JPS5965038A - ３，６−ジクロル−２−ヒドロキシアセトフエノンの合成法 - Google Patents
３，６−ジクロル−２−ヒドロキシアセトフエノンの合成法Info
- Publication number
- JPS5965038A JPS5965038A JP57174895A JP17489582A JPS5965038A JP S5965038 A JPS5965038 A JP S5965038A JP 57174895 A JP57174895 A JP 57174895A JP 17489582 A JP17489582 A JP 17489582A JP S5965038 A JPS5965038 A JP S5965038A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- dichloro
- dichlorophenol
- hydroxyacetophenone
- acetate
- solvent
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は３、６ージクロルー２−ヒドロキシアセトフェ
ノン合成法に関する。
ノン合成法に関する。
３、乙−ジクロル−ユーヒドロキシアセトフェノンは医
薬品、農薬などの中間原料として重要である。その合成
法としては、従来２．３−ジクロルフェノールにアセチ
レンジカルボン酸ジメチルエステルを反応させる工程を
含む３工程からなる方法［特開昭３０−４２０７０コお
よび２ｊ−ジクロル−フェノールアセテートと塩化アル
ミニウムを７！；３−／６！；’Ｃで／、５時間反応さ
せる方法［Ｐｒ ｚｅｍ、 Ｃｈｅｍ、 ！；Ｉ 、
！； ３３ （／ ９７９ ）］ が知られている。し
かしながら、前者は工程数が長いこと、試剤として使用
するアセチレンジカルボン酸ジメチルエステルが高価で
あること、全収率が３５２％と低いことなどの欠点があ
り、また後者は記載収率ｊ７％であるが、フェノール性
水酸基をメチ゛ル化して単離しているため、そのままの
状態として副生物λｊ−ジクロルー弘−ヒドロキシア老
トフエノンとの分離についての配慮がされていないこと
に欠点がある。また後者の収率についても後述のとおり
正確さを欠く難がある。
薬品、農薬などの中間原料として重要である。その合成
法としては、従来２．３−ジクロルフェノールにアセチ
レンジカルボン酸ジメチルエステルを反応させる工程を
含む３工程からなる方法［特開昭３０−４２０７０コお
よび２ｊ−ジクロル−フェノールアセテートと塩化アル
ミニウムを７！；３−／６！；’Ｃで／、５時間反応さ
せる方法［Ｐｒ ｚｅｍ、 Ｃｈｅｍ、 ！；Ｉ 、
！； ３３ （／ ９７９ ）］ が知られている。し
かしながら、前者は工程数が長いこと、試剤として使用
するアセチレンジカルボン酸ジメチルエステルが高価で
あること、全収率が３５２％と低いことなどの欠点があ
り、また後者は記載収率ｊ７％であるが、フェノール性
水酸基をメチ゛ル化して単離しているため、そのままの
状態として副生物λｊ−ジクロルー弘−ヒドロキシア老
トフエノンとの分離についての配慮がされていないこと
に欠点がある。また後者の収率についても後述のとおり
正確さを欠く難がある。
本発明者らは、溶媒中で塩化アルミニウムの存在下フリ
ース転位を試みたところ、従来法で無溶媒であった反応
を溶液状態で実施することによりパラ異性体の生成を抑
え、目的とするオルト体の選択率を高めることを見出し
１本発明を完成した。
ース転位を試みたところ、従来法で無溶媒であった反応
を溶液状態で実施することによりパラ異性体の生成を抑
え、目的とするオルト体の選択率を高めることを見出し
１本発明を完成した。
本発明の要旨は、溶媒中塩化アルミニウムの存在下２．
、！；−ジクロルフェノールアセテートヲ加熱して３．
乙−ジクロル−２−ヒドロキシアセトフェノンを得る点
にある。
、！；−ジクロルフェノールアセテートヲ加熱して３．
乙−ジクロル−２−ヒドロキシアセトフェノンを得る点
にある。
溶媒としてはニトロベンゼン、二硫化炭素、四塩化エタ
ン、ジクロルベンゼン類などが挙げられるが、とくにニ
トロベンゼンが好ましい。本反応は一般にｌθＯ〜／♂
ｏ ”ｃ好ましくは１２０〜７５０°Ｃにて、必要なら
／〜ｊＯ気圧の加圧下に実施される。反応を促進させる
ために無水酢酸を添加してもよい。なお二硫化炭素を使
用する方法として０反応を二硫化炭素中で開始したのち
、二硫化炭素を留去し、さらに無溶媒下に反応を完結さ
せる方法を採用してもよい。
ン、ジクロルベンゼン類などが挙げられるが、とくにニ
トロベンゼンが好ましい。本反応は一般にｌθＯ〜／♂
ｏ ”ｃ好ましくは１２０〜７５０°Ｃにて、必要なら
／〜ｊＯ気圧の加圧下に実施される。反応を促進させる
ために無水酢酸を添加してもよい。なお二硫化炭素を使
用する方法として０反応を二硫化炭素中で開始したのち
、二硫化炭素を留去し、さらに無溶媒下に反応を完結さ
せる方法を採用してもよい。
生成した異性体などの混合物の分離のためには種々の有
機化合物の分離法が採用されるが、水蒸気蒸留が好まし
い。なお３ｔ−ジヒドロ−，２Ｈ−ピランを使用して、
一旦テトラヒドロピラニルエ以下に本発明の実施例およ
び比較例を示す。
機化合物の分離法が採用されるが、水蒸気蒸留が好まし
い。なお３ｔ−ジヒドロ−，２Ｈ−ピランを使用して、
一旦テトラヒドロピラニルエ以下に本発明の実施例およ
び比較例を示す。
実施例１
２ｊ−ジクロルフェノールアセテートｌθｆおヨヒ無水
塩化アルミニウム７９３１１をニトロベンゼンに溶かし
、これに無水酢酸９９６ｇを徐々に加え、混合物を浴温
／３０°Ｃの油浴上で６時間加熱する。反応液を氷水に
あけ、ベンゼンで抽出する。ベンゼン層を水洗し、減圧
濃縮する。残渣にメタノールｊθｗｔｌおよび１０％水
酸化ナトリウム水溶液ｊθｍｌを加え、水浴上ｉｓ分間
還流し、メタノールを減圧留去する。残留液をベンゼン
で抽出して、ニトロベンゼンを除去する。水層を塩酸酸
性とし、塩化メチレンで抽出する。塩化メチレン層を水
洗し、芒硝で乾燥し、減圧濃縮する。残渣をシリカゲル
によるカラムクロマトグラフィーに付し、ベンゼン−塩
化メチレン（／：／）で溶出スる。目的物と２．ｊ−ジ
クロルフェノールを含む溶出液を集め、再びこれをロー
バーカラム（メルク社製）を使用してクロマトグラフィ
ーに付す。
塩化アルミニウム７９３１１をニトロベンゼンに溶かし
、これに無水酢酸９９６ｇを徐々に加え、混合物を浴温
／３０°Ｃの油浴上で６時間加熱する。反応液を氷水に
あけ、ベンゼンで抽出する。ベンゼン層を水洗し、減圧
濃縮する。残渣にメタノールｊθｗｔｌおよび１０％水
酸化ナトリウム水溶液ｊθｍｌを加え、水浴上ｉｓ分間
還流し、メタノールを減圧留去する。残留液をベンゼン
で抽出して、ニトロベンゼンを除去する。水層を塩酸酸
性とし、塩化メチレンで抽出する。塩化メチレン層を水
洗し、芒硝で乾燥し、減圧濃縮する。残渣をシリカゲル
によるカラムクロマトグラフィーに付し、ベンゼン−塩
化メチレン（／：／）で溶出スる。目的物と２．ｊ−ジ
クロルフェノールを含む溶出液を集め、再びこれをロー
バーカラム（メルク社製）を使用してクロマトグラフィ
ーに付す。
ベノセンーシクロヘキサン（／：／）〜ベンゼンー酢酸
エチル（／：／）で溶出し、溶出液を濃縮すると、融点
５ｏ−ｔｖ”ｃの淡黄色結晶として粗生成物ψｓｇｙを
得る。粗収率ｔよｇ％。この結晶を酢酸エチル−石油エ
ーテルから再結晶し、融点５５〜ｓ ｇ °ｃの淡黄色
プリズム晶として３．乙−シクロル−２−ヒドロキシア
セトフェノンｌＡ２ ｆを得る。収率弘ユ％。
エチル（／：／）で溶出し、溶出液を濃縮すると、融点
５ｏ−ｔｖ”ｃの淡黄色結晶として粗生成物ψｓｇｙを
得る。粗収率ｔよｇ％。この結晶を酢酸エチル−石油エ
ーテルから再結晶し、融点５５〜ｓ ｇ °ｃの淡黄色
プリズム晶として３．乙−シクロル−２−ヒドロキシア
セトフェノンｌＡ２ ｆを得る。収率弘ユ％。
元素分析（Ｃ，ｆ（、ＯユＣらとして）計算値：Ｃ１弘
乙ざ乙ｉＨ，ユ９３：Ｃ１，３弘５ｇ（％）実験値：Ｃ
，ダ乙１，１．；Ｈ，３，０ざ；Ｃ１，３弘７０（％）
・さらに後半の溶出液から２．５−ジクロルフェノール
１７’ｔｌ／を得る。収率２ユθ％。
乙ざ乙ｉＨ，ユ９３：Ｃ１，３弘５ｇ（％）実験値：Ｃ
，ダ乙１，１．；Ｈ，３，０ざ；Ｃ１，３弘７０（％）
・さらに後半の溶出液から２．５−ジクロルフェノール
１７’ｔｌ／を得る。収率２ユθ％。
先のシリカゲルカラムから２％メタノール−塩化メチレ
ンで溶出し、溶出物を濃縮し、弘−ヒドロキジ−２，５
−ジクロルアセトフェノンを得る。
ンで溶出し、溶出物を濃縮し、弘−ヒドロキジ−２，５
−ジクロルアセトフェノンを得る。
水晶を酢酸エチル−イソプロピルエーテルから再結晶す
ると、融点／’／−１〜／弘９°Ｃの結晶となる。
ると、融点／’／−１〜／弘９°Ｃの結晶となる。
収量３００ｍＱ。収率３θ％。
元素分析（Ｃ，Ｈ２Ｏ，Ｃりとして）
計算値：Ｃ０弘乙Ｊ’４；Ｈ，２灯、Ｃ１，３弘Ｓ♂（
％）実験値： Ｃ，’１−ＩＪ’ｌ；Ｈ，３，０１，；
Ｃ１，３１Ａ、３ｔＣ％）１２！；θ１−′ 実施例２ ２ｈｊ−ジクロルフェノールアセテート１０ｆおよび無
水塩化アルミニウム７１ｆをニトロベンゼン３０ ｔｅ
ｌに溶かし、浴温１３θ°Ｃの油浴上で６時間加熱する
。実施例１と同様に処理すると、下記の生成物を得る。
％）実験値： Ｃ，’１−ＩＪ’ｌ；Ｈ，３，０１，；
Ｃ１，３１Ａ、３ｔＣ％）１２！；θ１−′ 実施例２ ２ｈｊ−ジクロルフェノールアセテート１０ｆおよび無
水塩化アルミニウム７１ｆをニトロベンゼン３０ ｔｅ
ｌに溶かし、浴温１３θ°Ｃの油浴上で６時間加熱する
。実施例１と同様に処理すると、下記の生成物を得る。
生成物名 収量（ｆ） 収率（％）アセ
トフェノン アセトフェノン ２ｊ−ジクロルフェノール ｌ！；２
／９．／実施例３ 実施例１と同様にして得られた反応混合物をシメタノー
ル−塩化メチレンマ溶出する溶出液を濃縮し、粗生成物
１Ａｉｙを得る。これに３ｔ−ジヒドロ−２Ｈ−ピラン
７ｆ、ピリジン−ｐ−トルエノ７． Ｊｌ／ホン酸複合
体／ ００ ”Ｉｔおよび塩化メチレンｊθＭｔを加え
、室温下に２時間攪拌する。反応液に７０％水酸化ナト
リウムを加え、塩化メチレンで抽出する。水層を塩酸酸
性とし、塩化メチレンで抽出する。有機層を水洗し、芒
硝で乾燥し、減圧濃縮すると、融点ｊ３〜ｓｓ”ｃの結
晶として３６−ジクロル−２−ヒドロキシアセトフェノ
ン２２ｇを得る。
トフェノン アセトフェノン ２ｊ−ジクロルフェノール ｌ！；２
／９．／実施例３ 実施例１と同様にして得られた反応混合物をシメタノー
ル−塩化メチレンマ溶出する溶出液を濃縮し、粗生成物
１Ａｉｙを得る。これに３ｔ−ジヒドロ−２Ｈ−ピラン
７ｆ、ピリジン−ｐ−トルエノ７． Ｊｌ／ホン酸複合
体／ ００ ”Ｉｔおよび塩化メチレンｊθＭｔを加え
、室温下に２時間攪拌する。反応液に７０％水酸化ナト
リウムを加え、塩化メチレンで抽出する。水層を塩酸酸
性とし、塩化メチレンで抽出する。有機層を水洗し、芒
硝で乾燥し、減圧濃縮すると、融点ｊ３〜ｓｓ”ｃの結
晶として３６−ジクロル−２−ヒドロキシアセトフェノ
ン２２ｇを得る。
一方塩化メチレン層を水洗し、芒硝で乾燥し。
減圧濃縮する。得られる油状物をシリカゲルにてカラム
クロマトグラフィーに付し、ベンゼン−塩化メチレンで
溶出させ、溶出物を減圧濃縮し、下記生成物を得る。
クロマトグラフィーに付し、ベンゼン−塩化メチレンで
溶出させ、溶出物を減圧濃縮し、下記生成物を得る。
（以下余白）
特開昭５９−６５０３８（３）
これらのエーテル体は塩酸処理すると、それぞれ対応す
るフェノールを生成する。またエーテＪし体は別途合成
した標準品と同定されろ。これ冬よ下記に参考例として
示す。
るフェノールを生成する。またエーテＪし体は別途合成
した標準品と同定されろ。これ冬よ下記に参考例として
示す。
比較例 ｌ〜３
２．５−ジクロルフェノールアセテート１０１１および
無水塩化アルミニウム９７６ｇを混合し、所定の時間所
定温度（浴温）で加熱する。冷後０反応液に少量の水を
加え、少し加温して錯塩を分解させ、塩化メチレンで抽
出する。塩化メチレン層を水洗し、芒硝で乾燥し、減圧
濃縮する。残渣を実施例１と同様にカラムクロマトグラ
フィ一番こ付して、下記の生成物を得る。
無水塩化アルミニウム９７６ｇを混合し、所定の時間所
定温度（浴温）で加熱する。冷後０反応液に少量の水を
加え、少し加温して錯塩を分解させ、塩化メチレンで抽
出する。塩化メチレン層を水洗し、芒硝で乾燥し、減圧
濃縮する。残渣を実施例１と同様にカラムクロマトグラ
フィ一番こ付して、下記の生成物を得る。
（以下余白）
注）Ｉ：Ｊ、ｇ−ジクロル−ツーヒドロキシアセトフェ
ノン’ｎ ： ２５−ジクロル−ｔ−ヒドロキシアセ
トフェノン■ ：２５−ジクロルフェノール 参考例１ ２３−ジクロル−弘−ヒドロキシアセトフェノ：／ １
０ ｆ ト塩化メチレンｌ０ｙｓｌに溶かし、これに３
弘−ジヒドロ−２Ｈ−ピラン１２３ｆおよびピリジン−
Ｐ−トルエンスルホン酸複合体ｔｔｉｙｑを加え、室温
下−夜攪拌する。水酸化すｌ−ＩＪウムアルカリ性とし
、塩化メチレンで抽出する。有機層を水洗し、乾燥し、
濃縮する。残渣をシリカゲルにてカラムクロマトグラフ
ィーに付して油状物を得る。これを石油エーテルで洗浄
し、融点７１〜７２°Ｃの結晶としてλＳ−ジクロルー
μｍ（：１．−テトラヒドロピラニルオキシ）アセトフ
エノン９ｊθ■を得る。収率乙７ｔ％。
ノン’ｎ ： ２５−ジクロル−ｔ−ヒドロキシアセ
トフェノン■ ：２５−ジクロルフェノール 参考例１ ２３−ジクロル−弘−ヒドロキシアセトフェノ：／ １
０ ｆ ト塩化メチレンｌ０ｙｓｌに溶かし、これに３
弘−ジヒドロ−２Ｈ−ピラン１２３ｆおよびピリジン−
Ｐ−トルエンスルホン酸複合体ｔｔｉｙｑを加え、室温
下−夜攪拌する。水酸化すｌ−ＩＪウムアルカリ性とし
、塩化メチレンで抽出する。有機層を水洗し、乾燥し、
濃縮する。残渣をシリカゲルにてカラムクロマトグラフ
ィーに付して油状物を得る。これを石油エーテルで洗浄
し、融点７１〜７２°Ｃの結晶としてλＳ−ジクロルー
μｍ（：１．−テトラヒドロピラニルオキシ）アセトフ
エノン９ｊθ■を得る。収率乙７ｔ％。
元素分析（Ｃ２３Ｈ７７０ＪＣちとして）計算値：Ｃ，
３’１．θθ；Ｈ，リノｉ ＣＪ 、 ２１Ａ４鴎（％
）実験値：Ｃ，３３，７乙；Ｈ，’Ａ９３ ｉＣ１，２
１Ａ３６（％）ｕｊｏｌ ＩＲ：ｖ ／Ａ７！；、／！；９０．／２６０．９
！；０ｃＩＩＩ’ａｘ 参考例２ ３．６−ジクロル−２−ヒドロキシアセトフェノンｌθ
ｆを塩化メチレンｌθゴに溶かし、これに３ｔ−ジヒド
ロ−２Ｈ−ピラン１２３９およびピリジン−ｐ−１−ル
エンスルホン酸複合体／ｌｌｆを縮し、残渣を水酸化ナ
トリウムアルカリ性とし。
３’１．θθ；Ｈ，リノｉ ＣＪ 、 ２１Ａ４鴎（％
）実験値：Ｃ，３３，７乙；Ｈ，’Ａ９３ ｉＣ１，２
１Ａ３６（％）ｕｊｏｌ ＩＲ：ｖ ／Ａ７！；、／！；９０．／２６０．９
！；０ｃＩＩＩ’ａｘ 参考例２ ３．６−ジクロル−２−ヒドロキシアセトフェノンｌθ
ｆを塩化メチレンｌθゴに溶かし、これに３ｔ−ジヒド
ロ−２Ｈ−ピラン１２３９およびピリジン−ｐ−１−ル
エンスルホン酸複合体／ｌｌｆを縮し、残渣を水酸化ナ
トリウムアルカリ性とし。
エーテルで抽出する。エーテル層を水洗し、乾燥し、濃
縮すると、融点≠９〜３０′Ｃの結晶として３．６−ジ
クロル−ニー（２−テトラヒドロピラニルオキシ）アセ
トフェノン２θ＋Ｖを得る。収率／ＩＡ！ｒ％。
縮すると、融点≠９〜３０′Ｃの結晶として３．６−ジ
クロル−ニー（２−テトラヒドロピラニルオキシ）アセ
トフェノン２θ＋Ｖを得る。収率／ＩＡ！ｒ％。
元素分析（Ｃ／ＪＨ／ＩＩＯヨＣらとして）計算値：ｃ
、、５−弘Ｏθ；Ｈ６ｑノｊＣ１，２１Ａ３２Ｃ％）実
験値：ｃ、５４４ｏグｉＨ，４４ざ９；Ｃ１，２弘７３
（％）ｉ１ｍ ＩＲ，ν ／７２０．／３７！；、／２！；０．９３
θα−′ａｘ なお水層から原料３６−シクロルーニーヒドロキジアセ
トフエノン７ｔＯＭｆ／を回収する。回収率７６％。
、、５−弘Ｏθ；Ｈ６ｑノｊＣ１，２１Ａ３２Ｃ％）実
験値：ｃ、５４４ｏグｉＨ，４４ざ９；Ｃ１，２弘７３
（％）ｉ１ｍ ＩＲ，ν ／７２０．／３７！；、／２！；０．９３
θα−′ａｘ なお水層から原料３６−シクロルーニーヒドロキジアセ
トフエノン７ｔＯＭｆ／を回収する。回収率７６％。
参考例３
２ｊ−ジクロルフェノール／ｆを使用して、参考例／と
同様に反応し、油状物としてユｊ−ジクロルフェニル２
−テトラヒドロピラニルエーテル１３９ｆを得る。
同様に反応し、油状物としてユｊ−ジクロルフェニル２
−テトラヒドロピラニルエーテル１３９ｆを得る。
元素分析（Ｃ，、Ｈ，ユＣすＯユとして）計算値：ＣＪ
３ダｉ４．Ｈ．ｌＡざｌ；Ｃ１．２ざ７２（％）実験値
：Ｃ．３３．２グ；Ｈ．μざ！；；ｉ．２１７６（％）
ｉ１ｍ ■Ｒニジ ｌｊざ３．／２’１３．／２θＯＣＩＲ
ａｘ なおλｊージクロルフェノーＪしの回収車番よ３．３％
である。
３ダｉ４．Ｈ．ｌＡざｌ；Ｃ１．２ざ７２（％）実験値
：Ｃ．３３．２グ；Ｈ．μざ！；；ｉ．２１７６（％）
ｉ１ｍ ■Ｒニジ ｌｊざ３．／２’１３．／２θＯＣＩＲ
ａｘ なおλｊージクロルフェノーＪしの回収車番よ３．３％
である。
特許出願人 塩野義製薬株式会社
Claims (4)
- （１）溶媒中塩化アルミニウムの存在下２ｊ−ジクロル
フェノールアセテートを加熱することを特徴トスる３、
乙−ジクロフレー２−ヒドロキシアセトフェノンの合成
法。 - （２）無水酢酸の存在下に反応を行う、特許請求の範囲
第１項の方法。 - （３）溶媒としてニトロベンゼンを特徴する特許請求の
範囲第１項の方法。 - （４）反応温度を７２θ〜／！；Ｏ”Ｃとする。特許請
求の範囲第１項の方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57174895A JPS5965038A (ja) | 1982-10-04 | 1982-10-04 | ３，６−ジクロル−２−ヒドロキシアセトフエノンの合成法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57174895A JPS5965038A (ja) | 1982-10-04 | 1982-10-04 | ３，６−ジクロル−２−ヒドロキシアセトフエノンの合成法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5965038A true JPS5965038A (ja) | 1984-04-13 |
| JPH021823B2 JPH021823B2 (ja) | 1990-01-12 |
Family
ID=15986557
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57174895A Granted JPS5965038A (ja) | 1982-10-04 | 1982-10-04 | ３，６−ジクロル−２−ヒドロキシアセトフエノンの合成法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5965038A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007263332A (ja) * | 2006-03-30 | 2007-10-11 | Sk Sangyo Kk | 竪管式水平水閘 |
-
1982
- 1982-10-04 JP JP57174895A patent/JPS5965038A/ja active Granted
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007263332A (ja) * | 2006-03-30 | 2007-10-11 | Sk Sangyo Kk | 竪管式水平水閘 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH021823B2 (ja) | 1990-01-12 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US3996291A (en) | Process for the production of 4-hydroxy-3,5-dibromobenzaldehyde | |
| JPS5965038A (ja) | ３，６−ジクロル−２−ヒドロキシアセトフエノンの合成法 | |
| US3379755A (en) | Preparation of (4-alkanoylphenoxy) acetic acids by oxidation | |
| JP3663229B2 (ja) | ４−ハロ−２′−ニトロブチロフエノン化合物の製造方法 | |
| JPH0647568B2 (ja) | ２，４‐ジクロロ‐５‐フルオロ安息香酸の製法 | |
| JPH0223535B2 (ja) | ||
| US3812194A (en) | Novel process for preparing 6-halo-3-methylphenols | |
| US4429169A (en) | Process for separating isopropylated m-cresols | |
| JPS60172975A (ja) | エリスロ−３−（３，４−メチレンジオキシフエニル）セリンの製造方法 | |
| JP4168457B2 (ja) | ６−ヒドロキシ−２−ナフトアルデヒドと関連化合物の製造方法 | |
| Johnson et al. | Gliotoxin. IX. Synthesis of the C11H8N2OS Degradation Product1 | |
| JPS6230181B2 (ja) | ||
| JPS61218564A (ja) | Ｎ‐アシル‐アシルオキシ芳香族アミンの改良製法 | |
| KR100195888B1 (ko) | 디엘-3-메칠-시크로펜타데칸-1-온의 제조방법 | |
| JPH0511110B2 (ja) | ||
| JP3112995B2 (ja) | ビフェニル化合物の製造法 | |
| US5118877A (en) | Process for the preparation of 2,3-dimethylphenol and of 3,4-dimethylphenol | |
| US4469901A (en) | Complex formed for separating isopropylated m-cresols | |
| CN117024382A (zh) | 一种呋喃磺草酮及其中间体的制备方法 | |
| JP2553075B2 (ja) | シクロゲラニルフエニルスルホンの製造方法 | |
| JPS62230743A (ja) | １−アルコキシ−２−メチルナフタレンの製造法 | |
| JPS6126555B2 (ja) | ||
| Short et al. | LXXXI.—The rearrangement of phenyl benzyl ethers | |
| FR2466450A1 (fr) | Procede industriel de purification et d'obtention d'itanoxone de qualite pharmaceutique | |
| Cameron et al. | Electrophilic ipso-substitution of some highly functionalized tetrahydronaphthalenes |