JPS59102962A - 塗料用樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は新規にして有用なる塗料用樹脂組成物に関する
ものであり、その目的とする処は、耐候性および可撓性
にずぐれた塗膜をりえることのできる溶液型や料用樹脂
糾成物を１ど供するにある。

アクリル樹脂系塗料は百１侯性をはしめとした諸性０に
にすぐれる処から、種々の分野において広く利用されて
いるが、近時における省資源および省エネルギー指向に
対応して、メ・インテナンス・フリー塗料として耐候性
の一般とグレード・−１ノブされた塗料の開発が望まれ
ている。

これまでにも、かかる塗料としてはポリフッ化ヒニリデ
ン微粉末をアクリル樹ＢＮ溶液に分１１＋さセたものが
開発されてきてはいるけれども、分散タイプという形体
」−の理由から塗膜外観に劣るという欠点があった。

しかるに、本発明者らはこうした実状に鑑みて１１　ｇ
研究した結果、フルオロオレフィンと特定のモルカルボ
ン酸ビニルエステルとの共ｎ工合体が有機溶剤に可溶で
あって、しかも耐候性と可撓性とにすぐれた塗膜を与え
ることを見出して、本発明を完成さセるに到った。

すなわち、本発明は（ｉ）フルオロオレフィン５〜７０
重量部、（ｉｉ）Ｃ６〜Ｃ７７なるアルキル基を有する
モノカルボン１佼のビニルエステル１０〜９５重Ｅｔ部
、１ｉｉ）官能基を有するビニル単量体０〜４０重量部
、および（ｉｖ）ｈ記者単量体と共重合可能な他のビニ
ル単量体０〜８５重ｑ部を総量が１００重量部となるよ
うに用いて共重合させて得られる共重合体（Ａ）を必須
の成分として、および必要により硬化剤（Ｂ）をも含ん
で成る溶液型塗料用樹脂組成物を提供するものである。

ここで、Ｌ記フルオロオレフィン（ｉ）として代表的な
ものを挙げればフン化エヂレン、フッ化ビニリデン、テ
トラフルオロエチレン、クロロトリフルオロエチレンま
たはへキザフルオロプロピレンなどである。

そして、かかるフルメロオレフィン（ｉ）の使用中は耐
候性４ｔよび溶解性などの点から、単量体総量を１００
ｆｆｒｒｉ部としたさいに５〜７（１重型部、灯ましく
は１ｏ〜Ｃ０Ｔ１■？部の範囲内とするのが適当である
。

また、前記したモノカルボン酸のビニルエステル（１１
）として代表的なものを挙げればカプリン酸ビニル、カ
プリル酸ビニル、カプリン酸ビニル、パーザティック酸
ビニル、ラウリン酸ビニルまたはステアリン酸ビニルな
どであるが、耐水性および耐候性などの点から、とくに
パーザティック酸ビニルが好ましい。

そしζ、かかるビニルエステル（ｉｉ　）の使用中とし
ては、溶解性などのｒｊＸから少なくとも１０重量部、
好ましくは少なくとも２０重帯部が必要であって、１Ｉ
ｌｔ常、１０〜９５重量部の範１川内がＪ当である。

ところで、本発明ｉｌ＋成物にあって前記の硬化剤（１
３）をも併用して、本発明組成物を架橋タイプとし゛Ｃ
使用する場合においては、この硬化剤（Δ）と反応しう
る官能基を有するビニル中埠体（ｉｉｉ　）と共重合さ
Ｖることが必要となるが、かかるビニル単量体（ｉｉｉ
　）として代表的なものを挙げれば、β−ヒドロキシエ
ヂル（メタ）アクリレート、β−ヒドロキシプロピル（
メタ）アクリレートもしくはアリルアルコールの如き水
酸基を含有する単量体；フマル酸、（メタ）アクリル酸
−イタコン酸、クロトン酸もしくはマレイン酸のハーフ
ェステルの如きカルボキシル基を含有するｊｌｉａ体；
グリシジル（メタ）アクリレート、β−エチルグリシジ
ル（メタ）アクリレートもしくはアリルグリシジルの如
きグリシジル基を含有する単量体：β−ヒドロキシエヂ
ルメタクリレートなどの燐酸エステルの如き燐酸基を含
有する単量体、あるいはＮ−メヂロール（メタ）アクリ
ルアミドやＮ−イトキシメチル（メタ）アクリルアミド
などである。

そして、かかるビニル単量体（ｉｉｉ　）の使用量とし
ては、可撓性などの点から４０重帯部以下に抑えるべき
である。

また、前記した他のビニル単量体（ｉｖ　）としては酢
酸ビニル、プロピオン酸ビニルの如き前記ビニルエステ
ル（ｉｉ　）以外のモノカルボン酸ビニルエステル類；
エチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレ
ート、ｎ−ブヂル（メタ）アクリレート、２−エチルヘ
キシル（メタ）アクリレートもしくはシクロヘキシル（
メタ）アクリレ−色の如き（メタ）アクリル酸エステル
類；スチレン、ビニルトルエンの如き芳香族ビニル化合
物；エチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、ｎ
−ブヂルビニルエーテルもしくはシクロヘキシルビニル
エーテルの如きビニルエーテル類；あるいは塩化ビニル
または（メタ）アクリロニトリルなどが代表的なもので
ある。

そしＣ１かかるビニル単量体（１ｖ）は８５Ｔ１１量部
以下とずべきである。

以上に掲げられた如き単量体（ｉ）、（ｉｉ　）、（ｉ
ｉｉ　）および（ｉｖ　）から本発明組成物のベース樹
脂成分たる共重合体（Δ）を得るには、従来公知の重合
方法が採用できるが、とくに溶液ラジカル重合法による
のが好ましい。

かくして得られる共重合体（Ａ）はそのままラッカー型
ゆ料として使用してもよいし、当該共重合体（Ｂ）中に
前記の官能穴含有ビニル単量体（ｉｉｉ　）を共重合さ
せてかかる官能基を導入・υしめた場合には、硬化剤（
Ｂ）成分を配合して架橋タイプとして使用することもで
きる。

かかる硬化剤（Ｂ）として代表的なものにはアルキルエ
ーテル化メヂロールメラミン、アルキルエーテル化ベン
ゾグアナミン、アルキルエーテル化メヂロール尿素の如
きアミノ樹脂け！１；ヘキサメヂレンジイソシアネート
、リジンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネー
トの如きジイソシアネート化合物とトリメチロールプロ
パンの如き多価アルコール類との付加物、ビユレット結
合を有するポリイソシアネートまたはイソシアヌレート
環を含有するポリイソシアネートの如きポリイソシアネ
ート類；上記の如きポリイソシアネート類とオキシム類
もしくはラクタム類の如きブｒＪツク化剤とを反応さ・
ｌて得られるブロックイソシアネート類；ネオペンデル
グリコールジグリシジルエーテル、グリセリンポリグリ
シジルエーテル、ソルビトールポリグリシジルエーテル
、フタル酸ジグリシジルまたはヒダントイン環を含有す
るエポキシ樹脂の如きポリエポキシ化合物類；あるいは
カルボキシル基を含有するポリエステルまたはカルボキ
シル基を有するアクリル樹脂の如きポリカルボ４−シ化
合物などがある。

そして、かかる硬化剤（Ｂ）を併用するさいの当該硬化
剤成分の使用量はく硬化剤中の官能基の当量数）／（ベ
ース樹脂中の官能基の当量数）＝０．５〜２，０なる範
囲内となるように決定するのが特に好ましい。

このようにして得られる本発明の組成物はクリヤー塗料
としても使用できるし、さらに顔料などの着色剤を配合
して着色塗料としても使用できる。

本発明のｈ■組成物は、さらに必要に応じて、レベリン
グ剤や紫外線吸収剤などの各種公知慣用の添加剤を添加
することもできる。

次に、本発明を参考例および実施例により具体的に説明
するが、部および％は特に断りのない＋＋Ｕりは、ずべ
て重醗基準であるものとするう 参考例１　〔共重合体（Ａ）の調製例〕ステンレス製の
オートクレーブに、り１」ロトリプルオロエヂレンの４
００部、トルエンの５００部およびエチルイソブヂルケ
）・ンの５００部を仕込んで６０°Ｃにｙｒ温し、吹い
てバーーリティック酸ビニルの４０６部、メチルメタク
リレートの２　（ｌ　０１３およびアゾビスイソバレロ
ニトリルの２０部からなる混合物を４時間かけて滴下し
たのち同温度に１５時間保持・１！シめ゛（、不揮発分
が５０％なる共重合体の溶液を得た。以下、これを共重
合体（Ａ〜１）と略記する。

参考例２　〔同　　ヒ〕 クロロトリフルオロエチレンおよびメグールメタクリレ
ートの使用９をそれそり、　２００部および４００部に
変更さ・１２だ他は、丞考例１と同様にして、不揮発分
が５０％なる共重合体の溶液を１１１た。り下、これを
共重合体（Δ−２）と略記する。

参考例３〔同　　ト〕 ステンレス製オートクレーブに、テトラフルオロエチレ
ンの２００部、トルエンの５００部およびメチルイソブ
チルケトンの５００部を仕込んで６０℃に４温し、次い
でここにパーサティック酸ビニルの４００部、メチルメ
タクリレートの３５０部、β−ヒドロキシエヂルメタク
リレートの５０部およびアゾビスイソバレロニトリルの
２０部からなる混合物を４時間に亘って滴下したのち同
温度に１５時間保持（しめて、不揮発分が５０％なる共
重合体の溶液を得た。以下、これを共１（合体（Δ−３
）と略記する。

参考例４〔同　　上〕 単量体の仕込み組成をクロロトリフルオロエチレンの４
００部、パーサティック酸ビニルの３００部、メチルメ
タクリレートの２５０部およびアリルグリシジルの５０
部とした以外は、参考例３と同様にして、不揮発分が５
０％なる共重合体の溶液を得た。以下、これを共重合体
（Ａ−４）と略記する。

実施例１〜４ 第１表に記載される如き配合割合で各成分を秤取し、次
いでガラスピーズを加えてペイント・シェーカーで混合
ゼしめて、不揮発分が５０％で、ＰＷＣが４０％なる白
色塗料を調製した。

次いで、この白色塗料をキシレン／メチルイソブチルケ
トン−７０／３０（重量比）なる混合溶剤でスプレー粘
度にまで希釈したのち、燐酸亜鉛処理鋼板にスプレー塗
装し、同表に記載の条件で硬化せしめて膜厚が約４０μ
ｍなる塗膜を得た。

しかるのら、それぞれの塗膜について諸性能を調べたり
凸、同様に示されるような結果が得られた。

第　　　　　１　　　　　表 註１）大日本インキ化学工業■製のポリイソシアネート
樹脂、ＮＧＯ合有率＝１２．５％ ２ン　トリメリット酸とε−カプロラクトンとのモル比
１：６なる付加物３）石屋産業■製のルヂル型酸化チタ
ン４）キシレン／メチルイソブチルケトン−７０／３０
　（重量比）なる混合溶剤５）［サンシャイン・ウエザ
オメーターｊ　３０００時間照射第１表からも明らかな
如く、本発明の組成物を用いて得られる塗料は、外観に
も可撓性にも耐候性にもずぐれたものであることがわか
る。

特許出願人　大口本インキ化学工業株式会社手　続　補
　正　書（自　発） １、事件の表示 昭ｆ［Ｊ５７年特許願第２１１８９３汁２、発明の名称 塗料用樹脂組成物 ３、補！１ミをする者 事件との関係　　特許出願人 〒１゛１４　東京都板橋区坂下三丁目３５番５８号（２
８８）大日本インキ化学工業株式会社代表者　用　　村
　　茂　　邦 ４、代理人 〒１０３　　東京都中央区日本橋三丁目７番２０号大日
本インキ化学工業株式会社内 電話　東京（０３）　２７２−４５１１　（大代表）「
一般と」を、 「一般と」に訂正する。

（２）第３頁２１行目の記載 １−硬化剤（△）」を、 ｒ硬化剤（Ｂ）Ｊに訂＋１モする。

ｔ：（＋　　第４百８〜９行目にかけての記載「アリル
グリシジル」を、 「７°リルグリシジルエーテル」に訂正する。

（４）第５頁１３行ｒ」の記載 １共電合体（１３）Ｊを、 「共重合体（△）Ｊに訂ｉＦする。

（５）第８百１０行°目の記載 １アリルグリシジル−）を、 「アリルグリシジルエーテル」に訂正する。

以上

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （Ａ）　　（ｉ）フルオロオレフィン　　５〜７０ＩＴ
   ［全部、（ｉｉ）Ｃ６〜Ｃ７７なる′フルキル基を有す
   るモノカルボン酸のビニルエステル　　１０〜９５°重
   量部、 （ｉｉｉ　）官能基を有するビニル単ｑ体　　Ｏ〜４０
   重戸部、および （ｉｖ）Ｉｘ記各単量体と共重合可能な他のビニル単量
   体　　０〜８５重量部 を、総量が１０ｆｌｔｌｉｌｉ部となるように用いて共
   重合さゼて（（１られる共重合体を必須の成分として、
   および必要により（Ｂ）硬化剤 をも含んで成る、溶液型塗料用樹脂組成物。