JPS5959440A - 複合バリヤ−膜 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 さらに詳しくはエチレンー酢酸ビニル共重合体ケン化物
フイルム上に特定の含フッ素共重合体の硬化塗膜を設け
てなる耐候性に優ノ１−だ複合バリャー膜に関するもの
である。

エチレンー酢酸ビニル共重合体ケン化物フイルムはガス
バリヤ−性に優れ、食品包装料等の用途で広く実用に供
ぜられてきている。しかしながら該フィルムは耐候性に
難があり、気球、空気膜４１ケ造物のごとき屋外用途に
おける膜材としての適用（は不可能であった。

本発明者らは上記問題点の認識のもとに鋭意研究を重ね
た結果、該フィルム上に特定の含フツ素共重合体の硬化
塗膜を設けることにより、耐候性が著るしく改善され、
屋外用途にも適用可能な複合バリヤー膜が得らノするこ
とを見出した。

かくして、本発明は上記知見ｒｔｃ基づいて完成された
ものであり、エチレンー酢酸ビニル共正合体ケン化物フ
イルム上に、テトラフルオロエチレンおよびアルキルビ
ニルエーテルに基つく栄位を主成分としさらに反応部位
を与える単量体に基づく単位を２０モルチ以下の割合で
含有する含フツ素共重合体の硬化塗膜を設けてなること
を％徴とする複合バリヤー膜を新規に提供するものであ
る。

本発明において、エチレンー酢酸ビニル共Ｘ「合体ケン
化物フィルムとしては、エチレン／酢酸ビニルの共重合
組成あるいυケン化度等の異なる種々のものが使用可能
であるが、ガスバリヤ−性の点から酢酸ビニル含聞“が
１ヒ較的高くかつケン化度の高いものがＩＴ斗しく採用
可能であ／）。該フィルムの膜厚は用途に応じて適宜選
定さオフるが、通常５〜１００μｍ、好捷しくυ、〔１
０〜６０μ？ｎの範囲が採用される１、 本発明においては、゛上記フィルム十にテトラフルオロ
エチレンおよびアルキルビニルエーテルに基づ＜−ｒｃ
位を生成分としさらに反応部位を力える単量体に基つく
単位を２０モル係以下の割合で含有する含フッ紫共重合
体の硬化塗膜を設けることが重要である。かかる塗膜は
耐候性のみならず可撓性にも優れ、耐久性に富んた複合
膜を力えるものである。

ここで含フツ素共重合体中のテ）・ラフルオロエチレン
およびアルキルビニルエーテルに基つく単位の含有割合
としてｒａｔ：　、耐候性、溶解性。

可撓性等の観点から、７０：３レベ０ニア０程度の範囲
が好壕しく採用可能である。４ｆｔしいアルキルビニル
ニーデル成分としてに１、力、重合特性およＯＪ塗膜物
性の観点かＣ）、炭素数２〜８程度の直鎖状１分岐状も
しくは環状のアルキル基を含不−するものが例示され、
該成分目２神以上のアルキルビニルエーテルに基つく単
位を含んでいてもよい。かかる共重合体において反応部
位を俸える共単用体としては、ヒドロキシアルキルビニ
ルニーデルあるいＵグリンジルビニルエーデルのごとき
官能基含有ビニルエーテル類が共重合ｌ特性の而から好
１しく採用用能である。

共重合体中の反応部位を力える共−中佐１体に暴づ＜ｒ
）すｊの含有割合は２０モルチ以下、好」シ＜Ｃｊ１〜
１５モル係程度である。該割合が小さすぎる場合にし」
硬化が不十分となり、また犬き１ぎる場合にに１．塗膜
の可撓性が損われるなどするのでいずｉ］も不都合でち
る。これらの必須ジ成分に加えて、他の共岸圀体１ｉＣ
基づく単位を例えば１５モル係以下の割合で含有ゼしめ
て変性し六共重合体も使用可能であン〕。

上記のごとき共重合体は、所定割合の単量体混合物に重
合媒体の共有下あるいυｊ：　１１共存下にとによって
製造ｕＪ能である。

本発明において、含フツ素共重合体硬化塗膜の形成幻ｆ
Φ々の方法で実施ＦｉＪ能であるが、操作性の面から、
有機溶剤に含フッ索具車体を溶解させた溶液に、該共重
合体の反応部位と反応性を有する多官能性化合物などの
硬化剤を該共重合体１００重量部に対して肌１〜１００
重量部程度、好ましくは０．５〜５０Ｍ量部程度の割合
で含有せしめて塗料組成物を調製し、該組成物を前記フ
ィルム上に種々の方法で塗布し、溶剤の揮散卦よび塗膜
の硬化を行わしめる方法が好凍しく採用可能である。該
組成物には適宜硬化助剤もしくＵ硬化触媒を配合すると
々ができる。

かかる方法による場合、反応部位が水酸基である含フツ
素重合体に対しては、組成物を常温硬化型とする場合に
は、多価インシアナートあるいはチタンアルコキシドが
硬化剤とじて好ましく採用ｉｊｌ能である。才だ該組成
物を加熱硬化型と−する場合にＣ」、通常の熱硬化アク
ＩＪ　）し塗料に用いら１１ているがごときメラミン硬
化剤、尿素樹脂硬化剤、多塩基酸硬化剤等が硬化剤とし
。

て有効である。ここで、メラミン硬化剤としてシま、メ
チル化メラミン、メチル化メラミン、エポキシ俊性メラ
ミン等が例示さ１１、用途Ｑこ応Ｕ：て０〜６の各１１
１１変性四のものが使用ｉ１能であり、自己縮合度も適
宜選ぶことができる。尿素イ０１脂−一シては、メチル
化尿素、ブチル化尿素くワが例示される。寸だ多塩基酸
硬化剤としては、長鎖脂肪族多筒カルボン酸類、芳香族
多価力Ａボン酸類あるいはその無水物、ブロック多価イ
ノ７アナート類等が有用である。メラミンあるいｔＪ尿
素系硬化剤の使用にあたってｄ１酸性触媒の添加によ−
って硬化を促進するこ吉もできる、他の例として、含フ
ツ素重合体の反応部位／バエホ・ヤシ基である場合には
、アミン類、カルホン酸傾、フェノール類、アルコール
類噌が硬化剤として有効てあり、この場合、多ヒトＩＪ
キシ化合物！ｌ″ｒに非芳香族ジオールが硬化助剤とし
て有用である。

かくして得られる含フツ素共重合体の硬化塗膜の厚みと
し７ては通常５〜６０μｍ好ｔ　Ｌ−＜　１ｄ１０〜３
０μｍの範囲から適宜選定される。

本発明においては、上記硬化塗膜中に紫外線吸収剤１着
色剤、撥水性例寿成多〕等の種々の成分を添加し、耐久
性、美観、撥水性勢の種々の乍ｒ［１：を改善すること
も可能である。寸だ、該塗層面とは反対（１１１０面に
繊維相をｆＪ（層するなどして機械的強度を増大ざぜて
使用−することも勿論可能である。

本発明の接合バリヤー膜は耐候性に優れているとともに
、前記フィルムと硬化塗膜とが接着剤を介さすとも強周
に接合されるために軽量性の面でも有利であり、気球、
空気膜構造物などの屋外用膜材として極めて有用である
。

つぎに実施例により本発明をさらに具体的に説明する。

実施例１ テトラフルオロエチレン、エチルヒニルエーテルおよび
ヒドロキンブチルヒニルエーデルに基づく単（ｔ７をそ
れぞれ５０モル係、４０モル％および１０モル係の割合
で含有する含フツ素共重合体を使用し、以下の塗料組成
物を調製し／こ。

含フツ素共重合体　　　　　　　１００重量部インシア
プーート系硬化剤 （住友バイエルウレタン製：テイスモジュールＪ１ｏ距
損部ジブチルチンシラウリレート　　０．００３１（畢
、’ＮＩＩ混合溶剤　　　　　　２００重作部 ただシ２、混合溶剤はメチルインブチルクーｌ・ン。

キンレン、酢酸エチルおよび酢酸セロソルブを重量比で
１：１：１：０．５の割合で混合したものである。

土で得られた塗料組成物を市販のエチレン−酢酸ビニル
共重合体ケン化物フィルム（厚さ１５μｍ　；クラレ製
：　ＥＶＡＬ、　−Ｆ　）上に、乾燥膜厚が２０μｍＫ
なるようにスプレー塗装し、室温で７日間放置して、塗
膜を硬化せしめ、硬化塗膜を有する複合バリヤー膜を得
た。

かくして得らｉｌ、た複合バリヤー膜は、１球径％″、
荷１５００１ｉ’、落丁高さ５０Ｌ：ｒｎのデュポン衝
撃試験においても損傷を生じない密着性をイ１し、優ハ
たガスバリヤ−性を示シフ、シかもテユー−リーイクル
ウエツーメータに、Ｌノ、４Ｑυ時間の促進耐候試験後
においても、なお初期値の９０係および４０茅に相当す
る引張強度および伸度を保持するものであった。

こｈに対し−Ｃ′、上記の硬化塗膜を設けない中独のエ
チレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物フィルムにおいて
は、同様のデューザイクルウ１ザーメータによる促進耐
候試験に際し、１００時間の試験でフィルムの引張強度
および伸度かほぼ０に低下した。

実施例２ テトラフルオロエチレン、ンク［ｊヘキンルビニルエー
テル、インブチルビニルニーデルおよびヒドロギシブチ
ルビニルエーテルに基づく単位をそれぞれ５０モルチ、
２５モル係、２０モル係および５モルチの割合で含有す
る含フツ素共重合体を使用し、以下の塗料組成物を調時
した。

含フツ素共重合体　　　　　　　１００重量部酸化チタ
ン（石片産業製：　ＣＲ−９１３）　　　５０　　ｎ混
合溶剤　　　　　　　　　　　１５０　　＃メラミン樹
脂（三井東圧製−−リイメル３２５’＋　　　８　７同
硬化触媒 （三井東圧製：キャタリスｌ−６０００）　　０．０５
　　ｒｒ４お混合溶剤にキンＬ・ン、ブタノール、エチ
ルセｒ］ンルブおよび高沸点芳香族系溶剤（東燃製：ノ
ルベソソ”　１５　Ｄ　）　’ｚ　重、Ｅ　比で１：１
：１；５の割合で混合したものである。

」二記塗料組成物を実施例１と同様のフィルム上にロー
ルコータ−にて乾燥膜厚が２０μ７フ＋になるように塗
布し、１２０ＣＸ４０分の焼付硬化を１Ｊつだ。

かくして得られた複合バリヤー膜のデューザイクルウエ
ザーメータによる４００時間の促進耐候試験後の引張強
度および伸度の保持率ｌ」ともに１００チであった。ま
た、該複合膜はｏ　’ｒ折曲げを１０回繰返してもクラ
ックの発生等の損傷を認めなかった。

実施例３ テトラフルオロエチレン、シクロヘキシルビニルニーデ
ル、グリシジルビニルエーテルおよびエチルビニルエー
テルに基つ＜−ｒｐ位をそれぞｉ＋−５０モル係、２５
モル係、８士ルダおよび１７モル係の割合で含有する含
フッ索具用合体を使用（７、以下の塗料組成物を調製し
た。

含フツ素共重合体　　　　　　　１００重叶部間合溶媒
　　　　　　　　　　　１５０〃無水トリメリット酸　
　　　　　　　１２　〃紫外線吸収剤 （共同薬品製：Ｖｉｏｓｏｒｂ−１３０）　　　Ｔｏ　
　）７＋−リエチルペンジルアンモニウムクロ’Ｊ）’
ｉｆｆ上記組成物を用い、焼付は榮イ′１を１００℃×
２時間とする以外は実施例２と同様にして捨合膜を得た
。

力・くして得られた複合膜Ｖ↓、デューザイクルウエザ
ーメータによる２００時間の促進耐候試験後に、初期値
の８５％および５０係に相当する引張強度および伸度を
壱するものであった。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物フィルム上に、
   テトラフルオロエチレンおよＯ・アルキルビニルエーテ
   ルに基つく単位を主成分としさらに反応部位を与える単
   量体に基づく単位を２０モルチ以下の割合で含有する含
   フツ素共重合体の硬化塗膜を設けてなることを特徴とす
   る複合バリヤー膜。