JPS5980444A - エチレン共重合体/ビニル又はビニリデンハライド重合体配合物からの低密度独立気泡型発泡製品 - Google Patents
エチレン共重合体/ビニル又はビニリデンハライド重合体配合物からの低密度独立気泡型発泡製品Info
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- JPS5980444A JPS5980444A JP58176565A JP17656583A JPS5980444A JP S5980444 A JPS5980444 A JP S5980444A JP 58176565 A JP58176565 A JP 58176565A JP 17656583 A JP17656583 A JP 17656583A JP S5980444 A JPS5980444 A JP S5980444A
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-
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- C08J2457/00—Characterised by the use of unspecified polymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
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- C08L27/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、−酸化炭素又は二酸化硫黄を含むエチレン共
重合体とビニル又はビニリデンハライド重合体との配合
物に基づく発泡性組成物及びそれから製造された独立気
泡型発泡製品に関する。
重合体とビニル又はビニリデンハライド重合体との配合
物に基づく発泡性組成物及びそれから製造された独立気
泡型発泡製品に関する。
ヨーロッパ特許出願箱11,910号は、低密度独立気
泡型発泡製品が、65〜95重量%のエチレン/酢酸ビ
ニル共重合体と、5〜35重量%塩化ビニル重合体との
配合物(ブレンド)から製造できることを開示している
。同発明では、良好な発泡製品を得るためには、金型を
開き、発泡製品を離型する前に、金型を冷却しなければ
ならないと述べている。更に、これらの配合物から製造
される発泡製品は、寸法安定性および熱安定性に欠けて
いる。
泡型発泡製品が、65〜95重量%のエチレン/酢酸ビ
ニル共重合体と、5〜35重量%塩化ビニル重合体との
配合物(ブレンド)から製造できることを開示している
。同発明では、良好な発泡製品を得るためには、金型を
開き、発泡製品を離型する前に、金型を冷却しなければ
ならないと述べている。更に、これらの配合物から製造
される発泡製品は、寸法安定性および熱安定性に欠けて
いる。
本発明の一実施態様は、
(a) ポリマー配合物に対して5〜95重量%の下
記の組成を持つ共重合体; (i) エチレン (11)共重合体に対して1〜60重量%の、3〜20
個の炭素原子を有する不飽和モノ−又はジカルボン酸、
該不飽和モノ−又はジカルボン酸のエステル、2〜18
個の炭素原子を有する飽和カルボy酸のビニルエステル
、アルキル基が1−18個の炭素原子を有するビニルア
ルキルエーテル、ビニル又ハビニリデンハライド、アク
リロニトリル、メタクリロニ) IJル、ノルボルネン
、3〜12個の炭素原子を有するα−オレフィン、及び
ビニル芳香族化合物からなる群から選ばれる軟化モノ5
− マー;及び (iii) 共重合体に対して1〜30″M景俤の、
−酸化炭素又は二酸化硫黄からなる群の一員;と (b) ポリマー配合物に対して5〜95重量%のビ
ニル又はビニリデン重合体;及び (C) ポリマー配合物に対してo、 5〜20重量
%の化学発泡 から成る発泡性組成物である。
記の組成を持つ共重合体; (i) エチレン (11)共重合体に対して1〜60重量%の、3〜20
個の炭素原子を有する不飽和モノ−又はジカルボン酸、
該不飽和モノ−又はジカルボン酸のエステル、2〜18
個の炭素原子を有する飽和カルボy酸のビニルエステル
、アルキル基が1−18個の炭素原子を有するビニルア
ルキルエーテル、ビニル又ハビニリデンハライド、アク
リロニトリル、メタクリロニ) IJル、ノルボルネン
、3〜12個の炭素原子を有するα−オレフィン、及び
ビニル芳香族化合物からなる群から選ばれる軟化モノ5
− マー;及び (iii) 共重合体に対して1〜30″M景俤の、
−酸化炭素又は二酸化硫黄からなる群の一員;と (b) ポリマー配合物に対して5〜95重量%のビ
ニル又はビニリデン重合体;及び (C) ポリマー配合物に対してo、 5〜20重量
%の化学発泡 から成る発泡性組成物である。
本発明のもう一つの実施態様は、
(α)ポリマー配合物に対して、5〜95重量%の下記
の組成を有する共重合体; (i) エチレン (11) 共重合体に対して1〜aO重量%の、3〜
20個の炭素原子を有する不飽和モノ−又はジカルボン
酸、該不飽和モノ−、ジカルボン酸のエステル、2〜1
8個の炭素原子を有 6− する飽和カルボン酸のビニルエステル、アルキル基が1
〜18個炭素原子を有するビニルアルキルエーテル、ビ
ニル又ハビニリデンハライド、アクリロニトリル、メタ
クリロニトリル、ノルボルネン、3〜12個の炭素原子
を有するα−オレフィン及びビニル芳香族化合物からな
る群から選ばれる軟化単量体;及び (iii) 共重合体に対して1〜30重量%の一酸
化炭素又は二酸化硫黄から成る群の一員、及び (b)5〜95重量%のビニル又はビニリデンハライド
重合体 からなる架橋ポリマー配合物を含む独立気泡型発泡製品
である。
の組成を有する共重合体; (i) エチレン (11) 共重合体に対して1〜aO重量%の、3〜
20個の炭素原子を有する不飽和モノ−又はジカルボン
酸、該不飽和モノ−、ジカルボン酸のエステル、2〜1
8個の炭素原子を有 6− する飽和カルボン酸のビニルエステル、アルキル基が1
〜18個炭素原子を有するビニルアルキルエーテル、ビ
ニル又ハビニリデンハライド、アクリロニトリル、メタ
クリロニトリル、ノルボルネン、3〜12個の炭素原子
を有するα−オレフィン及びビニル芳香族化合物からな
る群から選ばれる軟化単量体;及び (iii) 共重合体に対して1〜30重量%の一酸
化炭素又は二酸化硫黄から成る群の一員、及び (b)5〜95重量%のビニル又はビニリデンハライド
重合体 からなる架橋ポリマー配合物を含む独立気泡型発泡製品
である。
本発明を実施するに当って有用なエチレン共重合体は、
弐E/X/Yを有する共重合である。式中、Xはエチレ
ン系不飽和有機単量体であり、Yは一酸化炭素又は二酸
化硫黄である。代表的な有機単量体は、3〜20個の炭
素原子を有する不飽和モノ−又はジカルボン酸、該不飽
和モノ−又はジカルボン酸のエステル、酸基が2〜18
個の炭素原子を有する飽和カルボン酸のビニルエステル
、アルキル基が1〜18個の炭素原子を有するビニルア
ルキルエーテル、ビニル又ハビニリテンハライド、アク
リロニトリル、メタクリロニトリル、ノルボルネン、3
〜12個の炭素原子を有するα−オレフィン、及びビニ
ル芳香族化合物から選ばれた化合物である。好ましい有
機単量体には、アクリル酸メチル、アクリル酸ブチル及
び酢酸ビニルが挙げられる。勿論、これら有機単量体の
1種以上を、エチレン及び−酸化炭素又は二酸化硫黄と
共重合させて、本発明の実施に当って使用するエチレン
共重合体を得ることができる。これらの共重合体のメル
トインデックスは、ASTMD−1238によって測定
され、01〜1. OOO1好ましくは、1〜100の
範囲にある。
弐E/X/Yを有する共重合である。式中、Xはエチレ
ン系不飽和有機単量体であり、Yは一酸化炭素又は二酸
化硫黄である。代表的な有機単量体は、3〜20個の炭
素原子を有する不飽和モノ−又はジカルボン酸、該不飽
和モノ−又はジカルボン酸のエステル、酸基が2〜18
個の炭素原子を有する飽和カルボン酸のビニルエステル
、アルキル基が1〜18個の炭素原子を有するビニルア
ルキルエーテル、ビニル又ハビニリテンハライド、アク
リロニトリル、メタクリロニトリル、ノルボルネン、3
〜12個の炭素原子を有するα−オレフィン、及びビニ
ル芳香族化合物から選ばれた化合物である。好ましい有
機単量体には、アクリル酸メチル、アクリル酸ブチル及
び酢酸ビニルが挙げられる。勿論、これら有機単量体の
1種以上を、エチレン及び−酸化炭素又は二酸化硫黄と
共重合させて、本発明の実施に当って使用するエチレン
共重合体を得ることができる。これらの共重合体のメル
トインデックスは、ASTMD−1238によって測定
され、01〜1. OOO1好ましくは、1〜100の
範囲にある。
本発明の実施に当って有用なエチレン共重合体は、好ま
しくは、下記に述べられているビニル又はビニリデンハ
ライド重合体と相溶性を示すのに充分な量の共重合性単
量体を含んでいる。この相溶性は、エチレン共重合体と
ビニル又はビニリデンハライド重合体との配合物の光透
明性を見れば、明らかである。一般的には、弐E/X/
Yで表わされるこれらのエチレン共重合体は、これらの
三元共重合体中のエチレン含量が、全重合体重量に対し
て、約40〜85チ、有機単量体含量が1〜60チ、そ
して−酸化炭素又は二酸化硫黄含量が1〜30チである
時、ビニル又はビニリデンハライド重合体と相溶性を示
す。ビニル又はビニリデンハライド重合体と相溶性がな
いエチレン共重合9一 体を使用すると、それから得られる発泡製品は、引張強
度及び引裂強度が相対的に低い。これらエチレン共重合
体とビニル及びビニリデンハライド重合体との相溶性、
並びに共重合体の製造については、0.01abisi
、 L、M、Robeson及びM、T。
しくは、下記に述べられているビニル又はビニリデンハ
ライド重合体と相溶性を示すのに充分な量の共重合性単
量体を含んでいる。この相溶性は、エチレン共重合体と
ビニル又はビニリデンハライド重合体との配合物の光透
明性を見れば、明らかである。一般的には、弐E/X/
Yで表わされるこれらのエチレン共重合体は、これらの
三元共重合体中のエチレン含量が、全重合体重量に対し
て、約40〜85チ、有機単量体含量が1〜60チ、そ
して−酸化炭素又は二酸化硫黄含量が1〜30チである
時、ビニル又はビニリデンハライド重合体と相溶性を示
す。ビニル又はビニリデンハライド重合体と相溶性がな
いエチレン共重合9一 体を使用すると、それから得られる発泡製品は、引張強
度及び引裂強度が相対的に低い。これらエチレン共重合
体とビニル及びビニリデンハライド重合体との相溶性、
並びに共重合体の製造については、0.01abisi
、 L、M、Robeson及びM、T。
Shaw著、[重合体間の混和性J (Polymar
−polymer Miscibility ) 、
1979年Acade−mic press社(N、Y
、)発行、米国特許第3.684、778号、米国特許
鎖式780.140号において更に詳細に記載されてお
り、これらの刊行物を参考文献として本明細書中に挙げ
ておく。
−polymer Miscibility ) 、
1979年Acade−mic press社(N、Y
、)発行、米国特許第3.684、778号、米国特許
鎖式780.140号において更に詳細に記載されてお
り、これらの刊行物を参考文献として本明細書中に挙げ
ておく。
に
上述されたエチレン共重合体は、本発6って、エチレン
共重合体及びハライド重合体組成物の重量に対して、5
〜95重量−の、酢酸ビニル、アクリロニトリル、アク
リル酸エステル、塩化ビニリデン、塩化ビニル、不飽和
カルボン酸のエステル及びビニルエーテルから成る群か
ら選ばれた一10− 種のモノマーとの共重合体から得られた共重合体を含む
、ビニル又はビニリデンハライド重合体と配合される。
共重合体及びハライド重合体組成物の重量に対して、5
〜95重量−の、酢酸ビニル、アクリロニトリル、アク
リル酸エステル、塩化ビニリデン、塩化ビニル、不飽和
カルボン酸のエステル及びビニルエーテルから成る群か
ら選ばれた一10− 種のモノマーとの共重合体から得られた共重合体を含む
、ビニル又はビニリデンハライド重合体と配合される。
例えば、対数粘度(ASTM D−1243) 0.
30〜1.4を有するポリ塩化ビニルが、通常、本発明
を実施するのに有用である。これらのビニル又はビニリ
デンノ・ライド重合体と、上に詳述したエチレン共重合
体とを配合するために、ハライド重合体を、既知の安定
剤系を使用して安定化する必要があることは、当分野の
技術に通じている人々にとっては、自明のことでめる。
30〜1.4を有するポリ塩化ビニルが、通常、本発明
を実施するのに有用である。これらのビニル又はビニリ
デンノ・ライド重合体と、上に詳述したエチレン共重合
体とを配合するために、ハライド重合体を、既知の安定
剤系を使用して安定化する必要があることは、当分野の
技術に通じている人々にとっては、自明のことでめる。
例えばポリ塩化ビニルは、普通、Ba、Cd、及び/又
はZ?l錯体、並びに成る種の亜燐酸エステル及び塩素
受容体、例えば酸化鉛を使用して安定化する。従って、
本発明で述べられているビニル又はビニリデンハライド
ポリマーは、全て安定化されたハライドポリマーを指し
ている。本発明の組成物は、ビニル又はビニリデンハラ
イド重合物が少くとも50重量%存在すると、剛性及び
引張シそして引裂強度が優れ、特に有用である。
はZ?l錯体、並びに成る種の亜燐酸エステル及び塩素
受容体、例えば酸化鉛を使用して安定化する。従って、
本発明で述べられているビニル又はビニリデンハライド
ポリマーは、全て安定化されたハライドポリマーを指し
ている。本発明の組成物は、ビニル又はビニリデンハラ
イド重合物が少くとも50重量%存在すると、剛性及び
引張シそして引裂強度が優れ、特に有用である。
エチレン共重合体とビニル又はビニリデンハライド重合
物との配合は、数多くの公知方法のどれか一つの方法に
よシ行なわれ、例えばバンバリーミキサ−(Banbu
ry m1xer ) 、二本ロール機(two−γo
il m1ll )又は押出機によって行なわれる。こ
の配合は、両方の重合体が、軟化して充分な混和が可能
な程高く、シかし、ビニル又はビニリデンハライド重合
体が分解する程には高くない温度で行なわれる。一般に
は、この配合温度は、140℃から200℃の範囲にあ
り、そして配合は、充分な時間をかけて、各成分が均一
に混和す実施例 本発明の相溶性配合物は、電子線照射、γ−線照射をは
じめとする既知の架橋法およびラジカル架橋剤、例えば
過酸化物及びアジドの1つ、又は以上を使用して架橋さ
れる。適当な過酸化物としては、例えば有機芳香族又は
脂肪族過酸化剤、例、ttf芳香族ジアシルペルオキシ
ド及び脂肪族ジアシルペルオキシド、二塩基酸ペルオキ
シド、ケトンペルオキシド、アルキルペルオキシエステ
ル、アルキルハイドロペルオキシド、例えばジアセチル
ペルオキシド、ジベンゾイルペルオキシド、ビス−2,
4−ジクロロベンゾイルペルオキシド、tii−tar
t−フチルベルオキシド、ジアセチルペルオキシド、過
安息香酸t−ブチル、teデt−ブチルキュミルペルオ
キシ)’、2 、5− ヒス(tart−プチルーペル
オキシ)−2,5−ジメチルシクロヘキサン、1,3−
ビス−(tgrt−ブチル−ペルオキシイソプロビル)
−ベンゼン、ラウリルペルオキシド、コハク酸ペルオキ
シド、シクロヘキサン酸ペルオキシド、過オクタン酸t
ert−ブチル及びtert−ブチルヒドロペルオキシ
ドが挙 13− げられる。本発明のポリマー配合物の架橋は、ビニル又
はビニリデンハライド重合体との配合と同時に実施され
る。もし、配合物中のエチレン共重合体が、−酸化炭素
を含んでいるなら、ジアミン例えばメチレンジアニリン
又はp−フェニレンジアミンを用いて架橋を行なうこと
ができる。カルボン酸の官能基を有するエチレン共重合
体を架橋するには、イオン性架橋結合を生成させるのが
、本発明を実施するのに適している。そしてこの架橋は
、種々の金属酸化物、水酸化物、例えばZnO及びNa
OHを使用するか、又は有機金属化合物、例えばクロム
アセチルアセトンを使用して、行なう。尚クロムアセチ
ルアセトンについては、米国特許第4.304.887
号に詳述されている。一般に、これらの化学架橋剤は、
本発明の発泡性組成物に対して、約0.2〜50重量%
添加される。
物との配合は、数多くの公知方法のどれか一つの方法に
よシ行なわれ、例えばバンバリーミキサ−(Banbu
ry m1xer ) 、二本ロール機(two−γo
il m1ll )又は押出機によって行なわれる。こ
の配合は、両方の重合体が、軟化して充分な混和が可能
な程高く、シかし、ビニル又はビニリデンハライド重合
体が分解する程には高くない温度で行なわれる。一般に
は、この配合温度は、140℃から200℃の範囲にあ
り、そして配合は、充分な時間をかけて、各成分が均一
に混和す実施例 本発明の相溶性配合物は、電子線照射、γ−線照射をは
じめとする既知の架橋法およびラジカル架橋剤、例えば
過酸化物及びアジドの1つ、又は以上を使用して架橋さ
れる。適当な過酸化物としては、例えば有機芳香族又は
脂肪族過酸化剤、例、ttf芳香族ジアシルペルオキシ
ド及び脂肪族ジアシルペルオキシド、二塩基酸ペルオキ
シド、ケトンペルオキシド、アルキルペルオキシエステ
ル、アルキルハイドロペルオキシド、例えばジアセチル
ペルオキシド、ジベンゾイルペルオキシド、ビス−2,
4−ジクロロベンゾイルペルオキシド、tii−tar
t−フチルベルオキシド、ジアセチルペルオキシド、過
安息香酸t−ブチル、teデt−ブチルキュミルペルオ
キシ)’、2 、5− ヒス(tart−プチルーペル
オキシ)−2,5−ジメチルシクロヘキサン、1,3−
ビス−(tgrt−ブチル−ペルオキシイソプロビル)
−ベンゼン、ラウリルペルオキシド、コハク酸ペルオキ
シド、シクロヘキサン酸ペルオキシド、過オクタン酸t
ert−ブチル及びtert−ブチルヒドロペルオキシ
ドが挙 13− げられる。本発明のポリマー配合物の架橋は、ビニル又
はビニリデンハライド重合体との配合と同時に実施され
る。もし、配合物中のエチレン共重合体が、−酸化炭素
を含んでいるなら、ジアミン例えばメチレンジアニリン
又はp−フェニレンジアミンを用いて架橋を行なうこと
ができる。カルボン酸の官能基を有するエチレン共重合
体を架橋するには、イオン性架橋結合を生成させるのが
、本発明を実施するのに適している。そしてこの架橋は
、種々の金属酸化物、水酸化物、例えばZnO及びNa
OHを使用するか、又は有機金属化合物、例えばクロム
アセチルアセトンを使用して、行なう。尚クロムアセチ
ルアセトンについては、米国特許第4.304.887
号に詳述されている。一般に、これらの化学架橋剤は、
本発明の発泡性組成物に対して、約0.2〜50重量%
添加される。
本発明組成物の発泡は、加工作業中に、気体を14−
放出するか、又は気体に変わる従来の化学発泡剤を使用
して実施される。これら発泡剤としては、例えばアゾジ
カルボンアミド、(1,1−アゾビスホルムアミド)、
スルホニルヒドラジド、例エバp 、 p’−オキシ−
ビス−(ベンゼンスルホニルヒドラジド)、スルホニル
セミカルバジド、例えばp−トルエンスルホニルセミカ
ルバシト、トリヒドラジントリアジン、5−フェニルテ
トラゾール、モノ−1及びポリアゾホルムアミドそして
ジニトロソメチレンアミンが挙げられる。これらの化学
発泡剤は、本発明の組成物に対し、同組成物を基準にし
て、約0,5〜20重量%が添加される。
して実施される。これら発泡剤としては、例えばアゾジ
カルボンアミド、(1,1−アゾビスホルムアミド)、
スルホニルヒドラジド、例エバp 、 p’−オキシ−
ビス−(ベンゼンスルホニルヒドラジド)、スルホニル
セミカルバジド、例えばp−トルエンスルホニルセミカ
ルバシト、トリヒドラジントリアジン、5−フェニルテ
トラゾール、モノ−1及びポリアゾホルムアミドそして
ジニトロソメチレンアミンが挙げられる。これらの化学
発泡剤は、本発明の組成物に対し、同組成物を基準にし
て、約0,5〜20重量%が添加される。
本発明の組成物にとって必須の成分ではないけれども、
従来の充填剤又は配合成分の任意のものを広い範囲の量
で添加することもできる。このような成分として、例え
ば各種のカーボンブラック、クレー、シリカ、アルミナ
、炭酸カルシウム、二酸化チタン、抗酸化剤、抗分解剤
、粘着付与剤、加工助剤、例えば潤滑剤およびワックス
、難燃剤、例えば酸化アルミニウム水和物、石油系増量
剤、抗菌剤、化学発泡促進剤、例えば酸化亜鉛、表面処
理した尿素、ペンタエリスリトール、そして可塑剤、例
えばフタル酸ジアルキル、トリメリット酸トリアルキル
及びポリエステルオリゴマーが挙げられる。使用量は、
少くとも部分的には、組成物中の他成分の量及び、組成
物から要求される性質によって変化する。又少量の異な
る飽、和及び不飽和重合体、例えばα−オレフィン重合
体、メタクリル酸エステル重合体を添加して、原価を下
げるか、又は組成物の性質を改質してもよい。
従来の充填剤又は配合成分の任意のものを広い範囲の量
で添加することもできる。このような成分として、例え
ば各種のカーボンブラック、クレー、シリカ、アルミナ
、炭酸カルシウム、二酸化チタン、抗酸化剤、抗分解剤
、粘着付与剤、加工助剤、例えば潤滑剤およびワックス
、難燃剤、例えば酸化アルミニウム水和物、石油系増量
剤、抗菌剤、化学発泡促進剤、例えば酸化亜鉛、表面処
理した尿素、ペンタエリスリトール、そして可塑剤、例
えばフタル酸ジアルキル、トリメリット酸トリアルキル
及びポリエステルオリゴマーが挙げられる。使用量は、
少くとも部分的には、組成物中の他成分の量及び、組成
物から要求される性質によって変化する。又少量の異な
る飽、和及び不飽和重合体、例えばα−オレフィン重合
体、メタクリル酸エステル重合体を添加して、原価を下
げるか、又は組成物の性質を改質してもよい。
発泡過程で、組成物はまず溶融状態で、通常の混合機、
例えばパンバリミキサー、二本ロール機を使用するか、
又はこれら両者を組合せて、又は押出機を使用し、その
中で均一に混和される。混和温度は、必らず発泡剤の分
解温度以下に、ラジカル架橋剤が添加されている時には
、その分解温度以下に、一般には約120℃以下に保持
しなければならない。
例えばパンバリミキサー、二本ロール機を使用するか、
又はこれら両者を組合せて、又は押出機を使用し、その
中で均一に混和される。混和温度は、必らず発泡剤の分
解温度以下に、ラジカル架橋剤が添加されている時には
、その分解温度以下に、一般には約120℃以下に保持
しなければならない。
混合後、組成物は、加熱した圧縮成型用金型に入れ、金
型にがかる熱盤圧力を、発泡製品を金型中に保持するの
に充分な圧力、一般には約23Mpaに上昇させる。使
用する金型は、底面から上方に外側へ向けて面取シがし
ておシ、発泡製品が金型から容易に取シ出せるようにし
である。加圧すると、発泡剤が分解し、組成物全体にわ
たって小さな気泡が生成する。好ましい化学発泡剤は、
アゾジカルボンアミド系発泡剤で、単独では200〜2
15℃で分解し、酸化亜鉛触媒の存在下では130〜1
35℃で分解する。
型にがかる熱盤圧力を、発泡製品を金型中に保持するの
に充分な圧力、一般には約23Mpaに上昇させる。使
用する金型は、底面から上方に外側へ向けて面取シがし
ておシ、発泡製品が金型から容易に取シ出せるようにし
である。加圧すると、発泡剤が分解し、組成物全体にわ
たって小さな気泡が生成する。好ましい化学発泡剤は、
アゾジカルボンアミド系発泡剤で、単独では200〜2
15℃で分解し、酸化亜鉛触媒の存在下では130〜1
35℃で分解する。
金型中で加熱する間に、化学架橋剤が分解して遊離基を
生成し、これが重合体を架橋する。本発17− 明の目的に好ましい化学架橋剤は、加工温度、即ち12
0℃以下では、殆ど分解を起さず、一方成型温度、即ち
約150℃以上で分解する。勿論、本発明の組成物を、
放射線照射によって架橋するのなら、これら発泡性組成
物は、化学架橋剤を含有しなくてよい。
生成し、これが重合体を架橋する。本発17− 明の目的に好ましい化学架橋剤は、加工温度、即ち12
0℃以下では、殆ど分解を起さず、一方成型温度、即ち
約150℃以上で分解する。勿論、本発明の組成物を、
放射線照射によって架橋するのなら、これら発泡性組成
物は、化学架橋剤を含有しなくてよい。
本組成を充分に硬化させるのに必要な最低時間は、試行
錯誤によって決定される。即ち、金型を開き、発泡製品
を取出すとき、硬化不足は、気泡が弱くて、発泡剤の分
解によって生じた気体を保持できないために裂けてしま
うことから示される。
錯誤によって決定される。即ち、金型を開き、発泡製品
を取出すとき、硬化不足は、気泡が弱くて、発泡剤の分
解によって生じた気体を保持できないために裂けてしま
うことから示される。
充分に架橋発泡した製品は、この気体内圧に耐え、金型
から取シ出した時に、個々の独立気泡が裂けることはな
く、一般にその比重は少くとも0.021 / tx
”になる。非常に硬い発泡製品が必要ならば、勿論硬化
時間をそれに従って増やせばよい。
から取シ出した時に、個々の独立気泡が裂けることはな
く、一般にその比重は少くとも0.021 / tx
”になる。非常に硬い発泡製品が必要ならば、勿論硬化
時間をそれに従って増やせばよい。
本発明の発泡性組成物を使用すれば、金型を開き、=
18− 発泡成型物を取シ出す前に、金型を冷却する必要はない
。
18− 発泡成型物を取シ出す前に、金型を冷却する必要はない
。
本発明の三元系共重合体組成物を成型する時に、−酸化
炭素又は二酸化硫黄の含量が約5%以上になると、大小
様々の表面亀裂が生ずることがある。
炭素又は二酸化硫黄の含量が約5%以上になると、大小
様々の表面亀裂が生ずることがある。
この亀裂を減らすには、少量の化学架橋を、組成物に対
して、混和作業の始めに添加し、残りの化学架橋剤を、
混和作業の終シに加えるか、三官能性の共架橋剤、例え
ばシアヌル酸トリアリルを組成物に添加するか、又は化
学架橋剤混合物、例えば75チの通常過酸化物と25−
のより活性な過酸化物の混合物を使用すればよい。
して、混和作業の始めに添加し、残りの化学架橋剤を、
混和作業の終シに加えるか、三官能性の共架橋剤、例え
ばシアヌル酸トリアリルを組成物に添加するか、又は化
学架橋剤混合物、例えば75チの通常過酸化物と25−
のより活性な過酸化物の混合物を使用すればよい。
本発明の組成物から作られた独立気泡型発泡成型物は、
少くとも0.02117cm”の密度と少くとも約5の
ショアー硬度(Aスケール)(ShoreA hard
ness )を有する。
少くとも0.02117cm”の密度と少くとも約5の
ショアー硬度(Aスケール)(ShoreA hard
ness )を有する。
本発明の発泡性組成物の利点は、下記の実施例について
更に明らかになろう。
更に明らかになろう。
実施例1
特に断わらなければ、全実施例で与えられているパーセ
ントは重量パーセント基準になっている。
ントは重量パーセント基準になっている。
ポリ塩化ビニル(pVC)に対して与えられている極限
粘度(iv)は、重合体0.2 !jをZoom/!の
シクロヘキサノンに溶かした溶液を使用して25℃で測
定したものである。エチレン共重合体のメルトインデッ
クス(Ml )は、ASTM 7)−1238に従っ
て190℃で測定する。
粘度(iv)は、重合体0.2 !jをZoom/!の
シクロヘキサノンに溶かした溶液を使用して25℃で測
定したものである。エチレン共重合体のメルトインデッ
クス(Ml )は、ASTM 7)−1238に従っ
て190℃で測定する。
この実施例は、過酸化物架橋系を使用した、本発明の組
成物の発泡及び架橋について述べたものである。硬度の
高いものから低いもの迄、そして低密度の発泡製品が製
造される。この実施例で使用したポリマー配合物は、下
記のように処方されている。
成物の発泡及び架橋について述べたものである。硬度の
高いものから低いもの迄、そして低密度の発泡製品が製
造される。この実施例で使用したポリマー配合物は、下
記のように処方されている。
ポリマー配合物A 重量%pVC(
jτ= 0.96 ) 60.
OE/25チ VA/10チCO26,0(、MI=2
0) Allied Chemica1社G7A註*1.0ポ
リエチレン ステアリン酸8 .037タル
酸ジオクチル可塑剤 8.0註*PVC従
来安定化剤系の成分 上に挙げた材料の配合は、二段階に分けて行なった。ま
ず、E/VA/CO三元共重合体を除い21− た成分全部を、高速ドライブレンダ−(Tr/elle
xプレンダー)中で混合した。このトライブレンドを1
ノanbwry密閉式混合機に、E/VA/Coと共に
加え、高速で、190℃の温度で、10〜15分間混合
した。こうして得た材料をポリマー配合物Aとする。
jτ= 0.96 ) 60.
OE/25チ VA/10チCO26,0(、MI=2
0) Allied Chemica1社G7A註*1.0ポ
リエチレン ステアリン酸8 .037タル
酸ジオクチル可塑剤 8.0註*PVC従
来安定化剤系の成分 上に挙げた材料の配合は、二段階に分けて行なった。ま
ず、E/VA/CO三元共重合体を除い21− た成分全部を、高速ドライブレンダ−(Tr/elle
xプレンダー)中で混合した。このトライブレンドを1
ノanbwry密閉式混合機に、E/VA/Coと共に
加え、高速で、190℃の温度で、10〜15分間混合
した。こうして得た材料をポリマー配合物Aとする。
この実施例の組成物a及びb(表1)は、2本式ゴムロ
ール上で90℃で配合した。”Celogen”AZ−
130及び“Vul−Crbp ” 40 K Eは、
他の成分が充分に混合してから最後に添加した。
ール上で90℃で配合した。”Celogen”AZ−
130及び“Vul−Crbp ” 40 K Eは、
他の成分が充分に混合してから最後に添加した。
組成物は、寸法5X5X0.9cInの、45°の面取
シがしておる金型に入れて、約2’15.8MPαに加
圧するか、上型及び下型が密封されるまで加圧し、金型
を165℃に加熱し、その後約6分間経ってから、組成
物を金型から取り出し、発泡及び架橋を行なった。
シがしておる金型に入れて、約2’15.8MPαに加
圧するか、上型及び下型が密封されるまで加圧し、金型
を165℃に加熱し、その後約6分間経ってから、組成
物を金型から取り出し、発泡及び架橋を行なった。
各成分の処方、硬化時間及び温度、そしてフォ22−
−ム特性は、表−1に示しである。
表−1
処 方 重量%ポリマー配
合物B 52.3社より入手) 社より入手) 酸化亜鉛 21ステア
リン酸 、5ペンタエリス
リトールPER−2001,5(Hercules社よ
シ入手) アゾジカルボンアミドCelogttn” 5.
2A Z 130 (Uniroya1社より入手)組
成物a 165℃で4.5分間プレス硬化させ、更に160℃で
10分間オープン後硬化を実施。
合物B 52.3社より入手) 社より入手) 酸化亜鉛 21ステア
リン酸 、5ペンタエリス
リトールPER−2001,5(Hercules社よ
シ入手) アゾジカルボンアミドCelogttn” 5.
2A Z 130 (Uniroya1社より入手)組
成物a 165℃で4.5分間プレス硬化させ、更に160℃で
10分間オープン後硬化を実施。
密度註’ 、096#/ccシヨ
ア一硬度(Aスケール)N主2 3 組成物b 140℃で15分間プレス硬化、更に160°Cで20
分間オープン後硬化を実施。
ア一硬度(Aスケール)N主2 3 組成物b 140℃で15分間プレス硬化、更に160°Cで20
分間オープン後硬化を実施。
密度註’ 、ll、97cc註2
ショアー硬度(Aスケール) 15 。
註I ASTM /)−297
註2 ASTM D−2240
実施例2
不実施例も又、ペルオキシド硬化系を使用して、本発明
の組成物から、低密度発泡体を得たことについて述べた
ものである。
の組成物から、低密度発泡体を得たことについて述べた
ものである。
下記の組成物を、Relfenhauser社製−軸ス
クリユ一式押出機を使用して、4oo℃、約6ORPM
のスクリュー回転で配合した。
クリユ一式押出機を使用して、4oo℃、約6ORPM
のスクリュー回転で配合した。
成 分 重量%pVC(F
irestone 9300 ) 21.4E
/23%VA/lo%CO327 (MI=20 ) B a / Cd / Z n錯体安定剤
0.7ZtL錯体安定剤 0.
1ステアリン酸 0.8酸化
亜鉛 0.825− ジキュミルペルオキシド71)it、rbp″ 1
.3(Hercrbles社より入手) 配合した組成物は、次いで一定の厚さまで圧延し、金型
に入れ、165℃加圧下に約8分間硬化ぜせた。
irestone 9300 ) 21.4E
/23%VA/lo%CO327 (MI=20 ) B a / Cd / Z n錯体安定剤
0.7ZtL錯体安定剤 0.
1ステアリン酸 0.8酸化
亜鉛 0.825− ジキュミルペルオキシド71)it、rbp″ 1
.3(Hercrbles社より入手) 配合した組成物は、次いで一定の厚さまで圧延し、金型
に入れ、165℃加圧下に約8分間硬化ぜせた。
こうして得られた発泡成型物の密度は0.24 g/傭
3であった。
3であった。
実施例3
下記の処方物を、実施例1と同様に配合した。
処方 重1
pVC(Conoco5425) 4B“Har
k″7119 2 E/23チVA/10%C050 “C”elogen″、(Z−1304註*” Vul
−Cup ” 40 K E 5註1
註* 初めの3成分合計重量基準 得られた組成物は実施例1と同様にして発泡硬= 26
一 化させ、発泡成型品の密度は、o、 05611/cc
であった。
k″7119 2 E/23チVA/10%C050 “C”elogen″、(Z−1304註*” Vul
−Cup ” 40 K E 5註1
註* 初めの3成分合計重量基準 得られた組成物は実施例1と同様にして発泡硬= 26
一 化させ、発泡成型品の密度は、o、 05611/cc
であった。
特許出願人 イー・アイ・デュポン・デ・ニモアス・ア
ンド・カンパニー 外1名 27− 372−
ンド・カンパニー 外1名 27− 372−
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1、(α) ポリマー重量に対して、5〜95重量%の
下記組成よりなる共重合体、即ち (i) エチレン; (ii) 共重合体に対して1〜60重量%の、3〜
20個の炭素原子を有する不飽和モノ−又はジカルボン
酸、該不飽和モノ−又はジカルボン酸のエステル類、2
〜18個の炭素原子を有する飽和カルボン酸のビニルエ
ステル類、アルキル基が1〜18個の炭素原子を有する
ビニルアルキルエーテル類、ビニル又はビニリデンハラ
イド、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、ノルボ
ルネン、3〜12個の炭素原子を有するα−オレフィン
、ビニル芳香族化合物からなる群から選ばれた軟化モノ
マー;及び (ii) 共重合体に対して1〜30重量−の、−酸
化炭素及び二酸化硫黄からなる群からの1種;と (b)ポリマー重量に対して、5〜95重量%ノビニル
又はビニリデンハライド重合体、および (6) 上記配合物に対して0.5〜20重量%の化
学発泡剤 からなる架橋発泡性組成物。 2 (α)及び(6)が、光学的に透明になる程、互い
に相溶性である、特許請求の範囲第1項記載の組成物。 1 上記配合物に対して、0.2〜5.0 %のフリ−
ラジカル性架橋剤を更に含む、特許請求の範囲第1項記
載の組成物。 4、 ラジカル性架橋剤が過酸化物である、特許請求の
範囲第3項記載の組成物。 5、 更に、ジアミン類及び金属イオン類から成る群か
ら選ばれる架橋剤を含む、特許請求の範囲第1項記載の
組成物。 6、共重合用モノマー(a)(ii)が、アクリル酸メ
チル、アクリル酸ブチル、酢酸ビニル及びマレイン酸モ
ノエチルエステルから成る群から選ばれることを特徴と
する特許請求の範囲第1項記載の組成物。 7、 ビニル又はビニリデンハライドポリマーの重量パ
ーセントが、少くとも50であることを特徴とする特許
請求の範囲第6項記載の組成物。 8、 ビニル又はビニリデンハライドポリマーが、ポリ
塩化ビニルでおることを特徴とする特許請求の範囲第7
項記載の組成物。 9、特許請求の範囲第1項から第8項記載の組成物の何
れかを、型の中で発泡させ、架橋させて得た独立気泡型
発泡製品。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US424449 | 1982-09-27 | ||
US06/424,449 US4391923A (en) | 1982-09-27 | 1982-09-27 | Low density closed-cell foamed articles from ethylene copolymer/vinyl or vinylidene halide blends |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS5980444A true JPS5980444A (ja) | 1984-05-09 |
Family
ID=23682671
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP58176565A Pending JPS5980444A (ja) | 1982-09-27 | 1983-09-26 | エチレン共重合体/ビニル又はビニリデンハライド重合体配合物からの低密度独立気泡型発泡製品 |
Country Status (20)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4391923A (ja) |
EP (1) | EP0107371B1 (ja) |
JP (1) | JPS5980444A (ja) |
KR (1) | KR840006355A (ja) |
AU (1) | AU562321B2 (ja) |
BR (1) | BR8305204A (ja) |
CA (1) | CA1213700A (ja) |
DE (1) | DE3378476D1 (ja) |
ES (1) | ES8602069A1 (ja) |
FI (1) | FI78920C (ja) |
GB (1) | GB2127417B (ja) |
KE (1) | KE3631A (ja) |
MA (1) | MA19906A1 (ja) |
MY (1) | MY8600600A (ja) |
NO (1) | NO166797C (ja) |
OA (1) | OA07546A (ja) |
PH (1) | PH18845A (ja) |
PT (1) | PT77393B (ja) |
ZA (1) | ZA837150B (ja) |
ZW (1) | ZW20683A1 (ja) |
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