JPS5975984A - アルカノ−ル類をエチレン及びガソリンに変換する方法 - Google Patents
アルカノ−ル類をエチレン及びガソリンに変換する方法Info
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- C07C1/20—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon starting from organic compounds containing only oxygen atoms as heteroatoms
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はゼオライト触媒の存在での、アルカノール類、
殊にメタノール、の高いエチレン含有率の炭化水素混合
物への変換に関する。
殊にメタノール、の高いエチレン含有率の炭化水素混合
物への変換に関する。
例えばエチレンの様な安価な石油化学原料に対する増加
し続ける需要が石油以外の原料からのエチレンの効率的
生産方法t−提供しようとする努力に対して拍車をかけ
ている。
し続ける需要が石油以外の原料からのエチレンの効率的
生産方法t−提供しようとする努力に対して拍車をかけ
ている。
エチレンは合成繊維、プラスチックス及び他の石油化学
製品の製造に重要なポリエチレン及びスチレン単量体の
製造に使用する最も重要な原材料である。現在のところ
、主要なエチレン原料は石油ナフサであり、石油ナフサ
をスチームクラックキングして混合生成物を生産し、そ
こからエチレンを回収している。
製品の製造に重要なポリエチレン及びスチレン単量体の
製造に使用する最も重要な原材料である。現在のところ
、主要なエチレン原料は石油ナフサであり、石油ナフサ
をスチームクラックキングして混合生成物を生産し、そ
こからエチレンを回収している。
エチレン生産のための第二の原料は、例えばZSM−5
の様なアルミノ珪酸塩ゼオライト類の共存下でエチレン
等のオレフィン類及びガソリン炭化水素に変換されるメ
タノールである。ゼオライト上でのメタノールからのエ
チレンとガソリンの同時生産に於て、エチレン選択率を
改善する因子には低い拡散係数、低いメタノール分圧、
原料流の稀釈及びメタノールの部分的変換が含筐れる。
の様なアルミノ珪酸塩ゼオライト類の共存下でエチレン
等のオレフィン類及びガソリン炭化水素に変換されるメ
タノールである。ゼオライト上でのメタノールからのエ
チレンとガソリンの同時生産に於て、エチレン選択率を
改善する因子には低い拡散係数、低いメタノール分圧、
原料流の稀釈及びメタノールの部分的変換が含筐れる。
例えば、ゼオライト上でのメタノールからのエチレンと
ガソリンの同時生産に於ける最高のエチレン選択率は、
例えばエリオナイト及びZSM−84の様な小細孔結晶
性アルミノ珪酸塩ゼオライト類の存在下で達成される。
ガソリンの同時生産に於ける最高のエチレン選択率は、
例えばエリオナイト及びZSM−84の様な小細孔結晶
性アルミノ珪酸塩ゼオライト類の存在下で達成される。
この形式の接触変換法の例は、エリオナイトの使用を記
載している米国特許第4,062,905号、及びZS
M−f34上での用いる触媒に施することが出来るとい
う広汎な教示を含んでいる。然し、これらの小細孔ゼオ
ライト類は、原料メタノールの15から20%迄がコー
クに変換される欠点を有していることが見出された。そ
の上、これらのゼオライト類のサイクル時間は僅か数時
間である。
載している米国特許第4,062,905号、及びZS
M−f34上での用いる触媒に施することが出来るとい
う広汎な教示を含んでいる。然し、これらの小細孔ゼオ
ライト類は、原料メタノールの15から20%迄がコー
クに変換される欠点を有していることが見出された。そ
の上、これらのゼオライト類のサイクル時間は僅か数時
間である。
エチレン選択率を改善する第二の方法は、米国特許第4
.025,575号中ニ記載されている様に1.HzS
M−5触媒上で、常圧より低い反応原料分圧でメタノー
ル変換反応を実施することである。
.025,575号中ニ記載されている様に1.HzS
M−5触媒上で、常圧より低い反応原料分圧でメタノー
ル変換反応を実施することである。
メタノール変換反応のエチレン選択率改善のその他の方
法は反応原料の稀釈である。米国特許第4,079,0
95号は、エリオナイトーオフレタイト族の結晶性アル
ミノ珪酸塩ゼオライトより成る触媒の存在下でのエチレ
ン及びプロピレンに富む炭化水素生成物へのメタノール
と水の変換を記載している。米国特許第4.088,8
88号は、例えば水素、ヘリウム、窒素、二酸化炭素、
低級アルカン類及び煙道ガスの様な実質上無水の稀釈剤
の共存下での原料の触媒的接触に依る、高いエチレン含
有率の炭化水素混合物へのメタノールの変換方法を記載
している。触媒は、約0.5 ミクロンより大きいクリ
スタリット(晶子)サイズを有する11ZSM−5の様
な結晶性アルミノ珪酸塩ゼオライトであ5− る。米国特許第4.088,889号は、エチレンの生
成を増加させるための、ZSM−5型触媒上での、スチ
ーム又は水稀釈剤共存下でのメタノールの接触変換方法
を記載している。スチーム稀釈剤の存在が高い変換率に
於てさえもエチレン生成に関して高い選択性を持つ持続
した高い触媒活性を誘起する。
法は反応原料の稀釈である。米国特許第4,079,0
95号は、エリオナイトーオフレタイト族の結晶性アル
ミノ珪酸塩ゼオライトより成る触媒の存在下でのエチレ
ン及びプロピレンに富む炭化水素生成物へのメタノール
と水の変換を記載している。米国特許第4.088,8
88号は、例えば水素、ヘリウム、窒素、二酸化炭素、
低級アルカン類及び煙道ガスの様な実質上無水の稀釈剤
の共存下での原料の触媒的接触に依る、高いエチレン含
有率の炭化水素混合物へのメタノールの変換方法を記載
している。触媒は、約0.5 ミクロンより大きいクリ
スタリット(晶子)サイズを有する11ZSM−5の様
な結晶性アルミノ珪酸塩ゼオライトであ5− る。米国特許第4.088,889号は、エチレンの生
成を増加させるための、ZSM−5型触媒上での、スチ
ーム又は水稀釈剤共存下でのメタノールの接触変換方法
を記載している。スチーム稀釈剤の存在が高い変換率に
於てさえもエチレン生成に関して高い選択性を持つ持続
した高い触媒活性を誘起する。
結晶性アルミノ珪酸塩ゼオライト類の拡散特性は、メタ
ノールの接触変換反応でのエチレン収率を増加させるた
めに温和化(減少)させることが出来る。例えば、米国
特許第4,148,885号は少くとも約1ミクロンの
結晶サイズを有する結晶性アルミノ珪酸塩ゼオライトi
使用する、エチv;yに対(、て高い選択性を持つメタ
ノールの軽質オレフィン性炭化水素類への接触変換方法
を記載している。シリカ変性HzSM−Fsが又、並は
ずれた高いエチレン収率を生ずることも又認められてい
る。ゼオライトの細孔構造内6一 に沈積したシリカが拡散係数を低く制限して元のゼオラ
イトに比較してエチレン選択率が増加した結果音生じる
。シリカ内(intraaiLica)大結晶ゼオライ
トは元のゼオライトより若干活性は低いが、これもシリ
カの゛詰め物″に起因すると考えられている。然し、大
結晶サイズのゼオライト類及びそれらのシリカ内誘導体
類でさえも、それらが僅か約7日乃至10日のサイクル
時間しか有しておらず、50から60%の間の一足の変
換率(転化率)を維持するために約5.5℃/ dat
の実質上毎日の温度上昇が必要でおるというプロセス上
の致命的な欠陥に悩まされている。
ノールの接触変換反応でのエチレン収率を増加させるた
めに温和化(減少)させることが出来る。例えば、米国
特許第4,148,885号は少くとも約1ミクロンの
結晶サイズを有する結晶性アルミノ珪酸塩ゼオライトi
使用する、エチv;yに対(、て高い選択性を持つメタ
ノールの軽質オレフィン性炭化水素類への接触変換方法
を記載している。シリカ変性HzSM−Fsが又、並は
ずれた高いエチレン収率を生ずることも又認められてい
る。ゼオライトの細孔構造内6一 に沈積したシリカが拡散係数を低く制限して元のゼオラ
イトに比較してエチレン選択率が増加した結果音生じる
。シリカ内(intraaiLica)大結晶ゼオライ
トは元のゼオライトより若干活性は低いが、これもシリ
カの゛詰め物″に起因すると考えられている。然し、大
結晶サイズのゼオライト類及びそれらのシリカ内誘導体
類でさえも、それらが僅か約7日乃至10日のサイクル
時間しか有しておらず、50から60%の間の一足の変
換率(転化率)を維持するために約5.5℃/ dat
の実質上毎日の温度上昇が必要でおるというプロセス上
の致命的な欠陥に悩まされている。
米国特許第4,118.481号社、活性触媒粒子を熱
を吸収する不活性粒子と混合し、その結果、反応器中の
複合固体のアルファー活性を約20から50の範囲とし
た触媒の存在下でのメタノールのガソリン沸点範囲諸成
分への変換のだめの方法を記載している。触媒粒子の熱
を吸収する不活性粒子に対する比率は触媒活性の関数に
比例して変り、且つ、プロセスで生成したスチームによ
る触媒粒子の失活を防ぐよう反応前部の下流の触媒の露
出を極度に制限する配置をとっている。プロセスに不活
性固体を加えることは取扱上の問題を増やし且つプロセ
スにより大きな複雑さが加わるという点で不利である。
を吸収する不活性粒子と混合し、その結果、反応器中の
複合固体のアルファー活性を約20から50の範囲とし
た触媒の存在下でのメタノールのガソリン沸点範囲諸成
分への変換のだめの方法を記載している。触媒粒子の熱
を吸収する不活性粒子に対する比率は触媒活性の関数に
比例して変り、且つ、プロセスで生成したスチームによ
る触媒粒子の失活を防ぐよう反応前部の下流の触媒の露
出を極度に制限する配置をとっている。プロセスに不活
性固体を加えることは取扱上の問題を増やし且つプロセ
スにより大きな複雑さが加わるという点で不利である。
本発明によれば、アルカノールを12以上のシリカ/ア
ルミナ比、1から12の拘束係数及び1ミクロン以上の
結晶サイズを有する酸性の結晶性アルミノ珪酸塩ゼオラ
イトより成る触媒と接触させることより成る、1から4
個の炭素原子を有するアルカノールのエチレン及びガソ
リンへの変換方法に於て、触媒のアルファー(α)活性
が6乃至100であることを特徴とするアルカノール類
のエチレン及びガソリンへの変換方法が提供される。
ルミナ比、1から12の拘束係数及び1ミクロン以上の
結晶サイズを有する酸性の結晶性アルミノ珪酸塩ゼオラ
イトより成る触媒と接触させることより成る、1から4
個の炭素原子を有するアルカノールのエチレン及びガソ
リンへの変換方法に於て、触媒のアルファー(α)活性
が6乃至100であることを特徴とするアルカノール類
のエチレン及びガソリンへの変換方法が提供される。
本方法は4個迄の炭素原子を有する低級−価アルコール
を含む原料の、1ミクロン以上、好ましくは1乃至20
ミクロン及びより好ましくは1乃至6ミクロン、の結晶
サイズを有する結晶性アルミノ珪酸塩ゼオライトより成
る触媒との高温での接触を必要とする。結晶性アルミノ
珪酸塩ゼオライトは12以上の7リカ/アルミナ比及び
1から12の拘束係数により特徴付けられる。ゼオライ
ト触媒は所望のアルファー活性とするために好ましくは
スチーム前処理を施す。反応生成物の混合物はエチレン
の生成に高い選択性を持った軽質オレフィン類及びガソ
リン生成物より成る。
を含む原料の、1ミクロン以上、好ましくは1乃至20
ミクロン及びより好ましくは1乃至6ミクロン、の結晶
サイズを有する結晶性アルミノ珪酸塩ゼオライトより成
る触媒との高温での接触を必要とする。結晶性アルミノ
珪酸塩ゼオライトは12以上の7リカ/アルミナ比及び
1から12の拘束係数により特徴付けられる。ゼオライ
ト触媒は所望のアルファー活性とするために好ましくは
スチーム前処理を施す。反応生成物の混合物はエチレン
の生成に高い選択性を持った軽質オレフィン類及びガソ
リン生成物より成る。
本プロセスの原料はl乃至4個の炭素原子を有する一価
7/l/コールでおる;従って、メタノール、エタノー
ル、n−プ四パノール、インプロパツール、n−ブタノ
ール、5et−ブタノール及びインブタノールは単独で
もそれらの二椙以上の混合物でも使うことが可能である
。好ましい原料はメタノールである。本発明によれば、
かかる原料を変9− 換条件下、1ミクロン以上の結晶サイズ、12以上のシ
リカ/アルミナ比及びlから12の拘束係数を有する結
晶性アルミノ珪酸塩ゼオライトより成る触媒と接触させ
る。触媒は6から100のアルファー活性となる様にス
チーム前処理を施してあり、約85のアルファー活性が
最も望ましい。か\る結晶性アルミノ珪酸塩ゼオライト
類の例はZSM−5、ZSM−11、ZSM−12,Z
SM−85及びZSM−88であり;ZSM−5が好ま
しいゼオライトである。ゼ第2イト115M−6n米国
特許第8,702゜886号に記載されている;ゼオラ
イトZSM−11は米国特許第8,709,979号に
記載されている;ゼオライトZSM−12は米国特許第
8,882,449号に記載されている:ゼオライトZ
SM−85は米国特許第4,016,246号に記載さ
れている;またゼオライトZsM−88に米国特許第4
,046,849号に記載されている。
7/l/コールでおる;従って、メタノール、エタノー
ル、n−プ四パノール、インプロパツール、n−ブタノ
ール、5et−ブタノール及びインブタノールは単独で
もそれらの二椙以上の混合物でも使うことが可能である
。好ましい原料はメタノールである。本発明によれば、
かかる原料を変9− 換条件下、1ミクロン以上の結晶サイズ、12以上のシ
リカ/アルミナ比及びlから12の拘束係数を有する結
晶性アルミノ珪酸塩ゼオライトより成る触媒と接触させ
る。触媒は6から100のアルファー活性となる様にス
チーム前処理を施してあり、約85のアルファー活性が
最も望ましい。か\る結晶性アルミノ珪酸塩ゼオライト
類の例はZSM−5、ZSM−11、ZSM−12,Z
SM−85及びZSM−88であり;ZSM−5が好ま
しいゼオライトである。ゼ第2イト115M−6n米国
特許第8,702゜886号に記載されている;ゼオラ
イトZSM−11は米国特許第8,709,979号に
記載されている;ゼオライトZSM−12は米国特許第
8,882,449号に記載されている:ゼオライトZ
SM−85は米国特許第4,016,246号に記載さ
れている;またゼオライトZsM−88に米国特許第4
,046,849号に記載されている。
10−
結晶性アルミノ珪酸塩ゼオライト類の結晶サイズは1ミ
クロン以上、好ましくはl乃至20ミクロン及びより好
ましくはl乃至6ミクロンである。ある調製方法では、
これらの特に大きな結晶サイズのアルきノ珪酸塩ゼオラ
イト類が生ずる結果となる。か\る調製方法は英国特許
第1.581,518号に記載されている。
クロン以上、好ましくはl乃至20ミクロン及びより好
ましくはl乃至6ミクロンである。ある調製方法では、
これらの特に大きな結晶サイズのアルきノ珪酸塩ゼオラ
イト類が生ずる結果となる。か\る調製方法は英国特許
第1.581,518号に記載されている。
本発明の方法で使用するか\るゼオライト類より成る触
媒は、圧縮したペレットの形でも、又は例えば8wa又
は6龍の直径を持った押出成型粒子でも、又はビーズの
形でも;又は流動化に適した約50ミクロンの直径の微
細粒子の形でもとることが可能である。選定された特定
の形態は使用すべき触媒床の形式によって定まり、その
触媒床は一定の充填床(固定床)でも、一定の流動床で
も、又は様々の移動床ともなり得る。いずれの場合も、
触媒組成物の結晶性アルミノ珪酸塩ゼオライト成分を、
当業界周知の方法により、所要の粒子の形にするため例
えばアルミナ又はシリカ−アルミナの様なバインダーと
混合出来る。
媒は、圧縮したペレットの形でも、又は例えば8wa又
は6龍の直径を持った押出成型粒子でも、又はビーズの
形でも;又は流動化に適した約50ミクロンの直径の微
細粒子の形でもとることが可能である。選定された特定
の形態は使用すべき触媒床の形式によって定まり、その
触媒床は一定の充填床(固定床)でも、一定の流動床で
も、又は様々の移動床ともなり得る。いずれの場合も、
触媒組成物の結晶性アルミノ珪酸塩ゼオライト成分を、
当業界周知の方法により、所要の粒子の形にするため例
えばアルミナ又はシリカ−アルミナの様なバインダーと
混合出来る。
触媒のゼオライト成分はアンモニウム塩との塩基交換及
び空気中でのか焼に依って活性化する必要があろう。か
\る工程は、所望の触媒粒子を形成するためにペレット
化又は押出成型する前でも後でも実施可能である。然し
、何時これらの工程が行われたかに関係無く、本方法中
で使用される触媒それ自身は、上述の特徴を有し且つ少
くとも部分的に水素型である結晶性アルミノ珪酸塩ゼオ
ライトを含んだ形態である。かく限定されたゼオライト
類の中で水素型のZSM−5、即ちHzSM−5が好ま
しい。このHzfM−5は、重量平均で示した結晶サイ
ズで、約1ミクロンより大なる結晶サイズを有するであ
ろう。か\る大結晶ゼオライトをIIZSM−5C又は
H2SM−501と名付ける。
び空気中でのか焼に依って活性化する必要があろう。か
\る工程は、所望の触媒粒子を形成するためにペレット
化又は押出成型する前でも後でも実施可能である。然し
、何時これらの工程が行われたかに関係無く、本方法中
で使用される触媒それ自身は、上述の特徴を有し且つ少
くとも部分的に水素型である結晶性アルミノ珪酸塩ゼオ
ライトを含んだ形態である。かく限定されたゼオライト
類の中で水素型のZSM−5、即ちHzSM−5が好ま
しい。このHzfM−5は、重量平均で示した結晶サイ
ズで、約1ミクロンより大なる結晶サイズを有するであ
ろう。か\る大結晶ゼオライトをIIZSM−5C又は
H2SM−501と名付ける。
このほか、シリカ内/ZSM−5Cゼオライトも使用可
能である。シリカ変性HzSM−5Cはメタノールの変
換でエチレン選択率が数%増加することが示されている
。
能である。シリカ変性HzSM−5Cはメタノールの変
換でエチレン選択率が数%増加することが示されている
。
メタノール原料は0.2から20のWH8VC重瞳空間
重度空間速度しくはQ、5から5.0のWIISVの速
度で触媒上を通過させる。すべての場合、単位重蓋触媒
当りの毎時間のメタノール原料の重量からWH8Vf:
算出した。メタノール原料は100から1050 kP
a、好ましくは100から450 kPaの圧力に於て
触媒と接触させん所望の単流転化率と調和させて反応温
度を出来得る限り低く維持することが重要で、この(反
応)温度は26(ロ)も400℃、好ましくは270か
ら850℃に維持すべきであり、しかもこれらの温度は
反応帯内の最高温度を指している。従って、固定床運転
では入口温度は260℃よりも低いであろう。
重度空間速度しくはQ、5から5.0のWIISVの速
度で触媒上を通過させる。すべての場合、単位重蓋触媒
当りの毎時間のメタノール原料の重量からWH8Vf:
算出した。メタノール原料は100から1050 kP
a、好ましくは100から450 kPaの圧力に於て
触媒と接触させん所望の単流転化率と調和させて反応温
度を出来得る限り低く維持することが重要で、この(反
応)温度は26(ロ)も400℃、好ましくは270か
ら850℃に維持すべきであり、しかもこれらの温度は
反応帯内の最高温度を指している。従って、固定床運転
では入口温度は260℃よりも低いであろう。
先述の諸(反応)条件内で40%乃至約90%のメタノ
ールの単流転化率が達成され且つ生成した炭化水素混合
物は一13= 25重量%以上のエチレンを含む。
ールの単流転化率が達成され且つ生成した炭化水素混合
物は一13= 25重量%以上のエチレンを含む。
本発明のプロセスで起る変換反応は少くとも2個の炭素
原子を有する炭化水素が生成する化学変化である。従っ
て、実質上純粋なメタノール原料は炭化水素混合物及び
若干のジメチルエーテルも形成するでめろつ。このジメ
チルエーテルは、その形成時に新規な炭素−炭素結合が
一切形成しない理由から、転化率の計算上では無視され
ている。メタノール原料中に若干のジメチルエーテルが
存在した時は、ジメチルエーテルの炭化水素への転化率
をメタノールの転化率に加算し “転化率”値とする。
原子を有する炭化水素が生成する化学変化である。従っ
て、実質上純粋なメタノール原料は炭化水素混合物及び
若干のジメチルエーテルも形成するでめろつ。このジメ
チルエーテルは、その形成時に新規な炭素−炭素結合が
一切形成しない理由から、転化率の計算上では無視され
ている。メタノール原料中に若干のジメチルエーテルが
存在した時は、ジメチルエーテルの炭化水素への転化率
をメタノールの転化率に加算し “転化率”値とする。
明確には、50%転化率とはメタノール原料中のメタノ
ール及びジメチルエーテルに存在する総−CH,−基の
50%が炭化水素に変換されることを意味している。
ール及びジメチルエーテルに存在する総−CH,−基の
50%が炭化水素に変換されることを意味している。
アルファー(α)値又はアルファー(り活性とはシリカ
−アルミナ分解触媒に対するn−ヘキサン分解転化率の
尺度14− であり、アルファー試験は゛超活性の結晶性アルミノ珪
酸塩炭化水素分解触媒“と題するピー・ビー・ワイツC
P、E。
−アルミナ分解触媒に対するn−ヘキサン分解転化率の
尺度14− であり、アルファー試験は゛超活性の結晶性アルミノ珪
酸塩炭化水素分解触媒“と題するピー・ビー・ワイツC
P、E。
Wa i g )とジ1−−1 ヌ−マイエルCJ−N
0Mial g )による編集考究の手紙、The J
ournal of Ca、tcLLllsis。
0Mial g )による編集考究の手紙、The J
ournal of Ca、tcLLllsis。
Vot、rv、 44.1965年8月、527−52
9頁、に記載されている。
9頁、に記載されている。
スチーミング(スチーム処理)前、酸性ゼオライト類は
150を越すアルファー値を有している。アルファー活
性を6から100の値に減少させるためにスチーミング
を実施する。
150を越すアルファー値を有している。アルファー活
性を6から100の値に減少させるためにスチーミング
を実施する。
好ましく社、スチーミングは175乃至820℃の温度
に於て、常圧、加圧下のいずれかに於て実施する。スチ
ーミングは100%スチームの雰囲気又はスチーム及び
不活性ガスの雰囲気中で実施出来る。アルファー活性の
正確な減少率はスチーム分圧、温度及び(処理)時間の
関数でめ15− る。これらの変数がそれ自体臨界的というのではなく、
必要なことは臨界的な範囲内のアルファー値を得るため
にスチーミングを実施するということである。
に於て、常圧、加圧下のいずれかに於て実施する。スチ
ーミングは100%スチームの雰囲気又はスチーム及び
不活性ガスの雰囲気中で実施出来る。アルファー活性の
正確な減少率はスチーム分圧、温度及び(処理)時間の
関数でめ15− る。これらの変数がそれ自体臨界的というのではなく、
必要なことは臨界的な範囲内のアルファー値を得るため
にスチーミングを実施するということである。
以下の実施例は本発明の例示のだめのものである。
実施例
水及びメタノールの混合物を送入する反応器中にゼオラ
イトを充填して、4種の結晶性アルミノ珪酸塩ゼオライ
トをそれぞれ評価した。表1に示した様に、それぞれの
ゼオライトについて50%以上のメタノール転化率を保
つ様に反応条件を調節した。ゼオライトはそれぞれ1ミ
クロン以上の結晶サイズを有していた。4種のゼオライ
ト中、8株のものは100より大なるアルファー活性を
有していた。
イトを充填して、4種の結晶性アルミノ珪酸塩ゼオライ
トをそれぞれ評価した。表1に示した様に、それぞれの
ゼオライトについて50%以上のメタノール転化率を保
つ様に反応条件を調節した。ゼオライトはそれぞれ1ミ
クロン以上の結晶サイズを有していた。4種のゼオライ
ト中、8株のものは100より大なるアルファー活性を
有していた。
4番目のものはスチーム前処理を実施し且つスチーム処
理後、85のアルファー活性を有していた。
理後、85のアルファー活性を有していた。
=16−
808 kPaのデータ
シリカ内アルファー活性(α)値 200
129原料H,0iMaOHCwt)
1.7 1.7WH8V
CMaOH) 1.0
1.0反応源度、’CB28 888 824
881足常運転時間(ツノays) 1
.1 1B、5 1.1 9.二%Me O
R転化率CHCへ) 64 46 51
61Ct +Ct B05
1.5 0.5 0.iC*=
28−1 27.6 80.8
2 T、(CC鵞=−C+=) 4
7.6 55.5 62.8 60.7C1+ガ
ソリン 40.8 B7.8 2
6.8 1JI601− スチーム処理 186 85 1.0 1.O 1・0 1.0 5 809 854 881 8g72
1.1 9.1 1.1 21.1’>
54 48 59 580.8 1
.6 0.9 0.8i 25−0 29
−9 26−9 26.9’ 41.8 5
4.2 50.1 49.1(46,087,04
0,641,9 17− スチーム処理したゼオライトが21日の連続運転後でさ
えも安定である事が表1から明瞭に認めることが出来、
炭化水素へのメタノールの転化率もはy同一であり且つ
生成物選択率も又、実質上−足であつム 100より大
なるアルファー活性を持っていた評価した他のゼオライ
ト類は、連続運転時間が増加した時、当初のものと実質
土嚢なった生成物選択率を示していた。
シリカ内アルファー活性(α)値 200
129原料H,0iMaOHCwt)
1.7 1.7WH8V
CMaOH) 1.0
1.0反応源度、’CB28 888 824
881足常運転時間(ツノays) 1
.1 1B、5 1.1 9.二%Me O
R転化率CHCへ) 64 46 51
61Ct +Ct B05
1.5 0.5 0.iC*=
28−1 27.6 80.8
2 T、(CC鵞=−C+=) 4
7.6 55.5 62.8 60.7C1+ガ
ソリン 40.8 B7.8 2
6.8 1JI601− スチーム処理 186 85 1.0 1.O 1・0 1.0 5 809 854 881 8g72
1.1 9.1 1.1 21.1’>
54 48 59 580.8 1
.6 0.9 0.8i 25−0 29
−9 26−9 26.9’ 41.8 5
4.2 50.1 49.1(46,087,04
0,641,9 17− スチーム処理したゼオライトが21日の連続運転後でさ
えも安定である事が表1から明瞭に認めることが出来、
炭化水素へのメタノールの転化率もはy同一であり且つ
生成物選択率も又、実質上−足であつム 100より大
なるアルファー活性を持っていた評価した他のゼオライ
ト類は、連続運転時間が増加した時、当初のものと実質
土嚢なった生成物選択率を示していた。
恢って、大結晶ゼオライトを6乃至100のアルファー
活性(値)へスチーム前処理することに依り、反応中の
不安定な性質及び付随して生じる短いサイクル時間の様
な、これまで知られていたこの触媒を用いて遭遇した欠
陥が克服されたことが明らかである。スチーム前処理音
節した大結晶ゼオライト類は、反応温度を実質上毎日増
加させること無く、約50乃至60%の一足のメタノー
ル転化速度を保持しつつ、サイクル時間を一般に約8週
間より太きくさせることか出来る。生成物選択率も又、
触媒の定常運転の間はずつと一定である。エチレン選択
率は20重量%より大に保持されている。
活性(値)へスチーム前処理することに依り、反応中の
不安定な性質及び付随して生じる短いサイクル時間の様
な、これまで知られていたこの触媒を用いて遭遇した欠
陥が克服されたことが明らかである。スチーム前処理音
節した大結晶ゼオライト類は、反応温度を実質上毎日増
加させること無く、約50乃至60%の一足のメタノー
ル転化速度を保持しつつ、サイクル時間を一般に約8週
間より太きくさせることか出来る。生成物選択率も又、
触媒の定常運転の間はずつと一定である。エチレン選択
率は20重量%より大に保持されている。
添付図は4種のゼオライトについての、連続運転時間と
50から60%の転化率に必要とされた反応温度とを対
比させてプロットしたもので、スチーム前処理したゼオ
ライトの長所を示している。
50から60%の転化率に必要とされた反応温度とを対
比させてプロットしたもので、スチーム前処理したゼオ
ライトの長所を示している。
100より大なるアルファー活性を有するスチーム処理
を施さなかったゼオライトは、メタノール転(tJk5
o%から60%に維持するために反応温度を実質上増加
させる必要がある事が図から認めることが出来る。一方
、スチーム前処理を施したゼオライトではこの温度増加
の必要が無い。スチーム前処理したゼオライトのプロセ
ス中での増大した触媒安定性に伴うサイクル時間の増大
が、公知の触媒と比較して、メタノールからのエチレン
士ガソリンの同時生産に対する固定床プロセスをより容
易に開発できる様にしている。
を施さなかったゼオライトは、メタノール転(tJk5
o%から60%に維持するために反応温度を実質上増加
させる必要がある事が図から認めることが出来る。一方
、スチーム前処理を施したゼオライトではこの温度増加
の必要が無い。スチーム前処理したゼオライトのプロセ
ス中での増大した触媒安定性に伴うサイクル時間の増大
が、公知の触媒と比較して、メタノールからのエチレン
士ガソリンの同時生産に対する固定床プロセスをより容
易に開発できる様にしている。
添付図は(−CH2−)の50−60%転化に必要な反
応@度の経時変化を示すグラフである。 縦軸・・(C&)50〜60%転化に必要な温度(℃)
横軸・・・連続運転時間(dav) ◇・・・HzSM−5(ll’+10%5ift(α=
129)■・・・HzSM−5C(α=250)Δ・・
・HzSM・・5C1(α=186)口・・・スチーム
処理を施したHzSM−5CI(α−85)出願人
モビル オイル コーポレーション代 理 人 弁理
士 川 瀬 良 治代 理 人 弁理士 斉 藤
武 彦20−
応@度の経時変化を示すグラフである。 縦軸・・(C&)50〜60%転化に必要な温度(℃)
横軸・・・連続運転時間(dav) ◇・・・HzSM−5(ll’+10%5ift(α=
129)■・・・HzSM−5C(α=250)Δ・・
・HzSM・・5C1(α=186)口・・・スチーム
処理を施したHzSM−5CI(α−85)出願人
モビル オイル コーポレーション代 理 人 弁理
士 川 瀬 良 治代 理 人 弁理士 斉 藤
武 彦20−
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 t アルカノールを12以上のシリカ/アルミナ比、l
から12の拘束係数及び1ミクロン以上の結晶サイズを
有する酸性の結晶性アルミノ珪酸塩ゼオライトより成る
触媒と接触させることより成る、1から4個の炭素原子
を有するアルカノールのエチレン及びガソリンへの変換
方法に於て、触媒のアルファ=(α)活性が6乃至10
0であること全特徴とするアルカノール類のエチレン及
びガソリンへの変換方法。 2 触媒のアルファー活性が約35である特許請求の範
囲第1項記載の方法。 a ゼオライトがZSM−5型ゼオライトである特許請
求の範囲第1項又は第2項記載の方法。 屯 ゼオライトがHzSM−5Cである特許請求の範囲
第8項記載の方法。 五 ゼオライトがHzSM−5CIである特許請求の範
囲第8項記載の方法。 6 ゼオライトがその細孔構造内に沈積したシリカを有
するZSM−’6Cである特許請求の範囲第8項記載の
方法。 7 ゼオライトをスチーム処理しそのアルファー活性を
100より大なる値から6乃至100の値に減少させた
特許請求の範囲第1項乃至第6項のいずれかに記載の方
法。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US06/419,105 US4480145A (en) | 1982-09-16 | 1982-09-16 | Catalysts for the conversion of methanol to ethylene plus gasoline |
US419105 | 1982-09-16 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS5975984A true JPS5975984A (ja) | 1984-04-28 |
Family
ID=23660803
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP58169503A Pending JPS5975984A (ja) | 1982-09-16 | 1983-09-16 | アルカノ−ル類をエチレン及びガソリンに変換する方法 |
Country Status (5)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4480145A (ja) |
JP (1) | JPS5975984A (ja) |
DE (1) | DE3333250A1 (ja) |
GB (1) | GB2127036B (ja) |
ZA (1) | ZA836913B (ja) |
Families Citing this family (17)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4579993A (en) * | 1984-08-22 | 1986-04-01 | Mobil Oil Corporation | Catalyst for methanol conversion by a combination of steaming and acid-extraction |
DE3537459A1 (de) * | 1985-10-22 | 1987-04-23 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung grosser zeolithkristalle |
DE3838710A1 (de) * | 1988-11-15 | 1990-05-17 | Sued Chemie Ag | Katalysator auf der basis von kristallinen alumosilikaten |
US6538167B1 (en) | 1996-10-02 | 2003-03-25 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Process for producing light olefins |
US6048816A (en) * | 1996-10-02 | 2000-04-11 | Mobil Oil Corporation | Catalyst and process for converting methanol to hydrocarbons |
RO114524B1 (ro) | 1997-10-02 | 1999-05-28 | Sc Zecasin Sa | Procedeu de fabricare a oleofinelor cu greutate moleculara mica prin conversia catalitica in strat fluidizat a metanolului |
US6613951B1 (en) | 1999-09-23 | 2003-09-02 | Mobil Oil Corporation | Process for converting methanol to olefins |
US6187982B1 (en) | 1999-10-15 | 2001-02-13 | Mobil Oil Corporation | Process for converting dienes and oxygenates to para-xylene and light olefins |
US6506954B1 (en) | 2000-04-11 | 2003-01-14 | Exxon Mobil Chemical Patents, Inc. | Process for producing chemicals from oxygenate |
US6538162B2 (en) | 2001-01-30 | 2003-03-25 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Method for converting alkanes to oxygenates |
US6452058B1 (en) | 2001-05-21 | 2002-09-17 | Dow Global Technologies Inc. | Oxidative halogenation of C1 hydrocarbons to halogenated C1 hydrocarbons and integrated processes related thereto |
DE602006019229D1 (de) * | 2005-05-04 | 2011-02-10 | Dow Global Technologies Inc | Oxidative halogenierung von c1-kohlenwasserstoffen zu halogenierten c1-kohlenwasserstoffen |
US10850266B2 (en) | 2009-08-10 | 2020-12-01 | Mississippi State University | Catalysts and process for liquid hydrocarbon fuel production |
US9598326B2 (en) | 2012-11-13 | 2017-03-21 | Basf Se | Process for the conversion of oxygenates to olefins |
EP2919906B1 (en) * | 2012-11-13 | 2024-01-10 | Basf Se | Process for the conversion of oxygenates to olefins |
DE102013102980A1 (de) | 2013-03-22 | 2014-09-25 | L'Air Liquide, Société Anonyme pour l'Etude et l'Exploitation des Procédés Georges Claude | Verfahren zur Herstellung kurzkettiger Olefine aus Oxygenaten |
US9862891B2 (en) * | 2016-02-24 | 2018-01-09 | Phillips 66 Company | Biomass-derived waste to low durene fuels |
Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS51143625A (en) * | 1975-05-29 | 1976-12-10 | Mobil Oil | Alkylation in the presence of crystalline aluminosilicate catalyst modified by heat treatment |
US4083889A (en) * | 1977-05-26 | 1978-04-11 | Mobil Oil Corporation | Process for manufacturing ethylene |
US4118431A (en) * | 1976-10-21 | 1978-10-03 | Mobil Oil Corporation | Conversion of oxygenated compounds |
US4148835A (en) * | 1978-04-14 | 1979-04-10 | Mobil Oil Corporation | Hydrocarbon manufacture from alcohols |
JPS55134642A (en) * | 1979-04-04 | 1980-10-20 | Mobil Oil | Catalyst composition containing crystalline zeolite and translation method using said catalyst composition |
Family Cites Families (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4025575A (en) * | 1975-04-08 | 1977-05-24 | Mobil Oil Corporation | Process for manufacturing olefins |
US4359595A (en) * | 1980-04-28 | 1982-11-16 | Mobil Oil Corporation | Selective production of olefins |
US4300011A (en) * | 1980-04-28 | 1981-11-10 | Mobil Oil Corporation | Selective production of aromatics |
US4429176A (en) * | 1982-02-08 | 1984-01-31 | Mobil Oil Corporation | Active zeolite catalysts of improved stability |
-
1982
- 1982-09-16 US US06/419,105 patent/US4480145A/en not_active Expired - Lifetime
-
1983
- 1983-08-12 GB GB08321766A patent/GB2127036B/en not_active Expired
- 1983-09-14 DE DE19833333250 patent/DE3333250A1/de not_active Ceased
- 1983-09-16 JP JP58169503A patent/JPS5975984A/ja active Pending
- 1983-09-16 ZA ZA836913A patent/ZA836913B/xx unknown
Patent Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS51143625A (en) * | 1975-05-29 | 1976-12-10 | Mobil Oil | Alkylation in the presence of crystalline aluminosilicate catalyst modified by heat treatment |
US4118431A (en) * | 1976-10-21 | 1978-10-03 | Mobil Oil Corporation | Conversion of oxygenated compounds |
US4083889A (en) * | 1977-05-26 | 1978-04-11 | Mobil Oil Corporation | Process for manufacturing ethylene |
US4148835A (en) * | 1978-04-14 | 1979-04-10 | Mobil Oil Corporation | Hydrocarbon manufacture from alcohols |
JPS55134642A (en) * | 1979-04-04 | 1980-10-20 | Mobil Oil | Catalyst composition containing crystalline zeolite and translation method using said catalyst composition |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
ZA836913B (en) | 1985-04-24 |
GB2127036A (en) | 1984-04-04 |
GB8321766D0 (en) | 1983-09-14 |
GB2127036B (en) | 1986-08-13 |
DE3333250A1 (de) | 1984-03-22 |
US4480145A (en) | 1984-10-30 |
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