JPS5949257A - 全芳香族ポリエステルのフイルム状物および繊維状物の製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

更に詳しくは、全芳香族ポリエステルと溶融粘度低下剤
とを含有して成る全芳香族ポリエステルけ１↓成物、該
全芳香族ポリニスウール組成物を溶融粘度１代下剤の存
在下全芳香族ポリエステル原料を重連１１合一）Ｊ：Ｉ
−めズ製造する方法、および該全芳香族ポリニスデルか
ら溶融成形によりフィルム状物又は１．Ｓ’＜　ＩＩＩ
状物を成形し、次いでフィルム状物又＋ｔ、　Ｊ・ａ　
ｔｉｐ状物を９ｉｆ伸又は抽出に伺ずことヲ含４　テな
る、全芳香族ポリエステルのフィルム状物又は繊維状物
の本゛Ｌ造法に関する。 従来、例えば芳香族ジカルボン酸類と芳香族ンヒドロキ
シ化合物類とかられ１かれる全芳香族ポリエステルは、
面１熱杓２機械的特性等に優れＣいることから、（１１
Ｘ々の用途での利用が倹別され、かつ提案されていイ］
。か７ノ）る全芳香族ポリニスデルは一般に溶融粘１庄
が高く、ポリエチ１７ンブーレフタレニトの如ぎポリニ
スウールに比べて極めて高い成形温度を必要とずろ。そ
こで、全芳香族ポリエステルの高い溶融粘度あるいは高
い成形温度を低下させ、その成形付を向上させる方法が
検討されてきた。例えばポリエチレン（％開昭４８−５
１９４８号公報）、ポリカーボネート（特開昭４８−５
４１５８号公報）、ポリエ千しンチ１／フタレート（ｌ
特開昭４８−５４１５８号公報）等他種ポリマーを混合
する方法が提案され゛（いる。しかし、これらの方法は
、通常最終成形品中に使用したポリマーがそのま〜残存
するので、例えば耐熱性、耐薬品性、或いは機械的特性
等の全芳香族ポリエ・ステル本来の優れた特性を１１１
なうという問題が新たに生じてくる。 全芳香族ポリエステルは溶融特性の面から光学的異方性
を形成するものと光学的等方性を形成するものとに大別
されイ）が、このうち特に光学的異方性溶融物を形成す
る全芳香族ポリエステルは溶融成形の際ポリマー分子鎖
が溶融物の？ｔＵれ方向に著しく配向し易（そのため溶
融物の流れ方向とそれに直角方向とでバランスのとれた
成形物を製造することも困難であった。 光学異方性溶融物を形成する全芳香族ポリエステルから
縦横方向にバランスのとれた性能を有するフィルムを製
造する提案もなされて〜・る（欧州時ｉ？′［公開第２
４４９９号）。 この方法は該溶融物を溶融押出した直後に、押出し方向
およびそれと直角方向の両方向に１．５倍以上９１〔伸
することを基本とするが、優れた均一性を有するフィル
ムを製造するには極めて制御された条件を維持しなげれ
ばなら１Ｌい。 本ヅ１）明の目的は、新規な全芳香族ポリエステル組成
物を提供することにある、。 本発明の他の目的は、全芳香族ポリエステルの成形品例
えはフ・ｒルム又は繊維を製造するに好適な、新規な全
芳香族ポリエステルに［１成物を提供することにある。 本発明の更に他の目的は、溶融状態において全芳香族ポ
リエステルの溶融粘度よりも低く且つ溶融成形に好適な
溶融粘度を示す、成形性に優れた全芳香族ポリエステル
組成物を提供することにある。 本発明の更に他の目的は、全芳香族ポリエステルの成形
可能な温度よりも大巾に低い温度で溶融成形をすること
が可能である、成形性に優れた全芳香族ポリエステルＡ
１１成物を提供することにある。 本発明σ）更に他の目的は、所望の形態に成形後、成形
品から容易に除去することがで釣る、全芳香族ポリエス
テルと実＜ｉ￥的に非反応性の低分子ｈ１化合物を、溶
融粘度低下剤又は溶融成形性改良剤として含有する、全
芳香族ポリエステルＸ、１［酸物を提供することにある
。 本発明の更に他の目的は、光学的異方性溶融物を形成す
る全芳香族ポリエステルと溶融粘度低下剤とを含有する
、例えばフィルム等の薄物に成形して溶融物の流れ方向
お１゛びこれと直角方向にバランスのとれた物性値を示
す光学異方性全芳香族ポリエステルの成形品を容易に力
えろことができる、全芳香族ポリ７−ステルＩｖｌｌ吸
物を提供することにある。 本発明の更に他の目的は、全芳香族ポリエステルの原料
を非反応の低分子−址溶融粘度低下剤の存在下で溶融重
縮合せしめ、それによって該溶融重縮合を、該溶融粘度
低下剤の非存在下で該原料を溶融Ｊ１

【縮合せしめる場
合よりも、大巾に低い温度で且つ遥かに高分子量の重合
体が得られるまで実施することを可能とし、かくして本
発明の全芳香族ポリニスデル組成物を極めて容易に握潰
することのできる方法を提供することにある。 本発明の更に他の目的は、本発明の全芳香族ポリエステ
ル組成物を溶融成形し次いで得られたフィルム状物又は
Ｕ＆維状物からその中に含有される溶ｉ　ｄＢ粘度低下
剤を抽出すイ）ことを含む手順によって、本発明の全芳
香茄４　ＴＩＥ　ＩＪエステル組成物かＣ〕全芳査族ボ
リエスノ′ルのソ・ｆルム状物又は繊維状物を、！ｌヅ
造する方法を提供することにある。 本発明の更に他の目的は、光学的異方性溶融物を形成す
る全芳香ノロ；ポリエステルと溶融粘度低下剤とを含む
本発明の全芳香族ポリエステルＪｉｌｔ吸物のつＹ、学
的に等方性の溶融物を形成し、この溶１１１（物から溶
融成形によって）・イルム状物又は繊維状物を形成し次
いでこれらの成形物から該溶融粘度低下剤を抽出するこ
とを含む、全芳香族ポリエステルの成形品を製造する方
法を提供することにある１、 本９４明の更に他の目的および利点は以１の説明から明
らかとなろう。 かかる本発明の目的およびオリ点は、本発明によれば、 芳香族ジカルホン酸、芳香族−／ヒトａキシ化合物およ
び芳香族オキシカルボン酸より選ばれる１種又は２種以
上を主たる（１９成成分とする全芳香族ポリエステルｌ
ｏ　ｏ　ｉｔ　針部および上記全芳香族ポリエステルに
対し実知的に非反応性であり、且つ常圧での佛点が約２
００°Ｃ以上の分子量ｔ、ｔ１００以下の低分子量化合
物５〜３００重量部、 を含有して成る、全芳香族ポリエステル組成物圧よって
、達成される。 本発明の上記全芳香族ポリエステル（、ｉｔ成吸物１、
本発明によれば、 芳香族ジカルボン市、芳香族ジヒドロキシ化合物、芳香
族オキシカルボン酸およびこれらの工人チル形成性誘導
体より選ばれる１種又は２種以上から主として成るポリ
エステル原料を、上記原料および生成する全芳香族ポリ
エステルに対し実質的に非反応性であり且つＳ、縮合反
応条件下で少くとも留去し錐い分子ｈ１１，０００以下
の低分子付化合物の存在−ト、 溶融状總で％縮合せしめかくして上記原料を高分子量の
全芳香族ポリエステルに変換せしめる、 ことたよって製造することができる、。 本発明の全芳香族ポリエステル組成物は全芳香族ポリエ
ステルを上記と同じ低分子量化合物と溶融混合すること
によって製造することももちろん可能であるが、かかる
方法に比較して上記本発明方法によれば、全芳香族ポリ
エステルおよび低分子量化合物に負荷する温度を大巾に
低い温度としイ！する点で優れている。 このことは、第１に、一般に全芳香族ポリエステルは高
い溶融点を有し、しかも溶融点な超える成形温度で熱分
解し易いため、全芳香族ボリエスフ゛ルの熱分解を抑制
することとなる利点を有するこλとなるのみｌＬらず、
第２に高分子量の全芳香族ポリエステルを、低分子量化
合物の非、ｆ不在下で重縮合を実施する通常の重縮合方
法におけるよりも低い重縮合温度で！ｌ！令することを
可能とり、、ｆた同じ１■１縮合温度では、より高重合
度の全芳香族ポリエステルを製造することを可能とし、
従って、高温加熱を必戟とする特殊な重縮合反応装置は
通常の軍縮合方法を実施する場合の如く、必ずしも必要
とし′ＩＩいこととなる利点をもたらす。 また、本発明方法によれば、本発明で用いられる上記低
分子量化合物は全芳香族ポリエステルの溶融粘度を見掛
は上大巾に低下せしめ得るため、該低分子量化合物の非
存在下で重縮合を実施する場合に比較して、より速かに
重縮合反応を進行せしめるごとが可能となりまたより速
かに且つより高分子量の全芳香族ポリエステルを製造す
ることができる利点がある。 本発明方法において用いられるポリエステル原料は、芳
香ＩＬＩＨジヵルホン酸、芳香族ジヒドロキシ化合物、
芳香族オキシカルボン：俊およびこれらのエステル形成
性誘導体である。 芳香族ジカルボン酸としては、例えばテレフタル酸、イ
ソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、ジフェニルジカ
ルボン酸、ジフェニルスルポンジカルボン酸、ジフェノ
キシエタンジカルボン酸、ジフェニルエーテルジカルボ
ン＋Ｗ　、メチルテレフタル酸、メチルイソフタル酸等
を例示できる。特にテレフタル酸、イソフタル酸が好ま
しい。また、芳香族ジヒドロキシ化合物としては、例え
ば、ハイドロキノン、レゾルシン。 クロルハイドロギ７ン、グロムハイドロキノン。 メチルハイドロキノン、エチルハイドロキノン。 ｔ−ブチルハイドロキノン、ｔ−アミルハイドロキ／ン
、ｔ−ブチルハイドロ；ヤノン、（α−フェニルエチル
）ハイドロキノン、（２−フェニルプロブ−２−イル）
ハイドロキノン、フェニルハイドロキ／ン、ベンジルハ
イドロキノン。 メトキシハイドロキノン、　　４．４’−ジヒドロキシ
ジフェニル、　　４．４’−ジヒドロキシジフェニルエ
−テル タン、　　２．２’−ジメチル−４，４′−ジヒドＣ７
キシジフエニル、　　３．３’−ジフトキン−４，４′
−ジヒドロキシジフエニルエーテル、ビス（２−クロル
−４−ヒドロキシフェノキシ）エタン、２，２−ビス（
４′−ヒドロキシフエ・ニル）プロパン、　　ｌｙｌ−
ビス（４′−ヒトｒ．１キシフェニル）シクロ−＼キサ
ン等を例示できる。 これらのうち、特に２，２−ビス（４′−ヒドロキシフ
ェニル）プロパン、ハイドロキノンおよびメチルハイド
ロキノンの如き上記ＩＩｉ換・〜イドロキノンが好まし
い。 芳香族オキシカルボン酸としては、例えばｐ−オキシ安
息香酸，４−オキシジフェニル−４′ーカルボン酸，３
−りａルー４−オキシ安息香酸，３−メトオキシ−４−
オイシ安息香酸，３ーエトキシ−４−オキシ安息香酸，
２−メチル−４−オキシ安息香酸，３−メチル−４−オ
キシ安息香滝、２−フェニルー４−オキシ安息香酸、３
−フェニル−４−オキシ安息有Ａ１２．２−クロル−４
−オキンジフ二二ルー４′−カルボン酸、２−ヒドロキ
シナフタレン−６−カルボン酸等を誉げろことかできる
。これらのう））、ｐ−オキシ安息香酸が好ましい。 芳香族ジカルボン酸のエステル形成性誘導体としては、
上ｉ１１の如き芳香族ジカルボンｊ１ム々の低級アルキ
ルエステルあく）い番よアリールエステル、例エハジメ
チルユステル、ジェチルエステルメｂるいはジフェニル
エステル、ジトリルエステル。 ジナフチルエステル等をあレウ°ることかできろ。 これらのうち、アリールエステル就中ジフェニルエステ
ルが特に好まし℃゛ｏ例えば、テレフタル酸ジフェニル
、イソフタル酸ンフェニル特が例示できる。 芳香族ジヒドＩＩキシ化合物のエステル形成性誘導体と
しては、上記の如き芳香族ジヒドロキシ化合物の低級脂
肪酸エステル例えば酢酸エステルあるいはプロピオン酸
ニスケル等をメりげることプフ；できる。例えば、ノ〜
ｌト「コ・１−ノンジアーヒテー）、ノ（ｌ”’キノン
ジ７′ロビ１−不一トカ；　４９１１示で一″５る。 芳香族オキシカルボン酸σ）エステル形成＋１ｘｉｉ迄
導体としては、上記の如き芳香族メーキシ力ルボン酸の
低級アルキルエステル、７１ノー７レエステルあるいは
低級脂肪酸エステルを挙Ｕ“ろこと力ｔテキ４）。低級
アルキルニス−ノルおよζγア１ノールエステルは、芳
香族オキシカル、ＩソンｒＩνσ）プ）ｌし、Ｉスキシ
ル基についてのエステルであり、１氏大及Ｉ旨ｎカ酸エ
ステルは芳香族オキシカル、Ｉ！ン酸のヒドロキシル基
についてのエステルである。ヤ１ｊえｖ−ｆｆｉ、ｐ−
オキシ安息香酸につ〜１て例示すｉ℃＆ｆ、、ｐ−オキ
シ安息香酸メチル、ｐ−オキシ安息香酸エチル、　　ｌ
）−オキシ安息香酸フェニル、ｐ　−Ｊ−’Ａ’シ安息
香酸トリル、ｐ−アセトキシ安息？！ｓ’酸。 ｐ−ブａピオ−ルオキシ安息香酸等をｆｆｉ示できる。 芳香族オキシカルボン酸のエスアルプ杉成件誘導体とし
ては、ｌ侍に７リルエステ／Ｌ−就中フェニルニスデル
例えばｐ−オキシ安息香酸フェニルが好ましい。 本発明方法によれば、上記ポリエステル原料は当該技術
分野においてよく知られているように、カルボキシル基
又はそのエステル形成性誘導基とヒドロキシル基又はそ
のエステル形成性誘導基とが基質的に等当部となるよう
な割合で用いられる。４［た、カルホヤシルのエステル
形成性誘導基を有するポリエステル原料を用いる場合に
はポリエステル原料中にそれと実ダ■的に等当量の遊離
のヒドロキシル基を存在せしめるべきであり、同様にヒ
ドロキシルのエステル形成性誘導基を有するポリエステ
ル原料を用いる場合にはポリエステル原料中にそれと実
質的に等当ｌｉｔの遊離のカルボキシル基を存在せしめ
るべきである。 本発明方法において用い［）れるポリエステル原料は、
−に記した如き芳香族化合物の他罠、場合により、上記
芳香族化合物以外のエステル形成性化合物を含有してい
てもよい。かかる他の化合物と［−では、芳香族ジカル
ボン酸類の最大３０モルチまでをｉｔ換して用い得るも
のとして、例えばアジピン酸、セパチン酸、シクロ・＼
キ→）−ンジカルポ／哨の如き脂肪族もしくは脂環族ジ
カルボン酸、あるいはこれらのエステル形成性前導体例
えばアルキルニスケル、アリールエステル等を挙げるこ
とができる。 また、芳香族ジヒドロ、キシ化合物ｆｎの最大３０モル
係までを置換して用い得るものとして、例エバエチレン
グリコール、ネオベンキレングリ：】−ル、−＼Ｗサメ
チレングリコール、テトラメチレンダリコール、シクロ
ノーキサンジメチロール等の如き脂肪族もしくは脂環族
ジオールを挙げることができる。 −１：た、芳香族オキシカルホン＋’ｌＺ類の最大３−
０モル係までをｔａ換して用い得るものとして、例えば
ｐ−ヒドロキシエトキシ安息香酸、オキシカプロン酸の
如き脂肪族性水酸基を有するオキシカルホン酸あるいは
そのエスブ°ル形成性ＦＪ　Ｎｉ体例えばアリルエステ
ル、アルキルニスデル。 低級脂肪酸エスンール等を誉げろことができろ。 上記した如き他のエステル形成性化合物は１種又は２神
以」二併用することがで鼾るが、併用する場合にはその
合消量が主たる構成成分である芳香族化合物全体の３０
モル係を超えないようにするのがｆｆＩましい。 本発明方法において用いられる溶ＩＩｉ！ｌ’、粘度低
下剤は、上記ポリエステルｍ（：ｒ；ｌおよび全芳香族
ポリエステルに対し実質的に非反応性であり且つ重縮合
反応条件下で少くとも留去ｊ、維い、例えば常圧での沸
点が約２００℃以上の分子量１０００以下の低分子用、
化合物である１、これらの低分子ｈ１化合物としては、
沸点が約２５０°Ｃ以上特に約３（）０°Ｃ以上のもの
、あるいは分子量が８００以下のものが好ましく用いら
れる。 本発明方法において用いられるかかる低分子−脣ｌ化合
物としては、例えば下記式（Ｉ）−ａここで、Ａ１はｆ
ｉ換していてもよい２価の芳香族残基であり；　Ｒ’は
ｎ価の芳香族残基又は鎖状又は環状の脂肪族残基でル）
す、これらは置換していてもよく；ｎは１又（・上２で
ある、但し」二記式中のイミド環は５員又は６員である
、で表わされるイミド化合物、 下記式（１）　−ｂ ０　　　　　０ １１１ １Ｉ　　　　　　　ＩＩ ０　　　　　０ ここで、Ａ２は置換していてもよい４価の芳香族残シ、
（であり；Ｒ２は置換していてもよい１価の鎖状又は環
状の脂肪族残基であり、但し上記式中のイミド環は５員
又は６員である、で表わされるイミド化合物、 下肥式（１）　−ｃ ３ ここで、１七３は一価のアルキル基である、で表わされ
イ）トリアルハルインシアヌレート、下記式（１）−ｄ ここで、Ａ３は−ｏ−，−ｓｏ、−、−ｃｏ−又はアル
Ａ・レン基であり、上記式中のフェニル環は置換してい
てもよい、 で表わされるジフェニル化合物等を用いろことができる
。 」二記低分子是化合物のうち、上記式（ｔ）−ａ又はｆ
ｌｌ　−ｂ　、　ＩＩケに（＋）　−ａで表わされるイ
ミド化合物が本発明において好ましく用いられる。 上記一般式（１）　−ａにおいて、Ａ１な表わす２価の
芳香族残基としては、例えば１，２−フェニレン基、　
　１．２−、　２，３−又は１，８−ナフチレン基。 ５．６，７．８−テトラヒドロ−１，２−又は２，３−
ナフチレン基を準げることかできる。これらの基は、全
芳香族ポリエステルに対し非反応性の置換基で置換され
ていてもよい。かかる置換基としては、例えばメチル、
工千ルの如き低級アルキル基、メトキシ、エトキシの如
き低Ｍアルコキシｌ＋（、塩素、臭素の如き・・「−１
ゲン原子、−トｒｊ　茫、フェニル基、フェノキシ基、
メチル基でＩＨ４換されていてもよいシクロ−＼キシル
等をあげることができる。 Ｉｔ’を表わすｎ価（ｎ＝１又は２）の芳香族残糸とし
ては、例えばフェニル基、ナフチル基。 ５　＋　６１７．３−ラトラヒド「ｒ−１−，２＝又は
３−プづチル基、もしくは式、（１）−Ｚ（コ（ここで
２は一〇−、＝ＳＯ２−又は−ＣＨ２−である）の基の
如と１価の芳香族残基（ｎ　＝　１の場合）、又は１．
２−フェニレン基、　　１．２−、　２．３−又は１，
８−ナフチレン基又は５，６，７．８−テトラヒドロ−
１，２−、又は２．３−ナフチレン基もしくは式、＠−
Ｚ　−Ｑ　（ココで２は−９−、−８Ｏ，−又し：Ｌ−
Ｃ１１２−である）の基の如き２価の芳香族残基（ｎ−
２の場合）を、１ｈげることができ、１価（ｎ＝１又は
２）の脂肪族残基としては、例えレイメチル、工・デル
、ブチル、・＼キシル、−＼ブ・１−ル、オクリール、
ノニル、ケシル、ドデンル、ミリンチル、ステアリルの
如ぎ炭素数１〜１８の鎖状アルキルノ、（又はシクロ−
＼キシルもしくはシクロペン訃ルの如き５員又は６員の
環状アルキル基（以」二、宣１−１のＵＮＩ合）、又は
エチレン。 トリメチレン、テトラ、メチレン、／＼キサメチレン、
オクタメチレン、デカメチレン、ドデカメチレンの如き
炭素数２〜１２の鎖状のアルキ１／ン７５．１．３＝又
は１，４−シクロヘキシレン基の如き環状アル・Ｖ−レ
ン基あるいは−＠ＣＨ２−〇基（以上ｎ＝２の場合）を
挙げること／）１できる。 Ｒ１を表わすこれらの基は、Ａ１について記述したと同
様の置換基で置換されていてもよい。 上ｎＱ式（１）−すにおいて、Ａ２を表わす４価の芳香
族残基としＬは、例えば− （２は上ｇｉ＞定φ毛に同じ） で表わされる単環、縮合環又は多環の４価の芳、香りコ
基を好ましいものとしてあげることができる７、 Ｒ２を表わす１価の鎖状もしくは環状の脂肪族残り、（
とじては、上記式（１）　−ａのＲ１について例示した
と同様の炭素数１〜１８の飴状アルキル基又は５員もし
くは６員の環状フルキル基を挙げることかできる。 上記Ａ′およびＲ′について例示した基は、Ａ１につい
て記載したと同様の置換基で＋６゛、換されティてもよ
い。 上記式ｆｌ）　−ｃ　においてＲ”を表わす１価のアル
キル基としては、例えばメイール、エチル、プロピル、
ブチル、ヘキシル、オフ千ル、デシルの如き炭素数１〜
１０の鎖状アルキル基をあげることができる３、 上記式（１１−ｄにおいて、Ａ３を表わす一〆ル・ｙレ
ン基としては、例えばエチレン、トリメチレン又はテト
ラメチレンの如き炭素数２〜４の鎖状アル小しン基を）
１げることかできる。式（＋１−ｄ中のフェニルジ、（
はＡ１について記載したと同様のａ換〕ｉｌ：で置換さ
れていてもよい３、上記式（１）　−ａで表わされるイ
ミド化合物としては、例えば式（１）　−ａにおいてｎ
＝１の場合の化合物として、Ｎ−メチルフタルイミド、
　Ｎ　−エチルフクルイミド、Ｎ−オクチルフタル１ミ
ド、Ｎ−ラウリルフタルイミ　ド、Ｎ−ミリスナルフタ
ルイミド、Ｎ−セチルフタル・ｒミド、Ｎ−ステアリル
フタルイミド、Ｎ−エチル−１，８−ナフ〃−ルイミド
、Ｎ−ラウリルー１，８〜ナフタールイミド、Ｎ−ミリ
スチル−１，８−ナフタールイミド、Ｎ−セチル−１，
８−ナフタールイミド、Ｎ−ステアリル−１，８−→フ
タルイミド１式（＋）　−ａにおいてｎ　＝　２の場合
の化合物としてＮ、Ｎ’−エチレンヒスフタルイミド、
　Ｎ、Ｎ’−テトラメチ１／ンビスフタールイミド、Ｎ
、Ｎ−ヘギ→ノーメチレンビスフタールイミド、　Ｎ、
Ｎ’−オクタメチレンビスフタールイミド、Ｎ、Ｎ−テ
カメチレンビスフタールイミト、　　Ｎ、Ｎ’−１テカ
メつ゛−１７ンビスフタールイミ＋゛、　　Ｎ、Ｎ’−
ネ刊ベンチレンヒスフタールイミド１丁り、Ｎ′−テト
ラメチレンビス（１，８−ナフタールイミド）　、　　
Ｎ、Ｎ′−ヘキサメチレンビス（１，８・−ナフタール
イミ）’）。 Ｎ、Ｎ’−オクタメチレンビス（１，８−ナフタールイ
ミド）、Ｎ、Ｎ’−デカメチ１／ンビス（ｌ、８−ナフ
タールイミド）、Ｎ、Ｎ’−ドデカメチレンビス（１，
８−ナフタールイミド）　、　　Ｎ、Ｎ’−１，４−シ
クロヘキシレンビスフタールイミド、ｌ−フタルイミド
ピー３−フタールイミ　トメチル−３，５゜５−トリメ
チルシクロヘキサン、　　Ｎ、、Ｎ’　−２，２，＋−
トリメチルヘキサメチレンビスフタールイミド、　　Ｎ
、Ｎ′−７２，４，４−トリメチルへキ廿メチレンビス
フタールイミト、　　４．４’−ヒスフタールイミドジ
フェニルエーテル、　　３．４’−ビスフタールイミト
ジフェニルエーテル、　　３．３’−ヒスフタールイミ
　ドジフェニルスルポン、　　４．４’−ビスフタール
・ｒミドジフェニルスルホン、　　４．４’−ヒスフｔ
−ル・イミドジフェニルメタンく争を都げろことゾＩ−
できる。 上記式（１）−１＞で表わされるイミド化合物として目
２、例えばＮ、Ｎ’−ジデシルピロメリットイミド、　
　Ｎ、Ｎ’　−シーフチルビロメリットイミ　ド、　　
Ｎ、Ｎ’−ンヘキシルビロメリットイミト、　　Ｎ、Ｎ
’−ジンク＝／−ルビロメリットイミド、　Ｎ、Ｎ’−
ジデシルピロメリットイミド、　　Ｎ、Ｎ’−ジラウリ
ルピロメリットイミド、Ｎ、Ｎ′−ジシクロへキンルビ
ロメリットイミド、　　Ｎ、Ｎ’−ジエチル−１，４，
５，８−ナフタリンテトラカルボンｉＷｉ、ｓ’−、４
，５−ジイミド等を挙げることができる。 上記式（１）−ａで表わされるイミド化合物目１、相当
する酸無水物と有機アミンとから、公知の方法によって
製造することができる。 上記式（１）　−ｈで表わされろ・ｒ゛ド化合物のうち
には、変性ポリエステルの染色性改善剤として（時分ｎ
１３４４　９６７７号公報参照）あるいはポリエチレン
テレフタレー　ト射出成羽料の結晶化促進剤として（特
開昭５６−８４７４７号公報。 忽照）知られている ものもある。 上記式（１）　−ｃで表わされる化合物としては、例工
ばトリエチルイソシアヌレート、トリブチルイソシアヌ
レート、トリへギシルイソシアヌレ−１・、トリオクチ
ルイソシアヌレート等を挙げることができる３、 上記式（１＋−ｄで表わされる化合物としては。 例工ばジフェニルエーテル、ジフェニルスルホン、ベン
ゾフェノン、ジフェニルメタン、ｌ、２−ジフェニルエ
タン、ｌ、４−ジフェニルブタン等を吊げることかでき
る。 本発明方法は、」−記の如きポリエステル原料を、上記
の如ぎ低分子量化合物の存在下で、溶融状態で重縮合せ
しめることによってプ４施できる。 本発明方法によれば、既に前述したとおり、重縮合反応
を低分子量化合物のイｊ在下で実施することによって、
ポリエステルの原料の４を重縮合せしめる場合よりも同
じ重合度の全芳香族ポリエフ、ソールを生成ぜしぬる場
合について比較すると、大巾に低い重縮合温度で重縮合
を実施することができる。 ｉ１ｉ重合部度がこのようにかなり低く維持できる点を
除けば、重縮合反応の操作は、それ自体公知の方法例え
ば米国特許第４３３３９０７号明細書及び欧州時１１′
［公開第２４４９９号及び第４９９０２匂の明細刊に開
示された方法に従って実施できる。これらの四却１斗は
本願明細書において文献として引用され２）。 一般に、全芳香族ポリエステルを溶融重縮合せしめる方
法においては、重縮合反応が進むにつれて反応系内の反
応物の融点が次第に高くなる傾向を示し、生成する全芳
香族ポリエステルのｙ「今度フＩ−あまり高くなってい
ない段階で反応系内の反応物の融点が３２０〜３３１）
　℃を超えたりあるいは３３０°Ｃ以下の融点であって
も溶融粘度が非常に高（なることがしばしば観察されイ
Ｊ　１１ 本発明方法によれば、約３３０℃１．、Ｉ、下の重縮合
温度において、一般にがなり茜い重合度を示す全芳香族
ポリエステル、例えば１゛り速度１００ＳＣＣ’におけ
る３８０°Ｃの溶融粘度が５万ボイズ以上にも達するよ
うな高重合全芳香族ポリエステルを生成するまで、溶融
重縮合をつづけることもｉｉＪ能である。 上記３２０〜３３０℃という温度は一般にボリエスノ′
ルの１ＫＡｍ１合反応を実施″するために用いられる）
Ｉう常の反応等器の月ｌ−１からの制限あるいは生成す
る全芳香族ポリエステルの熱分解がこのような温度を超
えると次第に大きくなる、という点から実際的な意味を
持つ温度である。 本発明の重縮合反応は、上記のとおりそれ自体公知の方
法で実施される。 ボリエスンル原料としては、例えば芳香族ジカルボン暇
又はそのエステル形成性誘導体と、芳香族ジヒドロキシ
化合ウスｉＪそのエステル形成性誘導体とから主として
成る混合物、好ましくは芳香族ジカルボン酸のエステル
形成性誘導体と芳香族ジヒドロキシ化合物から主として
成る混合物；あるいは上記混合物がさらに芳香族オキシ
カルボン酸又はそのニスデル形成４イト誘導体を主たる
成分と、して含有する混合物、好ましくは芳香族ジカル
ボン時、芳香族ノヒドロキシ化合物のエステル形成性誘
導体および芳香族オキシカルボン酸の１１ドロキシル基
におけるエステル形成り１誘導体から主として成る混合
物あイ）いは芳香族ジカルボン酸のエステル形成性肋導
体、芳香族ジヒドロキシ化合物および芳香族オキシカル
７１．（ン酸のカルボキシル基におけるエステル形成性
誘導体から主として成る混合物等が好ましく用いられる
。 上記各ポリエステル原料におけろエステル形成性誘導体
の具体例については既に前述したとおりである。 上記の如きポリエステル原料混合物を用いて本発明の重
縮合反応を実施することにより、それぞれ、芳香族ジカ
ルボン酸と芳香族ジ［−ド「Ｉキシ化合物を主たる構成
成分として成る全芳香族ポリエステル組成物、並びに芳
香族ジメルポソ酸、芳香族ジヒドロキシ化合物および芳
香族オキシカルボン酸を主たる構成成分として成る全芳
香族ポリエステル組成物が召１られろことが容易に理解
されよう。 得られる全芳香族ポリニスデル組成物中における全芳香
族ポリニスデルは光学的等方性溶融物を形成するもので
あるか又は光学的異方性情１λ１！物を形成し得るもの
のいずれかである。一般に、芳香族オキシカルボン酸を
主たる構成成分の一つとして含有する全芳香族７１セリ
エステルの場合には、該芳香族オキシカルボン酸成分を
約４０モル係以上含有するものでは光学的異方性溶融物
を形成する。また、芳香Ｄｉミオキシカルホラりを主た
る構成成分として含有しない全芳香族ポリエステルの場
合には、主たる構成成分を形成する芳香族ジカルボン酸
および芳香族ンヒドロキシ化合物の組合せによって溶融
物が光学的異方性を示すことがある。このような組合せ
は例えば米国特許第４１１ｆ１３７２号明細書及び特開
昭５５−４８２号公報に記載されている。この明細書は
本願明細書に文献として包含される。 前記した低分子量化合物の存在下でポリエステル原料を
溶融軍縮台上しめる本発明方法によれば、低分子量化合
物の非存在下で溶融重縮合を実施する従来の重縮合方法
に比較して、同じ１ｆｌ縮合温度においてより高められ
た重合度を有する全芳香族ポリエステルを自む組成物を
製造すること７１″−できる。帛融ｔ１（縮合によりか
く［７て得られた組成物は、より一層高められた重合度
を有する全芳香族ポリエステルを生成せしめるため、必
要により同相重合に利すことができる。 この固相重合は、全芳香族ポリエステルそれ自体の固相
重合方法として公知である方法と同様にして実施するこ
とがで在る。 すなわち、１へ１相重合は、全芳香族ポリエステル組成
物の粉末乃至粒状物を、減圧〜常圧下、好ましくは減圧
下、例えば２０、、．１１ｇ以下、例えば窒素ガスの雰
囲気中で、全芳香族ポリエステルの融点（結晶融点）よ
りも約２０〜約６０℃低い温度通常約３２０〜約３３０
℃の温度に加熱することにより実施できる。 かくして、本発明によれば、上記のとおり、全芳香族ポ
リニスデルおよび全芳香族ポリエステルに対し実質的に
非反応性であり且つ常圧での沸点が約２００℃以−Ｅの
分子量！、＋’ｌ　（ｌ　Ｏ以−トの低分子量化合物を
、ｌ・００重量部の上記全芳香族ポリエステルに対し上
記低分子量化合物を５〜３００重量部、好ましくは１０
〜２００重（ｉ：部で含有する、本発明の全芳香族ポリ
エステル組成物が提供される。 また、本発明によれば、全芳香族ポリエステルが光学的
異方性溶融物を形成するものであるときには、該全芳香
族ポリエステル１００重量部に対し上記低分子量化合物
が５０〜１５０重景部である全芳香族ポリエステル組成
物が好ましいものとして提供される。同様に、全芳香族
ポリエステルが溶融状態で光学的に等方性であるときに
は、該全芳香族ポリエステルＩ　００．７（Ｔけ部に対
し上記低分子量化合物が１０〜５０重１１１部である全
方；ｉ族ポリエステル組成物が好ましいものとして提イ
ノノ９される。 本発明により１ノ？供される上記全芳香族ポリエステル
組成物は、溶融成形法に従って、例えばフィルム状１１
勺７）ろいは繊維状物に荒換することができる。 それ−女、本発明によれば、さらに、 （１）　　本発明の上記全芳香族ポリニスデルβ、１１
成物から溶融成形により未延伸のフィルム状物又は横紐
状物を成形し、そして （２）　　上記未延伸フィルム状物又は絨ｌｆＥ状物が
１″−。 その中に含有されど）低分子量化合物の少くとも主たる
部分を、核低分子Ｉｋ化合物を溶５１了することができ
且つ全芳香族ポリエステルを抽出栄件下において実η的
に溶解しない有機溶剤で抽出″す／′）か又は 上記未ｊｉｉＥ伸−ｌイルム状物又は繊維状物を延伸し
、次いで得られた延伸フィルム状物又は繊維状物から、
場合によりこれらを熱固定したのち、上記と同じ性質の
有（ル浴剤でその中に含有される低分子に化合物の少く
とも主たる部分を抽出する、 ことを特徴どする、全芳香族ポリエステルのフィルム状
物又は繊維状物の製造法が提供される。 本発明の組成物は、溶融軍縮合方法のみによっては従来
イ（）られなかったよりな高重合度の全芳香７＆１１÷
リエステルを含・む井１１成物として溶融■

【縮合法に
より提供されることから理解できるとおり、同じ重合度
の全芳香族ポリエステルについて比較すると本イれ明の
組成物は全芳香族ポリエステルそのものを溶融成形ずろ
場合よりもより低い温度で成形することができるかある
いは同じ成形温度でも買付を小さくしてより容易に成形
することができる利点がある。。 また、本発明の組成物は、上記のとおり低分子量化合物
を含有しているから、全芳香族ポリニスアルが光学的異
方性溶融物を形成するものであっても、該組成物として
は光学的に等方性である溶融物を形成することができる
。光学的に異方性溶融′１；６を形成する全芳香族ポリ
エステルを含む木冗明の組成物の光学的に等方性である
溶融物から溶融成形する牡；合には、光学的に異方性で
ある全芳香族ポリエステル杵；融物からＷ；　ＦＡＤ成
形した場合に例えば通常−軸配向した未延伸フィルムし
かＩｔ’　）ｌｔＪし得ないのに対し、例えば実り′（
的に体配向の未延伸フィルムを製造し得る利点７）′−
あろ１．このことは、後に詳述するとおり、光学的に異
方性溶融物を形成する全芳香族ポリエステルから実質的
に二軸延伸された延伸フィルムを、しかも従来の延伸装
置を用いて製造し得ることを意味しＣいる。このことは
、また、単にそのような利点を与えるに止まらず、一般
に光学的異方性溶融物を形成する全芳香族ポリニス７−
ルは光学的に等方性である溶融物を形成する全労−〒族
ポリエステルよりもより長い分子釦（より高重合度）を
有するから１光学的等方性溶融物を与える全芳香族ボｌ
）　、−ｘ−ステルか’）　丁１’ｔられる二軸延伸フ
ィルムよりも種々の物性カ恢れた二１１１ｈ延伸全芳香
族ポリエステルフィルムを与えることができるというこ
とを意味している。 上記本発明方法によＪｌば、上記のとおり、先ず本ジｌ
’＋明の全芳香族ポリニスフル組成物から溶ｌＮ１１成
形により未夕ζ伸のフィルト状物又は繊維状物が成形さ
れる。 溶融成形はそれ自体例えば芳香族ポリエステル例えばポ
リエチレンテルフ〃レートの溶融成形に用いられる装置
を用い、全芳香族ポリエステルの？ｆｊ　ｈｓ’す！　
ｑ勿をスリットあるいはノスルから押出すことによって
実施することができる。 かくして得られた未延伸のフィルム状物又は繊維状物は
、次いで有（幾溶剤によってその中に含有される低分子
量化合物の少くとも主たる部分を抽出される。有機溶剤
による抽出は１、未延伸のフィルム状物あるいは！ａ、
　ｉｆ状物について行ってもよく、あるいは延伸したの
ちさらには延伸しさらに熱固定したのち、実施してル、
よい。 有機溶剤による抽出は、該低分子−ｈ１化合物を溶解す
ることができ且つ用いられた全芳香族ポリエステルを抽
出争件下において実質的に溶解しない有機６剤、好まし
くはさらに周囲温度で液体でありＪ」つ常圧での沸点カ
ニ　４：３２００　℃より低い有機溶剤を用いて行なわ
れる。 かかる有機溶剤としては、例えば炭素数６〜９の芳香族
炭化水素、炭素数１又は２のハロゲン化脂肪族炭化水素
、炭素数３〜６の脂肪族ケトンもしくは脂肪族ニスデル
、５員又は６貝の環状エーテル又は炭素数１〜３の脂肪
族アルコールが好ましく用いられる８ 具体的には、例えばベンゼン、トルエン、エチルベンゼ
ン、キシレン、クメン、プソイドクメンの如き炭素数６
〜９の芳香族縦化水累：塩化メ千しン、クロロポルム、
ジクロロエタンの如ぎ炭素数１又は２のハロゲン化脂肪
族炭化水累；アセ）・７．メチルエチルヶＩ・ン、メチ
ルイソノイールケ１ンの如き炭＊数３〜６の脂肪族ケト
ン；メチルアセ−ｒ−ト、エチルアセラ”−１゜プロピ
ルアセテート、エチルプロピオネート。 エチルプロピオネート、プロビルブオネ＝トの如き炭素
数３〜６の脂肪族エステル；テトラヒドロフジン、ジオ
キサンの如き５員又は６員の環状エーテル；又はメタノ
ール、エタノール。 ブ１フパノールの如と炭素数１〜３の脂肪族１ルコール
を２ｉげることかできる。 これらのうち、炭素数６〜９の芳香族炭化水り：ζ、炭
素数ｌ又、は２の・へｒＪゲン化炭化水累又は５　ｔ’
Ｓ又Ｑ】、６７４の］車状ニー・チルが１１４に好まし
く用いられろ。 有機溶剤による抽出は、厚さ杓１闘以丁、好ましく　ｋ
ｌ、約１μ〜約５００μのフィルム状物又は平均直径約
１　ｍＩｎ以下、好ましくは約３〜約４０（）μの繊維
状物につ℃・て有利に１Ｊなわれる。 有機溶剤による抽出は、緊張下で行うのか好ましく、ま
た周囲温度と使用する有機溶剤の沸点との曲の温・度で
１１つことができる。抽出に要するノ役適抽出時間は、
使用する４１機溶剤、抽出に伺されるフィルム状物のｊ
Ｖ、！、さＡ〕るいはｉａ１’４４ｆｔ：状物の直径、
該フィルム状物あるいは織糸１を状物が含有する低分子
量化合物の１′ＳＪおよび抽出温度等しＣ二よって異ｔ
「ろ。一般的に云えば、例えばフィルム状物の厚さが薄
くなり、繊維状物の直径が小さく　フ：Ｃ１）あるいは
抽出温度が旨くなるほど、抽出に要する最適時間は短か
くなる。 本発明によれば、多（の場合数秒ないし１時間程度で抽
出を終了せしめることができ、かくして含有さｈる低分
子量化合物の約７０重量係以上、好ましくは約Ｆｌ　Ｏ
，７ｉ　量係以−ヒ、就中約９０軍叶％以上が抽出され
たフィルム状物又は繊Ｅ４ｆ状物をイ；Ｉることができ
る。 有機溶剤による抽出は、走行しているフィルム状物又は
ＦｔＰｌ、組成物を有機溶剤中を辿過させて行うことが
でき、また、静止しているフィルム状物又は繊維状物を
有機溶剤中に浸漬して行うこともできる。いずれの場合
にも有機溶剤は流動していてもまた静止していてもよい
が、フイルノ、状物（又は繊維状物）又は有機溶剤の少
くとも一方が流動しているのが望ましい。抽出にＪＪ’
ｌいる有オ幾溶剤のｆｉｉは、抽出されるべき低分子量
化合物の全てが溶解しｑ＜−＋る量販上必要であるとと
は当然であるが、通常抽７１．１　ｋｔ−付されるフィ
ルム状物又は繊維状物の約】（）１量倍以上、好マシく
け約１５重鎖倍以上である。 延伸はそれ自体公知の方法で一軸方向に（ＩＪＡ維状物
又はフィルム状物）あるいは同時に又は逐次的に二軸方
向に（フィルム状物）実施される。 使用した全芳香族ポリエステル組成物の熱変形温度をＴ
ｇｃｃ）及び融点をＴｍｃＣ，）とすると、−軸延伸お
よび同時二軸延伸の延伸温度（’Ｉ”、　、　℃）は、
下記式 ％式％ より好ましくは下記式 〜−５≦Ｔ、≦Ｔｍ　−３０ 全満足する範囲である。 また逐次二１ｌｌｂ延伸の場合虻は第１段目の延伸益度
は、上記式を満足する温度（Ｔ１）どし、第２段目の延
伸温度（Ｔ、、℃）は下記式 ン満足する範囲とする。 延伸倍率は繊維状物ではつｎ１常約２〜約１０倍程度で
あり、フィルム状物では１ｍ積倍率で適音約２〜約３０
倍程瓜である。 本発明方法によれば、使用する全芳香族ポリエステル＆
１成物が上記した低分子１に化合物を含有するために、
該全芳香族ポリエステル組成物の溶融粘度は該組成物に
含まれる全芳香族ポリエステルの溶融粘度よりも低りノ
エつており、それ故高分子州の全芳香族ポリエステルを
含有する組成物からでさえ非常にｉ！’（ＩＩいｉｌｌ
　Ｑ状物又は非常に薄いフィルム状物を製造することが
可能となる。 抽出前の前記熱固定は、緊張下で行なわれる。 −軸延伸および同時二軸延伸に付されたものの熱固定温
度（Ｔｓ、℃）は、延伸温度なＴ＋　ＣＧ）とし、用い
た全芳香族ポリエステル組成物のＨＩ点（Ｔｒｎ。 ℃）とすると、下記式 ％式％ を満足する範囲である３、また、逐次二軸延伸に伺され
たものでは、二段目の延伸温度なＴ、　ＣＧ）とすると
、下記式 ％式％ を満足する範囲である。熱固定は、；［Ｉ’ｌ常１秒〜
１０分の間荷なうことができる。 かく（−て、その中に含有される低分子量化合物の少く
とも主たる部分を抽出除去された全芳香族ポリエステル
の未延伸あるいは延伸フィルム状物又は繊維状物は、必
要により、さらに延伸、熱固定ホ）るいは延伸したのも
さらに熱固定することもできる。 抽出後のかかる延伸は、抽出前の前記延伸において全芳
香族ポリエステル組成物の熱変形温度を全芳香族ポリエ
ステルの熱変形温度を読み替えた温度条件］で実施する
ことかで良る。延伸倍率は抽出前の前記倍率と同様にす
ることができるが、一般に抽出前の延伸倍率と抽出後の
延伸倍率の和は前記抽出前の前記倍率の範囲内に納まる
。 抽出後の熱固定は、抽出前の前記熱固定と同様の売件下
で実施することができる。但し、全芳香族ポリエステル
組成物の融点を全芳香族ボＩＩエステルの１陣点と読み
替えることを条件とする。 かくして、本発明方法によれば上記低分子Ｊｋ化合物を
実質的に含有しないか又は全芳香族ポリニスデル１００
重量部に対し上記低分子量化合物を高々１重量部で含有
するにすぎない全芳香族ポリエステルのフィルム状物又
は繊維状物を製造することができる。 本発明によって提供されろフィルム状物又は繊維状物は
、°優れた機誠的性ｆＪ！■、　ｌ１ｉＪ熱性等を有す
るため、フィルム状物姥あっては、例えば金ｋＡ　Ｍ　
’ｙｉ用フィルム、フレキシブルプリント配線用フィル
ム、１は気絶縁フィルム、磁気テープ用フィルム等とし
て用いろことができ、また繊維状物にあっては例えばゴ
ム補強材等として用いることができる。 以下、実施例により本発明をさらに詳述する。 本発明は、しかしながらかかる実施例によって如何なる
限度を受けるものでもない。実施例中の拙なの物性値は
次のようにして測定又は定義される。 部は重二１（部を表わす。強度、伸度およびヤング率は
インストロン測定機を用い、引張速度１ｏｏ％／分で測
定された。還元比粘度はフェノール／テトラクロルエタ
ン−ＲＯ／４０（重）計比）の混合溶妹中の溶＋ｉ！　
（ポリマー濃度１．２ｊ？／ｄｌ　）について３５℃・
で測定した。 溶融粘度は、直径１７ｐｍ、長さ５γｍの吐出ノズルを
備えた断面積１ｄの円筒に残オ′１を約１ｇ充填し、フ
ｒ＋−テスターによって…１１定した。 全芳香族ポリエステルが溶融状態で光学的に等方性であ
るものについては、パーキン・ニルマー社製Ｉ）ＳＣ−
ＩＢ型の示差熱分析機を用いて昇温速度１６℃／　ｍｉ
ｎでその融点（ポリマーについてはＴｍ　、組成物につ
いては＋ｒｍｌ　）を測定した。 また、全芳香族ポリエステルが光学的異方性溶融物を形
成するものについては、Ｍ！融点測定装置４により、固
体から光学的異方性溶融物に転位する温度（ポリマーに
ついてはＴＮ　、組成物については１゛Ｎ・）および固
体又は光学的異方性溶融物から光学的＜１＞方性溶融物
に転移ずイ〉温度（ポリマーについてはＴＬ１組成物に
ついてはＴ＋’　）を１ｉｌｌｌ定した１、全芳香族ポ
リエステル組成物又は全芳香族ポリエステルの熱変形ｉ
ｂＮ度（−）は、厚さ５００μ、中ＩＣｒｎ、長さ約６
歯の非晶質の試験薄を７番融成形し、間隔３　ｃｍの２
ツの支点（各支点の１１Ｊは２α）を」１）°つ支持台
の上に載せ、さらにこのようにセットした試験ｉ１りの
上に且つほぼ２ツの支点の中央部に爪さ１０ｆｊの分銅
を載せ、そのまま水浴中に水没せしめ、次いで水浴の温
度を約り℃／分の速度で」二件せしめ、分銅を載せた試
験薄の中央部が支点の上端から１の下降した時点の温度
を測定して求めた。。 また、低分子量化合物の抽出率（重量％）は、抽出前後
の試料の重量：の差から算出して求めた。 実施例１〜７及び比較例１ （１）ジフェニルインフタレート１９０８部、ハイドロ
キノン５５４部及び２．２−ビス（ｐ−ヒドロキシフェ
ニル）プロパン２Ｂ７部を、重縮合触媒としての三酸化
７′ノチモン０．７部と共に、攪拌器を備えた取組合反
応容器中に仕込み、窒素ガスを３（ＩＩじ）、（がら、
２５０℃から２９０°Ｃまで１２０分間を一ダ■して生
成するフェノールを反応系外へ留去しながら加熱した　
さらに、３３０°Ｃに昇温し、反応系内を徐々に減圧に
し６０分・後に系内の圧力を約２龍１１ｑ以下とし、こ
の圧力下でさらに１５分間加熱した。かくして得られた
溶量重合体を冷却後１０〜２０メツシユに粉砕し、そし
て温度２９０℃、圧力約０　、２　ｍｍｌ［ｇで１７時
間固相重合せしめた。得られたＭ１合体は還元比粘度０
、ｑ８．融点３５５℃、そして３６０　℃における溶融
粘度１２，０００ポイズな示した。 （２）　　次に乾燥したこのポリマー１００部を、下１
１１表１に示したイミド化合物（１３）の所２１ｔと、
エクストルーダーを用いて約３７０°Ｃで溶Ｍｉ！混合
し、次いで冷却しそしてヂ・ツブ化して成形材料を得た
。得られた成形材料の融点並びに３３０℃および３６０
℃に於ける溶融粘度を表１に合せて示す。 表　　１ 原料ポリマー（比較例１）が３３０℃では溶融ぜ１′、
３６０℃でも非常に高い溶融粘度を示すのに対し、本発
明の成形材トドはポリマーそれ自体の融点よりも低い融
点および低い溶融粘度を示し、成形七トに優れているこ
とが理解される。 実施例８ 実施例２で得られた成形材料を乾燥後、エクス！・ルー
グー（シリンダ一温度３４　（１℃）を用いｌ］　１　
閂、長さ１００ｍｍのスリットｆｆ）　Ｔ−ダイより溶
融押出し厚さ約０．４ｍ＋７の原反フィルトを得た。次
いで、得られた原反フ・ｆルムを１８０℃で機誠軸方向
Ｋ　２，０倍、さらに同温度で機械軸と直角方向に２．
０倍に％伸した。次に得られた延伸フィルムを定長下ジ
七キザン洗υ：潰し、ジオキサンの還流下で３０分処理
し、次いで転傾した。この処理で、添加量の９８係に相
当するＪｌｌの３，４′−ビスフタルイミドジフェニル
エーテルが抽出された。 得られたフィルムの性能を表２１Ｃ示す。 表　　２ 表２中のＰ、ノシ収Ｊ（ｊｊ率は、フィルムを２５０°
Ｃで無緊張下に２分間保持１．た場合の収縮率を示して
いる。 実施例９ ジフェニルイソフタレート１７８部、ハイドａキノン６
４．７部及びｐ−オキシ安息香酸フェニル３０，０部を
、ＭＥ　Ｒ８合触媒としての三酸化アン千モノＯ，ｔ１
！！部の存在下実施例１の（１）と同様にして反応させ
、３６０℃での溶融粘度が１７．０００ボイズ、融点が
３５３℃、還元比粘度力１．０３のポリマーを得た。次
いで該ポリマー１ｏ　ｏ　部Ｋ　４，４’−ビスフタル
イミドジフェニルエーテル３０部を３８０℃で溶融混合
し、次いで冷却１−モしてイーツブ化した。Ｙｉ）られ
た成形拐、ｆｌの融点は３２２℃、３６０℃での溶剤Ｉ
粘度は３、＋１００ボイズ、３３０℃での溶融粘度は８
．８００部１丈イズであった。 実施例１Ｏ 実施例９で得られた成形月料をエクストル−ター（シリ
ンタ一温度３・５０℃）を用いて１１］０．３芦７．ｌ
、長さ１００酊のスリットのＴ−タイより溶）５１＋抽
出し、厚さ約０．２闘の原反フィルムをイ；）ブこ。次
いでＨ原反フイルノ、を二ンオ＾−１ＪンＶＣ浸６°ｔ
し、ジオキサンの還流下で３０分処理し、その後転ｊ：
’／：　ｔ−た。この処理により、添加知、の９６係に
相当するＪＲの４．４′−ビスフタルイミドジフェニル
エーテルが抽出された。 イシ）られたフーｒルムの件能を表３に示す。 表　　３ 表３中の熱収縮率は、フィルムを２８０　’Ｃで焦りに
眼下に２分保持した場合の収縮率を示している。 実施例１１〜１６及び比較例２ ジフェニルイソフタレート３１８部、ハイド１フキノン
９６．８部、２，２−ビス（ｐ−ヒドロキシフェール）
プロパン５ｏ、２部、三酸化アンチモン０．１２部及び
表４に示した芳香族イミド化合物の所定・（ケ、攪ｌＴ
機伺き反応器に仕込み、窒素ガス気流中２８０　”Ｃで
６０分間、次いで；う００℃に昇温して３Ｑ分間、生成
するフェノールを反応系外に留去しつつ反応せしめた。 更に３３０℃に昇温し反応系内を徐々に減圧とし３０分
後には絶対圧約０　、５　ｍ＋、ａｌ１ｇ以下とし、こ
の圧力下で更に６Ｑ分間反応さ・毬た。 表４に、攪拌時のトルクから求めた得られた生成ポリマ
ーの溶融粘度（ボイズ）、得られたポリマーのチップを
還流キンシン中に１時間浸漬処理（イミド化合物の抽出
のため）１、たイ（のポリマーの還元比粘度、及び抽出
前後のポリマーの融点を示す。 比救と（−て芳香族イミド化合物を全く用いＪ、上記と
同榮件で重合を試みた１、この場合には減圧反応時に反
応物が固化した。この同化反応物を１０〜２０メツシユ
に粉砕後、約θ、５ｙｎ、＊ＩＩｇの減圧下２７０℃で
反応させたところ、ポリマーの］゛従兄比粘度が０゜９
９に１．Ｃろのに２４時間を要し、　た　。 表　　４ 実施例１７ ジフェニルイソフタレート１７ＢｉｌＸ、ノヘイドａキ
ノン６４ｙ７ｇ、ｐ−オキシ安息査酸フェニル３９．９
部、三酸化アンチモン０．０９部及びＮ、Ｎ’−デカメ
チレンビス１，８−ナフタルイミド３９、２部を、実施
例１１と同条件下で反応させた。イ（）られたポリマー
の溶融粘度は３６０℃で４、６　０　０ポイズ、３３０
℃で１　１，０　０　０ボイズでホ）す、また重点は３
２７℃であった。 このポリマー１００ｆｉ５をキンレノ５００部中に１時
間Ｍ流下浸漬したとこ２）１９部のＮ・Ｎ’　−デカメ
チレンビス１，８−ナフタルイミドが抽出された。抽出
後のポリマーの還元比粘戊は１、０４であり、また融点
は３５２℃であった。 実施例１８〜２４ 実施例１の（１）で４Ｆ！！造した還元比粘度０．９８
のターを用いて＆’ａ　３　７　０℃で溶融混合し次い
で冷却［−そしてチップ化して成形材料をイヒた。得ら
れた成形旧材の融点並びに３３ｏ’ｃｉｏよび３６０℃
に於ける溶融粘度を表５に示す。 表　　５ 表５には、比較のため比較例１の結果も併記し　ブこ　
。 原料ポリマー（比較例１）が３　３　０　℃ては溶融ぜ
ず、３６０℃でも非常に高い溶融粘度を示すのに対し、
本発明の成形制科は４？リマー自外・の融点よりも低い
融点および低い溶融粘度を示し、成形性に優れているこ
とが理解される，、実施例２５ 実施例１９で得られた成形材料を乾燥後、エクストル−
ター（シリンタ一温度３　４　０℃）ヲ用いｒｌ　１　
ｍｌ　、長さ１　０　０　ｍｍのスリットのＴ−ダイよ
り１ｊＷ　ｍ＋押出し厚さ約０．６關の原反゛／イルム
をイｊｉた。次いで、ＫｒＪられた原反フィルムを１５
０°Ｃで機械ｉ１１１ｂ方向に２．０倍、さらに同温度
で機械軸とｉｉ７Ｔ角方向に２．０倍Ｑζ伸し、更に２
８（１℃で定長下３０秒熱処理した、、次に得られた延
伸フィルノ、をキシレンに浸漬し、キシレンの還流下で
１５分間処理し、乾燥した。この処理で、添加ｈ１−の
９７係に相当する一ｌαのＮ，Ｎ’−ドテカメチレンビ
スフクルイミドが抽出された、 得られたフィルムの性能を表６に示す。 表　　６ 表６中の熱収縮」４は、フイルノ、を２５０℃で無緊張
下で２分間保持ｊ、た場合の収縮率を示している。 実施例２６ 実施例９で得た３′Ｉ＾元比粘度１．０３のポリマー１
００部にＮ、、Ｎ’−デカメチレニ／ビス−１，８−ナ
フタルイミド３０部を３８０℃で溶＋Ｎｂ　ｍ合し、次
いで冷却しそしてチップ化した。得られた成形材料の融
点は３２８°Ｃ，３６０℃でのｉ’ｅｊ融粘度は３，１
ｉｏｎポイヌ゛、３３０℃での溶融粘度は８．３００ボ
イスでノ）つた。 実施例２７ 実施例２６で得た成形拐イ」をエクストルーダー（シリ
ンダ一温度３５０“Ｃ）を用いて中０．３鮪、長さ１０
０間のスリットのＴ−タイより溶融押出し、厚さ約０．
２１部Ｍの原反フィルムを得た。 次いで該原反フィルムをトルエンにｖｉｌＬ、、トルエ
ンの趙流−トで１５分間処理し、その後乾燥した。この
処理により、添加〔＋１の９８係に相当する（１１−の
Ｎ、Ｎ’−デカＪ−ｒ−１／　７　ヒス−１、８−す７
タルー（ｉ　ドが押出された。 得られた］・ｒルムの（／４能を表７に示−す。 表　７ 表７中の熱収縮率は、フィルムを２８０℃で無緊張下に
２分保持した場合の収、！でｈ率を示している。 実施例２８〜３３及び比較例３ （（Ｖ拌磯付三ツロ反応器に、ｐ−オキシ安息香酸フェ
ニル２１４部、ジフェニルイソツクレート３１８ｉ１５
　　ハイドロキノン１１５．５部、三酸化−ｌンチモノ
Ｏ，：（５部及び下表８に示した芳香族イミド化合１１
：ｉノの所定址を仕込んだう常圧下、２４０〜２８０℃
で９０分反応せしめ、次いで系内を徐々に減圧としかつ
昇温度せしめ、３０分後に絶対圧動ｏ、　１開１１ｇ、
温度３３０℃とし、この温度で表８に示した時間（減圧
反応時間）反応させた。イ（ｔられたポリマー組成物を
粉砕し、チップ化した。 得られたチップ状組成物の転移温度（Ｔ、（、ＴＬり及
び該成形材料を還流ジオキサンで抽出処理して得られた
ポリマーの還元比粘度（ηｓｐ　／　ｃ　）及び転移温
度（ＴＮ、ＴＬ）を表８に示す。 表８かられかるように、芳香族イミド化合物を抽出した
後のポリマーは約３００℃以上で溶融異方性を示し、３
７０℃にしても変化ないが（ＴＬ　＞　３７０℃）、本
発明の組成物は表８に示したＴｂｔ以上の温反で光学等
方性溶融物となる。 尚、比較とし【、芳香族イミド化合物を全く添加せず上
記と同条件下で重Ａ、；イ５合反応を実施したが、減圧
反応中に反応物の溶融粘度が急激に十夕（し技、拌不能
となった。 実施例３４〜３６及び比較例４ 実施例２８に於いて、ｐ−オキシ安息香酸フェニルヲ２
５６．８部、ジフェニルイソフタレートを２５４．４下
小、ハイドロキノンを９２．４部とし、更に芳香族イミ
ド化合物とｊ、て下表９に示した芳香族イミド化合物を
３３６部使用し、かつ絶対圧動ｏ　、　１．、、ＩＩｇ
での反応時間を下表９のようにする以外は、実施例２８
と同様に反応させ本９ａ明の組成物を得た。得らｊした
組成物の物性を表９に合せて示す、。 尚、比較として、芳香族イミド化合物を全く添加せず上
記と同条件下で重縮合反応を実施したところ、減圧反応
中に反応物は固化した。 実施例３４．３５及び３６で得られた組成物の溶１ｍ粘
度（３８０℃の温度、すり速度１００ｓｅｃ−’で測定
）はそれぞれ８，７００ボイズ。 １．２００ポイズ及び２２，０００ポイズであった。 またジオキサンによる抽゛出処理後の溶融粘度はそれぞ
れ３６，０００ポイズ、　　８，４１１０ポイズ及び５
２．０００ポイズであった。尚上記ジオキサンによる抽
出処理は、ｌＯ〜２０メツシュに粉砕した組成物１０部
をソックスＬ−抽出ｊ：４　ｆｃ入れ、ジオキサン溶媒
３００部を用いて２時間行なった。 実施例３７および３８ 実施例２８で得た組成物を乾燥俊、ンリンダ一温度３７
０　”ＣでｉＪＯ，３ｍｍ、長さ１０ｃｎＬのスリット
のＴダイより押出した。得られたフィルムの熱変形温度
は１２７℃であった。次いで２００°Ｃで縦方向に１．
１倍、横方向に５．２借間時に延伸し、次いで定長下遠
流りｒｌｏホルノ・中に１５分間浸漬し、油出処理、乾
燥した。 得られたフイシン・には、窒素分析より０．２重値係の
４．４′−ヒスフタルイミドジフェニルエーテルが残存
していた。この様にして得られたフィルムの物性を下表
１０（実施例３７）に示す。 次に該フィルムを２４０℃シリコンオイル中で縦方向は
＋ｏ％の伸長下、横方向は定長下で１０秒間熱処理した
。得られたフィルムの物性を表１０（実施例３８）に示
す。 表　　１０ 実施例３９および４０ 実施例２９で４０だ組成物（チップ）を絶対圧動ｏ、１
．．．Ｉｌｑの減圧下２５０゛Ｃで１時間、２６０℃で
２時間、更に２６５℃で５時間固相重合【−だ。得られ
た組成物の転移温度はＴＮ！　＝　２９４°Ｃ１ＴＬＩ
＝３０６℃であった。この同相重合したｎｌｌ細物ジオ
キザン抽出した後のポリマーはηＩＩｐ／Ｃ測定用溶媒
に不溶であった。同相重合した該組成物を３６０℃で再
溶融、急冷し、そしてジオキザン抽出して得られたポリ
マーはη［１ｐ　／　ｅ測定用溶媒にｉ５Ｊ溶であり、
ηｓｐ／ｃ　は３．９６であった。 この械にして得た組成物を用い実施例３７と同様にして
未延伸フィル７・を得た。次に該フィル！・を定長下還
流ジオ・Ｖサン中に３０分浸漬し抽出を行−〕だ。抽出
後σンフイル／、に残存する４、４′−ビスフタルイミ
ドジフェニルエーテルσ）Ｊ：１゛は０．４　：４　ｊ
Ｉ＋％であった。 次に該フィルムを１９０℃でキ１耐方向に２倍、次いで
２２０℃で横方向に２．５倍延伸して下表１１（実施例
３９）に示すフィルムを得た。該フィルムを更に緊張下
、絶対圧動０．１γｘｌ１ｇの減圧下で３０分、２４０
℃から２８０℃まで徐々に引温しつつ熱処理を行ったと
ころ、得られたフィルムの物性は下表１１（実施例４０
）に示すようになつｔこ〇 表　１１ 実施例４１ 実施例３９に於て得られた未延伸フィルムを１３０℃で
縦方向および横方向にそれぞれ２．０倍、３．０倍に同
時二軸９１〔伸し、次いで緊張下還流クロロホルム中に
１５分間浸漬し乾燥した。 次に得られたフィルムを２２０℃のシリコンオイル中で
縦方向および横方向にそれぞれ２０チ伸長しながら１０
秒間熱処理した。得られたフィルムは下ｉ１２に示す物
性を有していた。 表１２ 実施例４２および４３ 実施例３７で得た組成物を用い、実施例３１と同様にし
て未延伸フィルムを得た７、該フィルムの熱髪形温度は
１３５℃であった。該フィルムを横方向に１７０℃で３
．５倍延伸した後、定長下還流ジオキＩＩ〜）中に１５
分間浸漬して抽出処刑し、乾燥後火に縦方向に２００℃
で２倍延伸した。フィルムに残存する４、４′−ビスフ
タルイミドジフェニルスルホンの量は０．３重量％であ
つＩこ。 得られたフィルムの物性（実施例４２）及び、該フィル
ムを横方向に２４０℃で１．２倍に更に延伸しながら熱
処理してイまたフィルムの物件（実施例４３）を表１３
に示す。 表　１３ 実施例４４および４５ 実施例３４て得た組成物（チップ）を絶対圧動０−１　
ｒｎｍＩＩ９の減圧下２４０℃で１５時間同相京合した
。得られた組成物の転位温度はｒＮ／　＝２９５℃、　
ＴＬ＋＝３４３℃でキ）つた。 該組成物を乾燥した後、プリング一温度３７０℃で、幅
１１１＋＋ｆｉ、長さ１５ｃｍのスリットのＴダイ」：
り押出し、次に足長下還流ジオキザン中に３０分間浸漬
して抽出し、乾燥した。抽出後のフィルム中に残存する
４、４′−ビスフタルイミドジフェニルエーテル量は０
．７重り襲であった。 得られたフィルムは透明で表１４１Ｃ示す物性な有して
いた（実施例４４）。 次に上６１１抽出処理後のフィルムを２３０℃で絣方向
に２．０倍、次いで２５１１　”Ｃで（ｂ方向に３．０
倍に逐次二軸延伸した。得られたフィルムは表１４に示
す物性を有し、ていた（実７Ａｉ例４５）。 表１４ 実施例４Ｇおよび４７ 実施例３２で得た成形材料を乾燥後、口径１都の口金か
ら３５０　℃で溶融押出し、未延伸糸を得た。該未延伸
糸の熱変形温度は１１５℃であった。 該未延伸糸を１８０℃のホットプレート上で３．２倍に
延伸し、定長上還流ジオキリン中に１５分浸漬し、抽出
処理を行った。乾燥後の線維の物性（実施例４６）及び
、該延伸糸を緊張しながら絶１１Ｊ圧約０．１　ｍ＊Ｉ
Ｉｊ７の減圧下、２５０　℃から２９０′Ｃまで１時間
かけ”（徐々に昇温しっつ熱処）’Ｉｊ　ｌ−てイ（す
られた繍訂りの物性（実ｂｊａ例４７）を表１５に示す
。 表　１５ 実施例４８ テレフタル酸ジフェニル２５４．４　部、イン７ｌ　ル
酸ジフェニル６３．６部、第３級アミルハイドｏキノン
１８９部及び三酸化アンチモン０．０８部を用い、絶対
圧動ｏ　、　１　、Ｉｌｇでの反応時間を３０分とする
以外は実施例２８と同様に反応させηｓｐ／ｃ＝２．８
７　のポリマーを得た。こノホ！＋　７−１７）融点は
、ＴＮ、＝　２７２°Ｃ，ＴＬ）３７０℃であった。 次に該ポリマー１００部に、４，４′−ビスフタルイミ
ドジフェニルエーテル４０部を乾式混合し、３３０℃で
二軸ルーグーより押出し、壬ツブ化した。得られた組成
物の転移温度はＴＮｌ＝２０３℃、ＴＬｌ＝３１６℃で
あった。次に該組成物を口径０．５龍の口金より３３　
ｏ　℃で溶融押出し未延伸糸を得た。次に該未延伸糸ｆ
Ａ’　１６０℃で３．０倍延伸し、定長下還流りロロポ
ルノ・に１５分浸Ｇ７Ｌ−Ｃ抽出し、乾燥した。得られ
た繊維の物性は強度４．Ｏｌ／ｄｅ　、ヤング率２７８
ｇ／ｄｅであった。 実施例４９ ジフェニルテレフタレート２７０部、ジフェニルイソフ
タレート４８部、　ｔｅｒｔ−アミルハイドロキノン１
９８部、三酸化アンチモン０．１２部及び４，４′−ビ
ス（４−ｔｅｒｔ−オクチルフェニル）ジフェニルスル
ポン４０部を用いる以外は、実施例１と同様に行なった
。 得られたポリマーの溶融粘度は３６０℃で５、Ｌ）ＯＯ
ボイズ、３３０℃で１５，０００ポイズであり、＋Ａ点
は２５１Ｊ　”Ｃであった。 このポリマー１００部をキシレン５００部に迫流糸件下
で１時間浸漬したところ、１１部の４．４′−ビス（４
−ｔｅｒｔ−オクチルフェノキシ）ジフェニルスルホン
が抽出された。抽出処理後のポリマーのｊ１′λ元比粘
度は４．５０でλりり、また融点は３０５°Ｃであった
。 実施例５０ ｐ−ヒドロ−）゛シ安息査「１′マフ工−ル１６７部。 ジフェニルイソフタレート１６５部、ノーイトロキノン
６３部、　　４．４’−ビスフタルイミドジフェニルエ
ーテル５１０部及び酢酸Ｔｕ　１　錫０．′１部を実／
Ｊｌ’ｆｉ　ｆ１２　ｓと同椋の反応器に仕込み、絶対
圧動ｏ、ｔｇｌ１ｇでの反応時間を１５０分とする以外
は実施例２８と同様に重合し−（ポリマー組成物を得り
。４１　ラレ？、：　組成物（ｆ）　’ｌ’、＃　＆！
　　２７１’Ｃ、ＴＬ１４２゜２７部℃であった。 また、この組成物をジオギザン抽出して得られたポリマ
ーの７ｓｐ／ｃは３．６２．ＴＮは２２よ’ｃ　、　’
Ｉｔ’Ｌは４３７０℃以上であった。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、　芳香族ジカルボン酸、芳香族ジヒドロキシ化合物
   および芳香族オキシカルＩボン酸より選ばれる１種又は
   ２種以」：を主たる構成成分どする全芳香族ポリエステ
   ル１００重量部および 上記全芳香族ポリエステルに対し実グ１的に非反応性で
   あり且つ常圧での沸点が約２００℃以上の分子量１＋Ｏ
   ｏ　ｏ　ＪＢ、下の低分子量化合物５〜３００重印二部
   、 を含有して成る、全芳香族ポリエステル組成１１勿。 ２　全芳香族ポリエステルが芳香族ジカルボン酸および
   芳香族ジヒドロキシ化合物を主たる構成成分として成る
   、特１．′［請求の範囲第１項記載の組成物。 ３　全芳香族ポリエステルが芳香族ジカルホン酸、芳香
   族ジ１ドロキシ化合物および芳香族オ・Ｖジカルボンｆ
   １′兄を主たる構成成分として成る、特許請求の範囲８
   ｒｌ　＋↓ｒｊ　ｎｌ、’ｊ載の組成物、。 ４　全芳香族ポリエステルが光学的異方性溶融物を形成
   するものである、特δ′１−請求の範囲第１ｙＦｉ乃至
   第３項のいずれかにＩｌ「ｉ載の組成物。 ５　上記低分子齢化合物が常ＩＦ、での６ト点が約２５
   ０℃以上である、特ｉ’Ｆ　ｉ！／（求の範囲第１項ｉ
   ｔ誠の組成物。 ６　上記低分子間化合物が常圧での沸点が約３１１　ｏ
   　’Ｃ以上である、特許請求の範囲第１項又は第５項記
   載の組成物。 ７、　上ｊｅｔ：低分子量化合物が分子ＪＡ、’　８０
   ０以Ｔ−である、ＩＩケ許請求の範囲第１項、・第５　
   」６又は第６項記載の組成物。 ８　上記低分子量化合物が下記式（１ト」１ ０ ここで、ＡＩは置換していてもよい２価の芳香族残基で
   あり；　Ｒ’はｎ価の芳香族残基又は飴状もしくは環状
   の脂肪族残基であり、これらは１り換していてもよ（；
   ｎは］又は２である、但し上記式中のイミド環は５員又
   は６邑である、 で表わされ・１・、１１νｆＦｌ’　ＩＦｌ’Ｊ求の範
   囲；８１項乃至第７項のいずれかＫ　ｔｌｒ：載の組成
   物、。 ９　上記低分子−め化合物が１記式（＋）　−ｂ１１１ ０　　　　　０ ここで、Ａ２は１ｈ１換していてもよい４価の芳香族残
   基であり；Ｒ２は置換していてもよい１価の鎖秋もしく
   は環状の脂肪族残基である、但し上記式中のイミド環は
   ５員又は６員である、 で表わされる、特許請求の１！：１５．囲第１項乃至第
   ７項のいずれかに記載の組成物３． １０、　　上ｉ己全芳香族ポリニスナルが光学的異方性
   溶融物を形成するものであり、そして上記低分子量化合
   物が−（二記全芳査族ポリエステル＋００＠　［Ｉｔ部
   に対（−５０〜３００重は部で）〕る、特許請求の範囲
   第１項乃至第９項のい一４゛れかに記載のｔ［ｉ酸物。 １１、　　上記全芳香族ポリエステルが溶融状態で光学
   的に４１．一方性であり、そして上記低分子量、化合物
   が上記全芳香族ポリニスアル１００重置部に対し１０〜
   ５０軍ｌｕ部である、ｌ侍許趙求の範（４１１ざン、１
   項乃至第３墳及び第５項乃至第９項のいずれかに記載の
   組成物１、 ｌλ　芳香族ジカルボン１袋、芳香族ジピドロキン化合
   物、芳香族オキシカルホンｉｔおよびこれらのエステル
   形成性誘導体より選ばれる１棟又は２種以上から主とし
   て成るポリニスデル原料を、 上記原料および生成する全芳香族ポリエステルに対し実
   質的に非反応性であり且つ重縮合反応条件−■で少くど
   も留去しａｌｌ：い分子量１．０００　Ｊ’Ｊ、下の低
   分子量化合物の存在−ト、溶融状態で重８合せしめ７か
   くして」二記原料を高分子）；トの全芳香族ポリエステ
   ルに変換せしめイ〕、 ことを特徴とする特ｉｔＴ請求の範囲第１項記載の全芳
   香族ポリエステル組成物を製造する方法。 】３　上ＨＩＥ爪雇合を実施したのちさらに同相重信を
   実施する、ＩＰ、Ｉ←許ｆｔＦＪ求の範囲第１２項記載
   の方法。 １４、　（１）　　特許請求の範囲７４”、　１項の全
   芳香族ポリエステル組成物から溶融成形により未延伸の
   ツーイル人状物又は繊維状物を成形し、そし（２１Ｊ：
   記未延伸フィル／・状物又は繊維状物からその中に含有
   される低分子量化合物の少くども主たる割合を、該低分
   子量化合物なにダフｒｒすることができ且つ全芳香族ポ
   リエステルを抽出条ｆ、［ｌ−にお℃・不実質的に溶解
   しｌ、Ｃい有機溶剤で抽出するか又は 」１記未延伸フィルム状物又は繊維状物を延伸し　次い
   で得られた延伸フィルム伏動、３１よ繊維状物から、場
   合によりこれらを熱同定したのち、上記・と同じ性質の
   有機溶剤でその中に含有される低分子量化合物の少くど
   も主たる割合を抽出する、 ことを特？ｉｌｋとする、全芳香族ポリエステルの７・
   ｆルム状物又は繊維状物の製造法。 １５　　上ＪｉＬＥ　（１）および（２）の手順を実施
   したのち、さらに＋＋、ｌ；伸するか、熱固定するか又
   は延伸ｌ、たのぢ熱１？ｄ定する、特許ｉｔ’＋を求の
   範囲第１４項記載の方法３． １６　　上記抽出に用いる上記有機溶剤が周囲温度で液
   体であり且つ常圧での沸点が約２００℃よ’）　４１に
   い、特許請求の範１／Ｍ　Ｍ　１４項記載の方法。 １７、　　上記有（良溶剤が炭素数６〜９の芳香族炭化
   水素、炭素ｆ（ｌ又は２のハロゲン化炭化水素。 炭素数３−６の脂肪族ケトンもしくは脂肪族エステル、
   ｓｉ；ｊ又＆Ｊ、６員の環状ニーデル又は炭素数１〜３
   の脂肪族アルコールである、特Ｆｆ’ｌ’　Ｎ／Ｊ求の
   範囲第１４　ＪＪ’４又は第１６項記載の方法。 １８　　上記抽出を周囲温ＬＱＪ、と使用ずろ有機溶剤
   の沸点との間の１７１暑１−で実施する、％　ｌ＋′Ｆ
   請求の範囲第１４　ＪＩｑ記載の方法１． １９、」嵩ｉｔ２抽出を緊張−トで実１ｊ関する、６許
   請求の範囲２８１４シＩｎ　ｌｌシ載の方法１．２０、
   　　全芳香族ポリエステルが光学的異方性溶融物を形成
   するものであり、そして」１配全芳香族ポリエステル組
   成物を、光学的に等方性であるその溶融物から溶融成形
   する、特許請求の範囲第１４項記載の方法。 ２１　　上記抽出に供するフィルム状物の厚さが約１ｕ
   以下である、特許請求の範囲第１４項記載の方法。 ２２−　上記抽出に供するフィルム状物の厚さが約１μ
   〜約５００μである、ｉｌν訂請求の範囲第１４項又は
   第２１項記載の方法。 ２３　　上ｔ：Ｃ抽出しこ供する繊維状物の平１／：Ｉ
   直径が約１ｆｌＩ１１以下である、’ｌｒｒ　￥ｌ：ｓ
   ｈ求の範囲第１４３１％記載の方法。 ２４　　上記抽出に供する繊維状物の平均直径が約３〜
   約４（１０μである、・特許請求の範囲第１４項又は第
   １６項記載の方法１゜ ２５」−記特許請求の範囲第１３項乃至第２４項のいず
   れかの方法で製造された、上記低分子：ｂ’を化合物を
   実質的に含有しないか又は全芳香族ポリエステル１００
   重量ｉ’ｌ、ｌ（に対（−晶々約１１トー量部で含有す
   る、全芳香族ポリニスデルのフィルム状物又は繊維状物
   。