JPS5962868A - Production of toner - Google Patents

Abstract

PURPOSE:To obtain a toner for developing electrostatic charge having excellent fluidity and a uniform triboelectrification characteristic by dispersing a toner material in a dispersion medium, forming polymer particles and growing the polymer particles by a polymn. method using a specific polymn. initiator. CONSTITUTION:A toner material contg. a synthetic resin monomer, polymn. initiator and coloring material is dispersed in a dispersion medium which is hardly compatible with the monomer and is polymerized to form polymer particles. The resulting polymer particles are grown by a polymn. method using a polymn. initiator having an amino group at the terminal, whereby a toner is formed. The dispersion medium is used by incorporating a stabilizer, for example, PVA, gelatin, methyl cellulose or the like in an aq. phase and is used preferably in an about 0.1-10wt% range. The polymn. is accomplished by setting the polymn. temp. usually at 70-90 deg.C. An unsatd. alpha-beta monomer such as styrene, a vinyl monomer such as ethylene or the like is used as the synthetic resin monomer. A compd. having an amino group at the terminal, for example, 2,2'-azobis- isobutyl amidic salt or the like is used as the polymn. initiator used in the method for the growth.

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、静電浦像等を現像するトナーの製造方法に関
する。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to a method for producing a toner for developing electrostatic images and the like.

従来、トナーは、一般に熱可塑性樹脂中に溶融混合し、
均一に分散した後、微粉砕装置分級機ζこよりＨ［望の
粒径な有するトナーを製造してき１こ。この製造法は、
力１なり優れたトナーを製造し得るが、あるイ■の制限
、すなわち、トナー用材料の選択範囲に制限がある。た
とえは、樹脂Ｍ料分散体が光分ζこ脆く、経済的に可ｎ
しな製造速度で倣４）Ｊ砕し得るもので１よくてはなら
１４（１）。Traditionally, toners are typically melt-mixed into thermoplastic resins,
After uniformly dispersing, a toner having a desired particle size is produced using a pulverizer and a classifier. This manufacturing method is
Although it is possible to produce a toner with an excellent power of 1, there is a certain limitation (i), that is, the range of selection of materials for the toner is limited. For example, the resin M material dispersion is optically brittle and economically unsatisfactory.
14(1) at best if it can be crushed at a production speed of 4) J.

この硬水から、樹脂Ｍ科分散体が光分に脆いＵ）で実際
にＨｒ運で微粉砕する場合（こ微粉砕（こよって広い粒
径ルミ聞の粒子が形成され易く、シかも比較的大きな割
合の倣おｌ子がこれに含まれるという問題が生じる。さ
らに、このように尚）焦にノ苑注の材料は、複写様にお
いて現像用に使用する際、しばしばさらζこ微粉砕ない
し粉化な受ける。トナーの他の必要条＋＋−ｃこは、貯
蔵時（こ安定であること、凝固しないこと、現像ｌこ適
した摩擦帯電特性を有づ−ること、責れた像を形成１−
ること、感光体を被覆もしくは汚損しないこと、さらに
熱溶融に適した低い融点な有することがあり、これらの
必要伯仲はこのトナー形成法に課せられた付加的要件と
組合せられる。When actually finely pulverizing this hard water using Hr operation (U) where the resin M family dispersion is brittle to light, particles with a wide range of particle sizes are likely to be formed, and the particles may be relatively large. A problem arises in that this includes the proportion of imitators.Furthermore, when the materials used in this process are used for development in copying, they are often finely pulverized or powdered. Other requirements for the toner include that it be stable during storage, that it does not solidify, that it has suitable triboelectric properties during development, and that it forms a stable image. 1-
These requirements are combined with the additional requirements imposed on this toner formation process: the toner should not coat or stain the photoreceptor, and have a low melting point suitable for thermal fusing.

懸濁重合によって得られる静電荷像現像用トナーは粉砕
法の欠点を光用したものである。すなわち粉砕工程をま
るで含まないため脆性は必要でなく、球形であるため流
動性に優れ、さらに重合を適当にコントロールすること
、あるいは架倫剤などを使うことによって熱定眉「特注
の優れたトナーを得ることができる。The electrostatic image developing toner obtained by suspension polymerization uses light to overcome the drawbacks of the pulverization method. In other words, there is no need for brittleness as there is no pulverization process involved, and the spherical shape has excellent fluidity.Furthermore, by appropriately controlling polymerization or using a crosslinking agent, we can create a heat-set eyebrow toner that is specially made to be excellent. can be obtained.

Ｃれら重合仄か、特開昭５３−１７７３５号公報等に提
案されている。これらは単重体１重合開始剤、着色剤、
磁性体及びその他の組成物を水中で分散させ直接トナー
を得るものである。C. Polymerization methods have been proposed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 17735/1983. These are monopolymerization initiator, coloring agent,
A toner is obtained directly by dispersing a magnetic material and other compositions in water.

しかしながら水浴性高分子物質や難溶ｉ８：無機物賀な
との多量の分散剤が必要であり、これを除くために酸処
理や水洗を行なったとしてもトナー表ｐＩｉこ少量残存
することになり、空気中の水分（湿度）によってトナー
の電気伝導Ｉ現などζこ影響を与え、トナーの摩擦帯′
屯特性を著しく不安定にする。又この懸濁重合法や乳化
束合では磁性体や着色剤が粒子表面に不均一に存在し。However, a large amount of a dispersant such as a water-bathable polymeric substance or a poorly soluble i8: inorganic substance is required, and even if acid treatment or water washing is performed to remove this, a small amount of pIi remains on the toner surface. Moisture (humidity) in the air affects the toner's electrical conductivity, causing friction zones of the toner.
Makes the ton characteristics extremely unstable. Furthermore, in this suspension polymerization method and emulsion bundling, magnetic substances and colorants are present non-uniformly on the particle surface.

鮮明な俵与画歇は得らイ１μい。It's hard to get a clear picture pattern.

本元明の目的は力）かる重合法トナーのもつ欠点を克服
する耕規なる静電荷像等の現像の為のトナーの製造方法
を提供するものである。The object of the present invention is to provide a method for producing a toner for developing electrostatic images, etc., which overcomes the drawbacks of such polymerized toners.

その特徴と１−るところは１合成樹脂単片体、重合開始
剤、着色剤を含有するトナー材料を。Its features include: 1) A toner material containing a single piece of synthetic resin, a polymerization initiator, and a colorant.

前記単量体とはとんと相りしない分散媒中に分散させて
Ｍ台ぜしめて重合体粒子とし、該重合体粒子を、アミノ
基を末☆：Ａ：　Ｉこイ３Ｊる重合開始剤を用いる重合
方法によって生長せしめるトナーの↓遣方法ｔこある。The polymer particles are dispersed in a dispersion medium that is completely incompatible with the monomer, and the polymer particles are made with amino groups terminated using a polymerization initiator. There is a method for dispensing toner that is grown using a polymerization method.

こイ９、ζこより、流動性に優れ埠」祭螢軍竹性の均一
なｈ電荷現像用トナーを提供づ−るものである。From this, it is possible to provide a toner for h-charge development that has excellent fluidity and has uniform properties.

重合体粒子を生長せしめる（こ（・ま、水中に安定に分
散している独となる）■合体粒子に同４１「又は異棟の
単重体を注意深くコントロールしＩＳから注入し吸着ざ
ぜる。この時に最良の結果を得ようとすれは、単量体添
加速度を注意深くコントロールすることがＭ（女である
。もし添加速度が小さづ−きれば重合１１＋’ｐ　（Ｈ
ｊが不描に長くなり、もし添力■速度が大きすきると大
垣の微細なおＬ子が生じるたけではなく、種の粒子が合
着する傾向になり、凝集物ケ生じ易い。一般番こ、単量
体は。Allow the polymer particles to grow (this will become a substance that is stably dispersed in water). Sometimes, to obtain the best results, it is necessary to carefully control the monomer addition rate. If the addition rate becomes too small, the polymerization
If j becomes unnecessarily long and the speed of the applied force becomes too large, not only will fine L-shaped particles of Ogaki occur, but the seed particles will tend to coalesce, and aggregates will easily form. General number, monomer.

粒子により単量体が吸崩されるのとはゾ同じ速度で添カ
ロすべきである。禅となる重合体粒子の表面ば牢鉱体を
吸漸し、表面は膨潤せしめられる。この彰囮が表面のみ
で行なわれる場合ｌこは結果的に単重体で扱榎されて開
始剤により重合される為１着色Δりや磁性体で汚されて
いない。The monomer should be added at the same rate as it is absorbed by the particles. The surface of the polymer particle becomes swollen as it absorbs the mineral bodies. When this coating is carried out only on the surface, the surface is treated as a single polymer and polymerized by an initiator, so it is not contaminated with colored particles or magnetic substances.

又はｌＩ５れの少ない平滑な面をもっことができる。Or, it is possible to have a smooth surface with less lI5 warpage.

同時に重合開始ハ１］が付加することにより帯電ｔｔｉ
ｌ」御剤としＣの働きをもつ。又、棟ａなる重合体粒子
に対し単量体の量を調整することにより所望の粒径にな
るようコントロールすることが可能となる。At the same time, polymerization initiation C1] is added to charge tti
It has the function of C as a medicine. In addition, by adjusting the amount of monomer in the polymer particles ridge a, it becomes possible to control the particle size to a desired value.

種となる重合体粒子は１合成樹側車級体、重合開始剤、
府色創、磁性体及び添加剤寺を均一に溶解、又は分散せ
しめた単量体系トナー材料をｓ　ｋｅ：’ｌ’Ａ安定剤
を含有する水相すなオっち連続相中に通常の攪拌磯又は
ホモミキサー、ホモジナイザ号により分散せしめる。好
ましくは単量体敵簡が、Ｄｒ望のトナー粒子のサイズ、
一般に３０μ以下の大きさを有する椋ｌこ攪拌速度、時
１ｉ：Ｉｊｋ調賢し、その佼は分散安定剤の作用により
はばぞの状態が維持される様、攪拌を粒子の沈降が防止
される程度ｌこ行なえはよい。乗置温度は、５０℃以上
、一般的（こは７０℃〜９０℃の温度にｄボして１合を
行なう。The seed polymer particles include 1 synthetic resin side body, a polymerization initiator,
A monomeric toner material in which the magnetic substance and additives are uniformly dissolved or dispersed is added to a conventional continuous phase such as an aqueous phase containing a stabilizer. Disperse using a stirring vessel, homomixer, or homogenizer. Preferably, the monomeric material has the desired toner particle size,
In general, the stirring speed of particles with a size of 30μ or less is adjusted at 1i:Ijk, and the particles are stirred to prevent sedimentation of the particles, so that a hollow state is maintained by the action of a dispersion stabilizer. It is good to do this as much as possible. The mounting temperature is 50° C. or higher, which is generally 70° C. to 90° C. and the temperature is 70° C. to 90° C.

本発明において用いられる適当な分散媒Ｃ′ｉ。Suitable dispersion medium C'i used in the present invention.

例えばいずれか過当な安輩化剤、例えばポリビニルアル
コール、セラチン、メチルセルローズ。For example, any unreasonable moderating agents such as polyvinyl alcohol, ceratin, methylcellulose.

メチルハイドロプロピルセルローズ、エチルセルローズ
、カルボキシメチルセルローズのナトリウム塩、ポリア
クリルＩＪりおよびそれらの塩。Methylhydropropylcellulose, ethylcellulose, sodium salt of carboxymethylcellulose, polyacrylic IJ and salts thereof.

デンプン、ガムアルギン酸塩、ゼイン、カゼイン、リン
酸三カルシウム、タルク、硫酸バリウム、ペットナイト
、水ｍ化アルミニウム、水酸化第２鉄、水酸化チタン、
水酸化トリウム等を水性相に包含させて使用できる。こ
の安定化剤はＪ！ｌｉ続相中で安定化する１ｆ＋−、、
好すしくは約０．１〜１０重量裂の範囲内にある。Starch, gum alginate, zein, casein, tricalcium phosphate, talc, barium sulfate, petonite, aluminum hydrate, ferric hydroxide, titanium hydroxide,
Thorium hydroxide or the like can be included in the aqueous phase. This stabilizer is J! 1f+-, stabilized during the li continuation phase,
It is preferably within the range of about 0.1 to 10 weight fractions.

又、前記黒磯分散剤の微細な分散のために、０、００１
　＝　Ｏ，ｌ　Ｍ最多の範囲内の界面活性剤を使用する
こともよい。これは上記分散安定化剤の所期の作用を促
進するためのものであり、その具体例とし一〇は、ドデ
シルベンセンスルポン［λナトリウム、テトラデシルｍ
ｔ　＋Ｍナトリウム、ペンクチシル％ｆｙＷナトリウム
、オクチル減成ナトリウム、アリル−アルキル−ポリエ
ーテルスルホ／ばナトリウム、オレイン酸ナトリウム。In addition, for fine dispersion of the Kuroiso dispersant, 0,001
It is also possible to use surfactants within the range of = O, l M. This is to promote the intended action of the above-mentioned dispersion stabilizer. As a specific example, No. 10 is dodecylbensene sulpon [λ sodium, tetradecyl m
t+M Sodium, Pencutisyl % fyW Sodium, Octyl Degraded Sodium, Allyl-Alkyl-Polyether Sulfo/Ba Sodium, Sodium Oleate.

ラウリン酸ナトリウム、カプリン酸ナトリウム。Sodium laurate, sodium caprate.

カプリル酸ナトリウム、カプロン酸ナトリウム。Sodium caprylate, sodium caproate.

ステアリン旧カリウム、オレイン目安カルシウム。Old potassium stearin, calcium olein.

３．３′−ジスルホンジフェニル尿素−４，４′・−ジ
アゾ−ビス−アミノ−８−ナフトール−６−スルボンｒ
波ナトリウム、オルトー力ルポキシベノセノーアゾージ
メチルアニリン、２，２′。3.3'-Disulfone diphenyl urea-4,4'-diazo-bis-amino-8-naphthol-6-sulfoner
wave sodium, ortho-lupoxybenosenoazodimethylaniline, 2,2'.

５．５′−テトラメチル−トリフェニルメタン−４、４
’−シアソービスー！−ナフトールーシスルポン酸ナト
リウム、その他を挙げることかできる。5.5'-tetramethyl-triphenylmethane-4,4
'-Sea saw bis! - Sodium naphtholcisulponate, and others may be mentioned.

又、水に易谷注のモノマーは水中で乳化重合を同時に起
し、できた懸濁重合物を小さな乳化重合粒子で汚すので
水浴性の県止剤、例えは金属塩弄欠加えて水相での乳化
重合ケ防ぐこともよい。又、従・央１本Ｏ）桿ｉＬしな
まして粒子の合一をμ力りｆこめに、水にクリセリン、
グリコールわｉどを重力ｌすることもよい。又、易：’
（＃’ａ七ツマツマーへのＢ　）４　度（ａ少の１こめ
にＮａＣｔ、ＫＣｌ。In addition, the monomers in water cause emulsion polymerization simultaneously in water, and the resulting suspended polymer is contaminated with small emulsion polymer particles. It is also good to prevent emulsion polymerization. Also, add chrycerin to the water to anneale the secondary and central 1st part and force the particles to coalesce.
It is also good to apply glycol water to gravity. Also, easy:'
(B to #'a 7th matsumar) 4 times (NaCt, KCl in the first place of a).

Ｎ８ｇＳＯ４なと゛の塩類を）目いることもｉｉ丁ｄｉ
コである。It is also possible to use salts such as N8gSO4.
It is Ko.

重合１刑始パリとしてＣまいず孔力層員当な小付開始斉
り、１列えはアゾビスイソフ゛チロニトリル（ＡＩＩ３
Ｎ）、ペンブイルバーオキサイド、メチルエナルノｒト
ンバーオキザイ・ド、イソプロピルパーオキシカーボネ
ート、キニメ／ハイドロパーオキサイド。At the beginning of polymerization, the first column was azobisisobutyronitrile (AII3).
N), pembyl peroxide, methylenalol peroxycarbonate, isopropyl peroxycarbonate, quince/hydroperoxide.

２．４−ジクロリルベ／ゾイルＮ＋−オキザイド。2.4-Dichlorylbe/Zoyl N+-Oxide.

ラウロイルパーオキサイド寺ヲ１史用してモノマーの重
合２行わせることができる。一般的にはモノマーの重量
の約０５〜５％の開始剤で十分である。Monomer polymerization can be carried out using lauroyl peroxide. Generally about 0.5 to 5% initiator by weight of monomer is sufficient.

重合温度は通常５０℃〜１２０℃であるが。The polymerization temperature is usually 50°C to 120°C.

低温の方が均一な乗合がイ１なわれるようになる。The lower the temperature, the more uniform the combination will be.

合成４■脂単雇体の具体・クリとしては、次のようなも
のが本元明に適用できる。α−β不飽オ［ｌ単量体とし
ては１例えはスチレン、０−メチルスチレン、ｍ−メチ
ルスチレン、ｐ−メチルステレノ。ｐ−エチルスチレン
、２，４−ジメチルスチレン、ｐ−ｎ−ブチルスチレン
、ｐＬｅｒｔ−ブチルスチレン、ｐ−ｎ−へキシルケト
ン。Synthesis 4 ■ As for the specifics and chestnuts of fat single employment bodies, the following can be applied to Hongen Akira. Examples of α-β unsaturated O[l monomers include styrene, 0-methylstyrene, m-methylstyrene, and p-methylstereno. p-ethylstyrene, 2,4-dimethylstyrene, p-n-butylstyrene, pLert-butylstyrene, p-n-hexylketone.

ｐ−ローオクチルスチレン、ｐ−ｎ−７ニルスチレン、
ｐ−ｎ−テシルスチレンＩＩ　　ｐ　ｎ−ドデシルスチ
レン、ｐ−メトキシスチレン、ｐ〜フェニルスチレン、
ｐ−クロルスチレン、３゜４−ジクロルスチレン等のス
チレンおよびその誘導体が孕けられ、その中でもスチレ
ン単量体か最も好ましい。他のビニル糸車拡体としては
、例えはエチレン、プロピレン、ブチレン、イソブチレ
ンなどのエチレン不昭和モノオレフィン類；塙化ビニル
、塩化ヒニリデン、芙化ビニル。p-rho octylstyrene, p-n-7nylstyrene,
pn-tethylstyrene II pn-dodecylstyrene, p-methoxystyrene, p~phenylstyrene,
Styrene and its derivatives such as p-chlorostyrene and 3.4-dichlorostyrene are included, and among these, styrene monomer is most preferred. Examples of other vinyl spinning wheel extensions include ethylene-non-Showa monoolefins such as ethylene, propylene, butylene, and isobutylene; vinyl chloride, hynylidene chloride, and vinyl fluoride.

弗化ビニルなどのハロゲン化ビニルカ４；酢「１クビニ
ル、プロピオンにビニル、ベンソエ酸ヒニル。Vinyl halides such as vinyl fluoride 4; Vinegar 1 cubinyl, propion and vinyl, hinyl benzoate.

１済酌ヒニルなとのビニルエステル鶏；アクリル酸メナ
ル、アクリル戯エチル、アクリル酸１１−）千ル、アク
リル「］ジイソブチル、アクリル敵プロピル、アクリル
ＩＦＩ　ｎ−オクチル、アクリル酸ドデシル、アクリル
酸２−エチルヘキシル、アクリルｔｎステアリル、アク
リル鹸２−クロルエチル、アクリル鍍フェニル、α−ク
ロルアクリル醒メチル、メタクリル目父メチル、メタク
リル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル（ｉ
ｎ−ブチル、メタクリル覗イソブチル、メタクリル酸ｎ
−オクチル、メタクリル岐ドデシル。Vinyl esters with 100% alcohol; menal acrylate, ethyl acrylate, 11-) thousand acrylic acid, acrylic diisobutyl, acrylic propyl, acrylic IFI n-octyl, dodecyl acrylate, 2-acrylic acid Ethylhexyl, acrylic tn stearyl, acrylic 2-chloroethyl, acrylic phenyl, α-chloroacrylic methyl, methacrylate methyl, ethyl methacrylate, propyl methacrylate, methacrylic (i)
n-butyl, methacrylic acid, isobutyl, methacrylic acid n
-Octyl, methacrylic branched dodecyl.

メタクリル峻−２−エチルヘキシル、メタクリル酸ステ
アリル、メタクリル１゛鑓フエニル、メタクリル威ジメ
チルアミノエチル、メタクリル酸ジエチルアミノエチル
などのα−メチレン脂肪展モノカルボン酸ニーステル類
；アクリロニトリル、メタクリ口ニトリル、アクリルア
ミドなどのアクリル酸もしくはメタクリル酸誘導体；ビ
ニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルイ
ソブチルエーテルなどのビニルエーテル燻；ビニルメチ
ルケトン、ビニルへキシルケトン、メチルイソプロペニ
ルケトンなどのビニルケトン類；Ｎ−ビニルピロール、
Ｎ−ビニ來カルバソール、Ｎ−ビニルインドール、Ｎ−
ビニルピロリドンなどのへ一ビニル化合吻；ビニルナフ
タリ／知などを挙けることかでさる。α-methylene fat-extended monocarboxylic acids such as 2-ethylhexyl methacrylate, stearyl methacrylate, phenyl methacrylate, dimethylaminoethyl methacrylate, and diethylaminoethyl methacrylate; acrylics such as acrylonitrile, methacrylic nitrile, and acrylamide Acid or methacrylic acid derivative; vinyl ether smoke such as vinyl methyl ether, vinyl ethyl ether, vinyl isobutyl ether; vinyl ketones such as vinyl methyl ketone, vinyl hexyl ketone, methyl isopropenyl ketone; N-vinylpyrrole,
N-vinyl carbazole, N-vinylindole, N-
Examples include vinyl compounds such as vinyl pyrrolidone; vinyl naphthalene, etc.

本発明に係る重合体は重合（こ靜して架偵剤を存在させ
て点合し架槁重合俸としてもよい。好ましく用いられる
架橋剤としては主に重合性の二環結合を二個以上有する
化合物であり１例んばジビニルベンゼン、ジヒニルナフ
タレンおよびそイ↓らの゛誘専体のよう）よ芳合族ジビ
ニル化会物、例えはエチレノクリコールジメタクリレー
ト、ジエチレンクリコールメタクリレート、トリエチレ
／グＩノコールメククリレート、トリメチロールプロパ
ノトリアクリレート、アリルメタクリレート、ｔ〜ブチ
ルアミノエチルメタクリレート、テトラエチレンクリコ
ールジメタクリレート、１，３〜ブタンジオールジメク
クリレートｆ、にどの如きジエチレン性カルボン酸エス
テル、Ｎ、Ｎ−ジビニルアニリン、ジビニルエーテル、
ジビニルスルフィド、ジビニルスルポンなどの全てのジ
ビニル化合物および３以上のビニル基Ｚ持つ化合物件が
単独または混付物として選はイする。さら（こまた、エ
チレングリコール、トリエチレングリコール、１．２−
プロピレングリコール、１，３〜プロピレンクリコール
、１゜４−）’／ノシオール、ネオペンチルクリコール
。The polymer according to the present invention may be polymerized (in the presence of a crosslinking agent) to form a crosslinking polymer. Preferably used crosslinking agents mainly include two or more polymerizable bicyclic bonds. Aromatic divinylated compounds such as ethylene glycol dimethacrylate, diethylene glycol methacrylate, triethylene Diethylene carboxylic acids such as /gI nocol meccrylate, trimethylolpropanotriacrylate, allyl methacrylate, t-butylaminoethyl methacrylate, tetraethylene glycol dimethacrylate, 1,3-butanediol dimecacrylate f, etc. ester, N,N-divinylaniline, divinyl ether,
All divinyl compounds such as divinyl sulfide and divinyl sulfone and compounds having three or more vinyl groups Z are selected singly or as a mixture. Furthermore, ethylene glycol, triethylene glycol, 1.2-
Propylene glycol, 1,3-propylene glycol, 1°4-)'/nosiol, neopentyl glycol.

１．４−ブチンジオール、１，４−ビス（ヒドロキシメ
チル）シクロヘキザン、ビスフェノールＡ１水累添加ビ
スフエノールＡ、ポリオキシエチレン化ヒスフェノール
Ａ、ポリオキシプロピレン化ビスフ占ノールＡ　ｆｌど
の二１曲のアルコール類；マレイン酸、フマール醒、メ
ザコニン酸、シトラコン酸、イタコン順、グルタコン酸
。1.4-butynediol, 1,4-bis(hydroxymethyl)cyclohexane, bisphenol A1 water-added bisphenol A, polyoxyethylenated hisphenol A, polyoxypropylenated bisphenol A fl, etc. Alcohols; maleic acid, fumaric acid, mezaconic acid, citraconic acid, itaconic acid, glutaconic acid.

フタル敵、インフタル離、テレフタル酸、シクロヘキサ
ンジカルボン酸、コハク鍍、アジピン酸、セパチン鍍、
マロン酸、これらの無水物またはこれらの低級アルコー
ルとのエステルなどの二塩基［数類およびそのｄ導体；
グリセリン。Phthalate, inphthalate, terephthalic acid, cyclohexanedicarboxylic acid, succinic acid, adipic acid, cepatine,
Dibasics such as malonic acids, their anhydrides or their esters with lower alcohols [numbers and their d conductors;
Glycerin.

トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトールなどの
３価以上のアルコール類およびトリメリット酸、ピロメ
リットａなどの３価以上のカルボンに類が架橋ハリとし
て本発明に用いらイする。Trivalent or higher valent alcohols such as trimethylolpropane and pentaerythritol, and trivalent or higher valent carboxylates such as trimellitic acid and pyromellit a can be used as crosslinking agents in the present invention.

かかる架上イｈ　ＭＩＪの月χ社体への泳方［目ぜ０．
００５〜２０車ｂｔ％、好ましくは０．１〜５爪更係の
１１１２囲が選１１れる。この添〃Ｄ格が多すぎると不
溶融となりトナーとして定−４性が失われやすくなる。How to swim to the moon body of MIJ on such an overhead plane [eyes 0.
005 to 20 car bt%, preferably 1112 range of 0.1 to 5 Tsumewarashiki is selected. If there is too much of this additive (D), the toner becomes insoluble and tends to lose its constant-4 properties as a toner.

まｆこ少なすぎるとトナーの特性である耐久性、保存性
、酊Ｉｆ：粍性寺の特性が付与しζこくくなりＩ＃に熱
ロール定后方式の俵写模等において架橋により重合体の
分子供分布の拡大およびその結（くなる。If the amount is too low, the characteristics of the toner, such as durability, preservability, and sobriety, will be imparted and the properties will become too thick. The distribution of children will expand and its consequences will increase.

着色剤としては顔料、染料等から選んだ任意のものが用
いられる。例えば、カーボンブラック、ニグロシノ染料
、オイルブラック等を単独又は混合して用いることがで
きる。磁性体を后色剤として用いても良い。As the coloring agent, any one selected from pigments, dyes, etc. can be used. For example, carbon black, nigrosino dye, oil black, etc. can be used alone or in combination. A magnetic substance may also be used as a phosphorescent agent.

トナー桐材に用いる磁性体は磁場によってその方向を強
く磁化する物質であれば良い。好ましくはマグネタイト
が良い。代表的磁性または。The magnetic material used for the toner paulownia material may be any material as long as it is strongly magnetized in that direction by a magnetic field. Preferably magnetite is used. Typical magnetic or.

磁性可能な材料としてはコバルト、鉄、ニッケルのよう
な強属；アルミニウム、コバルト、■：伺鉄、釦、マグ
ネシウム、二ッ／７−　）し、スス゛、叱鉛、アノヂモ
ン、ベリリウム、ヒスマス、ヨドミウム、カルシウム、
マンカフ、セレン、ナクン。Magnetic materials include strong metals such as cobalt, iron, and nickel; aluminum, cobalt, aluminum, copper, magnesium, 2/7-), soot, lead, anodyne, beryllium, hismuth, and iodomium. ,calcium,
Mancuff, Seren, Nakun.

タンクステン、バナジウノ・のような金属の合金および
そのｉＪｉ′Ｘ８物；酸化アルミニウム、酸化鉄５岐化
対・弓、酸化ニッケル、１波化亜釦ｓ　ＬＷグ化チタン
およびば化マグネシウムのような金属１唆化９勿を含む
金属化合物；チッ化バナジウム、ナラ化りロムのような
酬火住チッ化物；炭化タングステンおよび炭化シリカの
ような炭化物；フェライトおよびそイ９．らの混合物等
が使用できる。Alloys of metals such as tanksten, vanadium, and their iJi' 9. Metal compounds containing metal oxides; nitrides such as vanadium nitride and silica nitride; carbides such as tungsten carbide and silica carbide; ferrites and soybeans; A mixture of these can be used.

重合体粒子を生長せしめる方法において用いられる単址
体は１Ｍ１Ｊ述の種となる！１【合に用いられる早ｊｉ
１体と同様な化合物を用いることかできる。The single mass used in the method of growing polymer particles is the seed described in 1M1J! 1 [Sayaji used when
Compounds similar to one can be used.

生長の方法に２いて用いられる重合開始剤は、末端にア
ミン基を有する化付物ケ用いる。例えは２，２′−アン
ヒスインブチルアミディック塩等がある。The polymerization initiator used in the growth method is a compound having an amine group at the end. An example is 2,2'-anhisine butyramidic salt.

生艮の方法において１Ｍ合粒子の安置化のためにタ゛ト
面粘性剤を使用することができる。A tight surface viscosity agent can be used to stabilize the 1M composite particles in the raw method.

例えは、アニオン活性剤としては、パルミチン舷カリウ
ム、ステアリン１コタカリウム、カプリン酸カリウム、
オレイン赦カリウム、ドデシルスルホン酸ナトリウム、
ラウリル酸ナトリウム。For example, examples of anionic activators include potassium palmitin, potassium stearin, potassium caprate,
Oleic potassium, sodium dodecyl sulfonate,
Sodium laurate.

ロジン門文ナトリ丁ンム、アルキルナトリウムスルホコ
ハク は、長鎖第４級アミン塩等。Rosin salts, alkyl sodium sulfosuccinates, long chain quaternary amine salts, etc.

非イオン活性剤としては、リルイン酸，ラウリン酸，リ
シルイン煎、カプロン酸のエチレンオキサイトポ１６合
物，オレイルアルコール。Examples of non-ionic activators include rirunic acid, lauric acid, lysiruin decoction, ethylene oxide poly-16 compound of caproic acid, and oleyl alcohol.

セチルアルコール、ラウリルアルコール等のエチレンオ
キサイド縮合−等。Ethylene oxide condensation of cetyl alcohol, lauryl alcohol, etc.

以上の界面活性剤は単独または組合せて用いることがで
きる。The above surfactants can be used alone or in combination.

界面を占ｔＬ剤ｒ４度は，一般に臨界ミセル碗度（　Ｏ
ＭＯ　）以下が良好であるが，エマルジョン粒子径の増
大や粒子の安定化を目的としてＯＭＯ以上怒加してもよ
い。ただし、ｃ．の除％ＮＨ，ＳＯＮ（チオシアノ化ア
ンモニウム）やｊ同項なとの亜合県止剤を使用して水相
での乳化卓台を防止して新粒子の先生ン抑制する方法を
とることもできる。The tL agent r4 degree occupying the interface is generally determined by the critical micellar potency (O
MO2) or less is good, but it may be added to OMO or more for the purpose of increasing the emulsion particle size or stabilizing the particles. However, c. It is also possible to take a method of preventing emulsification in the aqueous phase and suppressing the formation of new particles by using a subpolymerizing agent such as NH, SON (ammonium thiocyanide) or the same item. can.

反応終了後、生成したトナー粒子な洗ｄト、誌〕１値，
テカンテーション，遠心寺の如き過当な方法により回収
し，乾燥する。After the reaction is completed, the generated toner particles are washed.
It is collected and dried using unreasonable methods such as tectonation and centrifugation.

〔実施例１．〕 ４００ｇのスチレンとフィッシャー径０．４μＢ　Ｔ］
　Ｔ比表面おｆ　６．　Ｏ　ｎ？　／　ｇ　Ｏ’）粒子
径を有する２４０ｇのマグネタイト１らＰ　Ｔ　−　１
　０　ｏ　Ｏと酸化ペトロラクタム金属塩（日本鞘隙製
Ｏ　Ｘ−０８５１　）２４ｇをＴ　Ｋ−ホモミキサー（
特殊工業（ＰＬ，ｌ製）の如き高剪断力混合装置を備え
１こ容器の中で約２０分間一様に混合した。その間に温
度は約５０℃に昇温した。この時間で上記マクネタイト
がスチレンモノマー中に分収した。[Example 1. ] 400g of styrene and Fischer diameter 0.4μB T]
T ratio surface f 6. On? / g O') 240 g of magnetite 1 et PT-1 with particle size
0 o O and 24 g of petrolactam oxide metal salt (O
The mixture was uniformly mixed for about 20 minutes in a container equipped with a high-shear mixer such as that manufactured by Tokushu Kogyo (PL, Inc.). During this time, the temperature rose to about 50°C. During this time, the macnetite was separated into the styrene monomer.

３０ｇのラウロイルバーオ千すイドヶ上記マグネタイト
含有スチレンモノマー中に１藏拌混合した。９．０ｇの
ポリビニルアルコールを浴）眸した６００ｇの水Ｙ７　
０℃に抹ち，ホモミキサー撹拌下に上記スラリーを投入
し，４０００ｒｐｍて３０分ＩＢ月ｄ拌した。この反応
混合糸をパドル刃攪拌で攪拌し乗合を完結させた。30 g of lauroyl barochloride was stirred and mixed into the above magnetite-containing styrene monomer. 600 g of water (bathed with 9.0 g of polyvinyl alcohol) Y7
The temperature was lowered to 0° C., and the slurry was put into a homomixer while stirring, and stirred at 4000 rpm for 30 minutes. This reaction mixture yarn was stirred with a paddle blade stirring to complete the joining.

しかる後（こ、スチレン１００ｇを２時間にわたって？
画工し，その後．２．２’−アゾビスイソブナルアミデ
ィック塩１ｇを加えて３時間重合せしめ，完結させた。After that (100g of styrene for 2 hours?
Painting and then. 1 g of 2.2'-azobisisobunalamidic salt was added and polymerization was completed for 3 hours.

水洗，θ３過Ｓ’ｉ　顧し．　１ｈｉｉｆ数平均径１０
．１μ．個数分布で６．３５μ以下１５％、体積分布で
２０２ｇ以上１％（コールタ−カウンターｌｏｏμアパ
チャー使用）の１・す−を得た。疋査型雉子顕微鏡によ
り一ｆ階な面を有しているのが確認された。Wash with water, θ3 pass S'i. 1hiif number average diameter 10
．． 1μ. A 1-su was obtained with a number distribution of 6.35 μ or less of 15% and a volume distribution of 202 g or more of 1% (using a Coulter counter loop aperture). It was confirmed that it had a 1F-order surface using a scanning microscope.

このトナーを市販の乾式′【ムー子写真伊写磯Ｐｃ−１
０によって画出しした。ぞの結果，カブリのない、鮮明
すｌＩ！ｉｌ閾を・ｒＭることができた。画斂濃度釦ま
ベタ黒ン部で反射譲度δ士により，１．２０を得１こ。Apply this toner to a commercially available dry method [Muko Photo Ishaiso Pc-1].
The image was rendered using 0. The result is clear, fog-free images! It was possible to set the il threshold to .rM. 1.20 was obtained by the reflection rate δ in the solid black area of the painting density button.

さしにトナー特性もイ両足するものであり。The toner properties are also impressive.

特にＵ１（、動性、連続画出し耐久性が後れていた。In particular, U1 was behind in terms of dynamics and continuous image output durability.

実施例 メチレフ８０ｇ。ｎーブチルメタクリレート２（Ｉｇ．
）リメチロールブロバントリアクリレ−ト０．２ｇ，ｐ
ハＶフクロシアニンｙ訳汗斗１０ｇ。Example Metilef 80g. n-butyl methacrylate 2 (Ig.
) Limethylolbroban triacrylate 0.2g, p
10g of HaV Fuclocyanin Y Translation.

ボールミルで月−（こ分１■（昆’＠−　Ｌ　７こ。し
がるイρに。Moon in a ball mill - (komin 1■ (Kon'@- L 7ko. Shigaru I ρ.

３ｇの２，２′−アンヒス−（２．４−ジメチルパシノ
ロニトリル）　ｙ　Ｊノ１１えて／ｂ　ｌ弄せしめた０
　３ｇのリン酸三カルシュームと０．　０　５　ｇのド
デシルベンセンスル２ホフ版ナトリウムを〃υえた水３
００ｇの水相中に上ｄビスラ’ＪーＹ，ＴＫーホモジナ
イサ−５　’０　０　０　ｒｐｍの撹拌速度で−４：を
押しながら投入しｆこ。その後６０℃で７時間面合し。3g of 2,2'-anhis-(2,4-dimethylpacinolonitrile)
3g tricalcium phosphate and 0. 0 5 g of dodecylbenzene 2 Hof's version sodium 3
00g of the aqueous phase while pressing the -4: button at a stirring speed of 000 rpm. After that, the face was heated at 60℃ for 7 hours.

爪台反応を完結せしめた。The nail platform reaction was completed.

しかるイｋに、７０℃にｙト温しスチレン５０ｇを力１
４えた。その後％２，２′ーアソ゛ビ゛スイソフ゛チル
アミディック機１　ｇｋ加え，５時間重合せしめて兄紹
さぜた。〆貨ＩＩ佐．ろ力）、９乞線し、１固数平均住
９．２μ（コールタ−カラ／ター４００μアパチヤー使
用）のトナーを（０１こ。After that, warm it to 70℃ and add 50g of styrene to it.
Got 4. Thereafter, 1 gk of %2,2'-isobutylamidic acid was added, polymerized for 5 hours, and then introduced. 〆Currently II Colonel. 9.2μ aperture (using Coulter color/tar 400μ aperture).

このトナーを市販の乾式軍子与兵俵写４；ＷＰＣ！−１
０により画出しした。そのガ舌来、カフリの′ぽい鮮明
な＋１ｉＵ　Ｉ家を侍た。Use this toner with commercially available dry-type Gunko Yohyotasha 4; WPC! -1
The image was drawn using 0. His tongue was clear, like that of Kafuri, and he served the family.

出Ｍｎ人　キャノン株式公社Personnel: Canon Corporation

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 合成樹脂単量体、重＠−開始剤、眉色剤を含有するトナ
ー材料を、前記単量体とほとんど相溶しない分散媒中に
分散させて重合せしめて重合体粒子とし、該箪合体粒子
乞、アミノ基を末端に有する重合開始剤を用いる束合方
法によって生長せしめるトナーの製造方法。A toner material containing a synthetic resin monomer, a heavy @-initiator, and an eyebrow tinting agent is dispersed in a dispersion medium that is almost incompatible with the monomer and polymerized to form polymer particles, and the small aggregate particles A method for producing a toner in which toner is grown by a bundling method using a polymerization initiator having an amino group at the end.