JPS5948660B2 - gel composition - Google Patents

gel composition

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JPS5948660B2
JPS5948660B2 JP3080378A JP3080378A JPS5948660B2 JP S5948660 B2 JPS5948660 B2 JP S5948660B2 JP 3080378 A JP3080378 A JP 3080378A JP 3080378 A JP3080378 A JP 3080378A JP S5948660 B2 JPS5948660 B2 JP S5948660B2
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    • B01J13/0052Preparation of gels
    • B01J13/0065Preparation of gels containing an organic phase
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
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Description

【発明の詳細な説明】 本発明は従来、水系における増粘剤として知られている
モンモリロナイト系粘土鉱物を、有機変性することなく
有機溶媒中で膨潤させ、高い構造粘性をもたせるために
界面活性剤−水系からなる液晶を配合することを特徴と
したゲル組成物に関するものである。
Detailed Description of the Invention The present invention uses surfactants to swell montmorillonite clay minerals, conventionally known as thickeners in aqueous systems, in organic solvents without organic modification and to provide high structural viscosity. - This invention relates to a gel composition characterized in that it contains an aqueous liquid crystal.

本発明においては、モンモリロナイト系粘土鉱物を有機
変性することなく有機溶媒中で膨潤でき、しかも、小さ
な機械力でゲル化することが出来るし又、そのゲル組成
物は、高い構造粘性をもち、安定性、使用性等にも優れ
るので、塗料、印刷インク、化粧料、医薬部外品、医薬
品等のゲル化剤として有効である。
In the present invention, the montmorillonite clay mineral can be swollen in an organic solvent without organic modification, and can be gelled with a small mechanical force, and the gel composition has high structural viscosity and is stable. Since it has excellent properties such as properties and usability, it is effective as a gelling agent for paints, printing inks, cosmetics, quasi-drugs, pharmaceuticals, etc.

モンモリロナイト系粘土鉱物は、天然のコロイド性含水
けい酸アルミニウムの一種で、ベントナイトの主成分と
して知られており、一般に(X s Y )2−3 (
St 、Al)+0.。
Montmorillonite clay mineral is a type of natural colloidal hydrous aluminum silicate, known as the main component of bentonite, and is generally (X s Y )2-3 (
St, Al)+0. .

(OH)2・Z百・nH2O(但し、X=Al、FeL
Mn■、Cr■;Y=Mg、Fe1l 、Mn1l 、
Ni 、 Zn 、Li ;Z=に、Na 、 Ca)
の構造式で示される。
(OH)2・Z100・nH2O (however, X=Al, FeL
Mn■, Cr■; Y=Mg, Fe1l, Mn1l,
Ni, Zn, Li; Z=, Na, Ca)
It is shown by the structural formula.

この物質は強い親水性を示し、水中において多量の水を
その結晶層間に吸収して著しく膨潤しゲルを生成する。
This substance exhibits strong hydrophilic properties and absorbs a large amount of water between its crystal layers in water, causing significant swelling and formation of a gel.

しかしながら有機溶媒中では膨潤しない。However, it does not swell in organic solvents.

このモンモリロナイト系粘土鉱物を有機溶媒に対する増
粘剤として使用するためには、モンモリロナイトの結晶
層間に介在する水や交換性カチオンを有機極性化合物や
有機カチオンで置換することによって有機変性しなけれ
ばならない。
In order to use this montmorillonite clay mineral as a thickener for organic solvents, it must be organically modified by replacing the water and exchangeable cations present between the crystal layers of montmorillonite with an organic polar compound or organic cation.

このようにして得られた有機変性モンモリロナイトは当
然コストが高くつく。
Naturally, the organically modified montmorillonite obtained in this way is expensive.

本発明者等は、モンモリロナイト系粘土鉱物を有機変性
することなく、有機溶媒中で膨潤させる方法について研
究した結果、ある場合の適当な界面活性剤と水の水量を
添加することにより良好なゲルを得られることを見い出
した。
As a result of research into a method for swelling montmorillonite clay minerals in organic solvents without organic modification, the present inventors found that a good gel can be obtained by adding an appropriate amount of surfactant and water in certain cases. I found out what I can get.

適当な界面活性剤及びそれらと水とのある割合とはラメ
ラ−構造の液晶(いわゆるニート相)を形成する界面活
性剤−水組成物である。
Suitable surfactants and their proportions with water are surfactant-water compositions which form liquid crystals with a lamellar structure (so-called neat phase).

ニート相は非イオン性界面活性剤の場合でも、またイオ
ン性界面活性剤の場合でも観察される。
Neat phases are observed both in the case of nonionic surfactants and in the case of ionic surfactants.

例えば図1及び2はそれぞれペンタオキシエチレンドデ
シルエーテル及びラウリル酸ナトリウムと水系の相図を
示したものであるが、LCNと書かれた領域がラメラ−
構造を形成したニート相である。
For example, Figures 1 and 2 show the phase diagrams of pentaoxyethylene dodecyl ether, sodium laurate, and aqueous systems, respectively, where the region labeled LCN is a lamellar
It is a neat phase that has formed a structure.

なお、その他の記号は下記領域を示す。Note that other symbols indicate the following areas.

■w:界面活性剤はミセルを形成して水に溶解している
■w: The surfactant forms micelles and is dissolved in water.

■D:水が界面活性剤に溶解している。■D: Water is dissolved in the surfactant.

■:少量の活性剤が水に溶解している溶液と、少量の水
が活性剤に溶解している溶液とが共在している。
■: A solution in which a small amount of activator is dissolved in water and a solution in which a small amount of water is dissolved in activator coexist.

(2相)LCM:ヘキサゴナル構造をもった液晶。(Two-phase) LCM: Liquid crystal with a hexagonal structure.

S:界面活性剤が固体として析出する。S: The surfactant precipitates as a solid.

次に、第3図として、ジオクタデシルジメチルアンモニ
ウムクロリド−水系の相図を示す。
Next, FIG. 3 shows a phase diagram of the dioctadecyldimethylammonium chloride-water system.

この系は、ラメラ−構造をもつ液晶領域が非常に広いこ
とが特徴である。
This system is characterized by a very wide liquid crystal region with a lamellar structure.

ゲル組成物の製造法は、モンモリロナイトと有機液体と
液晶を適当な温度で適当な混合機により混合すればよい
The gel composition can be produced by mixing montmorillonite, an organic liquid, and a liquid crystal at an appropriate temperature using an appropriate mixer.

液晶のモンモリロナイトに対する適当な割合は10〜2
00%(重量係)であるが、特に有効な割合は30〜1
00係である。
The appropriate ratio of liquid crystal to montmorillonite is 10 to 2.
00% (by weight), but a particularly effective ratio is 30 to 1
I am in charge of 00.

界面活性剤と水とからなる液晶は、界面活性剤と水を別
々に添加しても、あらかじめ液晶を調製して添加しても
どちらでもよい。
The liquid crystal made of a surfactant and water may be prepared either by adding the surfactant and water separately or by preparing the liquid crystal in advance.

但し、溶媒中で液晶が破壊するような有機溶媒の場合に
は、あらかじめ液晶を調製して添加しなければならない
However, in the case of an organic solvent that would destroy the liquid crystal in the solvent, the liquid crystal must be prepared in advance and added.

上記のような方法によって調製したモンモリロナイトゲ
ルと従来より用いられている有機変性モンモリロナイト
ゲルの粘度を比較したものが表1である。
Table 1 compares the viscosities of the montmorillonite gel prepared by the method described above and the conventionally used organically modified montmorillonite gel.

なお、使用したモンモリロナイトは、高純度モンモリロ
ナイト、有機変性モンモリロナイトはジメチルジオクタ
デシルアンモニウムモンモリロナイトで、これら5部を
低沸点炭化水素90部に分散したサスペンションに液晶
あるいはエタノールを5部混合撹拌して得られたゲル組
成物をB型粘度計により30℃で測定した。
The montmorillonite used was high-purity montmorillonite, and the organically modified montmorillonite was dimethyldioctadecylammonium montmorillonite, which was obtained by mixing and stirring 5 parts of liquid crystal or ethanol into a suspension in which 5 parts of these were dispersed in 90 parts of a low-boiling hydrocarbon. The gel composition was measured at 30°C using a B-type viscometer.

表■から有機変性しないモンモリロナイトを、液晶を配
合することによってゲル化した組成物は、有機変性モン
モリロナイトをエタノールを配合してゲル化した組成物
と同程度あるいはそれ以上の粘度を示し、有機変性しな
くても有機溶媒に対する増粘剤として使用出来ることが
示された。
From Table 3, a composition made by blending non-organically modified montmorillonite with liquid crystal shows a viscosity comparable to or higher than a composition made by blending organically modified montmorillonite with ethanol, and It was shown that it can be used as a thickener for organic solvents even without it.

参考までに有機変性しないモンモリロナイトにエタノー
ル又はアセトンを配合した場合の粘度も載せであるが、
モンモリロナイトは全く膨潤せず、粘度は出ない。
For reference, the viscosity when ethanol or acetone is blended with montmorillonite that is not organically modified is also shown.
Montmorillonite does not swell at all and has no viscosity.

次にカチオン活性剤(カチオンDS:三洋化成工業株式
会社商品名)の液晶を用いた例を第4図及び第5図に示
す。
Next, an example using a liquid crystal of a cation activator (Cation DS: trade name of Sanyo Chemical Industries, Ltd.) is shown in FIGS. 4 and 5.

第4図は、低沸点炭化水素45部、モンモリロナイト2
.5部、(カチオン活性剤+水)2.5部の系において
、カチオン活性剤と水との比率と系の粘度との関係を示
すグラフである。
Figure 4 shows 45 parts of low-boiling hydrocarbons and 2 parts of montmorillonite.
.. 5 is a graph showing the relationship between the ratio of cationic activator and water and the viscosity of the system in a system of 5 parts and 2.5 parts of (cationic activator + water).

第5図は、モンモリロナイト2.5部、カチオンDS:
水=1:1の液晶を0.5〜5部に、低沸点炭化水素で
総量を50部に調整した系の粘度を示すグラフである。
Figure 5 shows 2.5 parts of montmorillonite, cation DS:
It is a graph showing the viscosity of a system in which the liquid crystal of water=1:1 is adjusted to 0.5 to 5 parts and the total amount is adjusted to 50 parts with a low boiling point hydrocarbon.

液晶添加量が、モンモリロナイトに対し約80係以上の
ときに良好なゲルを形成することがわかる。
It can be seen that a good gel is formed when the amount of liquid crystal added is about 80 parts or more relative to montmorillonite.

有機変性しないモンモリロナイト系粘土鉱物を有機溶媒
に対する増粘剤として用いることは従来全く考えられな
かったことであるが、以上述べたような方法によって液
晶を配合することによってそれを可能にした。
Although it was previously unthinkable to use a montmorillonite clay mineral that is not organically modified as a thickener for organic solvents, it has now become possible by blending liquid crystals with the method described above.

尚、本発明においては、添加剤としてメタノール、エタ
ノール、アセトン、プロピレンカーボネートのような物
質を使用しないので、人体安全性、沸点、安定性等の点
で、例えば化粧品、医薬部外品、医薬品等に使用する場
合には好ましい。
In addition, in the present invention, substances such as methanol, ethanol, acetone, and propylene carbonate are not used as additives, so in terms of human safety, boiling point, stability, etc., it is suitable for cosmetics, quasi-drugs, pharmaceuticals, etc. It is preferable when used in

次に、ペンタオキシエチレンドデシルエーテルを例にと
ってゲル組成物の実施例を示す。
Next, examples of gel compositions will be shown using pentaoxyethylene dodecyl ether as an example.

実施例 1 (重量部) イソパラフィン系炭化水素 93モンモリロ
ナイト系粘土鉱物 5ペンタオキシエナレン
ドデシルエーテル 1.5水
0.5実施例 2 (重量部) トルエン
65酢酸ブチル 25
モンモリロナイト系粘土鉱物 6ペンタオキ
シエチレンドデシルエーテル 2水
2界面活性剤が単独では、水
と液晶を形成しない場合でも他の界面活性剤と併用する
ことによって液晶を形成し、モンモリロナイト系粘土鉱
物を膨潤させることも可能である。
Example 1 (Parts by weight) Isoparaffinic hydrocarbon 93 Montmorillonite clay mineral 5 Pentaoxyenalendodecyl ether 1.5 Water
0.5 Example 2 (parts by weight) Toluene
65 Butyl acetate 25
Montmorillonite clay mineral 6-pentaoxyethylene dodecyl ether 2-water
Even if the two surfactants alone do not form liquid crystals with water, they can form liquid crystals and swell montmorillonite clay minerals by using them in combination with other surfactants.

そのような実施例を次に示す。Such an example is shown below.

実施例 3 (重量部) スクワラン 90モンモリロ
ナイト粘土鉱物 6ソルビタンモノオレエ
ート 1ポリオキシエチレンソルビタン
モノオレエート 1水
2次にこのゲル組成物を応用した配合例を用
途とともに示す。
Example 3 (Parts by weight) Squalane 90 Montmorillonite clay mineral 6 Sorbitan monooleate 1 Polyoxyethylene sorbitan monooleate 1 Water
Second, formulation examples using this gel composition will be shown along with their uses.

配合量は重量部である。配合例 1 マスカラ 低沸点炭化水素 57ワツクス
20モンモリロナイ
ト 2ポリオキシエチレンソ
ルビタンモノステアレート0.5精製水
0.5顔料
20香料
適量液晶によってモンモリロナイトをゲル化し
たこの製品の安定性は、従来の有機変性モンモリロナイ
トを用いた製品と全く変わらなかった。
The blending amount is in parts by weight. Formulation example 1 Mascara low boiling point hydrocarbon 57 wax
20 Montmorillonite 2 Polyoxyethylene sorbitan monostearate 0.5 Purified water
0.5 pigment
20 fragrances
The stability of this product, in which montmorillonite was gelled with an appropriate amount of liquid crystal, was no different from that of conventional products using organically modified montmorillonite.

配合例 2 ネイルエナメル トルエン 40酢酸エ
チル 30ニトロセルロー
ス 10樹脂
10可塑剤
5モンモリロナイト
2ポリオキシエチレンラウリルエーテル 0,
7精製水 0.3顔料
2液晶によって
モンモリロナイトをゲル化するこの方法は、従来の方法
よりもはるかに小さな機械力でゲル化することが出来た
Formulation example 2 Nail enamel toluene 40 ethyl acetate 30 nitrocellulose 10 resin
10 plasticizer
5 Montmorillonite
2 polyoxyethylene lauryl ether 0,
7 Purified water 0.3 Pigment
This method of gelling montmorillonite using two liquid crystals required much less mechanical force than conventional methods.

製品の安定性、使用性は従来のものと変わらなかった。The stability and usability of the product remained the same as the conventional product.

配合例 3 ファウンデーション 流動パラフィン 33ワツク
ス 10モンモリロナ
イト 5ステアリン酸ナト
リウム 2精製水
40無機顔料
10香料
適量防腐剤 〃液晶
によってモンモリロナイトをゲル化して得られたこの乳
化系は、非常に安定性がすぐれ、また、使用性はべたつ
かずさっばりとしている。
Formulation example 3 Foundation liquid paraffin 33 Wax 10 Montmorillonite 5 Sodium stearate 2 Purified water
40 inorganic pigments
10 fragrances
Appropriate amount of preservative This emulsion system, obtained by gelling montmorillonite with liquid crystal, has excellent stability and is easy to use without being sticky.

配合例 4 軟膏 スクワラン 90.5モンモ
リロナイト粘土鉱物 5,0ソルビタンモ
ノオレート 1.0ポリオキシエチレ
ン 1.0ソルビタンモノオレート 精製水 2.0油溶性
薬剤 0.5液晶によって
モンモリロナイトをゲル化して得られたこの軟膏は経時
安定性に優れ、またナクソトロピツクな性質のため、塗
布時に非常にのばしやすい。
Formulation example 4 Ointment squalane 90.5 Montmorillonite clay mineral 5.0 Sorbitan monooleate 1.0 Polyoxyethylene 1.0 Sorbitan monooleate purified water 2.0 Oil-soluble drug 0.5 Obtained by gelling montmorillonite with liquid crystal This ointment has excellent stability over time and is extremely easy to spread due to its naxotropic properties.

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of the drawing]

第1図、第2図及び第3図は、各々ペンタオキシエチレ
ンドデシルエーテル、ラウリン酸ナトリウム及びジオク
タデシルジメチルアンモニウムクロリドの水系における
相図で、LCNと記載された領域がラメラ−構造を形成
したニート相である。 第4図及び第5図は、低沸点炭化水素、モンモリロナイ
ト、カチオン活性剤及び水の系における粘度を示すグラ
フである。
Figures 1, 2, and 3 are phase diagrams of pentaoxyethylene dodecyl ether, sodium laurate, and dioctadecyldimethylammonium chloride in an aqueous system, respectively, in which the region labeled LCN forms a lamellar structure. It is phase. Figures 4 and 5 are graphs showing viscosity in a system of low boiling hydrocarbon, montmorillonite, cationic activator, and water.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1(A)液状炭化水素 (B) モンモリロナイト系粘度鉱物 (C) 混合比が重量比で90:10〜30ニア0で
ありラメラ−構造の液晶を形成する比イオン性界面活性
剤と水の混合物、混合比が重量比で90:10〜50
: 50でありラメラ−構造の液晶を形成する陰イオン
性界面活性剤と水の混合物、または混合比が重量比で5
0:50〜30 : 70でありラメラ−構造の液晶を
形成する陽イオン性界面活性剤と水の混合物から選ばれ
た界面活性剤と水の混合物 の上記(5)(BXC)からなるゲル組成物。 2 非イオン性界面活性剤がポリオキシエチレンアルキ
ルエーテルである特許請求の範囲第1項記載のゲル組成
物。 3 非イオン性界面活性剤がポリオキシエチレン多価ア
ルコール脂肪酸部分エステルである特許請求の範囲第1
項記載のゲル組成物。 4 陰イオン性界面活性剤が脂肪酸塩である特許請求の
範囲第1項記載のゲル組成物。 5 陽イオン性界面活性剤がジアルキルジメチルアンモ
ニウム塩である特許請求の範囲第1項記載のゲル組成物
。 6 モンモリロナイト系粘土鉱物と、界面活性剤と水の
混合物との混合比が重量比で1:0.1〜1:2である
特許請求の範囲第1項乃至第5項のいずれかに記載のゲ
ル組成物。
[Scope of Claims] 1 (A) Liquid hydrocarbon (B) Montmorillonite clay mineral (C) A specific ionic interface having a mixing ratio of 90:10 to 30 near 0 by weight and forming a liquid crystal with a lamellar structure. Mixture of activator and water, mixing ratio is 90:10-50 by weight
: 50 and a mixture of anionic surfactant and water forming a liquid crystal with a lamellar structure, or a mixing ratio of 5 by weight.
A gel composition consisting of the above (5) (BXC) of a mixture of a surfactant and water selected from a mixture of a cationic surfactant and water having a ratio of 0:50 to 30:70 and forming a liquid crystal with a lamellar structure. thing. 2. The gel composition according to claim 1, wherein the nonionic surfactant is polyoxyethylene alkyl ether. 3 Claim 1 in which the nonionic surfactant is a polyoxyethylene polyhydric alcohol fatty acid partial ester
The gel composition described in . 4. The gel composition according to claim 1, wherein the anionic surfactant is a fatty acid salt. 5. The gel composition according to claim 1, wherein the cationic surfactant is a dialkyldimethylammonium salt. 6. The method according to any one of claims 1 to 5, wherein the mixture ratio of the montmorillonite clay mineral, surfactant, and water is 1:0.1 to 1:2 by weight. Gel composition.
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