric urethane coating |
US4247675A (en) * | 1979-08-14 | 1981-01-27 | Toray Industries, Inc. | Polyurethane resins and polyurethane resin coating compositions |
US4273912A (en) * | 1979-09-24 | 1981-06-16 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Polyurethane floor varnish and floor materials coated therewith |
-
1982
- 1982-09-29 US US06/426,301 patent/US4413111A/en not_active Expired - Lifetime
-
1983
- 1983-09-15 DE DE8383109101T patent/DE3364382D1/de not_active Expired
- 1983-09-15 EP EP83109101A patent/EP0107014B1/en not_active Expired
- 1983-09-22 CA CA000437355A patent/CA1216589A/en not_active Expired
- 1983-09-28 JP JP58178341A patent/JPS5981323A/ja active Pending
Cited By (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS6333408A (ja) * | 1986-06-28 | 1988-02-13 | バイエル・アクチエンゲゼルシヤフト | 湿分硬化性一成分ラッカー用結合剤として有用なイソシアネート基含有プレポリマーの製造方法 |
JPS6343916A (ja) * | 1986-08-07 | 1988-02-25 | バイエル・アクチエンゲゼルシヤフト | ウレタン基および/または尿素基を含むポリアミノヒドロキシル化合物およびその製造方法および使用方法 |
JPH0598211A (ja) * | 1991-04-09 | 1993-04-20 | Air Prod And Chem Inc | 高性能ポリウレタン塗料用組成物およびその製造方法 |
JPH08208790A (ja) * | 1991-04-09 | 1996-08-13 | Air Prod And Chem Inc | 末端閉鎖ポリイソシアネートプレポリマー |
JPH09504990A (ja) * | 1993-11-15 | 1997-05-20 | エカ ノーベル アクチェボラーグ | パルプ製造からのプロセス水の精製方法 |
JP2008521953A (ja) * | 2004-11-26 | 2008-06-26 | クレープヒェミー・エム・ゲー・ベッカー・ゲゼルシャフト・ミット・ベシュレンクテル・ハフツング・ウント・コンパニー・コマンディートゲゼルシャフト | 反応性ポリウレタン組成物を調製するための方法 |
US8653219B2 (en) | 2004-11-26 | 2014-02-18 | Klebchemie M.G. Becker Gmbh & Co. Kg | Method for producing reactive polyurethane compositions |
JP2011518239A (ja) * | 2008-04-01 | 2011-06-23 | ヘンケル コーポレイション | 高耐熱性接着剤およびシーラント組成物 |
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