JPS5959440A - 複合バリヤ−膜 - Google Patents
複合バリヤ−膜Info
- Publication number
- JPS5959440A JPS5959440A JP57169698A JP16969882A JPS5959440A JP S5959440 A JPS5959440 A JP S5959440A JP 57169698 A JP57169698 A JP 57169698A JP 16969882 A JP16969882 A JP 16969882A JP S5959440 A JPS5959440 A JP S5959440A
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- JP
- Japan
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- film
- fluorine
- copolymer
- composite
- curing
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- Coating Of Shaped Articles Made Of Macromolecular Substances (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
さらに詳しくはエチレンー酢酸ビニル共重合体ケン化物
フイルム上に特定の含フッ素共重合体の硬化塗膜を設け
てなる耐候性に優ノ1−だ複合バリャー膜に関するもの
である。
フイルム上に特定の含フッ素共重合体の硬化塗膜を設け
てなる耐候性に優ノ1−だ複合バリャー膜に関するもの
である。
エチレンー酢酸ビニル共重合体ケン化物フイルムはガス
バリヤ−性に優れ、食品包装料等の用途で広く実用に供
ぜられてきている。しかしながら該フィルムは耐候性に
難があり、気球、空気膜41ケ造物のごとき屋外用途に
おける膜材としての適用(は不可能であった。
バリヤ−性に優れ、食品包装料等の用途で広く実用に供
ぜられてきている。しかしながら該フィルムは耐候性に
難があり、気球、空気膜41ケ造物のごとき屋外用途に
おける膜材としての適用(は不可能であった。
本発明者らは上記問題点の認識のもとに鋭意研究を重ね
た結果、該フィルム上に特定の含フツ素共重合体の硬化
塗膜を設けることにより、耐候性が著るしく改善され、
屋外用途にも適用可能な複合バリヤー膜が得らノするこ
とを見出した。
た結果、該フィルム上に特定の含フツ素共重合体の硬化
塗膜を設けることにより、耐候性が著るしく改善され、
屋外用途にも適用可能な複合バリヤー膜が得らノするこ
とを見出した。
かくして、本発明は上記知見rtc基づいて完成された
ものであり、エチレンー酢酸ビニル共正合体ケン化物フ
イルム上に、テトラフルオロエチレンおよびアルキルビ
ニルエーテルに基つく栄位を主成分としさらに反応部位
を与える単量体に基づく単位を20モルチ以下の割合で
含有する含フツ素共重合体の硬化塗膜を設けてなること
を%徴とする複合バリヤー膜を新規に提供するものであ
る。
ものであり、エチレンー酢酸ビニル共正合体ケン化物フ
イルム上に、テトラフルオロエチレンおよびアルキルビ
ニルエーテルに基つく栄位を主成分としさらに反応部位
を与える単量体に基づく単位を20モルチ以下の割合で
含有する含フツ素共重合体の硬化塗膜を設けてなること
を%徴とする複合バリヤー膜を新規に提供するものであ
る。
本発明において、エチレンー酢酸ビニル共X「合体ケン
化物フィルムとしては、エチレン/酢酸ビニルの共重合
組成あるいυケン化度等の異なる種々のものが使用可能
であるが、ガスバリヤ−性の点から酢酸ビニル含聞“が
1ヒ較的高くかつケン化度の高いものがIT斗しく採用
可能であ/)。該フィルムの膜厚は用途に応じて適宜選
定さオフるが、通常5〜100μm、好捷しくυ、〔1
0〜60μ?nの範囲が採用される1、 本発明においては、゛上記フィルム十にテトラフルオロ
エチレンおよびアルキルビニルエーテルに基づ<−rc
位を生成分としさらに反応部位を力える単量体に基つく
単位を20モル係以下の割合で含有する含フッ紫共重合
体の硬化塗膜を設けることが重要である。かかる塗膜は
耐候性のみならず可撓性にも優れ、耐久性に富んた複合
膜を力えるものである。
化物フィルムとしては、エチレン/酢酸ビニルの共重合
組成あるいυケン化度等の異なる種々のものが使用可能
であるが、ガスバリヤ−性の点から酢酸ビニル含聞“が
1ヒ較的高くかつケン化度の高いものがIT斗しく採用
可能であ/)。該フィルムの膜厚は用途に応じて適宜選
定さオフるが、通常5〜100μm、好捷しくυ、〔1
0〜60μ?nの範囲が採用される1、 本発明においては、゛上記フィルム十にテトラフルオロ
エチレンおよびアルキルビニルエーテルに基づ<−rc
位を生成分としさらに反応部位を力える単量体に基つく
単位を20モル係以下の割合で含有する含フッ紫共重合
体の硬化塗膜を設けることが重要である。かかる塗膜は
耐候性のみならず可撓性にも優れ、耐久性に富んた複合
膜を力えるものである。
ここで含フツ素共重合体中のテ)・ラフルオロエチレン
およびアルキルビニルエーテルに基つく単位の含有割合
としてrat: 、耐候性、溶解性。
およびアルキルビニルエーテルに基つく単位の含有割合
としてrat: 、耐候性、溶解性。
可撓性等の観点から、70:3レベ0ニア0程度の範囲
が好壕しく採用可能である。4ftしいアルキルビニル
ニーデル成分としてに1、力、重合特性およOJ塗膜物
性の観点かC)、炭素数2〜8程度の直鎖状1分岐状も
しくは環状のアルキル基を含不−するものが例示され、
該成分目2神以上のアルキルビニルエーテルに基つく単
位を含んでいてもよい。かかる共重合体において反応部
位を俸える共単用体としては、ヒドロキシアルキルビニ
ルニーデルあるいUグリンジルビニルエーデルのごとき
官能基含有ビニルエーテル類が共重合l特性の而から好
1しく採用用能である。
が好壕しく採用可能である。4ftしいアルキルビニル
ニーデル成分としてに1、力、重合特性およOJ塗膜物
性の観点かC)、炭素数2〜8程度の直鎖状1分岐状も
しくは環状のアルキル基を含不−するものが例示され、
該成分目2神以上のアルキルビニルエーテルに基つく単
位を含んでいてもよい。かかる共重合体において反応部
位を俸える共単用体としては、ヒドロキシアルキルビニ
ルニーデルあるいUグリンジルビニルエーデルのごとき
官能基含有ビニルエーテル類が共重合l特性の而から好
1しく採用用能である。
共重合体中の反応部位を力える共−中佐1体に暴づ<r
)すjの含有割合は20モルチ以下、好」シ<Cj1〜
15モル係程度である。該割合が小さすぎる場合にし」
硬化が不十分となり、また犬き1ぎる場合にに1.塗膜
の可撓性が損われるなどするのでいずi]も不都合でち
る。これらの必須ジ成分に加えて、他の共岸圀体1iC
基づく単位を例えば15モル係以下の割合で含有ゼしめ
て変性し六共重合体も使用可能であン〕。
)すjの含有割合は20モルチ以下、好」シ<Cj1〜
15モル係程度である。該割合が小さすぎる場合にし」
硬化が不十分となり、また犬き1ぎる場合にに1.塗膜
の可撓性が損われるなどするのでいずi]も不都合でち
る。これらの必須ジ成分に加えて、他の共岸圀体1iC
基づく単位を例えば15モル係以下の割合で含有ゼしめ
て変性し六共重合体も使用可能であン〕。
上記のごとき共重合体は、所定割合の単量体混合物に重
合媒体の共有下あるいυj: 11共存下にとによって
製造uJ能である。
合媒体の共有下あるいυj: 11共存下にとによって
製造uJ能である。
本発明において、含フツ素共重合体硬化塗膜の形成幻f
Φ々の方法で実施FiJ能であるが、操作性の面から、
有機溶剤に含フッ索具車体を溶解させた溶液に、該共重
合体の反応部位と反応性を有する多官能性化合物などの
硬化剤を該共重合体100重量部に対して肌1〜100
重量部程度、好ましくは0.5〜50M量部程度の割合
で含有せしめて塗料組成物を調製し、該組成物を前記フ
ィルム上に種々の方法で塗布し、溶剤の揮散卦よび塗膜
の硬化を行わしめる方法が好凍しく採用可能である。該
組成物には適宜硬化助剤もしくU硬化触媒を配合すると
々ができる。
Φ々の方法で実施FiJ能であるが、操作性の面から、
有機溶剤に含フッ索具車体を溶解させた溶液に、該共重
合体の反応部位と反応性を有する多官能性化合物などの
硬化剤を該共重合体100重量部に対して肌1〜100
重量部程度、好ましくは0.5〜50M量部程度の割合
で含有せしめて塗料組成物を調製し、該組成物を前記フ
ィルム上に種々の方法で塗布し、溶剤の揮散卦よび塗膜
の硬化を行わしめる方法が好凍しく採用可能である。該
組成物には適宜硬化助剤もしくU硬化触媒を配合すると
々ができる。
かかる方法による場合、反応部位が水酸基である含フツ
素重合体に対しては、組成物を常温硬化型とする場合に
は、多価インシアナートあるいはチタンアルコキシドが
硬化剤とじて好ましく採用ijl能である。才だ該組成
物を加熱硬化型と−する場合にC」、通常の熱硬化アク
IJ )し塗料に用いら11ているがごときメラミン硬
化剤、尿素樹脂硬化剤、多塩基酸硬化剤等が硬化剤とし
。
素重合体に対しては、組成物を常温硬化型とする場合に
は、多価インシアナートあるいはチタンアルコキシドが
硬化剤とじて好ましく採用ijl能である。才だ該組成
物を加熱硬化型と−する場合にC」、通常の熱硬化アク
IJ )し塗料に用いら11ているがごときメラミン硬
化剤、尿素樹脂硬化剤、多塩基酸硬化剤等が硬化剤とし
。
て有効である。ここで、メラミン硬化剤としてシま、メ
チル化メラミン、メチル化メラミン、エポキシ俊性メラ
ミン等が例示さ11、用途Qこ応U:て0〜6の各11
11変性四のものが使用i1能であり、自己縮合度も適
宜選ぶことができる。尿素イ01脂−一シては、メチル
化尿素、ブチル化尿素くワが例示される。寸だ多塩基酸
硬化剤としては、長鎖脂肪族多筒カルボン酸類、芳香族
多価力Aボン酸類あるいはその無水物、ブロック多価イ
ノ7アナート類等が有用である。メラミンあるいtJ尿
素系硬化剤の使用にあたってd1酸性触媒の添加によ−
って硬化を促進するこ吉もできる、他の例として、含フ
ツ素重合体の反応部位/バエホ・ヤシ基である場合には
、アミン類、カルホン酸傾、フェノール類、アルコール
類噌が硬化剤として有効てあり、この場合、多ヒトIJ
キシ化合物!l″rに非芳香族ジオールが硬化助剤とし
て有用である。
チル化メラミン、メチル化メラミン、エポキシ俊性メラ
ミン等が例示さ11、用途Qこ応U:て0〜6の各11
11変性四のものが使用i1能であり、自己縮合度も適
宜選ぶことができる。尿素イ01脂−一シては、メチル
化尿素、ブチル化尿素くワが例示される。寸だ多塩基酸
硬化剤としては、長鎖脂肪族多筒カルボン酸類、芳香族
多価力Aボン酸類あるいはその無水物、ブロック多価イ
ノ7アナート類等が有用である。メラミンあるいtJ尿
素系硬化剤の使用にあたってd1酸性触媒の添加によ−
って硬化を促進するこ吉もできる、他の例として、含フ
ツ素重合体の反応部位/バエホ・ヤシ基である場合には
、アミン類、カルホン酸傾、フェノール類、アルコール
類噌が硬化剤として有効てあり、この場合、多ヒトIJ
キシ化合物!l″rに非芳香族ジオールが硬化助剤とし
て有用である。
かくして得られる含フツ素共重合体の硬化塗膜の厚みと
し7ては通常5〜60μm好t L−< 1d10〜3
0μmの範囲から適宜選定される。
し7ては通常5〜60μm好t L−< 1d10〜3
0μmの範囲から適宜選定される。
本発明においては、上記硬化塗膜中に紫外線吸収剤1着
色剤、撥水性例寿成多〕等の種々の成分を添加し、耐久
性、美観、撥水性勢の種々の乍r[1:を改善すること
も可能である。寸だ、該塗層面とは反対(1110面に
繊維相をfJ(層するなどして機械的強度を増大ざぜて
使用−することも勿論可能である。
色剤、撥水性例寿成多〕等の種々の成分を添加し、耐久
性、美観、撥水性勢の種々の乍r[1:を改善すること
も可能である。寸だ、該塗層面とは反対(1110面に
繊維相をfJ(層するなどして機械的強度を増大ざぜて
使用−することも勿論可能である。
本発明の接合バリヤー膜は耐候性に優れているとともに
、前記フィルムと硬化塗膜とが接着剤を介さすとも強周
に接合されるために軽量性の面でも有利であり、気球、
空気膜構造物などの屋外用膜材として極めて有用である
。
、前記フィルムと硬化塗膜とが接着剤を介さすとも強周
に接合されるために軽量性の面でも有利であり、気球、
空気膜構造物などの屋外用膜材として極めて有用である
。
つぎに実施例により本発明をさらに具体的に説明する。
実施例1
テトラフルオロエチレン、エチルヒニルエーテルおよび
ヒドロキンブチルヒニルエーデルに基づく単(t7をそ
れぞれ50モル係、40モル%および10モル係の割合
で含有する含フツ素共重合体を使用し、以下の塗料組成
物を調製し/こ。
ヒドロキンブチルヒニルエーデルに基づく単(t7をそ
れぞれ50モル係、40モル%および10モル係の割合
で含有する含フツ素共重合体を使用し、以下の塗料組成
物を調製し/こ。
含フツ素共重合体 100重量部インシア
プーート系硬化剤 (住友バイエルウレタン製:テイスモジュールJ1o距
損部ジブチルチンシラウリレート 0.0031(畢
、’NII混合溶剤 200重作部 ただシ2、混合溶剤はメチルインブチルクーl・ン。
プーート系硬化剤 (住友バイエルウレタン製:テイスモジュールJ1o距
損部ジブチルチンシラウリレート 0.0031(畢
、’NII混合溶剤 200重作部 ただシ2、混合溶剤はメチルインブチルクーl・ン。
キンレン、酢酸エチルおよび酢酸セロソルブを重量比で
1:1:1:0.5の割合で混合したものである。
1:1:1:0.5の割合で混合したものである。
土で得られた塗料組成物を市販のエチレン−酢酸ビニル
共重合体ケン化物フィルム(厚さ15μm ;クラレ製
: EVAL、 −F )上に、乾燥膜厚が20μmK
なるようにスプレー塗装し、室温で7日間放置して、塗
膜を硬化せしめ、硬化塗膜を有する複合バリヤー膜を得
た。
共重合体ケン化物フィルム(厚さ15μm ;クラレ製
: EVAL、 −F )上に、乾燥膜厚が20μmK
なるようにスプレー塗装し、室温で7日間放置して、塗
膜を硬化せしめ、硬化塗膜を有する複合バリヤー膜を得
た。
かくして得らil、た複合バリヤー膜は、1球径%″、
荷15001i’、落丁高さ50L:rnのデュポン衝
撃試験においても損傷を生じない密着性をイ1し、優ハ
たガスバリヤ−性を示シフ、シかもテユー−リーイクル
ウエツーメータに、Lノ、4Qυ時間の促進耐候試験後
においても、なお初期値の90係および40茅に相当す
る引張強度および伸度を保持するものであった。
荷15001i’、落丁高さ50L:rnのデュポン衝
撃試験においても損傷を生じない密着性をイ1し、優ハ
たガスバリヤ−性を示シフ、シかもテユー−リーイクル
ウエツーメータに、Lノ、4Qυ時間の促進耐候試験後
においても、なお初期値の90係および40茅に相当す
る引張強度および伸度を保持するものであった。
こhに対し−C′、上記の硬化塗膜を設けない中独のエ
チレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物フィルムにおいて
は、同様のデューザイクルウ1ザーメータによる促進耐
候試験に際し、100時間の試験でフィルムの引張強度
および伸度かほぼ0に低下した。
チレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物フィルムにおいて
は、同様のデューザイクルウ1ザーメータによる促進耐
候試験に際し、100時間の試験でフィルムの引張強度
および伸度かほぼ0に低下した。
実施例2
テトラフルオロエチレン、ンク[jヘキンルビニルエー
テル、インブチルビニルニーデルおよびヒドロギシブチ
ルビニルエーテルに基づく単位をそれぞれ50モルチ、
25モル係、20モル係および5モルチの割合で含有す
る含フツ素共重合体を使用し、以下の塗料組成物を調時
した。
テル、インブチルビニルニーデルおよびヒドロギシブチ
ルビニルエーテルに基づく単位をそれぞれ50モルチ、
25モル係、20モル係および5モルチの割合で含有す
る含フツ素共重合体を使用し、以下の塗料組成物を調時
した。
含フツ素共重合体 100重量部酸化チタ
ン(石片産業製: CR−913) 50 n混
合溶剤 150 #メラミン樹
脂(三井東圧製−−リイメル325’+ 8 7同
硬化触媒 (三井東圧製:キャタリスl−6000) 0.05
rr4お混合溶剤にキンL・ン、ブタノール、エチ
ルセr]ンルブおよび高沸点芳香族系溶剤(東燃製:ノ
ルベソソ” 15 D ) ’z 重、E 比で1:1
:1;5の割合で混合したものである。
ン(石片産業製: CR−913) 50 n混
合溶剤 150 #メラミン樹
脂(三井東圧製−−リイメル325’+ 8 7同
硬化触媒 (三井東圧製:キャタリスl−6000) 0.05
rr4お混合溶剤にキンL・ン、ブタノール、エチ
ルセr]ンルブおよび高沸点芳香族系溶剤(東燃製:ノ
ルベソソ” 15 D ) ’z 重、E 比で1:1
:1;5の割合で混合したものである。
」二記塗料組成物を実施例1と同様のフィルム上にロー
ルコータ−にて乾燥膜厚が20μ7フ+になるように塗
布し、120CX40分の焼付硬化を1Jつだ。
ルコータ−にて乾燥膜厚が20μ7フ+になるように塗
布し、120CX40分の焼付硬化を1Jつだ。
かくして得られた複合バリヤー膜のデューザイクルウエ
ザーメータによる400時間の促進耐候試験後の引張強
度および伸度の保持率l」ともに100チであった。ま
た、該複合膜はo ’r折曲げを10回繰返してもクラ
ックの発生等の損傷を認めなかった。
ザーメータによる400時間の促進耐候試験後の引張強
度および伸度の保持率l」ともに100チであった。ま
た、該複合膜はo ’r折曲げを10回繰返してもクラ
ックの発生等の損傷を認めなかった。
実施例3
テトラフルオロエチレン、シクロヘキシルビニルニーデ
ル、グリシジルビニルエーテルおよびエチルビニルエー
テルに基つ<−rp位をそれぞi+−50モル係、25
モル係、8士ルダおよび17モル係の割合で含有する含
フッ索具用合体を使用(7、以下の塗料組成物を調製し
た。
ル、グリシジルビニルエーテルおよびエチルビニルエー
テルに基つ<−rp位をそれぞi+−50モル係、25
モル係、8士ルダおよび17モル係の割合で含有する含
フッ索具用合体を使用(7、以下の塗料組成物を調製し
た。
含フツ素共重合体 100重叶部間合溶媒
150〃無水トリメリット酸
12 〃紫外線吸収剤 (共同薬品製:Viosorb−130) To
)7+−リエチルペンジルアンモニウムクロ’J)’
iff上記組成物を用い、焼付は榮イ′1を100℃×
2時間とする以外は実施例2と同様にして捨合膜を得た
。
150〃無水トリメリット酸
12 〃紫外線吸収剤 (共同薬品製:Viosorb−130) To
)7+−リエチルペンジルアンモニウムクロ’J)’
iff上記組成物を用い、焼付は榮イ′1を100℃×
2時間とする以外は実施例2と同様にして捨合膜を得た
。
力・くして得られた複合膜V↓、デューザイクルウエザ
ーメータによる200時間の促進耐候試験後に、初期値
の85%および50係に相当する引張強度および伸度を
壱するものであった。
ーメータによる200時間の促進耐候試験後に、初期値
の85%および50係に相当する引張強度および伸度を
壱するものであった。
Claims (1)
- エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物フィルム上に、
テトラフルオロエチレンおよO・アルキルビニルエーテ
ルに基つく単位を主成分としさらに反応部位を与える単
量体に基づく単位を20モルチ以下の割合で含有する含
フツ素共重合体の硬化塗膜を設けてなることを特徴とす
る複合バリヤー膜。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP57169698A JPS5959440A (ja) | 1982-09-30 | 1982-09-30 | 複合バリヤ−膜 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP57169698A JPS5959440A (ja) | 1982-09-30 | 1982-09-30 | 複合バリヤ−膜 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS5959440A true JPS5959440A (ja) | 1984-04-05 |
JPH0160415B2 JPH0160415B2 (ja) | 1989-12-22 |
Family
ID=15891223
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP57169698A Granted JPS5959440A (ja) | 1982-09-30 | 1982-09-30 | 複合バリヤ−膜 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS5959440A (ja) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS62111734A (ja) * | 1985-11-08 | 1987-05-22 | 大日本印刷株式会社 | バル−ン形成用複合フイルム |
JPS63145629U (ja) * | 1987-03-18 | 1988-09-26 | ||
JP2010214958A (ja) * | 2001-10-03 | 2010-09-30 | Three M Innovative Properties Co | フルオロエラストマー層およびバリヤー層を含む多層製品、および当該製品の製造方法 |
-
1982
- 1982-09-30 JP JP57169698A patent/JPS5959440A/ja active Granted
Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS62111734A (ja) * | 1985-11-08 | 1987-05-22 | 大日本印刷株式会社 | バル−ン形成用複合フイルム |
JPH0515177B2 (ja) * | 1985-11-08 | 1993-02-26 | Dainippon Printing Co Ltd | |
JPS63145629U (ja) * | 1987-03-18 | 1988-09-26 | ||
JPH0442122Y2 (ja) * | 1987-03-18 | 1992-10-05 | ||
JP2010214958A (ja) * | 2001-10-03 | 2010-09-30 | Three M Innovative Properties Co | フルオロエラストマー層およびバリヤー層を含む多層製品、および当該製品の製造方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPH0160415B2 (ja) | 1989-12-22 |
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