JPS5959761A - ゴム系粘着剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 不発り１け、ゴム；粘着付与剤；ロジンと１分子中に２
個以」二のアクリレート基または、および、メクアクリ
！ノート基（木ＩＪＪ　ａｌｌ　７１で、（メタ）アク
リレート基と記す。）の両方を含有する特定の光硬化（
ｆ＋Ｊ脂↓の３者に配合１〜だ後、放射線（電離性放射
線と、光市合門始剤の存在下の光を総称する。）をＩＦ
（１射してなるゴム系枯沿ｊ〜りに関するものである。

一般にゴム系粘着剤は柔軟性、弾性、粘猶性などに優れ
た性能を示すので、感圧性情イ」チーブおよびシート（
包装用、被覆用、絶縁用、接続用など）、シーリング剤
、コーキング剤、ゴム糊、とりもちなど広範囲な用途を
有している。

これらＩｌｌ途についての最近の動向を述べると、感圧
性粘着テープの包装用用途で（ζ１、被視袋物の大聖化
に伴い、粘着性および凝集力に優れた製品の出現が強く
望壕れており、また被覆用（例えば、車輌銀金塗装用、
娃築塗装用、シーリング施工用、木工塗装用など）にお
いては、粘着性、凝集力以外（で、塗料、塗装方法の多
様化に伴い、耐溶剤性、側熱性に優れた製品の出現が待
望されている。

また、これらの感圧性粘着テープの中で、基材がポリプ
ロピレン、ポリエチレン、ポリ塩化ビニルなどの熱ＭＪ
　塑性樹脂からなるものは高ｄ＾で変形し易く、加熱に
よる架橋が困雄なので、低温四理でＭ！巣力を向上させ
る方法が望壕れでいる。

七りもちについては、けえや蚊などの小型害虫の場合に
は粘着性が優れておれば充分であるが、ねずみ、ごきぶ
り、マツノマダラカミキリ（松食虫の根源）などの大型
のものを捕獲するためには、ｌ′ｌ！Ｊ看性のみならず
説集力な重要な条ヂ（−となる。

以」二の例に示すように、ゴム系粘着側は、用途、使用
方法が多様化するにしたがい、粘着性のほかに、６；〔
集ツバ劇溶剤性、面］然性を向上させることが必かにな
ってきてす？す、そのためにいくつかの方法が提案され
ている。

例えば、硫黄および加硫促進剤を粘着剤中に添加し、架
橋させる方法の場合は、１２０°Ｃから２００°Ｃに加
熱する必要があるために、膨大なエネルギーを要し、壕
＋硫黄の使用による環境汚染の問題があり、さらに１１
丸黄で栗僑した場合、粘着剤中でのゴトの架橋度の調節
が困に二であり、未架橋の硫黄による枯骨４（１：の経
時変化が大きく、凝集力を増した場合には粘着性の低下
が著しいなどの欠点を有している。捷だフェノール樹脂
、過酸化物、あるいは金属耐化物による架橋の場合も加
熱によりＷ大ｆｘエネルギーを要し、未架橋フェノール
樹脂、未架橋過酸化物や金属酸化物による粘着性の経時
ｙ化が犬きく、凝集力を増した場合には粘着性の低下が
著しいという問題点を有している。

また、特公昭４０−２４７８８号に、粘着剤中に還元性
の増感剤を混入し、塗布後テープ背面から司視および紫
外線を照射することにより、感圧性粘着テープを得るこ
とが記載されでいるが、光照射に長時間を要し、しかも
架橋密度が低く、得られた粘着テープは高温時に峻集破
壊し易い欠点かあり、さらに基材が透すＪフィルムに限
定されるため、用途が限定されている。

特公昭４９−２９６１３号には、ビニル系単量体を含有
した粘着剤を用いて電離性放射線を照射することにより
凝集力の向上を図る試みが示されているが、架橋密度が
低く、得られた粘着テープは高温時に凝集破壊し易い欠
点を有している。

ホットメルト型粘着剤は、層剤型粘着剤に比べて、溶剤
の揮発およびその回収に大規模な設備と膨大なエネルギ
ーを必要とせず、さらに溶剤による火災の危険性や毒性
がなく、高速で塗布できるので生産性および作業性が良
いなど、省エネルギー、経済性、安全衛生公害上の観点
から非常に好ましい粘着剤である。しかしながら、一般
に凝集力が乏しく、硫黄と加硫促進剤あるいは金属酸化
物あるいは過酸化物あるいけフェノール樹脂を加えて粘
首剤系を架（合すれば粘着剤を加熱溶融時にゲル化が起
こり、溶融粘度が」二昇し、塗工困難すなわぢホットメ
ルト型にならないので、加硫できないという欠点を有し
ており、凝集力のあまり要求されないラベル用、じゅう
たん１ヒめ用安どの分り））・に限定されるので、凝集
力を向上させることによりその用途の拡大が見込まれ、
凝集力を向上させる粘着剤糸あるいはその製法が所望さ
れているのが現状である。

さらに、特開１ｌｌ（５１−２６９４１′−ｊＫｉ、ま
、ゴム系ホットメルト型粘）１斤剤の凝集力を同上させ
乙方未とじ又、６０％以」二のシス型構遇をもする分子
量１．０００〜１０．ＯＱＯのブタジェンオリゴマーと
粘着付与剤およびアクリル酸丑／ζはアクリル酸−酢酸
ビニルの混αモノマーの混合物をテープ基材上に塗布し
、電離性放射線を１は射する方法が記載されているが、
この場合にはゴム種、ゴム構造が限定されており、ホッ
トメルト型粘着剤桐刺として好ましい特性を有するスチ
レンーイソプレンースチレンブロック共重合体やスチレ
ン−ブタジェン−スチレングロック共重合体にｔよ応用
できない。また単官能モノマーを使用するために、架橋
が密にならず、凝集力を充分（（向−ヒさせ得ないし、
臭気を伴い、さらに火災の危険性があるなどの欠点を有
している。

さら（′こまた、ホットメルト型粘着剤糸に多価アルコ
ールの（メク）アクリル酸エステルを配合し、電子線を
照射するこ吉により、凝集力耐溶剤性および耐熱性を向
上させる方法が１．ＡｄｈｅｓｉｖｅｏＡｇｅｍａｒｃ
ｈ　３０〜３５頁１９８０　）に記載ぴれＣおり、仁の
方法によればルに集力、銅浴間性および１１１ｊ熱件の
向上は見られるが、粘ＡＪ件の低下が著しく、これはげ
塑剤の添加により改善されるとしているが、それでも粘
着性の低下は大きい。

本発明の目的は、−１−記した従来技術の欠点を改良し
て、粘着性、凝集力、削ｄ間性、耐熱性に具備したゴム
系粘着剤を提供することである３゜この目的達成のンｈ
め、本発明者らは種々研究を行ってきたのであるが、そ
の結果、（ａ）第一成分としてゴムと、（ｂ）第二成分
として粘着付与剤と、（Ｃ）第三成分としてゴムに対し
て０．１〜１５屯量％の０１合で使用するところの、ロ
ジン２０〜６５鐵耽％を結合［」７４分にして含有し、
かつ、１分子中に２個以にの（メタ）アクリレ・−ト基
を結合成分として含有する光硬化性（酊脂と、を主成分
として配合した後、放射線を）Ｈｔ７２↑１７たことを
特徴とするゴム系粘着剤を発明１．だのである。（放射
線を照射するとけ、電離性放射線を照射する。”または
、光重合開始緬の存在下で紫？７（、ｉ、ｌ；ξ、可視
光紛などの光を照射することでちるのは、すでに述べた
とおりである。）なお本発明による粘着剤は（阪めて短
四間で架橋するため生産性も非′膚に良好である。

本発明に用いるゴムとして（性、天然ゴム（Ｎ　Ｂ、　
）、スチし／ンープクジエンゴム（５ＩＢＲ）　、ブタ
ジェンゴム、フイソプレンゴム、ブチルゴム、イソプチ
ルンゴム、スチレンーイソブレンースチレンズロツク共
重合体（Ｓ工Ｓ）、スチレン−ブタジェン−スチレンブ
ロック共重合体（ｓＢｓ）、シンジオタクチックブタジ
ェンゴムなどの少なくとも１種以上が用いられる。

本発明に使用できる粘着付与剤は、各種ロジンおよび水
温ロジン、部分水添ロジン、不均化ロジン重合ロジン、
マレイン化ロジン、などの変性ロジン類、上記ロジンお
よび変性ロジン類の金属塩、アミン塩、アミドなどの誘
導体およびグリセリン、ペンタエリスリトールなどのエ
ステル化合物、α−ピネン、β−ピネンなどのテルペン
類ノ重合体、もしくはそれらの共重合体などのテルペン
樹脂類、テルペン−フェノール樹脂などのテルペン変性
体、芳香族系炭化水素樹脂、脂肪族系炭化水素樹脂、脂
環族系樹脂などの石油樹脂およびこれらの石油樹脂の水
素化物、クマロン−インデン樹脂、アルキルフェノール
ーホルマ！ＪンＩＰＪ脂、アルキルフェノール−アセチ
レン樹脂などの７エノール樹脂類、その他公知の粘着付
与樹脂を単独または混合して使用し得る。

これらの粘着付与剤の中では、水添ロジン、部分水添ロ
ジン、不均化ロジンおよび変性ロジン類の金属塩、アミ
ン塩、アミド、エステル化物、テルペン類の重合体、石
油樹脂およびこれら石油樹脂の水素化物が、光照射の場
合には好ましい結果を与える。

ロジン２０〜６５ＴｒＬ量％を結合成分として含有し、
かつ、１分子中に２個以上の（メタ）アクリレート基を
結合成分として含有する光硬化性樹脂の例として、３価
以上の多価アルコール、ロジン、および（メタ）アクリ
ル酸のエステルからなるロジン変性（メタ）アクリル酸
エステル類、多官能エポキシ化合物（１分子中に２個以
上の工ｙ＋？キシ基を含む化合物）ロジン、と（メタ）
アクリル酸のエステルからなるロジン変性エポキシ（メ
タ）アクリレ−［４およびそれらの多塩基酸による変性
物、多官能エポキシ化合物、ロジン、多塩基酸およびグ
リシジル（メタ）アクリレートの反応生成物からなるロ
ジン変性エポキシ（メタ）アクリレート類、あるいは３
価以上の多価アルコール多価インシアネート、ロジンお
よびヒドロＡ・ジアルキル（メタ）アクリレートの反応
生成物からなるロジン変性フレタン（メタ）アクリレー
ト類、あるいは多官能エポキシ、多価インシアネート、
ロジンおよびヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート
の反応生成物からなるロジン変性エポキシフレクン（メ
タ）アクリＶ−）類など力・らｊｊｔんだ１種以上のも
のが使用可能で、必要に応じ一Ｃ１　ネオベンチルグリ
コールジアクリンート、トリメチロールプロパントリア
クリレートなどの周知の−）ＩＣ反応性希釈剤と併用し
ても差支えな一ハ。

上記ロジン２０〜６５重量％を結合成分として含有し、
かつ１分子中に２個以」二の（メタ）アク１ノＬ／−１
−基を結合成分として含有する光硬化性樹脂の製造方法
としては、例えば先づロジンと３価以上の多価アルコー
ルまたは多官能エポキシ化合物をエステル化反応させ、
ロジンの多価アルコールエステル 残存する水酸基またはエポキシ基と（メタ）アクリル酸
を反応させるか、もしくは、ロジンの多価アルコールエ
ステルまたはエポキシエステル中に残存する水酸基上多
価インシアネートとを、水酸基とイソシアネート基の当
量比が約１となるように配合して反応させ、次いでヒド
ロキシアルキル（メタ）アクリレートと反応させるが、
もしくは１０ジンの多価アルコールエステルまたはエポ
キシエステル中に残存する水酸基凍たはエポキシ基と多
畷基酸とを反応させ、残存するカルボキシル基と名官能
エポキシ化合物す反応させ、残存水酸ジ、！ｊまたはエ
ポキシ基と（メタ）アクリル酸々を反応させることなど
により容易に作られる。なお、これらの光硬化性樹脂の
合成に際し、トルエン、ギシレン、酢酸エチルなどの有
機溶剤、ネオペンデルグリコールジアクリレート、トリ
メ゛チロールプロパントリアクリレートのような周知の
光反応性希釈剤を反応酢剤として使用することができる
。使用されるロジンとしては、ガムロジン、トールロジ
ン、クツドロジン、あるいけこれらの水添ロジン、不均
化臂コシンなどのカルボキシル基ヲ有するロジンが挙げ
られるが、水添ロジン、不均化ロジンが架橋性および耐
老化性の見地から好ましい。

上記した３価以上のアルコールの例を示すと、グリセリ
ン、トリメチロールエタン、トリ〆ヂロールプロパン、
ペンタエリスリトールなどで、多官能エポキシ化合物の
例としては、トリメチロールプロパントリエトキシルグ
リシジルエ・−テ！し、ビスフェノールＡジグリシジル
エーテルで代表されるビスフェノールＡ型エポキシ樹脂
などである。

多塩基酸の例としては、無水フタル酸、テトラヒドロ無
水７タル酸、無水トリメリット酸、無水マレイン酸、フ
マル酸、コハク酸、アシヒン酸、トール油脂肪酸の重合
により得られるダイマー酸などが挙げられる。また多価
イソシアネートの例としては、トリレンジイソシアネー
ト、キシリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジ
イソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネートなど
がある。

ロジン２０〜６５重量％を結合成分として光硬化性樹脂
中に含有させるさした理由は、ロジンを結合成分として
含有する光硬化性＜ｍｌ脂を使用した場合には、放射線
照射しても、ゴム系粘着剤が固くならず、かつ粘着付与
剤や可塑剤などのブリードが起こらず、粘着性、凝集力
、１ｔｌＩ溶剤性および耐熱性に好ましい結果を与える
ためであり、またロジンを２０　’ｊ「ｉ：　量％以」
二結俗成分として含有するとした理由は、ロジン２０重
量％未満では、粘着付株剤、可塑剤との相溶性が悪くな
り、照射面のみが固くなって粘着性を損い、かつ保存中
に粘着付与剤やｃｉ］’塑伶」のブリードが見られるた
めである。

ロジンを６５重量％以下誌合成分として含有するとした
」果肉は、ロジンを６５重計％より多く結合成分として
含有させた場合には、１分子中に２個以上の（メタ）ア
クリレート基が結合成分として含有させることができな
いためである。

１分子中に２個以−にの（メタ）アクリレート基を結合
成分として光硬１ヒ性樹脂の中に含有させるとした理由
は、（メタ）アクリレート基が１分子中に２個未満の場
合にはゴムの架橋が密にならず、凝集力、酬溶剤性、耐
熱性の向上が見られず、また、放射線照射に時間を要す
るためである。

さらに、光硬化性樹脂をゴムに対して０．１〜１５重量
％配合した理由は、０．１重」８％未満ではゴムの架橋
が充分起こらず、粘着性の低下（は見られないが、凝集
力、耐溶剤性および耐熱性があまり向上しないためであ
り、また、１５重量％より多く配合すると、ゴム系粘着
剤が固くなり過ぎて、粘着性の低下が著しく、また高価
な光硬化性樹脂を多く添加することは経済的に好ましく
ないからである。

放射線照射の一答様として光重合開始剤と光を使用する
場合の、光重合開始剤としては、例えば、ベンツイン、
ベンゾインメチルエーテル、ペンゾインイソプロピルエ
ーテｔし、ベンジル、アセトフェノン、Ｐ−クーシャリ
ブチルトリクロ１コアセトフエノン、ベンゾフェノン、
４−タロロペンゾフエノン、４．４′−ビスジメチルア
ミノベンゾフェノン、ベンジルジメチルケタール、２−
クロロチオキサントン、２−エチルオキサン）・ンその
他の公知のものが使用でき、さらに光（で対しで活性活
性ケ増すためｎ−ブチルアミン、ジ−ｎ−ブチル／ミノ
、トリエチルアミン等のアミン類を添加してもよい。

本発明において使用する光としてｆ・寸、炭素アーク灯
、水′覗蒸気ランプ、紫外螢光灯、タングステンリ、］
、白イ・（〜灯、キセノンランプ、アルゴングローラン
プ、太陽光など、１８０ｍｕ〜７０　（１、ｍｕ　　の
活性光線を含む光が挙げられ、電離性放射線は電子線加
速器より発生さ１また１００〜１００ＯＫθ■のエネル
ギーを有する粒子線である。

電ｒ１（、線放射線機ｆ？：、は光照射時には炉時間で
架橋が起こるので、空気雰囲気で電離性放射線の照射ま
たは光照射をしてもよいが、ゴム系粘着剤の劣化を防Ｉ
Ｊ二するために不活性ガフ、雰囲気下で放射線照射をす
る方が好寸しい結果を与える。

零発１１）ｊのゴム系粘着剤は、必要に応じて、芳香族
系、ナンテン系、パラフィン系の石＋１−１１．＋プロ
セス油、テルペンオリゴマーのような植物油系軟化剤、
フクル酸ジエステル、アジピン酸ジエステルのよう４二
塩基酸ジエステルなどを可塑剤とじて使用してもよく、
無機充填剤、着色剤、老化防止剤などを加えてよいこと
は言うまでもない。しかして、溶剤型粘着剤の場合、天
然または合成ゴムを素線シし、有機溶剤中に溶解させ念
後、粘着付与剤、光硬化性樹脂、光重合開始剤、必非に
応じて、可塑剤、充填剤、老化防止剤を加え攪拌混合後
、ロールコータ−、ナイフコーク−などによってテープ
基材の片面または両面に所定の厚さに塗布し、乾燥機に
より有機溶剤を除去した後−１＆！を線を照射（または
放射線を照射後乾燥機で乾燥）させ、テープ状に巻き取
るかシート状にすることにより容易に得られる。また、
ホットメルト型粘着剤の場合には、Ｓ工ＳやＥＩＢＳな
どの少なくも１種を加熱装置と攪拌機が設備された溶解
、槽に投入して加熱溶融後、粘着付与剤、必要に応じて
可碧゛彊剤、充填剤、老化防止剤を混合後、光硬化性樹
脂、（光照射の場合には光重合開始剤）を加えて、ホッ
トメルト用塗布機により基材の片面寸たけ両面Ｋｐｆｒ
定の厚さに塗布し、放射線を照射して、テープ状に巻き
収るか、またはシート状に収出す。粘着付与剤、光硬化
性樹脂、（光重合開始剤）、可塑剤、充填剤、老化防止
剤の投入順序は、いかなる順序でもか捷わないが、ホッ
トメルト型の場合、熱重合をできる限り防止するため、
光硬化性樹脂、光重合開始剤を塗布直前に添加すること
が望ましい。

不発１夕うのゴム系粘着剤１は、放射線によりラジカル
重合が可能な不飽和基を１分子中に２個以上含有する光
硬化性樹脂間、あるいはこの光硬化性披１脂とゴム分子
中の不飽和糸上の間知お諭て架（ｎ反応が起こり、その
結果分子量が増大し凝集力が向上し、粘着性、耐熱性、
１而１ｊ溶剤性においても佛）れており、粘着テープ、
シート２、シーリング剤、コーキング剤、とりもち、ホ
ラｌメルト型粘着削に使用して卓越した製品が得られる
ものである。

以下、実施例により、本発明をさら（て具体的に説り月
する。

実施例の説、す］ （１）光硬化性樹脂のＳ、１製例 （Ａ）　　光硬化性樹脂Ａ 温度計、冷却器、攪拌装置を付した内容量１ｅの四ツロ
フラスコに、トルエン２４２　ｇ、　不均化ロジン（商
品名パンディスＧ　−１００、種層化成工業（掬製、酸
価１５３　）　１６３　ｇ、三価アルコ・−ルのトリグ
リシジルニーデル（商品名工ボートＹＴ（−１０１束都
化我Ｈ製、エポキシ当量１５０　ＥＰ賞）　２（１０ｇ
を仕込み、１２０°Ｃで攪拌下に１時間保った。酸価は
０．８であった。

次いで、トリエチルアミンＩｇｓ）・イドロキノンＩｇ
ｓ　アクリル酸６４ｇを加えで１２０°Ｃに２時間保っ
た後冷却し、固形分６７％（重俄基坐、以下同じ。）、
酸価５．１、ガードナー気泡粘度計による粘度　Ｃ（２
５°Ｃ）の光硬化性樹１１旨へのトルラ工：／鍔液６３
５ｇを得た。

（ト））光硬化性樹脂Ｂ 温度計、水抜き装Ｖり付還流冷却器、攪拌装置１・１”
、窒米ガス導入装置を付した内容量１１’の四ツロフラ
スコに、水添ロジン（商品名ステベライトレジン、Ｈｅ
ｒｃｎｌｅｅＩｎＣ製）３４０ｇ、）リメチロールブロ
バン１４０ｇ、）ルエン６０ｇを仕込み、窒素ガス下却
し、トルエンで固形分が８０％となるように調整し、酸
価８゜８の水添ロジンのトリメチロールプロパンモノエ
ステル５７２ｇを得た。次いでハイドロキノン２６１　
トリエチルアミン１．２Ｅ、アクリル酸］５０ｇを加え
、１１０°〜１２０℃で水を除去しながら６時間反応さ
せた後室温まで冷却し、２ｅガラス容器に移し、トルエ
ンで固形分か５（２）となるように調整し、酸価２１、
ガードナー気泡粘度計による粘度Ａ−５（２５℃）の光
硬化性樹脂Ｂのトルエン溶液１１３０　ｇを得た。

（Ｃン　光硬化性樹脂Ｃ 温度計、冷却器、攪拌装置を付した内容量ｌｌの四ツ［
」フラスコに、（ａ）に記載した装置、処方、方法で得
た水添ロジンのトリメチロールプロパンモノエステルの
トルエン溶液（固形分８皓、酸価８．３　）　２５０　
ｇ、　　トルエンｌＯｇ　Ｎ酢酸エチル１４０ｇを仕込
み、４０℃で１資拌しながら、２．４−トリレンジイソ
シアネート１４４ｇを４時間かけて滴下し、さらに４時
間保持した。次いで、ハイドロキノンＩｇを添加し、２
−ヒドロキシエヂルアクリレート９６６を加え、６０°
Ｃで７時間保ち、トルエン７２ｇ、酢酸エチル１６８ｇ
を加えて固形分６５％、！ｇ受：ｌｌ１ｉ４．７、ガー
ドナー気泡粘度計による粘度Ｊ　（２５”Ｃ）の光硬化
性樹脂Ｃのトルエン−１非酸工チル爵液８８０ｇを得た
。

（１））　　光硬化性樹脂り 温度計、冷却器、攪拌装置を付した内容）孜５０　＋）
ｍｌの四ツ目フラスコ（、て不均化ロジン（商品名パン
ディスＧ　−１０＋１蒲時化成」二梁■裂、１寮１＋ｌ
ｆｉ　１．５３　）１０５ｇ、ｌ−リメチロールプロパ
ントリアクリレート１３８ｇとハイドロキノン０．５ｇ
を仕込み、攪拌しながら１００℃でＩζζ酵解せ、トリ
エチルアミン１ｇを添加し、三イ＋：Ｉｉアルコールの
トリグリフジ／ｌ／エーテル（商品名エボｔ・−トＹＨ
−３０１、東部］ヒ１況（韻塑、エポキシ当量１５０４
５．１　ｇを加え、１２０　’Ｃに４時間保った。次い
で、テトジヒドロ無水フタルａり４５．６　ｇケ加えて
、さらＫ　３　ＩＩ庁（１“１１県も、アクリル酸２：
Ｌ、（３ｇとビスフニノー・しＡ　Ｊ、ｆｌＪ液状ゴー
ポキシ崩脂（同品名コーボトートＹＤ−１２８１，！［
都化成（１“り製、エポキシ当ｔ＋’Ｋ　１９０　）　
１０５１Ｅを加え−Ｃさらに２時間保ち、酸価５．８、
ＢＨ型宿ノｙ計による粘度１３００（１ボイズ（３１１
℃）の光硬化性５θｊ脂Ｄ　４５０　ｇ−とｔυ・た。

（Ｋ）　　光硬化性（珂脂Ｅ 温度２−１″、冷’−ｉｌ器、攪拌装置を伺した内容は
１１の四ツ（コ２ラスコに、トルエン２３３ｇ５中国産
ガムロジン（酸（ｉｉｌｉ１６６、色調ｘ）１５０ｇ、
三価アルコールのトリグリシジルエーテル（エボＩ−−
）　ＹＢＩ　−３０１，０１ノ出）　２００　ｇを仕込
み、１２０℃で１時ｒ４！Ｉ保ち、酸ωｉ！０−０６０
ロジンエステルを’Ｏｊ”た。ついで、トリエチルアミ
ン１ｇ１ハイＪ：’　ｏイノン１ヒ、メタアクリル酸７
Ｇ、４　［！、を加え、１２０°Ｃに３時間保ち、固形
の６ｇ％、酸価４．１、ガードナー気？（代計による粘
度Ｂ（２５°Ｃ）の光硬化性（ｉｆＪ脂Ｆ、のトルエン
溶液６２７Ｂを得た。

（Ｆ゛）光４１Ｐ化性樹脂Ｆ 温度計、冷却器、攪拌装置を伺した固着ψ５（）Ｏｎｌ
Ｑン［１フラスコに不均化ロジン（パンディスＧ−１０
０、前出）１００ｇ、グリシジルメタアクリレート３９
ｇ、トルエン１４０ｇ、ハイドロキノン０．３ｇを加オ
、て１２０℃で３時間保ち、固形分５（寒、酸価０．９
の不均化ロジンのグリシジルメタアクリレートエステル
である光硬化性樹脂「のトルエン６故２７８ｇを得た。

（２）　　ゴム系粘着ス１」の調製例（実ｊ庖例）（イ
）　ゴム系粘着剤　Ｉ ＮＲ（スモークシー１−　Ｒ２ＨＮｏ、　Ｌ　）　２０
０　ｇを二本ロールで素線りし、ムーニー粘度を５０に
と１．１整し、このうちＮ　Ｒ１００ｇを細分化して攪
拌装ｆｆニア　。

排気筒、活栓を付した内容ｆｉｌｌ／’の三ツ１」フラ
スコに入れ、トルエン４００ｍ７？に溶／ｉ？　Ｌ、粘
ＲＡ−イて１与剤として不均化ロジングリセリンエステ
ル（商品名ハリニスターＤ　Ｓ　−９０３俗磨化成工業
（（Ｄ製）を８０ｇｚ”Ｊｆｆｉ剤としてベガロイドＢ
Ｂ（商品名モーピル石油■製）を３０ｇ、光硬化性樹脂
Ａ　（１ｆｉｌ出）を固形分と１７で５ｇｓ光重合開始
剤（ベンゾインイソプロピルエーテル（ＢＩＰ　）を０
．２５ｇ、老化防止剤（間品名ツクラックｆ３Ｆ、大内
新興化学工煮（中波）を１ｇ添加し、室温で４時間攪拌
を行い、混４０／ｌ　の膜厚に塗布し、１１０’Ｃで２
分冊乾燥さ垂てトルエンを除去し、２０００Ｗの高圧水
銀灯で１０ｏｎの距離から粘、昔剤面を１秒間光照射し
、ゴム系粘着ｈす１を得た。

（ロ）　ゴム系粘着剤　２ 上記（イ）の記載中、光硬化性樹脂Ａ５ｇの代わりに、
光硬化性１封脂Ｂを固形分として５ｇ仕込んだ以外は馨
）ｂ：［ａし操作を行い、ゴム系ｕ　＃　？ｌ＋ＩＪ　
２を得た０ ９９　　ゴム系粘着剤　３ 上記０）の記載中、光硬化性樹脂Ａの代わりに、光硬化
性Ｉｍ　１４ｉｔ　Ｏ（Ｉ−固７６分として５ｇ仕込ん
だ以外はイ）と同じ操作全行い、ゴム系粘看炸−１３を
得た。

砦）　ゴム糸枯４削　４ 」二記（イ）の記載中、粘着付与剤として不拘ｒヒロジ
ンエステルの代わりに水添石油’ｔ　Ｊｌｌ　（量論る
ニスーｔｖツソＮｏ、　５３０ｆ）Ｓ−Ｉ−クンン化学
＠製）　（ＨＰＲと略記ずＺ・。）を８０ｇ使用し、光
硬化性樹脂Ａの添加ｋＸ、を０．３　ｇ、　ＢＩＰ（１
）添加量を０．０２　ｇとした以外は馨）と同じ操作を
行い、ゴム系粘着剤４を得た。

０９　　ゴム糸粘着剤　５ 前記（イ）の記載において、光硬化性樹脂Ａの添加量を
１５ｇ、ＢＪＰの添加量を０．７５ｇ、光照射時間を０
．５秒とした以外は、Ｇ（）と同じ操作を行い、ゴム系
粘着剤５を得た。

（へ）　ゴム系粘着剤　６ 前記ｑ）の記載において、ＮＲ２００ｇの代わりｅこ、
ＮＲ１００Ｅ　、　Ｆ３ＢＲ（Ｈ品名ＪＳＲ１５０７日
本合成ゴム■ｉ製）　１００　ｇとし、光硬化性樹脂Ａ
５ｇの代わりに光硬化性樹脂りを３ｇ、ＢＩＰを０．１
５　ｇ便用した以外は、０ンと同じ操作を行いゴム糸粘
湘剤６を得た。

（ト）　ゴム系粘着剤　７ 前記（へ）の記載において、光硬化性樹脂りの代わりに
光硬化性樹脂Ｅを固形分として３ｇ、光照射時間を５秒
とｌ−た以外は（へ）と同じ操作全行い、ゴム糸粘栴剤
７を得た。

（イ）　ゴム系粘着剤　８ Ｓ工Ｓ（商品名Ｃａｒｉｆｌｅｘ　−ＴＲ１１０７、シ
ェルケミカル社ｉ　）　１５００　ｇを６１ＪＪｒＪ熟
ニーダ−中に投入し、１７０℃で１時間紫練シを行い溶
融した。粘着付与剤として不均化ロジングリセリンニス
云ル（商品名ノリニス９−　ＤＢ　−９０８播ル・シ化
成工業（母枝）を１０（１０ｇ　、　１１ｆ　９：／ｌ
　ｆｉｌｌとしでＧｈｅｌｌｆｌｅ；−−３７ＬＴＹ　
（シェ／Ｌ／ケミカル社％’Ｌ　ｔｉ１品名）を５９０
１！添加し、１７０″Ｃで２時聞かげて溶融させた。つ
いで、′Ｘ：？１史化性樹脂化性樹脂ｇ、ＢＩＰ　ｋ　
２−：３　ｇ　ｌｊｉ加し、５分を要し一〇混合した。

このものを１５０℃でホントメルト用コーターでクラフ
ト紙（、ｒｔｆ＋品名バ品名バイナーシート巻森工粱Ｉ
′４蜀ヅノ）上に（４０）１０１１大厚に塗布し、２０
００Ｆの高圧水銀灯で１０６ｍの距１籠がら枯４；ｆ　
Ｆｉｌ１面を２秒間照射し、ゴムＸ　ｆａ　ｆｉｔ剤８
（ホットノルド型）□□□：得た。

（１の　ゴム糸粘着剤　９ 前ｇ１ジ（プンの記載において、ＯＩＳ　１５００ｇ　
’ＣＣ５５ｒｓ７５０とｓｎｓ　（商品名アサブレン−
ＴｉＢ２、ｌｔｌ」化成工業仕り裂）　７５０　ｑに父
えた以外はけうと同じ操作を行い、ゴム系粘着剤９（ホ
ットメルト型）を得た。

（ロ）　ゴム糸オ占λ１°晶１１１０ 前記（イ）の記載において、Ｂ工ｐｔｉ加せずに、光照
射の代わりに、レゾナント−トランス７オーマー型電子
線加連器から２　Ｍｅｖの電子線で５メガランドの線幀
を照射し、ゴム系粘着剤１０を得た。

次に上記ゴム系粘着剤１〜１０の効果を明瞭にするため
、特許請求の範囲に属さないゴム系粘着剤７例を比較粘
着剤１〜７（比較例）として示す。

（イ）比較粘着剤　１ １ｉｔＪ記ゴム系粘着剤１の調製法においで、放射線照
射をしなかった以外は、同じ操作を行い、比較粘着剤１
を得た。

（→　比較粘着剤　２ ＋ｉｆＩ記ゴム糸ゴム系粘着剤１法において、光硬化性
樹脂ＡとＢＩＰとを添加しなかった以外は同じ操作を行
い、比較粘着剤２を得た。

（ハ）比較粘着剤　３ 前記ゴム系粘着剤１の調整法において、光硬化性樹脂Ａ
のかわりにトリメチロールプロパントリアクリレートを
使用した以外は同じ操作を行い、Ｊｙ枕軟粘着剤３を得
た。

に）比較粘着剤　４ 前記ゴム系粘着剤７の調整法において、光硬化性樹脂Ｅ
のかわりに光硬化性樹脂Ｆを固形分として３ｇ用いた以
外は同じ操作を行い、比較粘着剤４を得た。

０９　　比較粘着剤　５ 前記ゴム系粘着剤８の調整法において、放射線照射をし
なかった以外は同じ操作を行い、比較粘着剤５をｔ；チ
た。

（へ）比較粘着剤　６ 前記ゴム系粘着剤８の調整法において、光硬化性樹脂り
の代わりに、トリメチロールプロパントリアクリレート
（ＴＭＰＴＡ　）を用いた以外同じ操作を行い、比較粘
着剤６を得た。

（ト）比較粘着剤　７ 前記ゴム系粘着剤ｌＯの調整法において、光硬化性樹脂
りの代わりに、トリメチロールプロパントリアクリレー
ト（ＴＭＰＴＡ　）を用いた以外同じ操作を行い、比較
粘着剤７を得た。

上記したゴム系粘着剤１〜１０　（実施例）と比較粘着
剤１〜７（比較例）について、粘着力、タンク、保持力
、耐爵剤性、耐熱性について試験した結果を、それぞれ
第１表、第２表に示す。

−プ上で静止する最大ボールナンバー、保持力は試験片
の一端２５　ｙｒｙｎ　Ｘ　２５鰐で粘着テープを貼り
付へ け、Ｌｋｑの荷重をかけ、６０分後のずれた距離を求め
た。また、耐ｍ剤性は、粘着テープ（２ｃｍＸ２０σ）
ラステンレススチール板に貼着Ｌ、）、、エン溶液中に
、２０±２℃で１時間浸漬後取り出し、剥がシタ後のス
テンレススチール板の汚染状態を観察し、汚染のないも
のをＯｌ一部汚染のものを△、全面汚染のものを×で表
示した。耐熱性については、粘着テープをステンレスス
チール板に貼着し、一定温度（８０°、１２０°または
１６０℃）で１時間加熱し、！＃Ｊｌｌ１１後のステン
レススチール板の汚染状態を観察し、汚染のないものを
○、一部汚染のものを△、全面汚染のものを×で表示し
た。

なお、ＥＢは電離性放射線の照射を示す。

手続補正書（自発） 昭和５７伴ｉ１・黒佐日 特許庁長官若杉和犬殿 ｉｊｆ件の表示　特願昭５７−１７２４３６号発明の名
称　　ゴム系粘着剤 補正をする者、 ｒＩＴｌ’ｌとの関１糸　　　　特許出頓人（）　所（
Ｆｍ９ｉ）　　共庫県加古用市野ロ町水足６７１−４代
　　理　　人 ロイＪ　　昭和　　　年　　　月　　　　日補正の対象
　　明細書、発明の詳細な説明の欄。

１、明細書、第３頁第３行目、「凝集力な重要な」とあ
るを、「凝集力においても優れていることが重要な」と
補正し１す。

２８　　明細書、第３頁第１７行目、「過酸化物」とあ
るを、「有機過酸化物」と補正します。

３゜明細書、第３頁第１８行目、「金属耐化物」とを）
るを、「金属酸化物」と補正します。

４、す１細書、第３＠第２０行目、「未架橋過酸化物」
とあるを、［未架橋有機過酸化物」と補正し１す。

５、明細書、第５頁第４行目、「過酸化物」とあるを、
「有（ａ過酸化物」と補正します。

６゜明細書、第５頁第１６行目から第１７行目まで、「
分子９１．０００〜ｌ（１，０００の」とあるを、［分
子＠　１．０００〜１０．０００の］と補ｉＥ　Ｌます
。

７、明細書、第６頁第１２行目、［醗集力耐浴剤性」と
あるを、「凝集力、耐溶剤性」と補正します。

８、明細書、第６頁第１４行目、［ｍａｒｃｈ　３０〜
３５頁１９８０　）　Ｊとあるを、「Ｍａｒｃｈ　３５
〜３５頁（１９８０）」と補正し捷す。

９、すＪ細蒔、第８頁第６行目から第７行目まで、「不
均化ロジン重合ロジン、」とあるを、「不均化ロジン、
重合ロジン」と補正します。

１０、すｊ古書、第８頁第１５行目、「脂環族系樹脂」
とあるを、「脂環族系炭化水素樹脂」と補正します。

１１、明細書、第８頁第１９行目、「粘着付与樹脂」と
あるを、「粘着付与剤」と補正します。

１２、す］に■目ノ＋、第１４頁第２０行目、「２−エ
チルオキザントン」とあるを、「２−エチルチオキブン
トン」と補正します。

１３．１夕Ｊｎ［目ｔ）、第１４頁第２０行目から第１
５頁第１行目才で、［さらに−−−−−を増すため」と
あるを、「さらに光に対して活性を増すため」とｈ１１
正します。

１４、す］細古書Ｓｌ’ｒ　１５頁第７行目、ｒ　１８
０ｍｕ　〜７００ｍｕＪとあるを、「波長１８０〜ｌｌ
〜７００ｍ／１」と補正します。

１５゜す１イ１１１沓、第１５頁第１１行目、「電１１
１ｊｌ線放射線」とあるを、「電離性放射線」と補正し
ます。

１６、すＪＩＩＩ書、第１７頁第１３行目から第１４行
目まで、「粘着テープ、−＝−”’−とりもち、」とあ
るを、「感圧性粘着テープおよび／シート、シーリング
剤、コーキング剤、ゴム糊、とりもち、」と補正します
。

１７゜す」細ｄ’ｒ　Ｘ第１８頁第５行ＩＩから第６行
目まで、ｒ　（ｔｌＪ品名品名−トー−一−−−−１５
０σＯｑ）」とあるを、「（藺品名エポト−トＹＨ−３
０１東部化成■製、エポキシ当、ｆＩｔ　１５０　ｇ／
／ｅｑ　）　ｊ　　と補正します。

１８、　ｑ細ぜ）、第１８頁第１９行目、［Ｈｅｒｃｎ
ｌｅｓＩｎｃ　ｆ！ＪＪとあるを、ｒ　Ｈｅｒｃｕｌｅ
ｓ工ｎｃ＋ＩＪ　、Ｊと補正します。

１９、明細書、第２０頁第１７行目、「エポキシ当量１
５０　Ｊとあるを、１−エポキシ当量１５０　）　Ｊと
補正します。

２０、明治ｌＩ書、第２１頁第１４行目、「ガードナー
気泡計」とあるを、「ガードナー気泡粘度計」と補正し
ます。

２１、す」卸）−）、第２２頁第８行目、ｌ’ｒＲ（ス
モークシートＲｓｓ　ｌに、　１　　’）　’Ｊとある
を、［ＮＲ（Ｒ８Ｅ＋　産１）Ｊ（！：補１ビし壕す。

２２゜Ｉｇｌｌｌ剰ＩＩ　ｆ’Ｆ、第２２頁第１８行目
、ｒ（Ｂ工Ｐ＞、Ｊとあるをｆ−（Ｂ工Ｐと略記する）
）」と補正します。

２３゜ｌ夕ｊ細肖、第２５頁第１行目、「６１加熱ニー
グー」Ｊ二あるを、「内容積６７７の加熱ニーグー」と
補正しまず。

２４、明細書、第２６頁第３行目、「電子線加速器から
２）Ａｅｖの」とあるを、「Ｙけ子線加速器から２　Ｍ
ｅｖの」と補正します。

２５．１刀細ｙ４ｉ、第２９貞第１表の各種項目の（＋
７１、「枯イ１性イ４与刑」とあるを、「粘着付与剤」
と補正します。

２６、（ト）細冴、第２９頁第１表の各種項目のｉ＋！
＋ｌ、ｒ量ｇ」とあるを、「量（ｇ）」と補正し呼す。

２７゜す」細身、第２９頁第１表の各種項目のイｉｉ、
ｒ粘着力ｇｆ、会　」とあるを、［粘イイカ（ｇｆ／ｃ
ｍ　）　Ｊと補正し捷す。

２８゜す１細乃、第３０頁第２表の各種項目の（用、［
−粘イイ性付与剤」とあるを、「粘着付与剤」と補正し
ます。

２９、す］細細書第３（）頁第２表の各種項目の＋１．
＋４、「量」とあるを、「量（ｇ）」と補正します。

３０゜明細書、第３０頁第２麦の各挿填１」の欅、「Ｕ
Ｓ照射秒政」とあるを、「Ｕ■照射秒政」と補ＩＦしま
す。

３１、明細科、第２２頁第１５行目から第１６行目まで
、「ｉｆ塑＾１」として−−−−−製）」とあるを、「
可塑剤（量論名ベガロイドＢＢ、モービル石油体１．１
！！りＪと補正し捷す。

３２、す］細細書第２５頁第５行目から第６行ｌ１で、
「可塑剤として一一一一一商品名）」とあるを、「可Ｉ
’Ｊ剤（量論名５ｈｅｌｌｆｌｅｘ　−３７１ＪＹ　、
シェルケミカル社製）」と補正しまず。

３３、明細書、第２５頁第１２行目、「２秒間照射」と
あるを、「１秒間照射」と補正します。

手続補正書（自発） 昭不Ｉい４臂ＩＩ月１０日 特許庁長官若杉和夫　殿 事件の表示　特願昭５７−１７２４３６号発明の名称　
　ゴム系粘着剤 補止をする者 事（′Ｉとの関係　　　　　特許出願人住所（居所）兵
庫県加古川市野ロ町水足６７１−４代　　理　　人 １」付　昭和　　年　　月　　日 補正の対象　　明細計、発明の詳細な説明の欄。

す」細身、第６頁第１４行目、「ｍａｒｃｈ、　３（１
〜３５頁１９８０　）　Ｊ　、１！ｌ：ある紫、「Ｍａ
ｒｃｈ　３０〜３５１＜　（１９８０）」と押面し７１
す。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 第１成分としてゴム；第２成ｌＪ）として粘着付与剤；
   第３１戊分、Ｊニジて、前記ゴムに対して０８１〜１５
   小ｆｉｊ％の、ロジン２０〜６５重１ｉｔ％を結合成分
   として含有ｊ７、かつ１分子中に２個以」二の（メタ）
   アクリレート４・（を結合成分として含有する）酊脂；
   の３者を主成分として配合した後、放射線を照射したこ
   とを特徴とすて）ゴム系粘着剤。