JPS5952712B2 - Ｎ−置換ピリジニウム塩の電解二量化法 - Google Patents
Ｎ−置換ピリジニウム塩の電解二量化法Info
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- JPS5952712B2 JPS5952712B2 JP53008959A JP895978A JPS5952712B2 JP S5952712 B2 JPS5952712 B2 JP S5952712B2 JP 53008959 A JP53008959 A JP 53008959A JP 895978 A JP895978 A JP 895978A JP S5952712 B2 JPS5952712 B2 JP S5952712B2
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、Ｎ−置換ピリジニウム塩を電解により量化し
、Ｎ−Ｎ’−ジ置換テトラヒドロ４・４’−ビピリジル
類を製造するための電解方法に関するものである。
、Ｎ−Ｎ’−ジ置換テトラヒドロ４・４’−ビピリジル
類を製造するための電解方法に関するものである。
Ｎ−Ｎ’−ジ置換テトラヒドロ４・４’−ビピリジルを
酸化して得られるＮ−Ｎ’−ジ置換４・４’−ビピリジ
ニウム塩は極めて有用な除草剤として知られている。
酸化して得られるＮ−Ｎ’−ジ置換４・４’−ビピリジ
ニウム塩は極めて有用な除草剤として知られている。
本発明者らは、先に少くとも１枚の隔膜を有する電解槽
、および電解槽の外部に設置され、水性陰極電解液が循
環できるように循環通路によつて連結された抽出器とよ
りなる装置を用い、電解槽の陰極表面に生成した生成物
を水性陰極電解液の流れによつて陰門し、循環通路を通
して抽出装置に移し、水に非混和性の有機溶剤と接触さ
せ、水性陰極電解液に含まれる生成物を有機溶剤に抽出
し、分離された水性陰極電解液を循環通路を通して再び
電解槽へ送入し、これらの操作を連続的に反復すること
により、Ｎ−置換ピリジニウム塩を効果的にＮ−Ｎ’−
ジ置換テトラヒドロ４・４’−ビピリジルに転化させる
方法を提案した。本発明の主目的は、上記方法において
好適に用いることのできる電解槽の構造を提供すること
にある。
、および電解槽の外部に設置され、水性陰極電解液が循
環できるように循環通路によつて連結された抽出器とよ
りなる装置を用い、電解槽の陰極表面に生成した生成物
を水性陰極電解液の流れによつて陰門し、循環通路を通
して抽出装置に移し、水に非混和性の有機溶剤と接触さ
せ、水性陰極電解液に含まれる生成物を有機溶剤に抽出
し、分離された水性陰極電解液を循環通路を通して再び
電解槽へ送入し、これらの操作を連続的に反復すること
により、Ｎ−置換ピリジニウム塩を効果的にＮ−Ｎ’−
ジ置換テトラヒドロ４・４’−ビピリジルに転化させる
方法を提案した。本発明の主目的は、上記方法において
好適に用いることのできる電解槽の構造を提供すること
にある。
上記電解法を実施するに際して使用することのできる電
解槽の構造は種々のものが考えられるが、本発明者らの
検討結果によると、種々の問題点により、実際に使用可
能な電解槽の構造は極めて限られたものであることが明
らかとなつた。例えば隔膜としてアスベスト板、ガラス
フイルタープラマチツク多孔膜等の非選択性膜を使用し
た場合、陽極で生成した水素イオンが隔膜を通つて陰極
室に入り、陰極で生成した生成物を分解するので好まし
くない。これを防止するため、陽極液を水酸化ナトリウ
ム等のアルカリで中和すると、ナトリウムイオンが隔膜
を通して陰極室に移動し、陰極液中に蓄積するので、こ
れを陰極液中から除去しなければならず、そのための分
離装置を必要とし、電解装置が複雑となる欠点がある。
また、隔膜として陽イオン交換樹脂膜を用いた場合も、
上記した欠点と全＜同様な問題点がある他に、Ｎ−置換
ピリジニウム塩の対アニオンが塩素イオンの場合、陽極
で発生する塩素分子によりＮ−置換ピリジニウムカチオ
ンが化学的な劣化を受けることがわかつた。次に、隔膜
として陰イオン交換樹脂膜を用いた場合、陽極において
酸が生成するが、陰イオン交換樹脂膜の水素イオン輸率
が高いため、生成した水素イオンが一部膜を通過して陰
極室に移動し、陰極で生成するＮ−Ｎ″−ジ置換テトラ
ヒドロ４．４″−ビピリジルを分解させる。
解槽の構造は種々のものが考えられるが、本発明者らの
検討結果によると、種々の問題点により、実際に使用可
能な電解槽の構造は極めて限られたものであることが明
らかとなつた。例えば隔膜としてアスベスト板、ガラス
フイルタープラマチツク多孔膜等の非選択性膜を使用し
た場合、陽極で生成した水素イオンが隔膜を通つて陰極
室に入り、陰極で生成した生成物を分解するので好まし
くない。これを防止するため、陽極液を水酸化ナトリウ
ム等のアルカリで中和すると、ナトリウムイオンが隔膜
を通して陰極室に移動し、陰極液中に蓄積するので、こ
れを陰極液中から除去しなければならず、そのための分
離装置を必要とし、電解装置が複雑となる欠点がある。
また、隔膜として陽イオン交換樹脂膜を用いた場合も、
上記した欠点と全＜同様な問題点がある他に、Ｎ−置換
ピリジニウム塩の対アニオンが塩素イオンの場合、陽極
で発生する塩素分子によりＮ−置換ピリジニウムカチオ
ンが化学的な劣化を受けることがわかつた。次に、隔膜
として陰イオン交換樹脂膜を用いた場合、陽極において
酸が生成するが、陰イオン交換樹脂膜の水素イオン輸率
が高いため、生成した水素イオンが一部膜を通過して陰
極室に移動し、陰極で生成するＮ−Ｎ″−ジ置換テトラ
ヒドロ４．４″−ビピリジルを分解させる。
また、陽極で酸素が発生し、陰イオン交換樹脂膜を劣化
させ、長期間の連続運転が不可能である。以上の如く、
一枚の隔膜を用いた場合、どのような種類の隔膜を用い
ても、それぞれ個有の欠点があり、Ｎ一置換ピリジニウ
ム塩を長期間効率よく電解を実施することが困難である
ことがわかつた。
させ、長期間の連続運転が不可能である。以上の如く、
一枚の隔膜を用いた場合、どのような種類の隔膜を用い
ても、それぞれ個有の欠点があり、Ｎ一置換ピリジニウ
ム塩を長期間効率よく電解を実施することが困難である
ことがわかつた。
したがつて、本発明の別の目的は、電解槽の構成部材の
電気化学的腐食ないしは劣化を防止すると・もに、連続
的に原料を供給し、生成物を分解することなく容易に系
外に取り出しうる長期間安定して運転することのできる
Ｎ一置換ピリジニウム塩の電解方法を提供することにあ
る。本発明になるＮ一置換ピリジニウムの電解二量５化
法は、一対の対向する電極板（または網）の陰極側に陰
イオン交換樹脂膜、陽極側に陽イオン交換樹脂膜を電極
板（または網）に平行に、かつ上記膜が互いに接触しな
いように配置し、各々の電極板（または網）および各イ
オン交換樹脂膜によつて囲まれた陰極室、中間室、陽極
室を設け、陰極室にＮ一置換ピリジニウム塩を、陽極室
にアルカリを供給し、中間室から塩を除去しながら電解
を行なうことに特徴を有する。
電気化学的腐食ないしは劣化を防止すると・もに、連続
的に原料を供給し、生成物を分解することなく容易に系
外に取り出しうる長期間安定して運転することのできる
Ｎ一置換ピリジニウム塩の電解方法を提供することにあ
る。本発明になるＮ一置換ピリジニウムの電解二量５化
法は、一対の対向する電極板（または網）の陰極側に陰
イオン交換樹脂膜、陽極側に陽イオン交換樹脂膜を電極
板（または網）に平行に、かつ上記膜が互いに接触しな
いように配置し、各々の電極板（または網）および各イ
オン交換樹脂膜によつて囲まれた陰極室、中間室、陽極
室を設け、陰極室にＮ一置換ピリジニウム塩を、陽極室
にアルカリを供給し、中間室から塩を除去しながら電解
を行なうことに特徴を有する。
本発明を適用しうるＮ一置換ピリジニウム塩と，しては
、特に、Ｎ−メチルピリジニウム塩、Ｎ一エチルピリジ
ニウム塩、Ｎ−プロピルピリジニウム塩、Ｎ−イソプロ
ピルピリジニウム塩などの低級アルキル置換ピリジニウ
ム塩がよく、極めて好収率でＮ−Ｎ″−ジ置換テトラヒ
ドロ４・４″−ビピリジルを生成することができる。
、特に、Ｎ−メチルピリジニウム塩、Ｎ一エチルピリジ
ニウム塩、Ｎ−プロピルピリジニウム塩、Ｎ−イソプロ
ピルピリジニウム塩などの低級アルキル置換ピリジニウ
ム塩がよく、極めて好収率でＮ−Ｎ″−ジ置換テトラヒ
ドロ４・４″−ビピリジルを生成することができる。
Ｎ一置換ピリジニウム塩の対アニオンとしては、例えば
塩素イオン、臭素イオン、ヨウ素イオン、硫酸根、硝酸
根、リン酸根、シアンイオン、ホウ弗化水素酸根、トリ
フルオロメタンスルホン″酸、ベンゼンスルホン酸根、
安息香酸、クエン酸根、硅弗化水素酸根、マレイン酸根
、メチル硫酸根等、水溶性の塩を与えるものであるもの
が好ましい。
塩素イオン、臭素イオン、ヨウ素イオン、硫酸根、硝酸
根、リン酸根、シアンイオン、ホウ弗化水素酸根、トリ
フルオロメタンスルホン″酸、ベンゼンスルホン酸根、
安息香酸、クエン酸根、硅弗化水素酸根、マレイン酸根
、メチル硫酸根等、水溶性の塩を与えるものであるもの
が好ましい。
上記したアニオン種のうち、製造上または価格上の理由
により、塩素イオン、硫酸根が最も好ましい。上記した
種々のアニオンを有するＮ−置換ピリジニウム塩は、例
えばピリジンと塩化メチルを反応させ、Ｎ−メチルピリ
ジニウムクロライドとなした後、陽イオン交換樹脂に吸
着せしめ、上記の任意の酸を用いて回収することにより
、それぞれ対応する対アニオンを有するＮ−メチルピリ
ジニウム塩が得られる。本発明を実施するに際して、陽
極に供給するアルカリとしては、例えば、水酸化リチウ
ム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化アンモ
ニウム、水酸化カルシウム、炭酸ナトリウム等である。
により、塩素イオン、硫酸根が最も好ましい。上記した
種々のアニオンを有するＮ−置換ピリジニウム塩は、例
えばピリジンと塩化メチルを反応させ、Ｎ−メチルピリ
ジニウムクロライドとなした後、陽イオン交換樹脂に吸
着せしめ、上記の任意の酸を用いて回収することにより
、それぞれ対応する対アニオンを有するＮ−メチルピリ
ジニウム塩が得られる。本発明を実施するに際して、陽
極に供給するアルカリとしては、例えば、水酸化リチウ
ム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化アンモ
ニウム、水酸化カルシウム、炭酸ナトリウム等である。
本発明を実施するに際して使用することのできる電解槽
の一例を図面に基いて説明する。
の一例を図面に基いて説明する。
第１図は箱型電解槽を示したものであり、１は陰極板、
２は陽極板、３は陰イオン交換樹脂膜、４は陽イオン交
換樹脂膜、５は陰極室、６は中間室、７は陽極室、８は
陰極液入口、９は中間室液入口、１０は陽極液入口、１
１は陰極液出口、１２は中間室液出口、１３は陽極液出
口、１４は陰極端子、１５は陽極端子である。電解槽の
形状は設計上および取り扱い上箱型であるのがよいが、
筒型や円環型等の形状とすることも可能である。
２は陽極板、３は陰イオン交換樹脂膜、４は陽イオン交
換樹脂膜、５は陰極室、６は中間室、７は陽極室、８は
陰極液入口、９は中間室液入口、１０は陽極液入口、１
１は陰極液出口、１２は中間室液出口、１３は陽極液出
口、１４は陰極端子、１５は陽極端子である。電解槽の
形状は設計上および取り扱い上箱型であるのがよいが、
筒型や円環型等の形状とすることも可能である。
本発明において用いることのできる電極材は、陽極とし
ては、例えば、白金、銅、鉄、ステンレス、カーボン等
、導電性を有し、かつ陽極液、陽極生成物に耐性のある
金属、無機材が選ばれ、また、陰極としては水素過電圧
の大きな鉛、水銀錫、銅およびこれらの成分を主体とす
る合金等が選ばれる。
ては、例えば、白金、銅、鉄、ステンレス、カーボン等
、導電性を有し、かつ陽極液、陽極生成物に耐性のある
金属、無機材が選ばれ、また、陰極としては水素過電圧
の大きな鉛、水銀錫、銅およびこれらの成分を主体とす
る合金等が選ばれる。
電極は板状であるのが好都合であるが、電極面積を増す
ために、網状もしくは布状のものを使用することもでき
る。また、本発明において用いることのできるイオン交
換樹脂としては、既存のあらゆる製品を適用することが
可能で、陽イオン交換樹脂膜としては、例えば旭化成工
業（株）製、アンフレックスＫ−１０１．デユポン社製
、ナフイヨン＃４１５、徳山曹達工業（株）製、ネオセ
ブタＣＬ−２５Ｔ、旭硝子工業（株）製、セレミオンＣ
ＭＶなど、また陰イオン交換樹脂膜としては、旭化成工
業（株）製、アンフレックスＡ−１０１．徳山曹達工業
（株）製、ＡＶ−４Ｔ、旭硝子工業（株）製、セレミオ
ンＡＭＶなどがある。
ために、網状もしくは布状のものを使用することもでき
る。また、本発明において用いることのできるイオン交
換樹脂としては、既存のあらゆる製品を適用することが
可能で、陽イオン交換樹脂膜としては、例えば旭化成工
業（株）製、アンフレックスＫ−１０１．デユポン社製
、ナフイヨン＃４１５、徳山曹達工業（株）製、ネオセ
ブタＣＬ−２５Ｔ、旭硝子工業（株）製、セレミオンＣ
ＭＶなど、また陰イオン交換樹脂膜としては、旭化成工
業（株）製、アンフレックスＡ−１０１．徳山曹達工業
（株）製、ＡＶ−４Ｔ、旭硝子工業（株）製、セレミオ
ンＡＭＶなどがある。
本発明になるＮ一置換ピリジニウムの電解法は、本発明
者らが先に提案した電解システムの中に組み込んで適用
することにより、その有効性を十二分に発輝するもので
ある。第２図は本発明の電解方法の具体的実施例を示．
したものである。
者らが先に提案した電解システムの中に組み込んで適用
することにより、その有効性を十二分に発輝するもので
ある。第２図は本発明の電解方法の具体的実施例を示．
したものである。
図において１６は電解槽、１７は抽出器、１８は分離槽
、１９は陰極液溜、２０は中間室液溜、２１は陽極液溜
、２２はアルカリ注入口、２３は中間室液ぬき口、２４
は水補給口、２５は抽出溶剤補給口、２６は生成物取出
口１である。陽極室２７、中間室２８は、それぞれ個々
に循環通路、液溜２１，２０、および循環ポンプと直列
に連結されており、電解時間中それぞれの電解液は循環
される。また、陰極室２９を出た陰極液は、抽出器１７
１で生成物を抽出された後、分離槽１８において抽出溶
剤と陰極液に分離され、抽出溶剤の一部は抽出器１７に
循環され、一部は生成物取出口２６より連続的に抜き出
される。
、１９は陰極液溜、２０は中間室液溜、２１は陽極液溜
、２２はアルカリ注入口、２３は中間室液ぬき口、２４
は水補給口、２５は抽出溶剤補給口、２６は生成物取出
口１である。陽極室２７、中間室２８は、それぞれ個々
に循環通路、液溜２１，２０、および循環ポンプと直列
に連結されており、電解時間中それぞれの電解液は循環
される。また、陰極室２９を出た陰極液は、抽出器１７
１で生成物を抽出された後、分離槽１８において抽出溶
剤と陰極液に分離され、抽出溶剤の一部は抽出器１７に
循環され、一部は生成物取出口２６より連続的に抜き出
される。
また、陰極液は陰極液溜１９を経由して陰極室２９へ再
循環される。陰２極液溜１″（原料供給口３０よりＮ一
置換ピリジニウム的に供給し、中間室液溜２０から塩水
溶液的に抜き出すことにより、物質収支を合わとができ
る。陽極室２７、中間室２８、陰９を流れる各電解液の
流れは均一ノであることが好ましく、各室の液入口、液
出口の個数、大きさ、形状、配置等を変え、各室におけ
る流れを制御するのがよい。本電解システムを用いて電
解を行なつた場合、例えばＮ−メチルピリジニウムクロ
ライド水溶液．を陰極液とすれば、水溶液中のＮ−メチ
ルピリジニウムカチオンは陰極表面において電子を与え
られ、二量化され、Ｎ−Ｎ″−ジメチルテトラヒドロ４
・４″−ビピリジルとなる。
循環される。陰２極液溜１″（原料供給口３０よりＮ一
置換ピリジニウム的に供給し、中間室液溜２０から塩水
溶液的に抜き出すことにより、物質収支を合わとができ
る。陽極室２７、中間室２８、陰９を流れる各電解液の
流れは均一ノであることが好ましく、各室の液入口、液
出口の個数、大きさ、形状、配置等を変え、各室におけ
る流れを制御するのがよい。本電解システムを用いて電
解を行なつた場合、例えばＮ−メチルピリジニウムクロ
ライド水溶液．を陰極液とすれば、水溶液中のＮ−メチ
ルピリジニウムカチオンは陰極表面において電子を与え
られ、二量化され、Ｎ−Ｎ″−ジメチルテトラヒドロ４
・４″−ビピリジルとなる。
該ビピリジルは水に殆んど溶けず、電極表面に付着する
が、陰極室の循環水流によつて電極から除去され、陰極
液と・もに抽出器に運ばれ、該所において抽出溶剤に移
る。消費されたＮ−メチルピリジニウムカチオン相当量
のものを連続的に供給することにより、陰極液中のＮ−
メチルピリジニウムの濃度は一定に保たれる。Ｎ−メチ
ルピリジニウムの対アニオンであるクロルイオンは、陰
イオン交換樹脂膜を通り中間室へ移り、陽極室から移つ
てきたアルカリ金属カチオンと反応して塩を生成する。
電解を継続するにつれて中間室の塩濃度が次第に増加す
るので、中間室液を水と置換しつ・濃度を一定に保つこ
とが望ましい。上述のことから明らかな如く、クロルア
ニオンは陽極に到達しないので、塩素分子が生成される
ことがなく、また、陽極側は塩素分子に耐性のある陽イ
オン交換樹脂膜が配置されているので、膜の劣化が起る
ことがない。
が、陰極室の循環水流によつて電極から除去され、陰極
液と・もに抽出器に運ばれ、該所において抽出溶剤に移
る。消費されたＮ−メチルピリジニウムカチオン相当量
のものを連続的に供給することにより、陰極液中のＮ−
メチルピリジニウムの濃度は一定に保たれる。Ｎ−メチ
ルピリジニウムの対アニオンであるクロルイオンは、陰
イオン交換樹脂膜を通り中間室へ移り、陽極室から移つ
てきたアルカリ金属カチオンと反応して塩を生成する。
電解を継続するにつれて中間室の塩濃度が次第に増加す
るので、中間室液を水と置換しつ・濃度を一定に保つこ
とが望ましい。上述のことから明らかな如く、クロルア
ニオンは陽極に到達しないので、塩素分子が生成される
ことがなく、また、陽極側は塩素分子に耐性のある陽イ
オン交換樹脂膜が配置されているので、膜の劣化が起る
ことがない。
さらに陽極室に供給したアルカリは、アルカリ金属カチ
オンが陽イオン交換樹脂膜を通つて中間室へ移り、水酸
イオンは陽極で酸化され酸素を発生するが、陽極側には
発生期の酸素に対して耐性のある陽イオン交換樹脂膜が
配置されているので、同様に膜が劣化することがない。
また、本発明においてＮ一置換ピリジニウム塩を直接陰
極液に供給することにより、陰極液のＮ置換ピリジニウ
ム塩濃度を任意に、例えば１モル／ｌ以上の高濃度に設
定することができ、陰極室の電気抵抗を低下させ得ると
・もに、陰イオン交換樹脂膜に比較して限界電流密度の
小さい陽イオン交換樹脂膜の限界電流密度が律速となら
ず、高電流密度の電解が可能となる。
オンが陽イオン交換樹脂膜を通つて中間室へ移り、水酸
イオンは陽極で酸化され酸素を発生するが、陽極側には
発生期の酸素に対して耐性のある陽イオン交換樹脂膜が
配置されているので、同様に膜が劣化することがない。
また、本発明においてＮ一置換ピリジニウム塩を直接陰
極液に供給することにより、陰極液のＮ置換ピリジニウ
ム塩濃度を任意に、例えば１モル／ｌ以上の高濃度に設
定することができ、陰極室の電気抵抗を低下させ得ると
・もに、陰イオン交換樹脂膜に比較して限界電流密度の
小さい陽イオン交換樹脂膜の限界電流密度が律速となら
ず、高電流密度の電解が可能となる。
さらに、Ｎ一置換ピリジニウム塩を直接陰極に供給する
ことの利点は、電気抵抗の大きなＮ一置換ピリジニウム
カチオンが陽イオン交換樹脂膜を通過する過程がないた
め、膜電圧を低く抑えることができ、電解コストを低減
させることができると・もに、Ｎ−Ｎ″−ジ置換テトラ
ヒドロ４・４″−ビピリジル生成の電流効率を向上させ
得ることである。
ことの利点は、電気抵抗の大きなＮ一置換ピリジニウム
カチオンが陽イオン交換樹脂膜を通過する過程がないた
め、膜電圧を低く抑えることができ、電解コストを低減
させることができると・もに、Ｎ−Ｎ″−ジ置換テトラ
ヒドロ４・４″−ビピリジル生成の電流効率を向上させ
得ることである。
本発明になる電解方法によりＮ一置換ピリジニウム塩の
電解を行なつた場合、陽極室、中間室、陰極室のいずれ
においてもイオン種の混合が起らず、すなわち、例えば
Ｎ一置換ピリジニウムカチオンと他の電解質カチオン、
例えばナトリウムイオンなどの混合が起らず、各種電解
生成物の分離ないし取り出しが極めて容易である。
電解を行なつた場合、陽極室、中間室、陰極室のいずれ
においてもイオン種の混合が起らず、すなわち、例えば
Ｎ一置換ピリジニウムカチオンと他の電解質カチオン、
例えばナトリウムイオンなどの混合が起らず、各種電解
生成物の分離ないし取り出しが極めて容易である。
以上の如く、本発明の電解方法によつてＮ一置換ピリジ
ニウム塩を電解する場合、高収率でＮ・Ｎ″−ジ置換テ
トラヒドロ４・４″−ビピリジルを生成することができ
、また、電極やイオン交換樹脂膜などが劣化することな
く長期間、安定に連続運動することができる。
ニウム塩を電解する場合、高収率でＮ・Ｎ″−ジ置換テ
トラヒドロ４・４″−ビピリジルを生成することができ
、また、電極やイオン交換樹脂膜などが劣化することな
く長期間、安定に連続運動することができる。
次に、本発明を実施例によつてさらに詳細に説明する。
実施例 １
白金網を陽極とし、有効電極面積２ｃｍ×２０ｃｍの鉛
を主体としてテルルを０．５重量％添加してなる合金板
を陰極とする電解槽において、陰極側を旭化成工業（株
）製、アンフレックスＡ−１０１（陰イオン交換樹脂膜
）、陽極側をデユポン社製、ナフイヨン＃４１５膜（陽
イオン交換樹脂膜）で仕切り、セル厚がそれぞれ１ｍｍ
、１５ｎ１ｍ、４ｍ［ｎの陰極室２９、中間室２８、陽
極室２７を構成し、これらの室と抽出器１７または液溜
２１，２０，１９を第２図に示す如く、循環ポンプを介
して循環通路によつて連結した。
を主体としてテルルを０．５重量％添加してなる合金板
を陰極とする電解槽において、陰極側を旭化成工業（株
）製、アンフレックスＡ−１０１（陰イオン交換樹脂膜
）、陽極側をデユポン社製、ナフイヨン＃４１５膜（陽
イオン交換樹脂膜）で仕切り、セル厚がそれぞれ１ｍｍ
、１５ｎ１ｍ、４ｍ［ｎの陰極室２９、中間室２８、陽
極室２７を構成し、これらの室と抽出器１７または液溜
２１，２０，１９を第２図に示す如く、循環ポンプを介
して循環通路によつて連結した。
中間室液溜２０に濃度１モル／ｌの塩化ナトリウム水溶
液３００ｍ１．陽極液溜２１に１規定の水酸化ナトリウ
ム水溶液３００ｍ１．陰極液溜１９に１モル／ｌ（７）
Ｎ−メチルピリジニウムクロライド６００ｍ１を仕込み
、これらの水溶液を循環ポンプによつて、陽極室２７、
中間室２８は０．１ｍ／Ｓｅｃ、陰極室２９は０．８ｍ
／Ｓｅｃの速度となるように循環させた。
液３００ｍ１．陽極液溜２１に１規定の水酸化ナトリウ
ム水溶液３００ｍ１．陰極液溜１９に１モル／ｌ（７）
Ｎ−メチルピリジニウムクロライド６００ｍ１を仕込み
、これらの水溶液を循環ポンプによつて、陽極室２７、
中間室２８は０．１ｍ／Ｓｅｃ、陰極室２９は０．８ｍ
／Ｓｅｃの速度となるように循環させた。
図面に示す如く、静置槽１８の上昇にトルエン１５００
ｍ１を仕込み、抽出溶剤循環ポンプによつて抽出器１７
との間を１００ｍ１／Ｍｉｎの速度で循環させた。
ｍ１を仕込み、抽出溶剤循環ポンプによつて抽出器１７
との間を１００ｍ１／Ｍｉｎの速度で循環させた。
各電解液を循環させつ＼電極間に１０Ａ／Ｄｍ２で電流
を流し始めた。陰極液中のＮ−メチルピリジニウムクロ
ライドは、時間と・もにＮ−Ｎ″一ジメチルテトラヒド
ロ４・４″−ビピリジルに転化し、抽出溶媒中に移つて
行くので、陰極液中のＮ−メチルピリジニウムクロライ
ドの濃度を１モル／ｌに保つように、濃度３．１モル／
ｌの液を陰極液溜に連続的に供給した。また、陽極液の
ＰＨが約１３を保つように、５規定の水酸化ナトリウム
水溶液を少しずつ連続的に供給して行つた。さらに中間
室液に塩化ナトリウムが蓄積してくるので、中間室液を
少しずつ純水と交換し濃度を１モル／１に保つた。１５
０時間の電解により、全通電量の８．９％が水素の発生
に消費され、９０．２％がＮ−Ｎ″−ジメチルテトラヒ
ドロ４・４″−ビピリジルの生成に消費されていること
を認めた。
を流し始めた。陰極液中のＮ−メチルピリジニウムクロ
ライドは、時間と・もにＮ−Ｎ″一ジメチルテトラヒド
ロ４・４″−ビピリジルに転化し、抽出溶媒中に移つて
行くので、陰極液中のＮ−メチルピリジニウムクロライ
ドの濃度を１モル／ｌに保つように、濃度３．１モル／
ｌの液を陰極液溜に連続的に供給した。また、陽極液の
ＰＨが約１３を保つように、５規定の水酸化ナトリウム
水溶液を少しずつ連続的に供給して行つた。さらに中間
室液に塩化ナトリウムが蓄積してくるので、中間室液を
少しずつ純水と交換し濃度を１モル／１に保つた。１５
０時間の電解により、全通電量の８．９％が水素の発生
に消費され、９０．２％がＮ−Ｎ″−ジメチルテトラヒ
ドロ４・４″−ビピリジルの生成に消費されていること
を認めた。
第１図は本発明の方法に使用する箱型電解槽の説明図、
第２図は本発明の工程説明図である。
第２図は本発明の工程説明図である。
Claims (1)
- １ 一対の対向する電極板（または網）の陰極側に陰イ
オン交換樹脂膜、陽極側に陽イオン交換樹脂膜を電極板
（または網）に平行に、かつ上記膜が互いに接触しない
ように配置し、各々電極板（または網）および各イオン
交換樹脂膜によつて囲まれた陰極室、中間室、陽極室を
設け、陰極室にＮ−置換ピリジニウム塩を、陽極室にア
ルカリを供給し、中間室から塩を除去しつゝ電解を行な
うことを特徴とするＮ−置換ピリジニウム塩の電解二量
化法。
Priority Applications (8)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP53008959A JPS5952712B2 (ja) | 1978-01-31 | 1978-01-31 | Ｎ−置換ピリジニウム塩の電解二量化法 |
| IN269/CAL/78A IN147984B (ja) | 1977-03-23 | 1978-03-14 | |
| US05/887,131 US4176020A (en) | 1977-03-23 | 1978-03-16 | Process for electrolytic dimerization of N-substituted pyridinium salt |
| CA299,128A CA1098860A (en) | 1977-03-23 | 1978-03-17 | Process for electrolytic dimerization of n- substituted pyridinium salt |
| BR787801821A BR7801821A (pt) | 1977-03-23 | 1978-03-22 | Processo para preparacao de uma tetra-hidro-4,4'-bipiridila n,n'-dissubstituida |
| FR7808340A FR2384862A1 (fr) | 1977-03-23 | 1978-03-22 | Procede de dimerisation electrolytique d'un sel de pyridinium n-substitue |
| DE2812508A DE2812508C3 (de) | 1977-03-23 | 1978-03-22 | Verfahren zur Herstellung von N1N'dialkylsubstituierten Tetrahydro-4,4'bipyridylen |
| GB11656/78A GB1551803A (en) | 1977-03-23 | 1978-03-23 | Process for electrolytic dimerization of n-substituted pyridinium salt |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP53008959A JPS5952712B2 (ja) | 1978-01-31 | 1978-01-31 | Ｎ−置換ピリジニウム塩の電解二量化法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS54103875A JPS54103875A (en) | 1979-08-15 |
| JPS5952712B2 true JPS5952712B2 (ja) | 1984-12-21 |
Family
ID=11707200
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP53008959A Expired JPS5952712B2 (ja) | 1977-03-23 | 1978-01-31 | Ｎ−置換ピリジニウム塩の電解二量化法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5952712B2 (ja) |
-
1978
- 1978-01-31 JP JP53008959A patent/JPS5952712B2/ja not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS54103875A (en) | 1979-08-15 |
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