JPS5964655A - Thermoplastic resin composition - Google Patents
Thermoplastic resin compositionInfo
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- JPS5964655A JPS5964655A JP17521082A JP17521082A JPS5964655A JP S5964655 A JPS5964655 A JP S5964655A JP 17521082 A JP17521082 A JP 17521082A JP 17521082 A JP17521082 A JP 17521082A JP S5964655 A JPS5964655 A JP S5964655A
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Abstract
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は熱可塑性ポリエステル（以後ポリエステルと略
す）、ポリフェニレンスルフィド（以後ＰＰｓと略ス）
及びエポキシ樹脂等からな（る樹脂組成物に関するもの
である。Detailed Description of the Invention The present invention uses thermoplastic polyester (hereinafter abbreviated as polyester), polyphenylene sulfide (hereinafter abbreviated as PPs)
The present invention relates to a resin composition comprising epoxy resin and epoxy resin.
ポリブチレンテレフタレート（以後ＰＢＴと略す）等に
代表されるポリエステルは耐熱性、耐薬品性、電気的性
質に優れ、エンジニアリングプラスチックスとして各種
用途に使用されている。しかしながら、ポリエステルは
加水分解し易く熱水か水蒸気に接する部品には使用出来
ない。又ポリエステルは単独では熱変形温度が低く、ガ
ラス繊維等の強化剤で強化してはじめて＾い熱変形温度
を与えるが、長期耐熱性は充分とは云えないし強化剤を
用いた場合には成形品にソリが発生したり、組成物の成
形流動性が低下して成形品の外観が荒れた状態になる等
の欠点を有している。Polyesters represented by polybutylene terephthalate (hereinafter abbreviated as PBT) have excellent heat resistance, chemical resistance, and electrical properties, and are used for various purposes as engineering plastics. However, polyester is easily hydrolyzed and cannot be used in parts that come into contact with hot water or steam. In addition, polyester has a low heat distortion temperature when used alone, and a higher heat distortion temperature can be achieved only when reinforced with a reinforcing agent such as glass fiber, but its long-term heat resistance is not sufficient, and when a reinforcing agent is used, molded products This method has disadvantages such as warpage occurring in the molding process and a decrease in the molding fluidity of the composition, resulting in a rough appearance of the molded product.
上記欠点を改良する方法としてｐｐｓをブレンドする方
法が知られている。しかしこれらの組成物のほとんどが
和解性が不十分であり、ｌ加水分解性が向上せず機械的
強度の大ｒｌゴな低下、成形品の外貌の劣化等の問題点
を有している。A method of blending pps is known as a method for improving the above drawbacks. However, most of these compositions have insufficient compatibility, do not improve hydrolyzability, have problems such as a significant decrease in mechanical strength, and deterioration of the appearance of molded products.
本発明者らは鋭意検討の結果、ポリエステル、ＰＰＳ及
びエポキシ樹脂から成る組成物カ嘔械的強度の低下が少
なく、相溶性に侵れ、かつポリエステルの耐加水分解性
や耐熱性を大巾に改善すると共に成形加工性が優れる等
実用性の尚いものであることを見出し本発明に到達した
。As a result of intensive studies, the present inventors have found that a composition consisting of polyester, PPS, and epoxy resin has less deterioration in mechanical strength, is less susceptible to compatibility, and has significantly improved hydrolysis resistance and heat resistance of polyester. The present invention was achieved by discovering that it has improved moldability and is not practical, such as excellent molding processability.
即し、本発明は（Ａ）ポリエステル９９〜６０型槽部、
ＣＢ）ＰＰＳ １〜４０重量部、（ｅ）エポキシ樹脂０
．１〜２０ム量部（（Ａ）と（Ｂｌの合計１００Ｎ量部
に対して）及び（Ｄ）繊維状強化剤０〜３００］Ｕｉ１
：部伝）と（Ｂ）の合計１００ｉｉｉｉ世部に対して）
を含んでなることを％徴とする熱可塑性樹脂組成物を提
供するものである。Therefore, the present invention includes (A) a polyester 99-60 type tank;
CB) PPS 1 to 40 parts by weight, (e) epoxy resin 0
．． 1 to 20 μ parts (total 100 N parts of (A) and Bl) and (D) fibrous reinforcing agent 0 to 300] Ui1
:For a total of 100 III divisions of (Benden) and (B))
The present invention provides a thermoplastic resin composition comprising:
本発明で用いられるポリエステルとしてはテレフタル酸
、イソフタル酸、オルソフタル酸、ナフタレンジカルボ
ン酸、４．４’−ジフェニルジカルボン酸、ジフェニル
エーテルジカルボン酸、α、β−ビス（４−カルボキシ
フェノキシ）エタン、アジピン酸、セパチン酸、アゼラ
イン酸、デカンジカルボン酸、ドデカンジカルボン酸、
シクロヘキサンジカルボン酸、ダイマー酸等のジカルボ
ン酸又はそのエステル形成性誘導体とエチレングリコー
ル、プロピレンクリコール、ブタンジオール、ベンタン
ジオール、ネオペンチルグリコール、ヘキザンジオール
、オクタンジオール、デカンジオール、シクロヘキサン
ジメタツール、ハイドロキノン、ビスフェノールＡ、２
．２−ビス（４−ヒドロキシエトキシフェニル）プロパ
ン、キシリレングリコール、ポリエチレンエーテルクリ
コール、ポリテトラメチレンエーテルグリコール、両末
端が水酸基である脂肪族ポリエステルオリゴマー等のグ
リコール類とから得られるポリエステルのことであり、
通常はフェノールと四塩化エタンとの６対４なる重量比
の混合溶媒中、３０℃で測定した固有粘度〔η〕が０．
３〜１．５ｃ＃、＃なる範囲のものが用いしれる。Polyesters used in the present invention include terephthalic acid, isophthalic acid, orthophthalic acid, naphthalenedicarboxylic acid, 4,4'-diphenyldicarboxylic acid, diphenyl ether dicarboxylic acid, α,β-bis(4-carboxyphenoxy)ethane, adipic acid, Sepatic acid, azelaic acid, decanedicarboxylic acid, dodecanedicarboxylic acid,
Dicarboxylic acids such as cyclohexanedicarboxylic acid and dimer acid or their ester-forming derivatives, ethylene glycol, propylene glycol, butanediol, bentanediol, neopentyl glycol, hexanediol, octanediol, decanediol, cyclohexane dimetatool, hydroquinone , bisphenol A, 2
．． Polyester obtained from glycols such as 2-bis(4-hydroxyethoxyphenyl)propane, xylylene glycol, polyethylene ether glycol, polytetramethylene ether glycol, and aliphatic polyester oligomers with hydroxyl groups at both ends. ,
Normally, the intrinsic viscosity [η] measured at 30°C in a mixed solvent of phenol and tetrachloroethane in a weight ratio of 6:4 is 0.
Those in the range of 3 to 1.5 c# and # are used.
また、コモノマー成分として、グリコール酸、ヒドロキ
シ酪酸、ヒドロキシ安息香酸、ヒドロキシフェニル酢酸
、ナフチルグリコール醐のようなヒドロキシカルボン酸
、プロピオラクトン、ブチロラクトン、バレロラクトン
、カプロラクトンのようなラクトン化合物あるいは熱可
塑性を保持し５る範囲内でトリメチロールプロパン、ト
リメチロールエタン、グリセリン、ペンタエリスリトー
ル、トリメリット酸、トリノ多ン酸、ピロメリット酸の
ような多官能性エステル形成性成分を含んでいてもよい
。In addition, as comonomer components, hydroxycarboxylic acids such as glycolic acid, hydroxybutyric acid, hydroxybenzoic acid, hydroxyphenylacetic acid, and naphthyl glycol, lactone compounds such as propiolactone, butyrolactone, valerolactone, and caprolactone, or thermoplastic It may contain polyfunctional ester-forming components such as trimethylolpropane, trimethylolethane, glycerin, pentaerythritol, trimellitic acid, trinopolynic acid, and pyromellitic acid within the range specified above.
また、ジブロモテレフタル酸、テトラブロモテレフタル
酸、テトラブロモフタル酸、ジクロロテレフタル酸、テ
トラクロロテレフタル酸、１，４−ジメチロールテトラ
ブロモベンゼン、テトラブロモビスフェノールＡ１テト
ラブロモビスフェノール人のエチレンオキサイド付加物
のような芳香族核に塩素や臭素の如きノ・ロゲン化合物
を置挨基として有し、且つエステル形成性基を有するノ
・ロゲン化合物な共重合した熱可塑性ポリエステル樹脂
も含まれる。Also, dibromoterephthalic acid, tetrabromoterephthalic acid, tetrabromophthalic acid, dichloroterephthalic acid, tetrachloroterephthalic acid, 1,4-dimethyloltetrabromobenzene, tetrabromobisphenol A1 tetrabromobisphenol, etc. Also included are thermoplastic polyester resins which have a nitrogen compound such as chlorine or bromine as a group on an aromatic nucleus and are copolymerized with a nitrogen compound having an ester-forming group.
特に好ましいポリエステルとしては、ポリブチレンチレ
フクレート、ポリへキサメチレンテレフタレート、ボ１
ノ（エチレン・ブチレンテレフタレート）、ボＩＪ （
シクロヘキサンジメチレンテレフタレート）、ポリ（ブ
チレン・テトラメチレン・テレフタレート）、２．２−
ビス（β−ヒドロキシエトキシテトラブロモフェニル）
プロノくン共貞合ポリブチレンテレフタ１ノート等が挙
げられる。Particularly preferred polyesters include polybutylene terephthalate, polyhexamethylene terephthalate,
No (ethylene butylene terephthalate), Bo IJ (
cyclohexane dimethylene terephthalate), poly(butylene tetramethylene terephthalate), 2.2-
Bis(β-hydroxyethoxytetrabromophenyl)
Examples include Pronokun Kyosheipo Polybutylene Terephtha 1 Note.
又、本発明に使用するＰＰＳは一般式一＠−Ｓ−で示さ
れる構成単位を７０モル係以上含むものが好ましく、そ
の盆が７０モルチ未満ではすぐれた特性の組成物は得難
〜・。Further, the PPS used in the present invention preferably contains 70 mol or more of the structural unit represented by the general formula 1@-S-; if the amount is less than 70 mol, it is difficult to obtain a composition with excellent properties.
このポリマーの重合方法としては、ｐ−ジクロルベンゼ
ンを硫黄と炭酸ソーダの存在下で重合させる方法、極性
溶媒中で硫化ナトリウムあるいは水硫化ナトリウムと水
酸化ナトリウム又は硫化水素と水酸化ナトリウムの存在
下で重合させる方法、ｐ−クロルチオフェノールの自己
縮合なと力１あげられるが、Ｎ−メチルピロリドン、ジ
メチルアセトアミドなどのアミド糸溶媒やスルホラン等
のスルホン系溶媒中で硫化ナトリウムとｐ−ジクロルベ
ンゼンを反応させる方法が適当である。この際に重合度
を調節するためにカルボン酸やスルホン酸のアルカリ金
属塩を添加したり、水酸化アルカリを添加することは好
ましい方法である。共重合成分として３Ｄモルチ未満で
あればメタ結合ニル基、アルコキシ基、カルボン酸基ま
たはカルボン酸の有していてもポリマーの結晶性に犬ぎ
（影響しない範囲でかまわないが好ましくは共重合成分
は１０モルチ以下がよい。ｍｃ Ｂ 官ｆｔｂ性以上の
フェニル、ビフェニル、ナフチルスルフィド結合などを
共重合に選ぶ場合は６モル係以下、さらに好ましくは１
モル係以下がよい。Polymerization methods for this polymer include a method in which p-dichlorobenzene is polymerized in the presence of sulfur and sodium carbonate, a method in which p-dichlorobenzene is polymerized in the presence of sulfur and sodium carbonate, and a method in which p-dichlorobenzene is polymerized in the presence of sodium sulfide, sodium hydrosulfide and sodium hydroxide, or hydrogen sulfide and sodium hydroxide in a polar solvent. The self-condensation method of p-chlorothiophenol is one example, but it is possible to polymerize p-chlorothiophenol with sodium sulfide and p-dichlorobenzene in an amide thread solvent such as N-methylpyrrolidone or dimethylacetamide or a sulfonic solvent such as sulfolane. A method of reacting is suitable. At this time, in order to adjust the degree of polymerization, it is a preferable method to add an alkali metal salt of carboxylic acid or sulfonic acid, or to add alkali hydroxide. As a copolymerization component, if it is less than 3D mole, even if a meta-bonded nyl group, alkoxy group, carboxylic acid group, or carboxylic acid has it, it will not affect the crystallinity of the polymer (as long as it does not affect the copolymerization component, it is preferable is preferably 10 molar or less. mc B If phenyl, biphenyl, naphthyl sulfide bonds, etc. having functional or higher functional properties are selected for copolymerization, the molar ratio is preferably 6 molar or less, more preferably 1
Less than the molar ratio is better.
かかるＰＰＳの具体的な製造法としては、例えば（１）
ハロゲン置換芳香族化合物と硫化アルカリとの反応（米
国特許第２５１３１８８号明細書、特公昭４４−２７６
７１号および特公昭４５−３３６８号参照）（２）チオ
フェノール類のアルカリ触媒又は銅塩等の共存下におけ
る縮合反応（米国特許第？）２７４１６５号、英国特許
第１１６０６６０号参照）（３）芳香族化合物を塩化硫
黄とのルイス酸触媒共存下に於ける縮合反応（％公昭４
６−２７２５５号、ベルギー特許第２９４３７号参照）
等が挙げられる。As a specific method for producing such PPS, for example, (1)
Reaction of halogen-substituted aromatic compound with alkali sulfide (U.S. Pat. No. 2,513,188, Japanese Patent Publication No. 1983-276)
71 and Japanese Patent Publication No. 45-3368) (2) Condensation reaction of thiophenols in the coexistence of an alkali catalyst or copper salt (see U.S. Patent No. 274165, British Patent No. 1160660) (3) Aromatic Condensation reaction of group compounds with sulfur chloride in the coexistence of Lewis acid catalyst (% Kosho 4
6-27255, Belgian Patent No. 29437)
etc.
本発明の主たる目的である組成物の相溶性をより容易に
するためには、配合樹脂が互いに同程度の粘度で、かつ
架橋構造の少ない場合が好ましい。ＰＰＳは現在フィリ
ップスペトロリーム社から、ライドンＰＰＳとして市場
に供せられている。ライドンＰＰＳにはその架橋密度お
よび粘度に応じてＶ−１、Ｐ−２、Ｐ−５、Ｐ−４、Ｒ
−６の各グレードがある。従来の技術ではライドンＶ−
１は架橋度は低いが、低粘度すぎ、ライドンＲ−６、Ｐ
−４は粘度は高いか架橋凝が高ずぎて良好なブレンド相
溶性が得られなかったのである。In order to facilitate the compatibility of the compositions, which is the main objective of the present invention, it is preferable that the blended resins have similar viscosities and have a small amount of crosslinked structure. PPS is currently marketed by Phillips Petroleum Company as Rydon PPS. Rydon PPS has V-1, P-2, P-5, P-4, R depending on its crosslink density and viscosity.
There are -6 grades. With conventional technology, Rydon V-
1 has a low degree of crosslinking, but the viscosity is too low, and Rydon R-6, P
-4 had a high viscosity or too high crosslinking coagulation, and good blend compatibility could not be obtained.
本発明においてはエポキシ樹脂はＰＰＳの篩分子ｉ化に
効果があり、かつポリエステルとも反応すると考えられ
、従来は低粘朋のため使用できなかった酸化架橋工程を
省略した、着色の度合のすくないＰＰＳが好適に使用で
きる。In the present invention, the epoxy resin is effective in converting PPS into sieve molecules, and is also thought to react with polyester.The epoxy resin is thought to be effective in converting PPS to i-sieve molecules, and is also thought to react with polyester.The epoxy resin is a PPS with a low degree of coloration, which omit the oxidation crosslinking process, which could not be used in the past due to its low viscosity. can be suitably used.
ＰＰＳの架橋の程度はポリマーの溶融粘度と非ニュート
ニアン係数（Ｎ）との関係により表わすことができ、一
般にＮが大きいほど架橋度が高い。すなわち、本発明に
用いるＰＰＳは粘度測定時に得られるせん断速度とせん
断応力のそれぞれの対数値をプロットし、６００℃でせ
ん断速度２００（１／秒）の点における接線の傾きを非
ニュートニアン係数Ｎと定義した場合、Ｎが０．８と１
．３３＋０．００００４７Ｘ（溶融粘度）の間にあるこ
とが特に好ましい。The degree of crosslinking of PPS can be expressed by the relationship between the melt viscosity of the polymer and the non-Newtonian coefficient (N), and generally, the larger N is, the higher the degree of crosslinking is. That is, the PPS used in the present invention plots the respective logarithms of the shear rate and shear stress obtained during viscosity measurement, and calculates the slope of the tangent at a shear rate of 200 (1/sec) at 600°C using the non-Newtonian coefficient N. If N is defined as 0.8 and 1
．． It is particularly preferable that the melt viscosity is between 33+0.000047X (melt viscosity).
更に本発明においては特開昭５０−８４．６９８、特開
昭５１−１４４，４９５により公知である架橋度の少な
い高分子１ＰＰｓも好適に使用できる。Furthermore, in the present invention, polymer 1PPs with a low degree of crosslinking, which is known from JP-A-50-84,698 and JP-A-51-144,495, can also be suitably used.
ＰＰＳとポリエステルとの相溶性を改良するために必須
成分であるエポキシ樹脂としては、エポキシ基を２個以
上含有するものであり、例えば、ビスフェノールＡのジ
グリシジルエーテル、ビスフェノールＡの代りにハロゲ
ン化ビスフエノール、ブタンジオールのジグリシジルエ
ーテル等のグリシジルエーテル系、フタル酸グリシジル
エステル等のグリシジルエステル系、Ｎ−ジグリシジル
アニリン等のグリシジルアミン系等々のグリシジルエポ
キシ樹脂、エポキシ化ポリオレフィン、エポキシ化大豆
油等の線状系及びビニルシクロヘキセンジオキサイド、
ジシクロペンタジェン・ジオキサイド等の環状系の非グ
リシジルエポキシ樹脂が例示される。それらエポキシ樹
脂は単独及び／又は２種以上の混合物として使用しても
よい。又、エポキシ樹脂は一般のアミン類、酸無水物、
フェノール類、多硫化物等の硬化剤と併用しても良い。The epoxy resin, which is an essential component for improving the compatibility between PPS and polyester, contains two or more epoxy groups, such as diglycidyl ether of bisphenol A, halogenated bisphenol instead of bisphenol A, etc. Glycidyl epoxy resins such as glycidyl ethers such as diglycidyl ether of phenol and butanediol, glycidyl esters such as phthalic acid glycidyl ester, glycidylamines such as N-diglycidylaniline, epoxidized polyolefins, epoxidized soybean oil, etc. Linear systems and vinylcyclohexene dioxide,
Examples include cyclic non-glycidyl epoxy resins such as dicyclopentadiene dioxide. These epoxy resins may be used alone and/or as a mixture of two or more. In addition, epoxy resins can be made from general amines, acid anhydrides,
It may be used in combination with curing agents such as phenols and polysulfides.
かかる硬化剤の使用量は通常の使用目的の場合よりも゛
少な目が好ましく、多（使用すると本発Ｅ！Ａｌ＃ｉ成
物の溶融流動性が著しく低下する場合がある。尚、硬化
剤との併用効果としてはエポキシ樹脂添加によるブリー
ド性や熱的性質等の低下を防止すること等が期待できる
。It is preferable that the amount of such a curing agent used is less than that for the normal purpose of use, and if it is used in a large amount, the melt fluidity of the E!Al#i product of the present invention may be significantly reduced. As an effect of the combined use of epoxy resin, it can be expected to prevent deterioration of bleeding properties, thermal properties, etc. due to the addition of epoxy resin.
エポキシ樹脂の添加は、本発明の組成物を構成する他の
原料（ｐｐｓおよびポリエステル）と共に同時に混合し
て使用しても良いが、エポキシ樹脂とＰＰＳ又はポリエ
ステルを予め混練し、さらにポリエステル又はＰＰＳを
混合混練するのがエポキシ樹脂とＰＰＳ及び／又はポリ
エステルとの反応の可能性を考慮した場合好丈しい。又
、ＰＰＳとポリエステルとを予め混練した後にエポキシ
樹脂を添加しても良い。The epoxy resin may be added simultaneously with the other raw materials (pps and polyester) constituting the composition of the present invention, but the epoxy resin and PPS or polyester may be kneaded in advance, and then the polyester or PPS may be added. Mixing and kneading is preferable in consideration of the possibility of reaction between the epoxy resin and PPS and/or polyester. Alternatively, the epoxy resin may be added after previously kneading PPS and polyester.
ポリエステルとＰＰＳの混合割合はポリエステル９９〜
６０重量部に対してｐｐｓｉ〜４０重量部であり、好ま
しくはポリエステル９５〜６０重量部に対してポリエス
テル５〜４０．ｌｉ部である。叉、エポキシ樹脂の添加
量はＰＰＳ及びポリエステルの合計１００重量部に対し
て０．１〜２０重量部、好ましくは１〜１０重量部であ
る。かかる量が０１重量部未満ではその効果が少なく、
又２０重量部を超えると機械的特性が失われたり、添加
するエポキシ樹脂によっては成形品表面へのブリードや
組成物溶融流動性を著しく低下させたりするので好まし
くない。The mixing ratio of polyester and PPS is polyester 99~
60 parts by weight to 40 parts by weight, preferably 5 to 40 parts by weight of polyester to 95 to 60 parts by weight of polyester. This is the li part. The amount of the epoxy resin added is 0.1 to 20 parts by weight, preferably 1 to 10 parts by weight, based on the total of 100 parts by weight of PPS and polyester. If the amount is less than 0.01 parts by weight, the effect will be small;
Moreover, if it exceeds 20 parts by weight, mechanical properties may be lost, and depending on the epoxy resin added, bleeding may occur on the surface of the molded product or the melt flowability of the composition may be significantly reduced, which is not preferable.
本発明の組成物としては以上の各成分の他に、さらに下
記の如き強化充填剤をも含めてもよい。かかる強化充填
剤としては、ガラス繊維、炭素繊維、チタン酸カリウム
、アスベスト、炭化ケイ素、セラミック繊維、金鵡繊維
、輩化ケイ素などの繊維状強化剤；硫酸バリウム、硫酸
カルシウム、カオリン、クレー、パイロフィライト、ベ
ントナイト、セリサイト、ゼオライト、マイカ、雲母、
ネフエリンシナイト、タルク、アクルパルジャイト、ウ
オラストナイト、プロセスドミネラルファイバー（ＰＭ
Ｆ）、フェライト、硅酸カルシウム、炭酸カルシウム、
炭酸マグネシウム、ドロマイト、三酸化アンチモン、酸
化亜鉛、酸化チタン、酸化マグネシウム、酸化鉄、二硫
化モリブデン１．黒鉛、石コウ、ガラスパウダー、ガラ
スピーズ、ガラスバルーン、石英、石英ガラスなどの無
機系、アラミド繊維などの有機系の強化充填剤を挙げる
ことができる。これらのうち経済性、補強効果等からガ
ラス繊維が好ましい。これら充填剤にｒ−アミノプロピ
ルトリエトキシシランに代表されるアミノシランやγ−
グリシドキシグロビルトリメトキシシランに代表される
エポキシシランのようなカップリング剤を併用するとよ
り効果的である。強化充填剤の添加蓋は樹脂成分（ＰＰ
Ｓ、ポリエステルおよびエポキシ樹脂の合計）１００重
蓋部に対して、通常１〜６００重量部であり、好ましく
は５〜２００重量部である。かかる添加量が５００Ｍ量
部を超えると組成物の溶融流動性が悪くなり成形品の外
観が損なわれる等の同順がある。In addition to the above-mentioned components, the composition of the present invention may also contain reinforcing fillers as described below. Examples of such reinforcing fillers include fibrous reinforcing agents such as glass fiber, carbon fiber, potassium titanate, asbestos, silicon carbide, ceramic fiber, gold maroon fiber, and reinforced silicon; barium sulfate, calcium sulfate, kaolin, clay, and pyrocarbon. phyllite, bentonite, sericite, zeolite, mica, mica,
Nephelinsinite, talc, aculpulgite, wollastonite, processed mineral fiber (PM)
F), ferrite, calcium silicate, calcium carbonate,
Magnesium carbonate, dolomite, antimony trioxide, zinc oxide, titanium oxide, magnesium oxide, iron oxide, molybdenum disulfide 1. Examples include inorganic reinforcing fillers such as graphite, gypsum, glass powder, glass beads, glass balloons, quartz, and quartz glass, and organic reinforcing fillers such as aramid fibers. Among these, glass fiber is preferred from the viewpoint of economy, reinforcing effect, etc. These fillers include aminosilanes such as r-aminopropyltriethoxysilane and γ-
It is more effective to use a coupling agent such as epoxysilane such as glycidoxyglobiltrimethoxysilane in combination. The reinforcing filler addition lid is made of resin component (PP
The amount is usually 1 to 600 parts by weight, preferably 5 to 200 parts by weight, per 100 parts (total of S, polyester, and epoxy resin). If the amount added exceeds 500M parts, the melt flowability of the composition will deteriorate, resulting in impaired appearance of the molded product.
本発明組成物には、本発明の目的を逸脱しない範囲で下
記の如き熱可塑性樹脂を混合して使用できる。その熱可
塑性樹脂としては、エチレン、プロピレン、ブチレン、
べ／テン、ブタジェン、イソプレン、クロロプレン、ス
チレン、α−メチルスチレン、酢酸ビニル、塩化ビニル
、アクリル酸エステル、メタ゛クリル酸エステル、（メ
タ）アクリロニトリルなどのビニル単量体の単独重合体
又は共重合体、ポリウレタン糸筒分子、ポリアミド系高
分子、ポリエステルエラストマー、ポリカーボネート、
ポリアセタール、ポリサルホン、ポリアリールサルホン
、ポリエーテルサルホン、ボリアリレート、ポリフェニ
レンオキサイド、ポリエーテルエーテルケトン、ポリイ
ミド、ポリアミドイミド、シリ゛コーン樹脂、フェノキ
シ樹脂、フッ素樹脂、ポリアリールエーテル等の単独１
合体、共重合体、又はブロック及びグラフ１合体を挙げ
ることができる。他に少量の離型剤、カップリング剤、
着色剤、滑剤、耐熱安定剤、耐候性安定斉り発泡剤、難
燃剤、三酸化アンテモン等の難燃助剤等を添加してもよ
い。The composition of the present invention may be mixed with the following thermoplastic resins without departing from the purpose of the present invention. The thermoplastic resins include ethylene, propylene, butylene,
Homopolymers or copolymers of vinyl monomers such as benzene, butadiene, isoprene, chloroprene, styrene, α-methylstyrene, vinyl acetate, vinyl chloride, acrylic esters, methacrylic esters, (meth)acrylonitrile, Polyurethane thread molecule, polyamide polymer, polyester elastomer, polycarbonate,
Polyacetal, polysulfone, polyarylsulfone, polyethersulfone, polyarylate, polyphenylene oxide, polyetheretherketone, polyimide, polyamideimide, silicone resin, phenoxy resin, fluororesin, polyaryl ether, etc. alone 1
Mention may be made of coalescences, copolymers, or block and graph 1 coalescences. In addition, a small amount of mold release agent, coupling agent,
Colorants, lubricants, heat stabilizers, weather-resistant foaming agents, flame retardants, flame retardant aids such as antemon trioxide, etc. may be added.
本発明において前記発明の組成物の調製は種々の公知の
方法で可能である。例えば、原料を予めタンブラ−又は
ヘンシェルミキサーのようの混合機で均一に混合した後
、−軸ヌは二軸の押出機等に供給して溶融混練した後、
ペレットとしてｖ４製する方法がある。In the present invention, the composition of the invention can be prepared by various known methods. For example, after the raw materials are mixed uniformly in advance using a mixer such as a tumbler or Henschel mixer, the raw materials are fed to a twin-screw extruder, etc., and then melted and kneaded.
There is a way to make v4 as pellets.
以下に、本発明を実施例により具体的に説明するが、本
発明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。EXAMPLES The present invention will be specifically explained below with reference to Examples, but the present invention is not limited to these Examples.
（実施例１〜８、比較例１〜５）
表−１に示した配合組成に於いて、予めＰＰＳとエポキ
シ樹脂を３０Ｘ２軸押出機を用いて２８０℃で混練して
ペレット［有］を得た。次いで、このペレット■、ＰＢ
Ｔ及びガラス繊維を表−１の配合組成に従って混合し４
０％単軸押出機を用いて２８０℃で混練し、ペレット■
を得た。このペレット■を用いて６オンス射出成形機（
シリンダ一温度２７０°、金型温度８０℃）によりテス
トピースを作成して曲げ強度及び熱変形温度を測定した
。更に下記試験方法に基づき耐加水分解性及び成形品外
観状態の評価を行なった。それらの結果を表−１にまと
めて示す。(Examples 1 to 8, Comparative Examples 1 to 5) In the formulation shown in Table 1, PPS and epoxy resin were kneaded in advance at 280°C using a 30X twin screw extruder to obtain pellets. Ta. Next, this pellet ■, PB
Mix T and glass fiber according to the composition shown in Table 1.
Knead at 280℃ using a 0% single-screw extruder to form pellets.
I got it. This pellet ■ is used in a 6 oz injection molding machine (
A test piece was prepared using a cylinder temperature of 270° C. and a mold temperature of 80° C., and its bending strength and heat distortion temperature were measured. Furthermore, the hydrolysis resistance and appearance of the molded product were evaluated based on the following test methods. The results are summarized in Table-1.
（成形品外観状態）
０相溶性評価；目視判定
Ｏ・・・・・・相溶性に優れ、外観良好×・・・・・・
相溶性悪く、バール状光沢を呈し外観不良（耐加水分解
性 （ＰＣＴ試験））
曲げ強度６１１ｊ定用のテストピースを１２３℃の加圧
水蒸気中に５０時間放置した後曲げ強度の保持率を測定
す表−１に示された結果からり］らかなように、本発明
によって得られた組成物は機械的強度の低下が少な（相
溶性が良くて、優れた外観を呈し、かつＰＢＴの耐加水
分解性や熱変形温度な大＋ｐに改善することが確認され
た。(Appearance condition of molded product) 0 Compatibility evaluation; Visual judgment O... Excellent compatibility, good appearance ×...
Poor compatibility, a burl-like gloss, and poor appearance (hydrolysis resistance (PCT test)) A test piece for bending strength 611J was left in pressurized steam at 123°C for 50 hours, and then the retention of bending strength was measured. From the results shown in Table 1], it is clear that the composition obtained according to the present invention shows little decrease in mechanical strength (good compatibility, excellent appearance, and hydration resistance of PBT). It was confirmed that the decomposability and heat distortion temperature were significantly improved.
一方エポキシ樹脂を添加しなかった比較例に於いては相
溶性が悪（て実用性がな（、機械強度の低下も大きいと
共に耐加水分２眸件の改善がほとんど無かった。On the other hand, in the comparative example in which no epoxy resin was added, the compatibility was poor (and impractical), the mechanical strength was greatly reduced, and there was almost no improvement in the two hydrolysis resistance properties.
特許出願人：大日本インキ化学工業株式会社手続補正書
昭和５９年 １月 ５日
特許庁長官 若 杉 和 夫 殿
１、事件の表示
昭和５７年特許願第１７５２１０号
２、発明の名称
熱可塑性樹脂組成物
３、補正をする者
事件との関係 特許出願人
〒１７４ 東京都板橋区坂下三丁目３５番５８号（２
８８）大日本インキ化学工業株式会社代表者 用 村
茂 邦
４、代理人
〒１０３ 東京都中央区口本橋三丁目７番２０号大日本
インキ化学工業株式会社内
電話 東京（０３） ２７２−４５１１ （大代表）６
、補正の内容
（１）明細書第３頁第７行の
［（Ａ）と（Ｂ）の合計１００重量部に対して）ｒ （
（Ａ）と（Ｂ） （７）合計１００重量部に対しテ）」
に訂正する。Patent applicant: Dainippon Ink and Chemicals Co., Ltd. Procedural amendment January 5, 1980 Kazuo Wakasugi, Commissioner of the Patent Office 1, Indication of the case 1982 Patent Application No. 175210 2, Name of the invention Thermoplastic resin Composition 3, relationship with the amended person case Patent applicant: 3-35-58 Sakashita, Itabashi-ku, Tokyo 174 (2)
88) Dainippon Ink & Chemicals Co., Ltd. Representative: Shigeru Kuni Mura 4, Agent Address: 3-7-20 Kuchimotobashi, Chuo-ku, Tokyo 103 Dainippon Ink & Chemicals Co., Ltd. Phone: Tokyo (03) 272-4511 ( Major representative) 6
, Contents of amendment (1) Page 3, line 7 of the specification [for a total of 100 parts by weight of (A) and (B)] r (
(A) and (B) (7) for a total of 100 parts by weight)
Correct.
（２）同書第１２頁下から第４〜３行の［ポリエステル
９５〜６０重量部に対してポリエステル５〜４０重量部
である。」を
「ポリエステル９５〜６０重量部に対してＰＰ５５〜４
０重量部である。ｊに訂正する。(2) 4th to 3rd lines from the bottom of page 12 of the same book [5 to 40 parts by weight of polyester to 95 to 60 parts by weight of polyester]. " to "PP55-4 for 95-60 parts by weight of polyester.
It is 0 parts by weight. Correct to j.
（３）同書第１８頁表−１中の(3) Table 1 on page 18 of the same book
Claims (1)
ポリフェニレンスルフィド１〜４０重量部％（Ｃ）エポ
キシ樹脂０．１〜２０重量部（囚）と（Ｂ）の合計１０
０重量部に対して）及び（Ｄ）繊維状強化剤０〜３００
重量部（仏）と（Ｂ）の合計ｉｏｏ重量部に対して）を
含んでなることを特徴とする熱可塑性樹脂組成物。(Al thermoplastic polyester 99-60 parts by weight, (B)
Total of 1 to 40 parts by weight of polyphenylene sulfide (C) 0.1 to 20 parts by weight of epoxy resin and (B) 10
(based on 0 parts by weight) and (D) fibrous reinforcing agent 0 to 300
1. A thermoplastic resin composition characterized in that it contains 100 parts by weight (based on the total 100 parts by weight of (French) and (B)).
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- 1982-10-05 JP JP17521082A patent/JPS5964655A/en active Granted
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