JPS594637A - 樹脂水性分散液 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は高分子化合物、いわゆるポリマーを保護コロイ
ド剤金用いて水に分散させた樹脂水性分散液に関するも
のである。本発明の樹脂水性分散液は紙、アルミニウム
箔、ポリエチレンテレフタレートフィルム、２軸延伸ボ
リグロピレンフイルム等の被覆剤、接着剤、インクのバ
インダー等として有用である。

ポリエチレンワックス、低密度ポリエチレン、エチレン
・酢酸ビニル共重合体等のポリマー會界面活性剤や保護
コロイド剤等の分散剤を用いて水に分散させてポリマー
水性分散液、いわゆるエマルジョン金製造する方法は知
られている。

例エバ、ポリエチレンワックスのエマルジョンは、ホモ
ミキサーにより熱溶融されたポリエチレンワックス會、
多量の界面活性剤を溶解した熱水中に攪拌下に添加する
ことにより得られている。

ま几、低密度ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン等の
エマルジョンはこれらポリマーを先に有機溶剤全多量に
用いて溶解した後、この溶解液をポリビニルアルコール
、メチルセルロース、ポリビニルビロバリドン等の保護
コロイド剤を含有する熱水中にホモミキサーを用いて添
加混合し、次いで有機溶剤全除去することにより得られ
ている。

しかしながら、これらの方法により得られた水性分散液
は多量の水溶性界面活性剤もしくは保護コロイド剤會用
いているため得られる皮膜は機械的強度が低かったり、
フィルム、アルミニウム箔等の疎水性素材に対する密着
性が不十分であることがしばしばある。

また、後者の有機溶剤の助けを借りる方法においては、
水性分散液に若干の有機溶剤が残るのでこの水性分散液
を食品包装用基材分野へ利用することについては大きな
制約金堂けている。

また、２軸延伸ポリプロピＶンフイルムは、タバコ、キ
ャラメル、衣類等の包装材料として広汎に用いられてい
る。この種の２軸延伸フイルムにバートコートするヒー
トシール付与剤としては、酢酸ビニル含量が１５〜４５
重量％のエチレン・酢酸ビニル共重合体５０〜８９重呈
チ、塩素化ポリプロピレンｌ〜１０重ｉｔ％および塩素
化ポリエチレンｌＯ〜４０重量饅とからなる樹脂混合物
を有機溶剤、例え目、トルエンに溶解したコーチ・イン
ク剤は知られている（特公昭４３−２１９８９号参照）
。しかし、この種の有機溶剤を用いるコーティング剤は
環境、衛生上好ましくないので、水系のヒートシール付
与コーティング剤の出現が望まれているのが実情である
。

ポリプロピレンフィルム用の水系ヒートシール付与コー
ティング剤としては、塩素化ポリプロピレンの水性エマ
ルジョンが知られているが、塩素化ポリプロピレンが１
５０℃で熱分解しやすいために有機溶剤の助けを借りな
くては水に分散させることが困難であり、必ずしも環境
衛生上無害であるとは言い難い。また、造膜温度が９０
〜１１０℃と高く、かつ、得られる塗膜のポリプロピレ
ンフィルムに対する密着強度も低い。

本発明者等は塩素化ポリプロピレンそのものは熱により
分解しやすいがエチレン・酢酸ビニル共重合体の共存下
では該共重合体の可塑剤的作用により塩素化ポリプロピ
レンの熱分解が抑制されることを見い出し、エチレン・
酢酸ビニル共重合体と塩素化ポリプロピレンの混合物を
多軸スクリュー押出機のホッパーより供給し、一方、該
押出機の圧縮ゾーン及び／または計量ゾーンに設は几少
寿ぐとも１個の供給口より特定のアクリル系共重合体の
中和物の水溶液を加圧して供給し、前記樹脂混合物を該
押出機中でまず加熱、混練したのち、引き継いて該アク
リル系共重合体の中和物の水溶液と剪断下に混線したと
ころ、水性分散液の製造に成功した。

但し、この水性分散液ではポリプロピレンフィルム用ヒ
ートシールハートコーチインク剤トシテは得られる塗膜
のフィルムに対する密着性、スリップ性が不十分で実用
に耐えられないので更に種々の助剤の添加を検討したと
ころ、特定の組成物がポリプロピレンフィルム用ヒート
シールパートコーティング剤として優れていることを見
い出した。かつ、この水性分散液はアルミニウム箔、ポ
リエチレンテレフタレートフィルム、紙等の被覆材、ヒ
ートシール付与材としても有用であった。

即ち、本発明は、 Ａ）、酢酸ビニル含量が１０〜５０重量％のエチレン・
酢酸ビニル共重合体 ２０〜８０重量％ Ｂ）、塩素含量が２０〜４０重量％の塩素化ポリプロピ
レン Ｃル粘着性樹脂　　　　　５〜４０重量％Ｄ）、融点が
５５〜１１５℃のワックス０〜３０重量係 上記配合割合の樹脂成分１００重量部金、アクリル酸低
級エステル重合体のケン化物−１：タハ次の（→成分と
申）成分と全共重合して得られる共重合体のカルボキシ
ル基の一部または全部が塩基性化合物により中和され几
構造の中和物全保護コロイド剤として２〜３０重量部用
いて水に分散させてなる樹脂水性分散液全提供するもの
である（ａ）成分： α、β−不飽和不飽和ノルボン酸〜８０モルチ（ロ）成
分ニ 一般式、 Ｒ，１ ＣＬＬｚ＝Ｃ−Ｃ（ＪＯＲｚ で示されるアクリル酸エステル ９０〜２０モルチ 〔式中、 Ｒ１はＨま友はＣＨ３： 几２は炭素数１〜２２のアルキル基、アルケニル基、シ
クロアルキル基または芳香族置換アルキル基である〕。

本発明において、Ａ″１ｙ、分のエチレン・酢酸ビニル
共重合体は酢酸ビニル含量が１０〜５０重量％、好まし
くは２０〜４０重量％のものであり、ＪＩＳＫ−６７６
０に従って１９０℃で測定したメルトフローレーショ（
ＭＦＲ）が３０〜４００ｇ７１０分のものが好適である
。共重合体中に占める酢酸ビニル含量が１０重量％未満
では、造膜温度が高くなり乾燥し几ときの塗膜の形成が
不充分であるため、スリップ性に乏しく、ヒートシール
強度も低い。また、５０重量Ｓｔ−越えると塩素化ポリ
プロピレンとの相溶性に欠け、かつ、得られる塗膜のヒ
ートシール強度が十分でなく、更にポリプロピレンフィ
ルム等の基材の静摩擦係数と塗膜のそれの差が大きくな
りパートコートフィルムの供給、製袋時に問題が生じや
すい。

Ｂ）成分の塩素化ポリプロピレンは例えば結晶性ポリプ
ロピレン金トルエン等の有機溶剤の存在下に塩素ガスを
吹き込んで塩素化することにより得られるもので塩素含
量が２０〜４０重量％、好ましくは２４〜３６重量％の
ものが使用される。塩素含量が２０重量係未満であると
エチレン・酢酸ビニル共重合体との相溶性が悪く水性分
散液中の粒子が大きくカリ、水性分散体の造膜性が乏し
くなる。又、４０重量％全連光ると塗膜のヒートシール
強度が低下して実用的でなくなる。更にポリプロピレン
フィルム等の基材と塗膜の密着性が十分でない。

次に、Ｃ）成分の粘着性樹脂としては軟化点（ＪＩＳ　
　Ｋ−５９０３）が７０−１５０℃のロジンやテルペン
系樹脂が好ましく、ロジンとしては、アビエチン酸ロジ
ン、その水添加物およびこれらのマレイン酸付加物、金
属塩、グリセリン、ペンタエリスリトール、エチレング
リコール、ジエチＶングリコール等のアルコールとのエ
ステル化物等々の加工ロジンが挙けられる。また、テル
ペン系樹脂としては、ｄ−ピネン、β−ピネン、ジペン
テン等のホモ重合体またはこれらの共重合体、テルペン
・フェノール共重合体、α−ヒネン・フェノール共重合
体、およびこれらの水添加物などが使用される。これら
Ｃ）成分の使用は得られる塗膜の基材との密着性全向上
させるとともに、動摩擦係数を増加させるように作用す
る。

更に、必要により添加されるＩ））成分のワックスは水
性分散体の造膜性および得られる塗膜のスリップ性金改
良するために配合されるもので、融点が５５〜１１５℃
のものが使用される。具体的には、パラフィンワックス
、マイクロクリスタリンワックス、カルナウバロウ、綿
ロウ、ミツロウ、羊毛ロウ、モンタンロウ、ライスワッ
クス、セレシンワックス、オシケライト、ペトロラタム
等があげられる。ワックスの融点が５５℃より低いと塗
膜のスリップ性が悪くなる。１１５℃を越えると水性分
散液の造膜性が悪くなり、また塗膜のヒートシール強度
も低い。これらの中でも特に好ましいものはパラフィン
ワックスである。

これらＡ）乃至Ｄ）成分の水に不溶の樹脂成分は、四成
分中、Ａ）成分が２０〜８０重量％、好ましくは２５〜
７０重量％、Ｂ）成分が５〜４０重量％好ましくは１０
〜３０重量％、Ｃ）成分が５〜４０重、ｉ％、好ましく
ＶｉｌＯ〜３０重量％、Ｄ）成分が０〜３０重量％、好
ましくは０〜２５重量％の割合で用いる。

樹脂成分中、Ａ）のエチレン・酢酸ビニル共重合体の含
量が２０重４１−ｓ未満であると塗膜の熱接着性が悪い
。また、８０重量％を越えると塗膜のスリップ性が悪く
なる。

次に、Ａ）、Ｂ）、Ｃ）及びＤ）成分の樹脂成分中の均
成分の塩素化ポリプロピレンの含量が５重量％未満であ
ると得られる塗膜の低温熱接着性が悪くなる。又、４０
重ｉｓを超えると、水性分散液の安定性が悪くなる。ま
た、Ｃ）成分の粘着性樹脂の含量が５重量−未満である
と基材に１対する接着性が悪くなり、４０重量％金超克
ると塗膜のスリップ性が悪くなる。更に、Ｄ）成分のワ
ックスの含量が３００重量を超えると塗膜の熱接着性が
悪くなる。

これら、Ａ）−Ｄ）成分の水に不溶性の樹脂は不飽和カ
ルボン酸を含有する水溶性アクリル樹脂によって水に分
散される。この水溶性アクリル樹脂は、アクリル酸低級
エステル、例えばアクリル酸メチル、アクリル酸エチル
、アクリル酸ブチル、メタクリル酸メチル、メタクリル
酸エチル、メタクリル酸グロビル等の単独重合体または
これらエステルの二種以上の共重合体全苛性カリ、苛性
ソーダ等により３〜６５モル部分的にケン化して得られ
る水溶性ポリマーであっても、次の（ａ）成分ど（ｂ）
成分、必要により他の重合性単量体とを共重合させて得
られ友共重合体のカルボキシル基の一部または全部全塩
基性化合物で中和する−１ことにより得られた水溶性ポ
リマーであってもよい。

（ａ）成分： α、β−不飽和カルボン酸　１０〜８０モルチ（ロ）成
分：　　　　１□ 一般式　ＣＨｚ＝ＣＨ−ＣＯＯＲ２で示されるアクリル
酸エステル 〔式中の几ｌとＲ２は前記と同じである〕上記（ａ）成
分のα、β−不飽和カルボイ酸としてはアクリル酸、メ
タクリル酸、イタコン酸、シトラコン酸、マレイン酸、
クロトン酸、フマル醗、マレイン酸モノアルキルエステ
ルなどが挙げられる。

これらの中でも共重合性の面からアクリル酸、メタクリ
ル酸、イタコン酸が好ましい。

また、Φ）成分のアクリル酸エステルとしては、（メタ
）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メ
タ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸２−エチル
ヘキシル、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アク
リル酸ステアリル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル
、（メタ）アクリル酸アリル、（メタ）アクリル酸ベン
ジルなどが挙げられ、これらは２種以上、しかも、共重
合体成分に占める（ハ）成分のアクリル酸エステルｉの
モル分率ｉＭｉ、そのアクリル酸エステルｉのエステル
の炭素数上Ｎｉとし友場合にＭｉ　とＮｉの積の総和（
ＺＭｉＮｉ）が０．５からｉｏの値となる割合で（ｂ）
成分全選択して用いるのが好ましい。

好ましくは、エステルの炭素数が１〜３のアクリル酸エ
ステルを単量体中の２０〜７０モルチ、エステルの炭素
数が４〜２２のアクリル酸エステル全単量体のｌθ〜５
０モルチの割合で（ロ）成分として２ａｉ以上併用して
用いると、熱可塑性樹脂１、− 粘着剤、ゴム等に対する親和性がよく、かつ、分ｉ１＋ 散剤としての親水性と゛親油性のバランスがとれ、乳化
力が高い利点を有する。

上記（ａ）成分および（呻成分の他に、これら単量体と
共重合可能なスチレン、アクリロニトリル、アクロレイ
ン、ジアセトン゛アクリルアミド、酢酸ビニル、ビニル
エーテル等の他の単量体を共重合成分として用いること
も可能である。

これら（ａ）成分、（ハ）成分等の重合性単量体は、（
ａ）成分ｌＯ〜８０モルチ、好ましくは１５〜７５モル
チ、（ｂ）成分９０〜２０モル係、好ましくｔま８５〜
２５モｌルチの割合で重合開始剤の存在下に０〜１８０
ｏ　好ましくは４０−１２０℃で０．５〜２０時間、好
１しくは２〜ｌＯ時間反応させられ、共重合体が製造さ
れる。この共重合反応は水あるいはエチルアルコール、
イングロビルアルコール、セロソルブ等の親水性溶媒の
存在下で行うとよい。

重合開始剤としてはアゾビスイソブチロニトリル、ｔ−
プチルパーオキシイソプチレ−１−１１，１−ビス（ｔ
−ブチルパーオキシ）シクロヘキセン、ｔ−ブチルパー
オキシペンゾエート等が挙げられる。

（ａ）成分の量が１０モルチ未満では得られる共重合体
の中和物の親水性が弱く、ま窺、８０モルチを越えると
中和物の親水性が強すぎて安定なボＪＪマー水性分散液
を製造することができない。（ハ）成分の量が２０モル
チ未満では得られる共重合体の中和物の親油性が弱く、
また、９０モル％’（ｒ越えると該中和物の親油性が強
すぎ、いずれの場合も安定な樹脂水性分散液？得ること
ができない。

この共重合体のカルボキシル基を中和する塩基性化合物
としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどのア
ルカリ金属水酸化物、アンモニア又はメチルアミン、ジ
メチルアミン、トリメチルアミン、エチルアミンなどの
アルキルアミン類、２−アミノ−２−メチルプロパツー
ルなどのアルカノールアミン類、モルホリンなどが挙げ
られる。中でもアンモニア、低級アルキル（ＣＩ　−Ｃ
４）アミン等の低沸点物は得られた樹脂水性分散液が乾
燥して皮膜全形成する際、中和物よりこれら塩基性化合
物が遊離して皮膜中にとり囲まれた分散剤の疎水性が増
加することにより皮膜の耐水性が向上するので好ましい
。

中和反応は、共重合体と塩基性化合物音２０〜１００℃
で０．１〜３時間反応させることにより実施される。

また、予じめ（ａ）成分のα、β−不飽和カルボン酸を
塩基性化合物で中和しておき、これと（ｂ）成分のアク
リル酸エステルと共重合させることによっても共重合体
の中和物１−＊造することができる。

中和に用いられる塩基性化合物の使用量は、共重合体を
構成する（ａ）成分のｌＯ〜１００モルチである。

この中和物ま几は前述の３〜６５モルチケン化され几ア
クリル酸エステル重合体は一般に水で希釈されて保護コ
ロイド剤として使用される。その使用量は、分散される
高分子化合物１００重量部に対し、固型分換算で２〜３
０重量部、好ましくは３〜１５重量部の割合で用いられ
る。２重量部未満では安定した水性分散液を製造するこ
とができない。ｉた、３０重量部を越えると皮膜の機械
的強度が実用に耐えないし、また、皮膜の紙、アルミニ
ウム消、フィルム等の基材に対する密着性が低下する。

この中和物？保護コロイド剤として高分子化合物の水性
分散液を製造するには、溶融した高分子化合物を中和物
を含有する水中に添加し、ホモミキサー、押出機等によ
り均一に攪拌することにより実施される。最も好ましい
態様は特開昭５６−２１４９号公報に開示されるスクリ
ューを２本以上ケーシング内に有する多軸押出機を用い
、該押出機のホッパーよりＡ）〜Ｄ）成分の高分子化合
物全連続的に供給し、これ音訓熱溶融混練し、更に該押
出機の圧縮ゾーンまたは／および計算ゾーンまたは／お
よび脱気ゾーンに設けた少なくとも１個の供給口より保
護コロイド剤であるアクリル系共重合体の中和物の水溶
液または分散液を加圧供給し、これと前記溶融高分子化
合物全スクリューで混練することによりダイより連続的
に樹脂水性分散液全押出製造することができる。

一般に水の使用量は得られる水性分散液の固型分濃度が
２０〜６５重量％となるように用いる。

上記Ａ）〜Ｄ）成分の高分子化合物と保護コロイド剤の
アクリル系共重合体の中和物の他に消泡剤、粘度調整剤
、アニオンもしくはノニオン性界面活性剤、酸化防止剤
等を配合してもよい。

このようにして製造された樹脂水性分散液は、樹脂混合
物の粒子が平均粒径５μ以下で、粒径が１μ以下のもの
が１０重量−以上、好ましくは２０重量係以上の状態で
水に分散している２５℃における粘度がｌＯ〜１０．０
００センチポイズ、好まＬ＜は５０〜５，０００センチ
ボイズのものである。

この樹脂水性分散液はヒートシール性付与剤感熱を接着
剤あるいはエマルジョンの改質剤として利用される。

本発明の水性分散液を用いて熱接着性の付与された２軸
延伸ボリグロビレンフイルムやラベルを製造するには、
フィルムまたは紙、アルミニウム箔等の基材の表面に、
カーテンコーター、ロールコータ−１刷毛、スプレーガ
ン等を用いて得られライヤー、ヒーター管上用いて５０
〜１３０℃で乾燥あるいは熱風乾燥させる。

このようにして製造されｔ熱接着性の付与されたフィル
ム、ラベルは、フィルム、紙、アルミニ℃、好ましくは
９０〜１３０℃のシール温度で実用上充分なヒートシー
ル強度金与えることができる。

かかる積層構造の樹脂フィルム、特に水性分散液が部分
コートされたフィルムは袋形成用包装フィルムとして有
用である。

次に、実施例及び比較側音あげて本発明をさらに詳述す
る。なお、例中のチおよび部は特に例記しない限り重量
基準である。

保護コロイド剤の製造例 例１ 攪拌器、温度計、窒素導入管および滴下ロートを取り付
けた１０７の反応器内に、イソプロピルアルコール１７
２部とアクリル酸メチル１７２部全仕込み、窒素気流中
に攪拌しながら反応器内温度を７５℃まで昇温した。次
いで、これにα、α′−アゾビスイソブチロニトリル１
．０部を添加し、４時間反応して固形分濃度が５０パー
セント、平均分子量７，０００のポリアクリル酸メチル
溶液を得た。

次いで、反応器内温変音８５℃まで昇温した後、４重量
係苛性ソーダ水溶液２００部６を時間かけて滴下し、さ
らに同温度で１時間保持し、部分ケン化全行なった。こ
のケン化反応の間に溶媒であるイソプロピルアルコール
およびケン化時に副成するメチルアルコールを留去し、
最終的に固形分が６０チ、部分ケン化度が１０モル係の
高粘度な部分ケン化ポリアクリル酸メチル水溶液を得之
。

例２ アクリル酸２１．６部（０，３モル）、エチルアクリレ
−１−３（Ｉｓ（０，３モル）、ブチルメタクリレ−）
　５６．８部（０，４モル）およびイソプロピルアルコ
ール１５０部と全攪拌機、還流冷却管、温度計、滴下ロ
ー１１−装着した４ツロフラスコ内に仕込み、窒素ガス
置換後、２．２′−アゾビスイソブチロニトリル０．６
部を開始剤とし、８０℃にて３時間重合した。次いで、
２８％アンモニア水溶液１８．２部（０，３モル）で中
和した後、イソプロピルアルコールを留去しながら水金
添加して置換し、最終的に固型分３０％の粘稠なアクリ
ル系共重合体の中和物（ＳＭＡ　Ｎｉ＝　２．２　）の
水溶ｉ’ｆｆｌを得た。

例３〜８ 表１に示す単量体音用いてアクリル系共重合体を得、こ
れ全同表に示す塩基性化合物０．４モルを用いて中和し
た以外は例２と同様にして分散剤（アクリル系共重合体
の中和物）の水溶液を得た。

なお、表中の略号は次の通りである。

八Ｎ　ニアクリル酸 ＢＭＡニブチルメタクリレート ＬＭＡニラウリルメタクリレート ＳＭＡ：ステアリルメタクリレート ＥＡ　：エチルアクリレート ＭＡＡ：メタクリル酸 ＭＡ　：メチルアクリレート （以下余白） 実施例１〜３ エチレン・酢酸ビニル共重合体〔三井石油化学工業製エ
ブアフレックス２２０（商品名）；酢酸ビニル含量２８
％、ＭＦＲ＝１５０　ｆ／ｌ　Ｏ分〕と塩素化ポリプロ
ピレン〔東洋化成社製・・−ドレン１５ＬＰ（商品名）
；塩素含有量３０％〕、テルペン・フェノール共重合体
樹脂〔安原油脂製ＹＳポリスター　２１３０（商品名〕
〕と融点が７０℃のパラフィンワックスを表腸の割合で
１００重量部になるように混合した。

この混合物２ｉｏｏ部／時間の割合で同方向回転噛合型
二軸スクリュー押出機（池貝鉄工社商品名ＰＣＭ４５、
三条ネジ浅溝型、Ｌ／Ｄ＝３０　）のホッパーより連続
的に供給した。

また同押出機の第１のベント部に設けた供給口より、前
記製造例１で得たアクリル酸エステル重合体のケン化物
の水溶液をｌＯ部／時間の割合でギャーポンプ（吐出圧
力３ｋｆ／、ＩＧ）で加圧して連続的に供給し、また第
２のベント部に設けた供給口より９０℃の水金９０部／
時間の割合でプランジャーポンプにより連続的に供給し
ながら、加熱温度（シリンダ一温度、以下同じ）１００
℃で連続的に押出し、乳白色の水性分散液を得た。

この水性分散液を次の方法で評価した。結果を表２に示
す。

安定性： 水性分散液１００ｃＩ４−２００＋ｄの内容量のビーカ
ー内に入れ、２０℃、５５．７ＲＨチの恒温室内に一週
間保存したとき、水相と樹脂相の分離がないもの全良好
とし友。

熱接着性： 上記水性分散液を吉良紙工製晒クラフト紙（目付ｓｏｔ
／ｆｆ１′）上にバーコーターを用いて３〜５μとなる
ように塗布した後、熱風乾燥機音用いて１０００で１分
間加熱して塗膜を有する紙を得た。

この熱接着性全付与した紙の塗膜を形成させた面同志を
、ヒートシーラー（東洋精器社製）音用いて、シール圧
２呻／ｅｊ、シール温度８０℃、ｉｏｏ℃ま窺は１４０
℃、シール時間２秒で熱接着させた。このヒートシール
した紙″ｆ　ｌ　Ｓ　ｙ幅で切出し、オートグラフ（島
津製作所製ｌＳ−２０００型）にて、ＪＩＳ　　Ｋ−６
８５４記載のＴ型剥離試験全引帳速度３００　ｙ　７分
で行なつ几。

スリップ性： 上記紙２枚全塗膜面同志が接するように面合わせしｔ後
、この重ね合わさっている紙の面上に重さ２００Ｆのそ
りをのせ、新来科学製摩擦係数測定器＠ＨＢＩＤＯＮ　
　１４型”を用いてＡＳＴＭ　　Ｄ−１８９４−７３に
従って動摩擦係数全測定した。

なお、塗膜のない晒紙のそれは０．５、アルミニウム箔
のそれは０．４、ポリエチレンテレフタレートフィルム
のそれは０．４であった。

評価に当っては、動摩擦係数が０９．４〜０．９の塗膜
は良好と判断した。

実施例４〜ＩＯ１比較例１ 実施例１において、保護コロイド剤として前記例２〜８
で得たアクリル系保護コロイド剤およびケン化度が８０
モルチのポリビニルアルコ−、ル金樹脂分ｉｏｏ部に対
し、６部となる割合（固型分）で用いる他は同様にして
樹脂水性分散液を製造し、同様に評価した。

結果全表２に示す。

（以下余白） 実施例１１〜１６、比較例２〜１６ 樹脂成分として表３に示す組成の混合物を用いる他は実
施例１と同様にして樹脂水性分散銭金製造した。

この樹脂水性分散液の性能を表３に示す。なお、用いた
樹脂の種類は次の通りである。

ｇｖＡ＝ ・三片ポリケミカル製”エバフレックス４２０”（酢酸
ビニル含量　２０チ、ＭＦＲ１５０ｆ／１０分） ・三片ポリケミカル製”エバフレックス２２０”（酢酸
ビニル含量　２８チ、ＭＦＲ１５０ｙ７ｘｏ分） ・住友化学工業製°エバチー）　　Ｄ−５０１０１（酢
酸ビニル含量　ｌＯチ、ＭＦＲ５ｓｙ／１０分） ・三菱油化製１ユカロンエバ　４１Ｈ”（酢酸ビニル含
量　１６チ、ＭＦＲ２１／ｌＧ分） ・日本合成化学膜”ソアレツクス　ＢＨ”（酢酸ビニル
含量　５５チ、ＭＦＲ，１７５Ｆ／１０分） ポリエチレン ・三菱油化製低密度ポリエチレン”ユカロンＬＭ−ａｔ
（ＭＦＲｓ、ｏｇ／ｌｏ分、密度０．９１８　ｆ／（ｒ
−） ＣノーＰＰ ・東洋化成製・・−ドレン １　ａＬＰ（Ｃｊ含量２６チ） １５ＬＰ（＃　　３０％） １７ＬＰ（１３４％） 粘着性樹脂 ・安原油脂製テルペン・フェノール共重合体”ＹＳポリ
スター２１３０”（軟化点１３５℃）・荒用化学製ロジ
ンのグリセリンエステル１エステルガム　ＡＡＶ”（軟
化点　８２℃）・安原油脂製ポリテルペン“ＹＳレジン
Ｐ９００”（軟化点　９０℃） −８ｙｌｖａｃｈｅｍ社製重合ロジン＠５ＹＩＬＶＡＴ
ＡＣ１４０”（軟化点　１４０℃） ・荒用化学製中国産ロジン（軟化点７２℃）ワックス ・酸化ワックス（融点１００．５℃） 安原油脂製“ネオワックスＥ“ ・クリスタリンワックス モーピル石油製”２２０ＡＭＰＦ几Ｗ”（融点１０８℃
） ＠１９０Ｙ″（融点９０℃） 干 （以−余白） た保護コロイド剤８部（固型分）を用いて水９２部に分
散させた水性分散液全実施例１に準じて製造した。

この水性分散液を三菱金属アルミニウム箔”ダイヤホイ
ル、肉厚１７μ）上にバーコーターを用い肉厚３μの塗
膜が得られるように塗布し、次いで１００℃の熱風で１
分間乾燥して、ヒート７−ル性全付与したアルミニウム
箔を得た。

このアルミニウム箔の塗膜上に、次に示す基材フィルム
金のせ、８０℃、１００℃または１４０℃の温度で、シ
ール圧２　ｋｒ　／　、ｊ、シール時間０．５秒の条件
で両者を接着させ、積層物を得た。

ポリプロピレン（ＰＰ、肉厚０．５朋）高密度ポリエチ
レン（Ｐ　Ｅ、肉厚５０μ）硬質ポリ塩化ビニル（ＰＶ
Ｃ，肉厚０．２ｓｕ＋）ハイインパクトポリスチレン （Ｉ−Ｉ　Ｉ　Ｐ　Ｓ　、肉厚０．３ｍ）ポリエチレン
テンフタレート（ＰＥＴ、　肉厚ｓｏμ）この積層物ｆ
　１５　ｓｍ幅の短冊状に断才して試粋片を作成し、こ
の試料片について前記のオートグラフを用い、剥離試験
を行った。

結果全表４に示す。

（以下余白） 実施例２０〜２２、比較例１７〜１８ 実施例１において、保護コロイド剤の使用量（Ａ）〜Ｄ
）成分１００部に対するアクリル系樹脂の固型分量〕全
表５のように変化させる他は同様にして樹脂水性分散液
を得、これの評価全行つ几。

結果を同表に示す。

第１頁の続き ０発　明　者　福島健− 四日市市東邦町１番地三菱油化 株式会社樹脂開発研究所内

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 α）、　Ａ）、酢酸ビニル含量が１０〜５０重量％のエ
   チレン・酢酸ビニル共重合体 ２０〜８０重量％ Ｂ）、塩素含量が２０〜４０重量％の塩素化ポリプロピ
   レン ５〜４０重量％ Ｃ）、粘着性樹脂 ５〜４０重量％ Ｄ）、融点が５５〜ｌ１５℃のワックス０〜３０重量％ 上記配合割合の樹脂成分ｉｏｏ重量部ｔ１水溶性のアク
   リル酸エステル重合体のケン化物まｍは次の（→成分と
   （ロ）成分を共重合して得られる共重合体のカルボキシ
   ル基の一部または全部が塩基性化合物により中和され次
   構造の中和物を保護コロイド剤として２〜３０重量部用
   いて水に分散させてなる樹脂水性分散液 （ａ）成分： α、β−不飽和カルボン酸 ｌＯ〜８０モルチ （ロ）成分ニ 一般式、 几ｌ ＣＨｚ　＝　Ｃ−Ｃ００Ｒｚ で示されるアクリル酸エステル 〔式中、 Ｒ１はＨまたはＣＨａ　； Ｒ２は炭素数１〜２２のアルキル基、アルケニル基、シ
   クロアルキル基または芳香族置換アルキル基である〕。