JPS5964635A - 吸水性樹脂の製造方法 - Google Patents
吸水性樹脂の製造方法Info
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- JPS5964635A JPS5964635A JP57174564A JP17456482A JPS5964635A JP S5964635 A JPS5964635 A JP S5964635A JP 57174564 A JP57174564 A JP 57174564A JP 17456482 A JP17456482 A JP 17456482A JP S5964635 A JPS5964635 A JP S5964635A
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
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- C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
- C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
- C08F220/10—Esters
- C08F220/12—Esters of monohydric alcohols or phenols
- C08F220/16—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms
- C08F220/18—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms with acrylic or methacrylic acids
- C08F220/1802—C2-(meth)acrylate, e.g. ethyl (meth)acrylate
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は水に不溶であって多電の水を吸収する能力を有
する吸水性樹脂の製造方法に関し、更に詳しくは、水、
生理食塩水、尿等の水性液体を極めて短時間内に多量に
吸収することができ、吸収後の該液体の保持性に優れ、
しかも使用に際して安全性の高い高性能の吸水性樹脂の
製造方法に関する。
する吸水性樹脂の製造方法に関し、更に詳しくは、水、
生理食塩水、尿等の水性液体を極めて短時間内に多量に
吸収することができ、吸収後の該液体の保持性に優れ、
しかも使用に際して安全性の高い高性能の吸水性樹脂の
製造方法に関する。
吸水性樹脂は畠分子′市解質に架橋点を導入した網状構
造の樹脂であり、一般に水中で解離して水溶性となる高
分子市解實に適当な架橋点を導入することによって水に
不溶性とすることによシ得られるものであり、通常ヒド
ロダルと呼ばれている（以下本発明により製造される吸
水性樹脂も「ヒドロダル」と称することとする）。
造の樹脂であり、一般に水中で解離して水溶性となる高
分子市解實に適当な架橋点を導入することによって水に
不溶性とすることによシ得られるものであり、通常ヒド
ロダルと呼ばれている（以下本発明により製造される吸
水性樹脂も「ヒドロダル」と称することとする）。
近年、自重の数十倍から数百倍ないしけそれ以上の吸水
性を有するヒトロケ゛ルが開発され、生理用品、紙おむ
つ、使い捨て雑布等の衛生材、農囚芸用保水材、油−水
分離剤、汚泥の同−液分離剤、土木建築分野における天
井、壁材等の吸水性賦与材等、水が関与する広範囲な分
野での用途の開発が検討され一部は既に実用化されてい
る。
性を有するヒトロケ゛ルが開発され、生理用品、紙おむ
つ、使い捨て雑布等の衛生材、農囚芸用保水材、油−水
分離剤、汚泥の同−液分離剤、土木建築分野における天
井、壁材等の吸水性賦与材等、水が関与する広範囲な分
野での用途の開発が検討され一部は既に実用化されてい
る。
従来公知のヒドロダルとしては、例えばデングンーアク
リロニトリルグラフト重合体のケン化物、デンプン（ま
たはセルロース）−アクリル酸ナトリウムのグラフト重
合体、ポリアクリル酸の部分ケン化物を熱処理すること
によって架橋させた重合体、（メタ）アクリル酸ナトリ
ウムと架橋剤との共重合体、アクリル酸が重合反応時に
自己架橋する性質を有することを利用したアクリル酸と
アクリル酸ナトリウムとの自己架橋型共重合体、ポリア
クリル酸の多価全編イオンによるイオン結合コンプレラ
フスミ重合体、ポリビニルアルコールの結晶性を利用し
たポリアクリル酸ナトリウムのグラフ２１１合体、ポリ
ビニルアルコールを二塩基性酸でエステル化することに
より架橋結合を導入した重合体、ビニルエステルと（メ
タ）アクリル酸エステルを共重合し次いで塩基性物質で
ケン化することにより得られる重合体等が挙げられるが
、これらのヒドロダルは耐久性に乏しい、生産性や毒性
等の安全性に問題がめる、吸水性が充分でない、保水性
に乏しい等の欠点があり、いまだに改善を侵する種々の
問題点を治している。
リロニトリルグラフト重合体のケン化物、デンプン（ま
たはセルロース）−アクリル酸ナトリウムのグラフト重
合体、ポリアクリル酸の部分ケン化物を熱処理すること
によって架橋させた重合体、（メタ）アクリル酸ナトリ
ウムと架橋剤との共重合体、アクリル酸が重合反応時に
自己架橋する性質を有することを利用したアクリル酸と
アクリル酸ナトリウムとの自己架橋型共重合体、ポリア
クリル酸の多価全編イオンによるイオン結合コンプレラ
フスミ重合体、ポリビニルアルコールの結晶性を利用し
たポリアクリル酸ナトリウムのグラフ２１１合体、ポリ
ビニルアルコールを二塩基性酸でエステル化することに
より架橋結合を導入した重合体、ビニルエステルと（メ
タ）アクリル酸エステルを共重合し次いで塩基性物質で
ケン化することにより得られる重合体等が挙げられるが
、これらのヒドロダルは耐久性に乏しい、生産性や毒性
等の安全性に問題がめる、吸水性が充分でない、保水性
に乏しい等の欠点があり、いまだに改善を侵する種々の
問題点を治している。
特に、上記の如き従来のヒトロケ゛ルは、電解質として
の特性上、食塩水、人工尿等の塩水溶液に対する吸収率
が魚留水に対する吸収率の釣部程度であり、生理用品、
紙おむつ等の実隙的用途に使用するためＫは問題があり
、このような塩水溶液に対してよυ高い吸収能をもつヒ
トロケ°ルの開発に対する要求が尚まっている。
の特性上、食塩水、人工尿等の塩水溶液に対する吸収率
が魚留水に対する吸収率の釣部程度であり、生理用品、
紙おむつ等の実隙的用途に使用するためＫは問題があり
、このような塩水溶液に対してよυ高い吸収能をもつヒ
トロケ°ルの開発に対する要求が尚まっている。
また、ヒトロケ゛ルは先に述べた如く、水の関与する広
範囲な分野で使用されるもの、いいかえれば、生物の生
活環境に密接に関連した分野に使用される材料というこ
とができるから、未反応主原料、未反応架橋剤、低重合
度ケン化物、重合開始剤切片、分散剤、乳化剤等の不純
物の最終用品への残留は好ましくなく、これら不純物を
可能な限り除去して、生′吻および生活環境に悪影卿を
及はさないようにすることが望′まれる。
範囲な分野で使用されるもの、いいかえれば、生物の生
活環境に密接に関連した分野に使用される材料というこ
とができるから、未反応主原料、未反応架橋剤、低重合
度ケン化物、重合開始剤切片、分散剤、乳化剤等の不純
物の最終用品への残留は好ましくなく、これら不純物を
可能な限り除去して、生′吻および生活環境に悪影卿を
及はさないようにすることが望′まれる。
本発明により４ｊｆ−供される方法はこれらの要望に応
えるものであり、アクリル酸の低級アルキルエステル１
モル及びモノエチレン性不飽和カルボン酸の多価アルコ
ールエステル０．０７〜０．５モルを水性媒体中で乳化
剤の不在下に重合せしめ、得られる重合体を水−低級ア
ルコール媒体中で塩基性物質を用いてケン化し、次いで
酸で中和することを特徴とするものである。
えるものであり、アクリル酸の低級アルキルエステル１
モル及びモノエチレン性不飽和カルボン酸の多価アルコ
ールエステル０．０７〜０．５モルを水性媒体中で乳化
剤の不在下に重合せしめ、得られる重合体を水−低級ア
ルコール媒体中で塩基性物質を用いてケン化し、次いで
酸で中和することを特徴とするものである。
かかる本発明の方法は、重合反応及びケン化反応が容易
であって特殊な装置を特に必要とせず、また、生成する
ヒトロケ゛ルの粉砕も必要としない簡使で経済的な方法
であり、しかも、得られるヒトロケ゛ルは水のみならず
６抛の塩水溶液に対する吸収性及びその保持性に飯れて
おシ、さらに可溶性成分が極めて少なく高純鹿で安全性
が旨いという従来のヒドロダルにはみられなかった優れ
た特性を有している。
であって特殊な装置を特に必要とせず、また、生成する
ヒトロケ゛ルの粉砕も必要としない簡使で経済的な方法
であり、しかも、得られるヒトロケ゛ルは水のみならず
６抛の塩水溶液に対する吸収性及びその保持性に飯れて
おシ、さらに可溶性成分が極めて少なく高純鹿で安全性
が旨いという従来のヒドロダルにはみられなかった優れ
た特性を有している。
本明純書においてＩ低級」なる飴は、この飴が付された
基又は化合物の炭素原子数が６個以下、好ましくは４個
以下であることを意味する。
基又は化合物の炭素原子数が６個以下、好ましくは４個
以下であることを意味する。
以下本発明の方法についてさらに詳しく説明する。
本発明のヒドロダルを製造するに際して原料モノマーと
して使用されるアクリル酸の低級アルキルエステルは、
生成するヒトロケ゛ルに高分子電解質特性を付与する成
分であり、例えば、メチルアクリレート、エチルアクリ
レート、ｎ−プロピルアクリレート、イソプロピルアク
リレート、ｎ−ブチルアクリレート、イソブチルアクリ
レート等が挙げられ、これらはそれぞれ単独で使用する
ことができ、或いは２種もしくはそれ以上組合わせて用
いてもよい。特に塩基性物質によるケン化反応の容易さ
やケン化反応優に側生するアルコールの処理及び再利用
のメリット等を考慮すれば、メチルアクリレート及びエ
チルアクリレートが好適である。
して使用されるアクリル酸の低級アルキルエステルは、
生成するヒトロケ゛ルに高分子電解質特性を付与する成
分であり、例えば、メチルアクリレート、エチルアクリ
レート、ｎ−プロピルアクリレート、イソプロピルアク
リレート、ｎ−ブチルアクリレート、イソブチルアクリ
レート等が挙げられ、これらはそれぞれ単独で使用する
ことができ、或いは２種もしくはそれ以上組合わせて用
いてもよい。特に塩基性物質によるケン化反応の容易さ
やケン化反応優に側生するアルコールの処理及び再利用
のメリット等を考慮すれば、メチルアクリレート及びエ
チルアクリレートが好適である。
一方、本発明の方法に従い、上記アクリル酸のアルキル
エステルと共重合せしめられるモノエチレン性不飽和カ
ルボン酸の多価アルコールエステルは、高分子電解質の
架橋点として作用すると同時に、得られるヒドロダルの
食塩水や尿等の塩水溶液に対する吸収力を向上させるの
に有効なモノマー成分でアシ、該エステルを構成するモ
ノエチレン性不飽和カルボン酸としては、炭素原子を３
〜５個含むモノカルボン酸が好ましく、例えばアクリル
酸、メタクリル酸、クロトン酸、インクロトン酸、アン
ｒリカ酸吟が挙げられ、また、多価アルコールとしては
、炭素原子数が２〜４６個で且つ水酸基を２〜３個有す
るものが包含され、例えばエチレングリコール、（イソ
）プロピレングリコール、ブチレングリコール、ネオペ
ンチルグリコール、グリセロール、ポリエチレングリコ
ール、ポリ（イソ）プロピレングリコール等が挙けられ
る。しかして、上記モノエチレン性不飽和カルボン酸の
多価アルコールエステルの代表例としては、ヒドロキシ
エチルアクリレート、ヒドロキシエチルアクリレート、
ヒドロキシプロピルアクリレート、ヒドロキシエチルア
クリレート、ヒドロキシブチルアクリレート、ヒドロキ
シブチルメタクリレート等の水溶性の良好なものが挙げ
られ、これらはそれぞれ単独で使用することができ、或
いは２種もしくはそれ以上組合わせて用いてもよい。中
でも、生体に対する安全性が既に確認されているという
観点から、ヒドロキシエチルメタクリレートが好適であ
る。
エステルと共重合せしめられるモノエチレン性不飽和カ
ルボン酸の多価アルコールエステルは、高分子電解質の
架橋点として作用すると同時に、得られるヒドロダルの
食塩水や尿等の塩水溶液に対する吸収力を向上させるの
に有効なモノマー成分でアシ、該エステルを構成するモ
ノエチレン性不飽和カルボン酸としては、炭素原子を３
〜５個含むモノカルボン酸が好ましく、例えばアクリル
酸、メタクリル酸、クロトン酸、インクロトン酸、アン
ｒリカ酸吟が挙げられ、また、多価アルコールとしては
、炭素原子数が２〜４６個で且つ水酸基を２〜３個有す
るものが包含され、例えばエチレングリコール、（イソ
）プロピレングリコール、ブチレングリコール、ネオペ
ンチルグリコール、グリセロール、ポリエチレングリコ
ール、ポリ（イソ）プロピレングリコール等が挙けられ
る。しかして、上記モノエチレン性不飽和カルボン酸の
多価アルコールエステルの代表例としては、ヒドロキシ
エチルアクリレート、ヒドロキシエチルアクリレート、
ヒドロキシプロピルアクリレート、ヒドロキシエチルア
クリレート、ヒドロキシブチルアクリレート、ヒドロキ
シブチルメタクリレート等の水溶性の良好なものが挙げ
られ、これらはそれぞれ単独で使用することができ、或
いは２種もしくはそれ以上組合わせて用いてもよい。中
でも、生体に対する安全性が既に確認されているという
観点から、ヒドロキシエチルメタクリレートが好適であ
る。
前記アクリル酸の低級アルキルエステルに対スる上記多
価アルコールエステルの１吏用割合は、前者１モルに対
してｉ者０．０７〜０．５モルでアリ、後者が０．０７
モルより少ないと得られるヒトロケ。
価アルコールエステルの１吏用割合は、前者１モルに対
してｉ者０．０７〜０．５モルでアリ、後者が０．０７
モルより少ないと得られるヒトロケ。
ルの水を吸収した後のｒル体強度が低下し、水溶化する
傾向を示し、他方、０．５モルよシ多いと得られるヒト
ロケ゛ルの水性液体、殊に塩水浴液に対する吸収力は低
下する。しかして、アクリル酸の低級アルキルエステル
に対するモノエチレン性不飽和カルボン酸の多価アルコ
ールエステルの特に好適な使用割合は前者１モルに対し
後者０．０９〜０．２モルである。
傾向を示し、他方、０．５モルよシ多いと得られるヒト
ロケ゛ルの水性液体、殊に塩水浴液に対する吸収力は低
下する。しかして、アクリル酸の低級アルキルエステル
に対するモノエチレン性不飽和カルボン酸の多価アルコ
ールエステルの特に好適な使用割合は前者１モルに対し
後者０．０９〜０．２モルである。
前記モノマーの共重合は水性媒体中で乳化剤の不在性に
行なわれる。使用しりろ水性媒体としては水、或いは水
と水混和性有機溶媒（例えば、アセトン、メチルエチル
ケトン、メタノール、エタノール、イソプロパツール、
エチレングリコール、グリセリン、ジメチルホルムアミ
ド、テトラヒドロフラン髪酢酸エチル等）との混合′吻
が挙げられるが、中でも水が好適である。
行なわれる。使用しりろ水性媒体としては水、或いは水
と水混和性有機溶媒（例えば、アセトン、メチルエチル
ケトン、メタノール、エタノール、イソプロパツール、
エチレングリコール、グリセリン、ジメチルホルムアミ
ド、テトラヒドロフラン髪酢酸エチル等）との混合′吻
が挙げられるが、中でも水が好適である。
また、共重合はかかる水性媒体中で分散重合法により行
なわれる。ここで１分散重合法」とは、上記の如き水性
媒体中で、乳化剤の不在下に且つ該水性媒体に可溶性の
重合開始剤の存在下に前記モノマーを共重合させる方法
であシ、重合後に得られる重合体は乳化重合法によって
得られるものとよく似ているが、乳化剤を使用していな
いので不純物が極めて少ないという利点がある。
なわれる。ここで１分散重合法」とは、上記の如き水性
媒体中で、乳化剤の不在下に且つ該水性媒体に可溶性の
重合開始剤の存在下に前記モノマーを共重合させる方法
であシ、重合後に得られる重合体は乳化重合法によって
得られるものとよく似ているが、乳化剤を使用していな
いので不純物が極めて少ないという利点がある。
この分散重合に使用しうる重合開始剤としてはラジカル
開始剤向えば過硫酸塩、過リン酸塩、過硼酸塩、過酢酸
、過酸化水素等及びレドックス系開始剤（例：過硫酸カ
リと亜硫酸水素ナトリウム、メタ重亜硫酸塩、チオ硫酸
塩、還元性糖、ホルムアルデヒド、スルホキシレート等
との組み合せ、またはアジ化ナトリウムと硫酸第二セリ
ウムアンモニウム、三塩化チタンとヒドロキシアミンと
の組み合せ等）が包含されるが、過硫酸塩、特に過硫酸
カリウム及び過硫酸アンモニウムが好適であり、これら
の使用によって得られるヒドログルの吸収性能をさらに
一層向上させることができる。
開始剤向えば過硫酸塩、過リン酸塩、過硼酸塩、過酢酸
、過酸化水素等及びレドックス系開始剤（例：過硫酸カ
リと亜硫酸水素ナトリウム、メタ重亜硫酸塩、チオ硫酸
塩、還元性糖、ホルムアルデヒド、スルホキシレート等
との組み合せ、またはアジ化ナトリウムと硫酸第二セリ
ウムアンモニウム、三塩化チタンとヒドロキシアミンと
の組み合せ等）が包含されるが、過硫酸塩、特に過硫酸
カリウム及び過硫酸アンモニウムが好適であり、これら
の使用によって得られるヒドログルの吸収性能をさらに
一層向上させることができる。
重合開始剤の使用量は特に制限されるものではないが、
一般には前記モノマーの合６１重量を基準にして０．Ｏ
１〜１車量％、好ましくは０．０２〜ｏ、 ０７ ｔｆ
Ｊ：％の範囲内で使用するのが好都合である。
一般には前記モノマーの合６１重量を基準にして０．Ｏ
１〜１車量％、好ましくは０．０２〜ｏ、 ０７ ｔｆ
Ｊ：％の範囲内で使用するのが好都合である。
本発明による分散重合は、乳化剤を使用しないことを除
き、通常の乳化重合の場合と同様にして行なうことがで
き、例えば、反応容器中に水性媒体及び重合開始剤を加
え該重合開始剤を攪拌溶解させた後、窒素の如き不活性
ガス気流下に加温し所定温度（約６０〜約８０Ｃ）にて
前記モノマー混合物を加え取合反応を行ない（メタ）ア
クリル系モノマーの重合時に生ずる発熱が終了した時点
で更に約９０〜約９８ＣＶＣ昇温して未反応モノマーを
さらに重合させることによって、水性分散重合体を得る
ことができる。
き、通常の乳化重合の場合と同様にして行なうことがで
き、例えば、反応容器中に水性媒体及び重合開始剤を加
え該重合開始剤を攪拌溶解させた後、窒素の如き不活性
ガス気流下に加温し所定温度（約６０〜約８０Ｃ）にて
前記モノマー混合物を加え取合反応を行ない（メタ）ア
クリル系モノマーの重合時に生ずる発熱が終了した時点
で更に約９０〜約９８ＣＶＣ昇温して未反応モノマーを
さらに重合させることによって、水性分散重合体を得る
ことができる。
かくして得られる重合体は次いで水−低級アルコール媒
体中で塩基性物質を用いてケン化される。
体中で塩基性物質を用いてケン化される。
このケン化に使用しうる塩基性物質としては、例えば水
酸化す） ＩＪウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属
水酸化物：炭ばナトリウム、炭酸カリウム等のアルカリ
金属炭酸塩；水酸化アンモニウム等の他アミン類、アル
カノールアミン類などが挙げられるが、中でも水酸化ナ
トリウムが最適である。かかる塩基性物質の筐装置（よ
厳密に制限されるものではなく、用いる塩基性物質のイ
′ａ類等に応じて広範に変えることができるが、一般に
は前記重合に用いたアクリル酸の低級アルキルエステル
１モル当り０．９〜１．５当量、好ましくはｉ、 ｏ〜
１、２当量の割合で使用するのが有利である。
酸化す） ＩＪウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属
水酸化物：炭ばナトリウム、炭酸カリウム等のアルカリ
金属炭酸塩；水酸化アンモニウム等の他アミン類、アル
カノールアミン類などが挙げられるが、中でも水酸化ナ
トリウムが最適である。かかる塩基性物質の筐装置（よ
厳密に制限されるものではなく、用いる塩基性物質のイ
′ａ類等に応じて広範に変えることができるが、一般に
は前記重合に用いたアクリル酸の低級アルキルエステル
１モル当り０．９〜１．５当量、好ましくはｉ、 ｏ〜
１、２当量の割合で使用するのが有利である。
本発明の方法は上記ケン化を水−低級アルコール媒体中
で行なうことを１つの特徴としており、水−低級アルコ
ール媒体の使用により、重合体のケン化を円滑に短時間
で終らせることができ、ケン化物が該媒体中に微細に分
散されたスラリー状で得られ、取扱が極めて便第１」で
ある。該媒体に使用しつる低級アルコールとしては、例
えばメタノール、エタノール、ｎ−プロノぐノール、イ
ソプロパツール等が挙けられ、これらはそれぞれ単独で
使用することができ、或いは２釉もしくｃＪそれ以上混
合して用いてもよい。その使用量は特に制限されるもの
でＩ−１’ないが、一般には反応系内の水ｉｏｏ重雇部
当り６ｏ酊量部以上、好ましくは６５〜２００重前２０
割合で使用するのが有利である。低級アルコールの使用
量が６０ 爪籠部よシ少ないと、ケン化後に借られるス
ラリーの粘度が高くなり取扱が困難となる傾向がみられ
る。
で行なうことを１つの特徴としており、水−低級アルコ
ール媒体の使用により、重合体のケン化を円滑に短時間
で終らせることができ、ケン化物が該媒体中に微細に分
散されたスラリー状で得られ、取扱が極めて便第１」で
ある。該媒体に使用しつる低級アルコールとしては、例
えばメタノール、エタノール、ｎ−プロノぐノール、イ
ソプロパツール等が挙けられ、これらはそれぞれ単独で
使用することができ、或いは２釉もしくｃＪそれ以上混
合して用いてもよい。その使用量は特に制限されるもの
でＩ−１’ないが、一般には反応系内の水ｉｏｏ重雇部
当り６ｏ酊量部以上、好ましくは６５〜２００重前２０
割合で使用するのが有利である。低級アルコールの使用
量が６０ 爪籠部よシ少ないと、ケン化後に借られるス
ラリーの粘度が高くなり取扱が困難となる傾向がみられ
る。
前記共重合によって得られる水性分散重合体は重台反応
に用いた水性媒体等を除去することなくケン化すること
ができ、そのケン化は該重合体に前記塩基性粉質の水浴
液及び低級アルコールを添加し、約６５ｐ乃至反応混合
物の還流温度に加熱することによ９行なうことができる
。該塩基性物質の水浴液及び低級アルコールの添加法は
特に規。
に用いた水性媒体等を除去することなくケン化すること
ができ、そのケン化は該重合体に前記塩基性粉質の水浴
液及び低級アルコールを添加し、約６５ｐ乃至反応混合
物の還流温度に加熱することによ９行なうことができる
。該塩基性物質の水浴液及び低級アルコールの添加法は
特に規。
定されるものではなく、両者を同時に添加してもよく、
又は別々に順次添加してもよいが、一般にアルコールを
一度に多量に加えると重合体は膨潤して高粘度ｒル状と
なりやすいので、まず使用する塩基性物質の水溶液の全
量の約２０〜約５０重量％を徐々に加えた後、添加すべ
き低級アルコールの全量の約２０〜約５０屯量％を加え
、しかる彼残量の塩基性物質水溶液及び低級アルコール
を同時に添加する方法をとるのが、重合体の凝析を安定
に行なうことができ目、つケン化も均一に行なうことが
できるので有利である。
又は別々に順次添加してもよいが、一般にアルコールを
一度に多量に加えると重合体は膨潤して高粘度ｒル状と
なりやすいので、まず使用する塩基性物質の水溶液の全
量の約２０〜約５０重量％を徐々に加えた後、添加すべ
き低級アルコールの全量の約２０〜約５０屯量％を加え
、しかる彼残量の塩基性物質水溶液及び低級アルコール
を同時に添加する方法をとるのが、重合体の凝析を安定
に行なうことができ目、つケン化も均一に行なうことが
できるので有利である。
ケン化は上記の条件下に大体２〜５時間かけて行なうこ
とができ、反応の完結をより完全に達成させる場合には
反応混合物を水−アルコールの共沸温度で約１〜約２時
間更に加熱することにより、或いは一部の共沸物を留去
後新たにアルコールを追加して再び共沸物を留去し、反
応系内の水量を低減しつつ反応させることによって達成
される。
とができ、反応の完結をより完全に達成させる場合には
反応混合物を水−アルコールの共沸温度で約１〜約２時
間更に加熱することにより、或いは一部の共沸物を留去
後新たにアルコールを追加して再び共沸物を留去し、反
応系内の水量を低減しつつ反応させることによって達成
される。
特に後者の共沸物を一部留去しつつケン化反応を完結さ
せる手法は次の工程、すなわち酸による中和及びその後
の処理工程が容易となるので有利である。
せる手法は次の工程、すなわち酸による中和及びその後
の処理工程が容易となるので有利である。
ケン化生成物ぐよ次いで酸で中和される。この中和に使
用しうる酸としては塩酸、硫酸、硝ば叫の無機酸が包含
され、中でも塩酸を約０．５〜約３規定の低濃度水溶液
の形で用いるのが好適である。
用しうる酸としては塩酸、硫酸、硝ば叫の無機酸が包含
され、中でも塩酸を約０．５〜約３規定の低濃度水溶液
の形で用いるのが好適である。
酸の使用量は中和後の水性媒体のｐＨが約６．５〜約７
．５の範囲内となるような桁とすることができる。
．５の範囲内となるような桁とすることができる。
かくの如くしてスラリー分散体状で得られるヒトロケ°
ルはそれ自体公知の方法で後処理することにより乾燥し
たケ゛ルとして回収することができる。
ルはそれ自体公知の方法で後処理することにより乾燥し
たケ゛ルとして回収することができる。
例えば、中和処理された反応物のスラリー分散体に低級
アルコール、例えばメタノール、エタノ−ｐｖ、ｎ−グ
ロパノール、イソプロハノール等ヲ加えて、該分散体中
のヒドロゲルを凝集させ沈殿させて、静置法によって分
別する。分別したヒドロゲルに水を加えて膨潤させｆＣ
後、アセトンを加えて洗浄すると、該ヒトロケ゛ルは微
細粒子状物となるので、これを靜置法又ｔま濾過法等の
手段で分別する。
アルコール、例えばメタノール、エタノ−ｐｖ、ｎ−グ
ロパノール、イソプロハノール等ヲ加えて、該分散体中
のヒドロゲルを凝集させ沈殿させて、静置法によって分
別する。分別したヒドロゲルに水を加えて膨潤させｆＣ
後、アセトンを加えて洗浄すると、該ヒトロケ゛ルは微
細粒子状物となるので、これを靜置法又ｔま濾過法等の
手段で分別する。
ヒドロゲルは一般にアルコールやアセトンを吸収しなｈ
が、水の混合された水−アルコール及び水−アセトンは
吸収してに？団する。この場合のアルコール及びアセト
ンの濃度は、メタノールで約８０重量％、エタノール又
はアセトンで約４５Ｍ量％であり、これ以上にアルコー
ル及びアセトンの濃度が高くなると離水し凝集体となる
特性を有している。本発明ではこの点に着目して、前述
の如く中和することによシ得られるヒドロゲル中水で膨
潤後まずアルコールで洗浄して凝集体とし、該凝集体を
分離し再度水で膨内後今度はアセトンで洗浄し、最後に
静置法によシ凝集体を分離し乾燥すると、該ヒドロゲル
中の可溶性成分が極めて効果的に除去され、後記実Ｎｉ
例から明らかな如く可溶性成分を１％以下とすることが
できることが判明した。
が、水の混合された水−アルコール及び水−アセトンは
吸収してに？団する。この場合のアルコール及びアセト
ンの濃度は、メタノールで約８０重量％、エタノール又
はアセトンで約４５Ｍ量％であり、これ以上にアルコー
ル及びアセトンの濃度が高くなると離水し凝集体となる
特性を有している。本発明ではこの点に着目して、前述
の如く中和することによシ得られるヒドロゲル中水で膨
潤後まずアルコールで洗浄して凝集体とし、該凝集体を
分離し再度水で膨内後今度はアセトンで洗浄し、最後に
静置法によシ凝集体を分離し乾燥すると、該ヒドロゲル
中の可溶性成分が極めて効果的に除去され、後記実Ｎｉ
例から明らかな如く可溶性成分を１％以下とすることが
できることが判明した。
従って、本発明の方法によシ製造されるヒドロゲルはア
ルコール洗浄及びアセトン洗浄によりｉ処理することが
望ましく、これによって可溶性成分の少ない純度の高い
ヒトロケ゛ルをイ（Ｊることができ、しかも乾燥後のヒ
トロケ゛ルは微細粒子状で従来のヒトロケ゛ルのように
粉砕する必要がなく、工渠的に極めて有利である。なお
、アルコール洗浄及びアセトン洗浄は必要に応じて２回
以上繰返して行なってもよい。
ルコール洗浄及びアセトン洗浄によりｉ処理することが
望ましく、これによって可溶性成分の少ない純度の高い
ヒトロケ゛ルをイ（Ｊることができ、しかも乾燥後のヒ
トロケ゛ルは微細粒子状で従来のヒトロケ゛ルのように
粉砕する必要がなく、工渠的に極めて有利である。なお
、アルコール洗浄及びアセトン洗浄は必要に応じて２回
以上繰返して行なってもよい。
以上に述べた本発明の方法にょシ製造されるヒドロゲル
は、乳化剤、分散剤等の不純′１２！Ｉ全含まず且つ可
溶性成分も少なく、妥全性が烏く、水のみならず塩水ｆ
４−ｒ液に対する吸収力も大きく且つ保持力も優れてお
シ、例えば生理用品、紙おむつ、便い捨て雑布等の衛生
材料、農園芸用保水材、油−水分離材、汚泥の固−液分
離材、天井や壁材等の吸水性賦与材として広く利用する
ことができる。
は、乳化剤、分散剤等の不純′１２！Ｉ全含まず且つ可
溶性成分も少なく、妥全性が烏く、水のみならず塩水ｆ
４−ｒ液に対する吸収力も大きく且つ保持力も優れてお
シ、例えば生理用品、紙おむつ、便い捨て雑布等の衛生
材料、農園芸用保水材、油−水分離材、汚泥の固−液分
離材、天井や壁材等の吸水性賦与材として広く利用する
ことができる。
次に実施例を掲げて本発明をさらに説明する。
実施例
かきまぜ機、コンデンサー、温度計、窒紫導入管及び滴
下ロートを付した１０００−セノ々ラブＡ・円筒型フラ
スコ中に蒸留水３００グ及び過硫酸カリウム（以下へＰ
Ｓと略称す）０．０８５９をカロえ、攪拌下（３００土
１０？’ｐｍ） に加温した。フラスコ内温が７０Ｇと
なった時点でアクリル酸メチルｇ６ｆとヒドロキシエチ
ルメタクリレート１０Ｖの混合モノマーを２−／ｍｉｎ
の速さで滴下した。滴下開始後約１０分でフラスコ内は
乳白色を呈した。
下ロートを付した１０００−セノ々ラブＡ・円筒型フラ
スコ中に蒸留水３００グ及び過硫酸カリウム（以下へＰ
Ｓと略称す）０．０８５９をカロえ、攪拌下（３００土
１０？’ｐｍ） に加温した。フラスコ内温が７０Ｇと
なった時点でアクリル酸メチルｇ６ｆとヒドロキシエチ
ルメタクリレート１０Ｖの混合モノマーを２−／ｍｉｎ
の速さで滴下した。滴下開始後約１０分でフラスコ内は
乳白色を呈した。
引き続いてフラスコ内温を７０±０．５ ｒに保ち２時
間反応を行った後、内温を９５Ｃとし同温度に１時間保
持し、３０Ｃに冷却した。次いでフラスコ内へ水酸化ナ
トリウム（以下ＮａＯＨと略称す）４０ｆを５Ｏｆの水
及び４００ｆのエタノールの混合物中にｋＩ解したアル
カリ液を滴下ロートより徐々に加え全量投入後加温した
。５分後に内温は４０Ｃとな９内答物はケ°ル状となっ
たが流動性を有し持拌は可もンであった。
間反応を行った後、内温を９５Ｃとし同温度に１時間保
持し、３０Ｃに冷却した。次いでフラスコ内へ水酸化ナ
トリウム（以下ＮａＯＨと略称す）４０ｆを５Ｏｆの水
及び４００ｆのエタノールの混合物中にｋＩ解したアル
カリ液を滴下ロートより徐々に加え全量投入後加温した
。５分後に内温は４０Ｃとな９内答物はケ°ル状となっ
たが流動性を有し持拌は可もンであった。
史に力吋易を続けたところ約１５分後に内温は７０Ｃと
なり内容物はグル状から白色懸濁分散状（以下スラリー
状と略称す）となった。更に昇温を続は内温を水／エタ
ノールの共沸温度に維持し５時間ケン化反応を継続後冷
却した。
なり内容物はグル状から白色懸濁分散状（以下スラリー
状と略称す）となった。更に昇温を続は内温を水／エタ
ノールの共沸温度に維持し５時間ケン化反応を継続後冷
却した。
次いでＩＮ塩酸１０２にて中和したところ内容物はｐ
Ｈ７，２を示した。
Ｈ７，２を示した。
内容物を３１！ビーカーに移した。内容物のフラスコ内
残留量ｔま２３ｔであり全仕込みｔに対しｚ、５ｗｔ％
であった。
残留量ｔま２３ｔであり全仕込みｔに対しｚ、５ｗｔ％
であった。
このものにエタノール３００１を加え３０分攪拌後静置
し、上澄液を除去し２００ｆの純水にて膨潤後攪拌下に
エタノール５００２を加え靜ｊｉ： Ｌ上澄を除去した
。次いで２００２の純水にて膨潤後攪拌下にアセトン５
００２を加え微粒子の沈殿物を得た。Ｌ澄を除去後アセ
トンａ ００／／巾、に分散し、濾過後６０Ｃで２４時
間減圧乾燥し、２０メシユ篩にて分別したところ全て金
網を通過し粉砕工程を必要としなかった。
し、上澄液を除去し２００ｆの純水にて膨潤後攪拌下に
エタノール５００２を加え靜ｊｉ： Ｌ上澄を除去した
。次いで２００２の純水にて膨潤後攪拌下にアセトン５
００２を加え微粒子の沈殿物を得た。Ｌ澄を除去後アセ
トンａ ００／／巾、に分散し、濾過後６０Ｃで２４時
間減圧乾燥し、２０メシユ篩にて分別したところ全て金
網を通過し粉砕工程を必要としなかった。
かくして得られたヒドログルは下記の方法で測定して自
重の５５０倍の蒸留水を吸収し、０．９％食塩水では７
２倍、人工尿では６３倍の吸収力を示した。また、該ヒ
トロケ゛ル中の可溶成分は下記の方法で測定して０，４
６％であった。
重の５５０倍の蒸留水を吸収し、０．９％食塩水では７
２倍、人工尿では６３倍の吸収力を示した。また、該ヒ
トロケ゛ル中の可溶成分は下記の方法で測定して０，４
６％であった。
（１）吸収量の測定：
蒸留水又ｅま各種塩溶液にヒドログル１２を加え３時間
経過後１００メシユの篩にて炉別し重量を測定しその重
量を最初の乾燥したヒドログルの重量の倍数で表わす。
経過後１００メシユの篩にて炉別し重量を測定しその重
量を最初の乾燥したヒドログルの重量の倍数で表わす。
（２）可溶成分の測だ：
ヒドログル５ｆを精秤後、水４０ｖ１メタノール２０Ｆ
及びアセトン４０ｆの混合液にて５時間ソックスレー抽
出後アセトンにて１時間抽出し乾燥後の減量をｗｔ％で
表わす′一 実施例２ 実施例１で用いたと同じ反邪容器内に蒸留水３００１及
び１ｃｐｓｏ、ｏｓｖを加え攪拌下に７５Ｃに加温した
後、アクリル酸エチル１００り及びヒドロキシエチルメ
タクリレート１３ｖの混合モノマーを２ｍ１７ｍ１ｎの
速さで滴下した。滴下開始後約１５分でフラスコ内は乳
白色となった。引き続いてフラスコ内温を７５±０．５
Ｃに保ち２時間反応後、内温を９５Ｃとし該温度に１時
間保持し、７０Ｃに冷却した。次いで水１．支化ナトリ
ウム４０ｆ１水５０Ｆ及びイソグロパノール４００２よ
υ成るアルカリ水混合液を１０分間で全量添加した。
及びアセトン４０ｆの混合液にて５時間ソックスレー抽
出後アセトンにて１時間抽出し乾燥後の減量をｗｔ％で
表わす′一 実施例２ 実施例１で用いたと同じ反邪容器内に蒸留水３００１及
び１ｃｐｓｏ、ｏｓｖを加え攪拌下に７５Ｃに加温した
後、アクリル酸エチル１００り及びヒドロキシエチルメ
タクリレート１３ｖの混合モノマーを２ｍ１７ｍ１ｎの
速さで滴下した。滴下開始後約１５分でフラスコ内は乳
白色となった。引き続いてフラスコ内温を７５±０．５
Ｃに保ち２時間反応後、内温を９５Ｃとし該温度に１時
間保持し、７０Ｃに冷却した。次いで水１．支化ナトリ
ウム４０ｆ１水５０Ｆ及びイソグロパノール４００２よ
υ成るアルカリ水混合液を１０分間で全量添加した。
添加終了と同時に容器内はグル状となったが撹拌は可能
であり、約１０分後にスラリー状となった。
であり、約１０分後にスラリー状となった。
スラリー化後水／イソプロノにノールの共沸点にて２時
間加熱した抜水／イソグロ・ぐノール共沸物を２２０９
留出させ、２時間還流下に反応させた。
間加熱した抜水／イソグロ・ぐノール共沸物を２２０９
留出させ、２時間還流下に反応させた。
ケ／化物は実施例１に比べ粘性あるスラリー状となった
が、流動性を有しており容器からの取り出しには答易で
あり、フラスコ内残留量は３．２％であった。
が、流動性を有しており容器からの取り出しには答易で
あり、フラスコ内残留量は３．２％であった。
このスラリーにイノプロ・臂ノール５００１を加え３０
分攪拌後１Ｎ−ＨＣＩ １０Ｆ加えたところｐＨは６
．８となった。静置後上溌液を除去し、攪拌下にアセト
ン３００ｆを加え微粒子の沈殿とし、濾過後６０Ｃで１
２時間減圧乾燥し２０メシユ師にて分別したところ全て
金線を通過した。
分攪拌後１Ｎ−ＨＣＩ １０Ｆ加えたところｐＨは６
．８となった。静置後上溌液を除去し、攪拌下にアセト
ン３００ｆを加え微粒子の沈殿とし、濾過後６０Ｃで１
２時間減圧乾燥し２０メシユ師にて分別したところ全て
金線を通過した。
かくして得られたヒドロダルは自重の７５０倍の蒸留水
を吸収し、０．９％食塩水では１０４倍、人工尿では８
７倍の吸収力を示した。
を吸収し、０．９％食塩水では１０４倍、人工尿では８
７倍の吸収力を示した。
また、このヒドログル中の可溶“成分は０．２１％であ
った。
った。
実施例３
実施例１で用いたと同様の反応機を用い、蒸留水３３０
ｆ、エチルアクリレート３５２、ブチルアクリレート
５１ｆ及びヒドロキシプロピルアクリレート１３？を攪
拌下に昇温し７５Ｇとし、ＫＰＳＯ，０４を加ｔ２時間
反応後内温を９５ｃとし同温度で１時間熱処理を行ない
７０ｃに冷却した。
ｆ、エチルアクリレート３５２、ブチルアクリレート
５１ｆ及びヒドロキシプロピルアクリレート１３？を攪
拌下に昇温し７５Ｇとし、ＫＰＳＯ，０４を加ｔ２時間
反応後内温を９５ｃとし同温度で１時間熱処理を行ない
７０ｃに冷却した。
次いでｎ−プロピルアルコール１ｏｏｒを加えた後、水
酸化ナトリウム２０Ｆ及び水２５Ｆの水溶液を添加し、
更に１７０ｆのｎ−プロピルアルコールを加えた。約３
０分後スラリー状となったため、９０Ｃに昇温し３時間
反応後、スラリーを３１！ビーカーに移しｎ−プロピル
アルコール３３０Ｖを加えた後、１Ｎ−ＨＣｌ ５ｔ
を加エテ’Ｉ）Ｈを６．６とし、静置し沈殿物を回収し
た。この沈殿物を水１００り及びアセトン３００Ｆの混
合物中に分散させ微細粒とじ６０１？で１２時間乾燥し
た。
酸化ナトリウム２０Ｆ及び水２５Ｆの水溶液を添加し、
更に１７０ｆのｎ−プロピルアルコールを加えた。約３
０分後スラリー状となったため、９０Ｃに昇温し３時間
反応後、スラリーを３１！ビーカーに移しｎ−プロピル
アルコール３３０Ｖを加えた後、１Ｎ−ＨＣｌ ５ｔ
を加エテ’Ｉ）Ｈを６．６とし、静置し沈殿物を回収し
た。この沈殿物を水１００り及びアセトン３００Ｆの混
合物中に分散させ微細粒とじ６０１？で１２時間乾燥し
た。
かくして得られたヒドロダルは自重の５６５倍の蒸留水
を吸収し、０．９％食塩水では８２倍、人工尿では６９
倍の吸収力を示した。
を吸収し、０．９％食塩水では８２倍、人工尿では６９
倍の吸収力を示した。
また、このヒドロダルの可溶成分は０．２６％であった
。
。
実施例４
実施例１と同様の反応機を用い、蒸留水４０ （＋１、
メチルアクリレート５０ Ｆ、プロビルアクリレート４
６２及びヒドロキシエチルアクリレート３５？を攪拌Ｔ
ｉＣ昇ｉＭＬ７０ｃとしＫＰＳＯ，ＯＴＶを加え３時間
反応後さらにｉ＜ｐｓｏ、ｏｘｔを追加し、９５Ｃに昇
温して１時間反応を行ない７０Ｃに冷却した。
メチルアクリレート５０ Ｆ、プロビルアクリレート４
６２及びヒドロキシエチルアクリレート３５？を攪拌Ｔ
ｉＣ昇ｉＭＬ７０ｃとしＫＰＳＯ，ＯＴＶを加え３時間
反応後さらにｉ＜ｐｓｏ、ｏｘｔを追加し、９５Ｃに昇
温して１時間反応を行ない７０Ｃに冷却した。
次いでインプロピルアルコール３ｏｏｆを加えた後、水
酸化ナトリウム４０Ｆ及び水５０Ｆの水溶液を加えた。
酸化ナトリウム４０Ｆ及び水５０Ｆの水溶液を加えた。
昇温し水／イソプロ・ぐノールの共沸点にて１時間反応
させ、共沸物を１５０ｆ留出させた後メタノール２００
９を加え？７ｃでの留出物１５０Ｆを回収した時点で冷
却し、１＃−１１Ｃ１ｌＯｆを加え３０分攪拌し、得ら
れる反応混合物を５００ｆのメタノール中に攪拌下に加
え靜＃後沈殿分を回収した。
させ、共沸物を１５０ｆ留出させた後メタノール２００
９を加え？７ｃでの留出物１５０Ｆを回収した時点で冷
却し、１＃−１１Ｃ１ｌＯｆを加え３０分攪拌し、得ら
れる反応混合物を５００ｆのメタノール中に攪拌下に加
え靜＃後沈殿分を回収した。
この沈殿物に２０ｏｆの水を加え膨潤させ攪拌下にアセ
トン５００ｆを加えた後装置し上面を除去後、アセトン
３００Ｆに分散させ炉別した。
トン５００ｆを加えた後装置し上面を除去後、アセトン
３００Ｆに分散させ炉別した。
かくして得られるヒドロダルの１ｗｔ％水溶液のｐＨは
７．３であわ、自重の４２０倍の蒸留水を吸収し、−０
−９％食塩水では６３倍、人工尿では５８倍の吸収を示
し、可溶成分は０．０９％であった。
７．３であわ、自重の４２０倍の蒸留水を吸収し、−０
−９％食塩水では６３倍、人工尿では５８倍の吸収を示
し、可溶成分は０．０９％であった。
実施例５
実施ｆｌｊ １と同様の反応機を用い、インプチルアク
リレート６４２、ヒドロキシプロピルメタアクリレ−）
３Ｚ５Ｆ及び蒸留水３３０Ｆを攪拌下に昇温し？Ｏｐと
し、ＫＰＳｏ、０４ｆを加え３時Ｉ！４１反応後内温を
９５Ｃとし１時間熱処理後７０Ｃに冷却した。
リレート６４２、ヒドロキシプロピルメタアクリレ−）
３Ｚ５Ｆ及び蒸留水３３０Ｆを攪拌下に昇温し？Ｏｐと
し、ＫＰＳｏ、０４ｆを加え３時Ｉ！４１反応後内温を
９５Ｃとし１時間熱処理後７０Ｃに冷却した。
次いで水酸化ナトリウム２０１、水１０２及びメタノー
ル５００ｆのアルカリ液を加え６時間反応後冷却し、５
００１のアセトン中に攪拌下に投入し静置抜上澄液を除
去し、水１００Ｆ及びアセトン１００２の混合液にて膨
潤後ｌＮ−ＨＣｌ ５２を加えｐ Ｈ＝ ６． ｓと
した。
ル５００ｆのアルカリ液を加え６時間反応後冷却し、５
００１のアセトン中に攪拌下に投入し静置抜上澄液を除
去し、水１００Ｆ及びアセトン１００２の混合液にて膨
潤後ｌＮ−ＨＣｌ ５２を加えｐ Ｈ＝ ６． ｓと
した。
更にアセトン３００Ｆを加え沈殿物を濾過後１１０Ｃに
て３時間乾燥した。
て３時間乾燥した。
かくして得られたヒドログルは自重の２７０倍の蒸留水
を吸収し、０．９％食塩水では４８倍、人工尿では３７
倍の吸収を示し、可溶成分は０．０７％であった。
を吸収し、０．９％食塩水では４８倍、人工尿では３７
倍の吸収を示し、可溶成分は０．０７％であった。
比較例１
実施例１と同様の手１１Ｌ＋にてアクリル酸エチルとヒ
ドロキシエチルメタクリレートとを共重合し冷却後、Ｎ
ａＯＨ４０ｆを４００２の蒸留水にｆＲ解して急激な凝
集破壊が生じない様徐々に加え全鼠添加後昇温を開始し
たところ、約１０分後にケ゛ル状となシ攪拌は不可能と
なった。内温を８０Ｃとなる迄昇ＩＲｆ；に更に５時間
反応させたが、内容物は全く流動性を示さなかった。冷
却後自重流下による取り出しは不可能であったためスパ
チュラを用いて内容′吻を５１ビーカーに移し、メタノ
ール１０００Ｆを加え攪拌したところ流動性を示したが
スラリー状とはならなかったため、更にメタノールを追
加したところ、メタノール全量４０００１でスラリー状
となった。
ドロキシエチルメタクリレートとを共重合し冷却後、Ｎ
ａＯＨ４０ｆを４００２の蒸留水にｆＲ解して急激な凝
集破壊が生じない様徐々に加え全鼠添加後昇温を開始し
たところ、約１０分後にケ゛ル状となシ攪拌は不可能と
なった。内温を８０Ｃとなる迄昇ＩＲｆ；に更に５時間
反応させたが、内容物は全く流動性を示さなかった。冷
却後自重流下による取り出しは不可能であったためスパ
チュラを用いて内容′吻を５１ビーカーに移し、メタノ
ール１０００Ｆを加え攪拌したところ流動性を示したが
スラリー状とはならなかったため、更にメタノールを追
加したところ、メタノール全量４０００１でスラリー状
となった。
このスラリー液のｐＨを７．２とするのにＩＮ塩酸を１
０６を必要とした。このことはアクリル酸メチルの０．
１０６モルが未ケン化であることを示しており、また可
溶成分は８．７％であった。
０６を必要とした。このことはアクリル酸メチルの０．
１０６モルが未ケン化であることを示しており、また可
溶成分は８．７％であった。
比較例２
実施例１においてメチルアクリレートの１まを８６１及
びヒドロキシエチルメタアクリレートの量を６５２に変
えた他は同一の手法にてポリマーを得た。
びヒドロキシエチルメタアクリレートの量を６５２に変
えた他は同一の手法にてポリマーを得た。
このポリマー０，２ｖに水２００２を加え一夜放置後吸
収歇を測定すべく２００メシユ篩に入れたところ全量が
金網を通過し吸水性ケ゛ル体を得ることはできなかった
。
収歇を測定すべく２００メシユ篩に入れたところ全量が
金網を通過し吸水性ケ゛ル体を得ることはできなかった
。
比較例３
実施例１においてメチルアクリレートの量を８６７及び
ヒドロキシエチルメタアクリレートの量を７９２に変え
た他は同一の手法にてポリマーを得た。
ヒドロキシエチルメタアクリレートの量を７９２に変え
た他は同一の手法にてポリマーを得た。
このポリマーは蒸留水に対し５７倍の吸収性しか示さな
かった。
かった。
比較例４
実施例１と同様の反応機を用い、蒸留水３００１、エチ
ルアクリレート１００２及びヒドロキシエチルメタアク
リレ−） １９．５ ｆを攪拌下に昇温し７５ＣとしＩ
（ＰＳｏ、０８ｆを加え２時間反応後９５ｒにて１時間
熱処理を行ない７０ｒに冷却した。
ルアクリレート１００２及びヒドロキシエチルメタアク
リレ−） １９．５ ｆを攪拌下に昇温し７５ＣとしＩ
（ＰＳｏ、０８ｆを加え２時間反応後９５ｒにて１時間
熱処理を行ない７０ｒに冷却した。
次いで水酸化ナトリウム４０Ｆ、水５０ Ｆ、メタノー
ル２００１及びイソプロノぐノール２００ｆのアルカリ
液を加え攪拌下に７５Ｃとし、スラリー化ｅ７７ｒ：で
の留分を３０ｏｆ留出させた時点で冷却し、冷却後ＩＮ
−ＥＣＩ １０ ｆにてｐＨ＝７．２とした。
ル２００１及びイソプロノぐノール２００ｆのアルカリ
液を加え攪拌下に７５Ｃとし、スラリー化ｅ７７ｒ：で
の留分を３０ｏｆ留出させた時点で冷却し、冷却後ＩＮ
−ＥＣＩ １０ ｆにてｐＨ＝７．２とした。
２００１のイソプロピルアルコールを加えて沈殿させた
後、水２００Ｆ及びメタノール２０００２にて洗浄し、
６０Ｃで１２時間減圧乾燥した。
後、水２００Ｆ及びメタノール２０００２にて洗浄し、
６０Ｃで１２時間減圧乾燥した。
かくして得られたヒトＩｆｆグルは自重の６８０倍の蒸
留水を吸収し、０．９％食塩水では１１０倍、人工尿で
は８８倍の吸収を示したが、可溶成分は５．７％であっ
た。
留水を吸収し、０．９％食塩水では１１０倍、人工尿で
は８８倍の吸収を示したが、可溶成分は５．７％であっ
た。
比較例５
天ｉＵ例２及び比較レリ４で得たヒトロケ°ルを夫々０
．３２計−燵し、３００Ｆの５号硅砂に分散１１０５ｎ
φＸ５（ｌｎのシャーレに入れ、水１００ｆを加え室温
にて自然乾燥させたところ、後者を混合した表層部は約
５■の厚さで同化しており再度１００Ｖの注水を行なっ
たがｕｌｆｉμへの水の浸透は堅められなかった。この
ことは可溶物が骨材量架橋剤として作用していると考え
られる。前者では異常なく速やかな浸透を認めた。
．３２計−燵し、３００Ｆの５号硅砂に分散１１０５ｎ
φＸ５（ｌｎのシャーレに入れ、水１００ｆを加え室温
にて自然乾燥させたところ、後者を混合した表層部は約
５■の厚さで同化しており再度１００Ｖの注水を行なっ
たがｕｌｆｉμへの水の浸透は堅められなかった。この
ことは可溶物が骨材量架橋剤として作用していると考え
られる。前者では異常なく速やかな浸透を認めた。
〜３１３−
Claims (1)
- アクリル酸の低級アルキルエステル１モル及びモノエチ
レン性不飽和カルボン酸の多価アルコールエステル０．
０７〜０．５モルを水性媒体中で乳化剤の不在下に重合
せしめ、得られる重合体を水−低級アルコール媒体中で
塩基性物質を用いてケン化し、次いで酸で中和すること
を特徴とする吸収性樹脂の製造方法。
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57174564A JPS5964635A (ja) | 1982-10-06 | 1982-10-06 | 吸水性樹脂の製造方法 |
| US06/517,838 US4524186A (en) | 1982-10-06 | 1983-07-27 | Process for producing water-absorbing resins |
| GB08320396A GB2127832B (en) | 1982-10-06 | 1983-07-28 | Water-absorbing resins |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57174564A JPS5964635A (ja) | 1982-10-06 | 1982-10-06 | 吸水性樹脂の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5964635A true JPS5964635A (ja) | 1984-04-12 |
| JPH0310642B2 JPH0310642B2 (ja) | 1991-02-14 |
Family
ID=15980760
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57174564A Granted JPS5964635A (ja) | 1982-10-06 | 1982-10-06 | 吸水性樹脂の製造方法 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4524186A (ja) |
| JP (1) | JPS5964635A (ja) |
| GB (1) | GB2127832B (ja) |
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| US4614751A (en) * | 1984-04-05 | 1986-09-30 | The Dow Chemical Company | Process for preparing improved weak acid resins and porous weak acid resins |
| DE3668553D1 (de) * | 1985-06-22 | 1990-03-08 | Taiyo Fishery Co Ltd | Waessrige zusammensetzung, verfahren zur herstellung eines wasserabsorbierenden polymers und eines damit ueberzogenen gegenstandes. |
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| GB8910788D0 (en) * | 1989-05-10 | 1989-06-28 | Allied Colloids Ltd | Absorbent products and their manufacture |
| DE3782315T2 (de) * | 1986-11-20 | 1993-04-08 | Allied Colloids Ltd | Absorbierende produkte und deren herstellung. |
| US4808637A (en) * | 1987-05-14 | 1989-02-28 | Johnson & Johnson Patient Care, Inc. | Superabsorbent composition and process |
| US4826880B1 (en) * | 1987-09-21 | 2000-04-25 | Johnson & Johnson Inc | Immobilizing particulate absorbents by conversion to hydrates |
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| RU2015141C1 (ru) * | 1988-12-08 | 1994-06-30 | Ниппон Сокубаи Кагаку Когио Ко., Лтд. | Способ получения абсорбирующей смолы |
| US5256737A (en) * | 1990-03-05 | 1993-10-26 | Sigma Prodotti Chimici S.P.A. | Thickening agents, processes for the preparation thereof and use thereof |
| JP3414778B2 (ja) * | 1993-01-26 | 2003-06-09 | 株式会社日本触媒 | 吸水性樹脂の表面処理方法 |
| AU689924B2 (en) * | 1994-06-23 | 1998-04-09 | Affymax Technologies N.V. | Photolabile compounds and methods for their use |
| US5770086A (en) * | 1996-01-25 | 1998-06-23 | Eureka| Science Corp. | Methods and apparatus using hydrogels |
| US6565981B1 (en) | 1999-03-30 | 2003-05-20 | Stockhausen Gmbh & Co. Kg | Polymers that are cross-linkable to form superabsorbent polymers |
| US20050255091A1 (en) * | 2004-05-14 | 2005-11-17 | Loomis Gary L | Hydrogels for biomedical applications |
| CN108654576B (zh) * | 2018-06-15 | 2019-08-20 | 山东交通学院 | 一种具有防污和染料吸附功能的油水分离材料及其制备方法 |
Family Cites Families (8)
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|---|---|---|---|---|
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| US3926891A (en) * | 1974-03-13 | 1975-12-16 | Dow Chemical Co | Method for making a crosslinkable aqueous solution which is useful to form soft, water-swellable polyacrylate articles |
| US3966679A (en) * | 1974-05-09 | 1976-06-29 | The Dow Chemical Company | Absorbent articles and methods for their preparation |
| US3954721A (en) * | 1974-09-09 | 1976-05-04 | The Dow Chemical Company | Absorbent fibers and process for their preparation |
| US3957711A (en) * | 1974-12-20 | 1976-05-18 | Celanese Coatings & Specialties Company | Dispersion polymerization process using hydroxyalkyl acrylate as protective colloids |
| US4090013A (en) * | 1975-03-07 | 1978-05-16 | National Starch And Chemical Corp. | Absorbent composition of matter |
| JPS5265597A (en) * | 1975-11-27 | 1977-05-31 | Sumitomo Chem Co Ltd | Preparation of high polimeric materials with improved water absorption |
| JPS5679146A (en) * | 1979-11-30 | 1981-06-29 | Nitto Chem Ind Co Ltd | Modifying method of polyacrylamide polymer |
-
1982
- 1982-10-06 JP JP57174564A patent/JPS5964635A/ja active Granted
-
1983
- 1983-07-27 US US06/517,838 patent/US4524186A/en not_active Expired - Fee Related
- 1983-07-28 GB GB08320396A patent/GB2127832B/en not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| GB2127832B (en) | 1986-04-03 |
| GB2127832A (en) | 1984-04-18 |
| GB8320396D0 (en) | 1983-09-01 |
| US4524186A (en) | 1985-06-18 |
| JPH0310642B2 (ja) | 1991-02-14 |
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