JPS5946051B2 - Method for manufacturing magnetic recording material - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は磁気記録体の製造方法に関するものである。[Detailed description of the invention] The present invention relates to a method of manufacturing a magnetic recording medium.

詳細には、磁気特性の異なる複数の重畳した磁性層を有
する磁気記録体の製造方法に関するものである。更に詳
細には、配向方向の異なつた複数の重畳した磁性層を有
する磁気記録体の製造方法に関するものである。近年、
磁気記録体の高密度化が進むにつれて、複数の重畳した
磁性層より成る磁気記録体が種々提案されているが、更
にそれぞれ異なつた方向に配向されている複数の重畳し
た磁性層を有する磁気記録体が提案されるに至つた。In particular, the present invention relates to a method of manufacturing a magnetic recording body having a plurality of superimposed magnetic layers having different magnetic properties. More specifically, the present invention relates to a method of manufacturing a magnetic recording body having a plurality of superimposed magnetic layers with different orientation directions. recent years,
As the density of magnetic recording media increases, various types of magnetic recording media consisting of multiple overlapping magnetic layers have been proposed. The body was proposed.

たとえば、ビデオテープの場合には、（ｉ）主としてビ
デオ信号の記録を担う表面層（以下、「上層」という。
）は磁性粒子をテープの幅方向に配向し、（ｉｉ）主と
してオーディオ信号やコントロール信号の記録を担う内
部層（以下、「下層」という。）は磁性粒子をテープの
長さ方向に配向するものが提案されている。このような
ビデオテーピは、特にビデオ記録に際し、オーディオ、
ビデオ、コントロールの各信号のいずれに対しても大き
い感度を示すので、高密度記録に特に適している。この
ように複数の重畳した磁性層を有する磁気記録体で、各
層の配向方向が異なるものは、ビデオテープに限らず、
種々提案されている。For example, in the case of a videotape, (i) a surface layer (hereinafter referred to as "upper layer") mainly responsible for recording video signals;
) orients the magnetic particles in the width direction of the tape, and (ii) the inner layer (hereinafter referred to as the "lower layer"), which is mainly responsible for recording audio signals and control signals, orients the magnetic particles in the length direction of the tape. is proposed. This type of video tape is particularly useful for recording audio,
It exhibits high sensitivity to both video and control signals, making it particularly suitable for high-density recording. In this way, magnetic recording media having multiple overlapping magnetic layers, each layer having a different orientation direction, are not limited to video tapes.
Various proposals have been made.

たとえば、米国特許第３１８５７７５号、同第３０５２
５６７号（特公昭４０−５３５１号）には、下層はテー
プの長さ方向、上層はテープの厚さ方向にそれぞれ配向
している磁気記録体が開示されている。For example, U.S. Patent Nos. 3185775 and 3052
No. 567 (Japanese Patent Publication No. 40-5351) discloses a magnetic recording material in which the lower layer is oriented in the length direction of the tape, and the upper layer is oriented in the thickness direction of the tape.

同様なものは特開昭４８−８８９１１号にもみられる。
またＤＴ−ＡＳ第１１９０９８５号には、下層を長さ方
向（オーディオ方向）に、上層を幅方向（ビデオ方向）
に配向して成る磁気記録体が開示され、米国特許第３７
７５１７８号にも同様のものが示されている。また特公
昭４９−１５２０３号にはヘッドの摩耗を減少させるた
め、上層中の磁性体を層表面に対し斜めに配向させた磁
気記録体が開示されている。この他、各層の配向方向は
同一であるが、複数の重畳した磁性層を設けたものとし
て、米国特許第２６９１０７２号、同第２６４３１３０
号、同同第２６４７９５４号、同第２９４１９０１号、
同第３１４９９９６号、同第３４１６９４９号、同第３
６７６２１７号、同第３７６１３１１号、実公昭３４−
１８１３５号、特公昭３７−２２１８号、同３９−８１
０６号、同３９−２３６７８号、同４３−１８５号、同
４８−２８６８１号、特開昭４７−１８３０号、同４７
−３１６０２号、同４８−８１０９３号、同４９−５５
３０４号、同５０−３１８０４号、同４９−１１１６０
５号等がある。A similar technique is also found in Japanese Patent Application Laid-Open No. 48-88911.
DT-AS No. 1190985 also states that the lower layer should be placed in the length direction (audio direction) and the upper layer should be placed in the width direction (video direction).
A magnetic recording medium oriented in
No. 75178 also shows something similar. Further, Japanese Patent Publication No. 49-15203 discloses a magnetic recording material in which the magnetic material in the upper layer is oriented obliquely to the layer surface in order to reduce wear on the head. In addition, U.S. Pat.
No. 2647954, No. 2941901,
Same No. 3149996, Same No. 3416949, Same No. 3
No. 676217, No. 3761311, Utsukō 34-
No. 18135, Special Publication No. 37-2218, No. 39-81
No. 06, No. 39-23678, No. 43-185, No. 48-28681, JP-A-47-1830, No. 47
-31602, 48-81093, 49-55
No. 304, No. 50-31804, No. 49-11160
There are No. 5 etc.

これら複数の重畳した磁性層を有する磁気記録体を製造
する場合、従来はまず最下層を構成する磁性塗布液を支
持体上に塗布し、配向、乾燥、カレンダリング後、次の
層を構成する磁性塗布液を該最下層上に塗布し、配向、
乾燥し、更に次の層を、というように各層を設け、配向
、乾燥をした後、細断加工等を施すのが一般的であつた
。When manufacturing a magnetic recording medium having multiple overlapping magnetic layers, conventionally, a magnetic coating liquid constituting the bottom layer is first applied onto a support, and after orientation, drying, and calendering, the next layer is constituted. A magnetic coating liquid is applied onto the bottom layer, and the orientation and
It was common practice to dry, then apply the next layer, and so on, and after orientation and drying, shredding or the like was performed.

とくに各磁性層の配向方向を異にさせる場合には、それ
ぞれの層に方向の異なる磁場を印加せしめる方法を用い
ていた。このように、従来の方法によれば、各磁性層に
対して塗布、配向、乾燥、カレンダリングを繰り返すた
め、非常に手間がかかり、製造時にロスが生じやすく、
コスト高を招いていた。このため、同時に多層の磁性層
を塗布する同時多層塗布法が提案されている。（たとえ
ば、特開昭４８−９８８０３号など）しかしながら、こ
の方法では、磁場を印加して配向せしめる場合、各磁性
層は同一方向に配向されてしまい、それぞれ異なつた方
向に配向せしめることはきわめて困難であり、各々異な
つた方向に配向された複数の重畳した磁性層を有する磁
気記録体を製造することは事実土不可能であつた。本発
明の目的は、各々異なつた方向に配向された複数の重畳
した磁性層を有する磁気記録体の製造方法を提供するこ
とにある。In particular, when the orientation directions of each magnetic layer are made to be different, a method has been used in which magnetic fields in different directions are applied to each layer. As described above, according to the conventional method, each magnetic layer is coated, oriented, dried, and calendered repeatedly, which is extremely time-consuming and prone to loss during manufacturing.
This led to high costs. For this reason, a simultaneous multilayer coating method has been proposed in which multiple magnetic layers are coated simultaneously. (For example, Japanese Patent Laid-Open No. 48-98803, etc.) However, in this method, when applying a magnetic field for orientation, each magnetic layer is oriented in the same direction, and it is extremely difficult to orient each magnetic layer in different directions. Therefore, it has been virtually impossible to produce a magnetic recording medium having a plurality of superimposed magnetic layers, each oriented in a different direction. An object of the present invention is to provide a method for manufacturing a magnetic recording body having a plurality of superimposed magnetic layers, each oriented in a different direction.

本発明の別の目的は、各々異なつた方向に配向された複
数の重畳した磁性層を有する磁気記録体を効率的に製造
する方法を提供することにある。Another object of the present invention is to provide a method for efficiently manufacturing a magnetic recording medium having a plurality of superimposed magnetic layers, each oriented in a different direction.

本発明の他の目的は、多層同時塗布方法により各々異な
つた方向に配向された複数の重畳した磁性層を有する磁
気記録体を製造することを可能ならしめる磁気記録体の
製造方法を提供することにある。本発明者等はかかる目
的を達成するため鋭意研究を重ねた結果、磁場に対する
配向性の異なる二以上の重畳した磁性層を逐次又は同時
塗布により非磁性支持体上に設け、しかる後磁性層が未
乾状態にあるうちに最も配向性の低い磁性層を配向する
のに十分な強さの磁場を印加して最も配向性の低い磁性
層を所定の方向に配向せしめ、ついで、二番目に配向性
の低い磁性層を配向するのに十分でかつ最も配向性の低
い磁性層を配向せしめない強さの磁場を印加して二番目
に配向性の低い磁性層を所定の方向に配向せしめ、以下
より配向性の低い磁性層から順次、当該磁性層を配向す
るのに十分でかつ当該磁性層より配向性の低い磁性層を
配向せしめない強さの磁場を印加してそれぞれ所望の方
向に配向せしめることにより前記目的が達成されること
を見出した。Another object of the present invention is to provide a method for manufacturing a magnetic recording body that makes it possible to manufacture a magnetic recording body having a plurality of superimposed magnetic layers each oriented in a different direction by a multilayer simultaneous coating method. It is in. As a result of extensive research to achieve this objective, the inventors of the present invention have provided two or more superimposed magnetic layers with different orientations to a magnetic field on a non-magnetic support by sequentially or simultaneously coating, and then the magnetic layer is While it is still wet, a magnetic field of sufficient strength to orient the least oriented magnetic layer is applied to orient the least oriented magnetic layer in a predetermined direction, and then the second one is oriented. A magnetic field with a strength sufficient to orient the magnetic layer with the lowest orientation but not the magnetic layer with the lowest orientation is applied to orient the magnetic layer with the second lowest orientation in a predetermined direction, and the following steps are performed. Starting from the magnetic layer with lower orientation, a magnetic field is applied with a strength sufficient to orient the magnetic layer but not to orient the magnetic layer with lower orientation than the magnetic layer, so that each magnetic layer is oriented in a desired direction. It has been found that the above object can be achieved by this.

本発明において、配向性の低い磁性層とは、層内の磁性
体粒子が配向しにくい磁性層をいい、また配向性の高い
磁性層とは、層内の磁性体粒子が配向しやすい磁性層を
いう。In the present invention, a magnetic layer with low orientation refers to a magnetic layer in which magnetic particles in the layer are difficult to orient, and a magnetic layer with high orientation refers to a magnetic layer in which magnetic particles in the layer are easily oriented. means.

以下、添付図面を用いて本発明をより詳細に説明する。Hereinafter, the present invention will be explained in more detail using the accompanying drawings.

第１図は２種の磁性塗布液の磁場に対する挙動を示した
ものである。FIG. 1 shows the behavior of two types of magnetic coating liquids in response to a magnetic field.

すなわち、磁性塗布液Ａ及びＢをそれぞれ別の非磁性支
持体土に塗布し、それぞれの磁性層が朱だ乾燥しないう
ちに、種々異なつた強さの直流磁場中に保ち、温風を磁
性層表面にあてて乾燥し、各試料の印加磁場方向への配
向度を調べ、これを示したものである。第１図において
、横軸は印加した磁場の強さ、縦軸は各試料の配向度合
を示している。Ｂ８は配向度合が完全にランダムな場合
、Ｂ″は完全に配向した場合をそれぞれ示す。第１図よ
り、配向しやすい磁性塗布液Ｂより成る磁性層は弱い磁
場ＨＢ′が印加されるだけですでに配向効果があられれ
はじめ、中程度の強さの磁場ＨＢを印加すれば、ほＫ配
向が完了（Ｂ−Ｈ特性が飽和）するが、配向しにくい磁
性塗布液Ａより成る磁性層は未だ配向せず、更に強い磁
場ＨＡ″が印加されてはじめて配向効果があられれはじ
め、より強い磁場ＨＡを印加した段階で、ほＫ配向が完
了（Ｂ−Ｈ特性が飽和）することがわかる。そしてＨＢ
より強い磁場を印加しても磁性塗布液Ｂより成る磁性層
の配向度合は殆ど変化しないことがわかる。本発明はか
ような知見を利用したものである。図面を用いてかかる
知見の適用原理について説明する。第２図乃至第４図は
配向状況を示す模式図である。That is, magnetic coating solutions A and B are applied to different non-magnetic support soils, and before the respective magnetic layers turn red and dry, they are kept in DC magnetic fields of various strengths, and warm air is applied to the magnetic layers. The results show the degree of orientation of each sample in the direction of the applied magnetic field after it was applied to the surface and dried. In FIG. 1, the horizontal axis shows the strength of the applied magnetic field, and the vertical axis shows the degree of orientation of each sample. B8 shows the case where the degree of orientation is completely random, and B'' shows the case where it is completely oriented.From Figure 1, only a weak magnetic field HB' is applied to the magnetic layer made of magnetic coating liquid B, which is easily oriented. The orientation effect begins to appear, and if a moderately strong magnetic field HB is applied, the K orientation is almost completed (the B-H characteristic is saturated), but the magnetic layer made of magnetic coating liquid A, which is difficult to orient, It can be seen that the orientation effect does not start to appear until a stronger magnetic field HA'' is applied, and the K orientation is completed (the B-H characteristic is saturated) when the stronger magnetic field HA is applied. And H.B.
It can be seen that even if a stronger magnetic field is applied, the degree of orientation of the magnetic layer made of magnetic coating liquid B hardly changes. The present invention utilizes such knowledge. The principle of application of this knowledge will be explained using drawings. FIG. 2 to FIG. 4 are schematic diagrams showing the orientation state.

第２図において、非磁性支持体１上には同時多層塗布又
は逐次多層塗布により未乾の磁性層２ａ，２ｂが重畳し
て設けられている。磁性層２ａには前述の磁性塗布液Ａ
が、磁性層２ｂには磁性塗布液Ｂがそれぞれ塗布されて
いる。磁性層２ａ，２ｂに記入されている矢印３はそれ
ぞれ配向方向がランダムであることを示す。第３図ぱか
かる状態にある磁性層２ａ，２ｂに矢印４の方向の直流
磁場ＨＡを印加した場合の配向状態を示すものである。
ここに印加磁場ＨＡは第１図に示す如く磁性塗布液Ａ，
Ｂの双方に磁場配向をおこさせるに十分な強さを有して
いるため、磁性層２ａ，２ｂのいずれの層においても矢
印４の方向へ磁場配向がおこる。磁性層２ａ，２ｂに記
入されている矢印５，６は各層の配向方向が矢印４の方
向であることを模式的に示したものである。ついで、第
４図に示すごとく、強さＨＢなる磁場を矢印７方向に印
加した。ここに磁場ＨＢは第１図に示す如く磁性塗布液
Ａには磁場配向効果を殆どおこさないが、磁性塗布液Ｂ
には十分な配向効果をおこしうる強さの直流磁場である
。磁場ＨＢの印加により磁性層２ｂにおいては配向がお
こり、第４図に示す矢印８の如く磁場ＨＢの方向へ配向
するが、磁性層２ａにおいては配向がおこらず、矢印６
で示す配向方向が依然として保たれるから、それぞれの
磁性層について異なつた方向に配向せしめることが可能
となる。すなわち、まず最も配向性の低い磁性層を配向
しうるのに必要な磁場を印加し、これを配向せしめてお
けば、この磁性層より配向性の高い磁性層が配向するの
に必要な磁場を印加して異なる方向に配向しても、この
印加磁場により前記磁性層は配向せしめられることがな
いから、配向性の低い磁性層より順次それぞれの層の配
向に必要な磁場を各々所望の方向に印加することによつ
て、異なつた方向に配向せしめられている複数の重畳し
た磁性層を有する磁気記録体を得ることが可能となる。
第５図は本発明の一実施態様を示す塗布配向装置の概略
図であり、第６図はその塗布部分を示す略縦断面図であ
る。In FIG. 2, undried magnetic layers 2a and 2b are superimposed on a nonmagnetic support 1 by simultaneous multilayer coating or sequential multilayer coating. The magnetic coating liquid A described above is applied to the magnetic layer 2a.
However, magnetic coating liquid B is applied to each of the magnetic layers 2b. Arrows 3 drawn on the magnetic layers 2a and 2b indicate that the orientation directions are random. FIG. 3 shows the orientation state when a direct current magnetic field HA in the direction of arrow 4 is applied to the magnetic layers 2a and 2b in the open state.
Here, the applied magnetic field HA is applied to the magnetic coating liquid A, as shown in Fig. 1.
Since the magnetic field has sufficient strength to cause magnetic field orientation in both magnetic layers 2a and 2b, magnetic field orientation occurs in the direction of arrow 4 in both magnetic layers 2a and 2b. Arrows 5 and 6 drawn on the magnetic layers 2a and 2b schematically indicate that the orientation direction of each layer is the direction of arrow 4. Then, as shown in FIG. 4, a magnetic field with a strength of HB was applied in the direction of arrow 7. Here, as shown in Figure 1, the magnetic field HB causes almost no magnetic field alignment effect on the magnetic coating liquid A, but on the magnetic coating liquid B.
This is a direct current magnetic field strong enough to produce a sufficient orientation effect. Application of the magnetic field HB causes orientation in the magnetic layer 2b, and the orientation occurs in the direction of the magnetic field HB as shown by arrow 8 in FIG. 4, but no orientation occurs in the magnetic layer 2a, as shown by arrow 6
Since the orientation direction shown by is still maintained, it is possible to orient each magnetic layer in a different direction. In other words, if you first apply the magnetic field necessary to orient the magnetic layer with the lowest orientation and allow it to become oriented, you can apply the magnetic field necessary to orient the magnetic layer with a higher orientation than this magnetic layer. Even if the applied magnetic field is applied and oriented in different directions, the applied magnetic field does not cause the magnetic layer to be oriented. Therefore, the magnetic field necessary for orienting each layer is applied in the desired direction, starting with the magnetic layer with the lowest orientation. By applying this, it is possible to obtain a magnetic recording body having a plurality of superimposed magnetic layers oriented in different directions.
FIG. 5 is a schematic view of a coating and orientation apparatus showing one embodiment of the present invention, and FIG. 6 is a schematic longitudinal sectional view showing the coating portion thereof.

第５図及び第６図において、非磁性支持体１は矢印９の
方向に搬送せしめられ、パツキングロール１０上におい
て塗布ヘツド１１により磁性層２ａ，２ｂが同時に重畳
関係に塗布される。In FIGS. 5 and 6, the non-magnetic support 1 is conveyed in the direction of the arrow 9, and the magnetic layers 2a and 2b are simultaneously coated on a packing roll 10 by a coating head 11 in superimposed relation.

塗布ヘツド１１には二連のスリツト１２ａ，１２ｂが設
けられ、それぞれ幅方向に開いている。塗布ヘツド１１
に供給される磁性塗布液Ａ及びＢは送液管１３ａ，１３
ｂを経てスリツト１２ａ，１２ｂに送り込まれ、スリツ
ト１２ａ，１２ｂより流出して、液層１４ａ，１４ｂを
形成し、この両液層が重畳して非磁性支持体１上に塗布
される。ここに磁性塗布液Ａは第１図乃至第４図の場合
と同様に配向性の低い（配向しにくい）塗布液であり、
これは上層に塗布され、一方配向性の高い（配向しやす
い）磁性塗布液Ｂは下層に塗布されている。塗布直後に
おいては、矢印３で模式的に示すように各磁性層２ａ，
２ｂ中の磁性体粒子はいずれも塗布面内において特定の
方向に配向しておらず、その配向方向はランダムである
。朱乾の磁性層２ａ，２ｂを有する非磁性支持体１はつ
いで、各各一対の同極対向型磁石１５，１６の磁界の極
間を通過する。ここにこれらの磁界の強さはＨＡで両磁
性塗布液Ａ，Ｂを配向しうるに十分な強さをもつもので
ある。これら二対の磁石は走行する非磁性支持体１の方
向とは斜めに置かれている。非磁性支持体１が一対の磁
石１５の極間中を通過すると、上層２ａ、下層２ｂ中の
いずれにおいても配向がおこり、各層中の磁性体粒子は
まず長手方向と幅方向の中間方向への配向がおこる。矢
印１７はこの配向状況を模式的に示すものである。つい
で非磁性支持体１はもう一対の磁石１６の極間を通過す
ると、各層の幅方向への配向がほぼ完了する。この状況
を模式的に示したのが矢印１８である。このようにして
２連の磁石によつて磁性体粒子を非磁性支持体１の幅方
向に配向せしめる方法は、特公昭４０−２３６２５号に
開示されている。更に非磁性支持体１ぱソレノイド１９
の空心中へ搬送せしめられる。ソレノイド１９には直流
が通電されており、非磁性支持体１の長手方向に中程度
の強さＨＢの磁界を生じている。この中を非磁性支持体
１が通過するとき、配向性の高い下層２ｂ仲において磁
性体粒子の長手方向への配向がおこる。一方土層２ａは
配向性が低いため、ＨＢの強さでは配向はおこらず、そ
の配向方向は依然として幅方向に保たれている。この状
況を矢印２０が模式的に示している。このようにして、
長手方向に配向した下層２ｂと、幅方向に配向した上層
２ａとが重畳関係に設けられる。更に通常の乾燥、スリ
ツト状細断等の処理を受けて磁気記録体が製造される。
本発明は以上の実施態様に限定されることなく、種々の
変形が可能であることは言うまでもない。The coating head 11 is provided with two slits 12a and 12b, each of which is open in the width direction. Application head 11
The magnetic coating liquids A and B supplied to the liquid supply pipes 13a and 13
The liquid is fed into the slits 12a, 12b through the slits 12a, 12b, and flows out from the slits 12a, 12b to form liquid layers 14a, 14b, which are superimposed and applied onto the nonmagnetic support 1. Here, magnetic coating liquid A is a coating liquid with low orientation (hard to orient) as in the case of FIGS. 1 to 4,
This is applied to the upper layer, while the magnetic coating liquid B having high orientation (easily oriented) is applied to the lower layer. Immediately after coating, as schematically indicated by arrow 3, each magnetic layer 2a,
None of the magnetic particles in 2b are oriented in a specific direction within the coated surface, and the orientation direction is random. The non-magnetic support 1 having the vermilion magnetic layers 2a and 2b then passes between the magnetic fields of each pair of magnets 15 and 16 with the same polarity facing each other. The strength of these magnetic fields is sufficient to orient both magnetic coating liquids A and B in HA. These two pairs of magnets are placed obliquely to the direction of the traveling non-magnetic support 1. When the non-magnetic support 1 passes between the poles of the pair of magnets 15, orientation occurs in both the upper layer 2a and the lower layer 2b, and the magnetic particles in each layer are first aligned in the middle direction between the longitudinal direction and the width direction. Orientation occurs. Arrow 17 schematically shows this orientation situation. Then, when the nonmagnetic support 1 passes between the poles of another pair of magnets 16, the orientation of each layer in the width direction is almost completed. Arrow 18 schematically shows this situation. A method of orienting magnetic particles in the width direction of the non-magnetic support 1 using two sets of magnets in this manner is disclosed in Japanese Patent Publication No. 23625/1983. Furthermore, a non-magnetic support 1 and a solenoid 19
is transported into the air center of A direct current is applied to the solenoid 19, and a magnetic field of medium strength HB is generated in the longitudinal direction of the non-magnetic support 1. When the nonmagnetic support 1 passes through this, orientation of the magnetic particles in the longitudinal direction occurs in the lower layer 2b, which has a high orientation. On the other hand, since the soil layer 2a has low orientation, the strength of HB does not cause orientation, and the orientation direction is still maintained in the width direction. This situation is schematically shown by arrow 20. In this way,
A lower layer 2b oriented in the longitudinal direction and an upper layer 2a oriented in the width direction are provided in an overlapping relationship. Further, the magnetic recording material is manufactured by undergoing conventional treatments such as drying and slitting.
It goes without saying that the present invention is not limited to the above-described embodiments, and can be modified in various ways.

以上の説明においては、配向しやすい磁性層を下層に、
配向しにくい磁性層を上層に設け、上層、下層の配向方
向を互いに直角にしているが、このような各磁性層の組
み合わせ、配向方向、角度等は限定されず、任意に選択
することが出来る。また磁性塗布液を塗布する方法は、
同時多層塗布法に限らず、逐次に塗布してもよい。本発
明においては、互いに配向方向を異にする磁性層の配向
性は異なつていることが要求される。In the above explanation, a magnetic layer that is easily oriented is placed as a lower layer,
A magnetic layer that is difficult to align is provided as an upper layer, and the orientation directions of the upper and lower layers are perpendicular to each other, but the combination of each magnetic layer, orientation direction, angle, etc. are not limited and can be arbitrarily selected. . Also, the method of applying magnetic coating liquid is as follows.
The method is not limited to the simultaneous multilayer coating method, but may be applied sequentially. In the present invention, it is required that the magnetic layers having mutually different orientation directions have different orientations.

より厳密には、相対的に配向性の高い磁性層を配向しう
るに十分な強さの磁場を印加しても、相対的に配向性の
低い磁性層の配向性に影響を実質的に与えない程度の差
異が必要である。通常はこのような要求を満たすような
磁性体粒子が選ばれるが、選ばれた磁性体粒子の配向性
の差異が上述の要求を満足するのに十分でない場合には
、各磁性層の配向性を調整することが必要である。磁性
塗布液は磁性体粒子、バインダー、液状の少量添加物、
固体状の少量添加物、溶剤、必要に応じて硬化剤等を含
有するが、これらの各成分はすべて磁性層の配向性に影
響を与える。More precisely, even if a magnetic field strong enough to orient a relatively highly oriented magnetic layer is applied, it does not substantially affect the orientation of a relatively poorly oriented magnetic layer. There needs to be a degree of difference. Normally, magnetic particles are selected that satisfy these requirements, but if the difference in orientation of the selected magnetic particles is not sufficient to satisfy the above requirements, the orientation of each magnetic layer may be changed. It is necessary to adjust the The magnetic coating liquid consists of magnetic particles, a binder, a small amount of liquid additives,
It contains a small amount of solid additives, a solvent, and if necessary a hardening agent, but all of these components affect the orientation of the magnetic layer.

磁性体粒子に関し、磁性層の配向性を大ならしめる要因
は次のとおりである。Regarding magnetic particles, the factors that increase the orientation of the magnetic layer are as follows.

（！）飽和磁化が十分大きく、形状や結晶異方性、或い
は磁場冷却処理等による誘導磁気異方性が大であること
。(!) Saturation magnetization is sufficiently large, and induced magnetic anisotropy due to shape, crystal anisotropy, magnetic field cooling treatment, etc. is large.

そのためにはたとえば良く発達した針状粒子や針状でも
とくに空孔の少ないこと。とくにＡＰＰ値（Ａｖｅｒａ
ｇｅＰＯｒｅＰＯｐｕｌａｔｉＯｎ： １個の粒子当り
に存在する平均ボア数）で２以下のものが望ましい。（
ｊｌ）平滑な表面を有すること。For this purpose, for example, the particles must have well-developed acicular particles, or even acicular particles with particularly few pores. Especially the APP value (Avera
gePOrePOpulatiOn (average number of bores present per particle) is preferably 2 or less. (
jl) Having a smooth surface.

（１１１）親溶媒性の表面を有すること。(111) Having a solvent-philic surface.

とくに界面活性剤で表面処理がなされていること。バイ
ンダー、添加剤等に関し、磁性層の配向性を大ならしめ
る要因は次のとおりである。In particular, the surface must be treated with a surfactant. Regarding binders, additives, etc., factors that increase the orientation of the magnetic layer are as follows.

（１）分子量の低いバインダー。(1) A binder with a low molecular weight.

特に分子量として５０００以下のものの効果が大である
。この点で、熱硬化型バインダーの方が効果的である。
（４）分子中に適量の極性基を有するバインダー。とく
にアミノ基、ジメチルアミノ基、水酸基、カルボキシル
基等の基を有するものは配向性大である。（１１１）界
面活性剤、分散剤等を多く含むもの。Particularly, those having a molecular weight of 5000 or less have a great effect. In this respect, thermosetting binders are more effective.
(4) A binder having an appropriate amount of polar groups in its molecule. In particular, those having groups such as an amino group, a dimethylamino group, a hydroxyl group, and a carboxyl group have a high degree of orientation. (111) Those containing a large amount of surfactants, dispersants, etc.

また磁性体粒子の大きさと比較しうる如き大きさを有す
る非磁性粒子が多量に存在すると、一般に配向性は低く
なる。磁性塗布液に関して、配向性を大ならしめる要因
は次のとおりである。Furthermore, if a large amount of non-magnetic particles having a size comparable to that of magnetic particles is present, the orientation will generally be low. Regarding the magnetic coating liquid, the factors that increase the orientation are as follows.

（ｉ）塗布液の粘度が低いこと。(i) The viscosity of the coating liquid is low.

２５０ｃｐ以下、とくに１００ｃｐ以下であること。Must be 250 cp or less, especially 100 cp or less.

（４）バインダー量に比し、磁性体量が少ないこと。(4) The amount of magnetic material is small compared to the amount of binder.

とくに磁性体１００重量部あたり１０重量部以上のバイ
ンダー量であること。（１１１）分散性が良く、チキソ
トロピ一性が少ないこと。In particular, the amount of binder should be 10 parts by weight or more per 100 parts by weight of the magnetic material. (111) Good dispersibility and low thixotropy.

また磁性層としては、厚みが薄い程配向性が大になる傾
向が認められる。Furthermore, it is recognized that the thinner the magnetic layer, the greater the orientation.

このような知見に基き磁性層の配向性を変化せしめるこ
とが出来るので、重畳関係にある複数の磁性層の配向性
を所望の如く設定することが出来、その結果本発明によ
りそれぞれ配向方向の異なる磁性層を複数有する磁気記
録体を容易に得ることが可能となる。Based on this knowledge, it is possible to change the orientation of the magnetic layer, so it is possible to set the orientation of multiple magnetic layers in a superimposed relationship as desired. It becomes possible to easily obtain a magnetic recording body having a plurality of magnetic layers.

以上は主として二層の重畳した磁性層を設けた場合につ
いて説明したが、必ずしも二層の場合に限らず、三層以
上の場合にも本発明が適用しうることは明らかであろう
。Although the above description has mainly been given to the case where two superimposed magnetic layers are provided, it is clear that the present invention is applicable not only to the case of two layers but also to the case of three or more layers.

本発明において、使用する配向磁場の強さは、直流又は
交流で通常約３００〜２０００エルステツドの範囲内で
各磁性層の配向性に応じて選ばれる。In the present invention, the strength of the orienting magnetic field used is usually selected in the range of about 300 to 2000 oersteds depending on the orientation of each magnetic layer, either direct current or alternating current.

二層塗布の場合には、配向性の低い磁性層は約７００エ
ルステツド以上、好ましくは約８００〜１０００エルス
テツドで、配向性の低い磁性層は約７００エルステツド
以下、好ましくは約４００〜６００エルステツドで配向
処理するのが適当であるが、これらの値は各磁性層の配
向性により異なることはいうまでもない。In the case of a two-layer coating, the less oriented magnetic layer has an orientation of about 700 Oe or more, preferably about 800 to 1000 Oe, and the less oriented magnetic layer has an orientation of about 700 Oe or less, preferably about 400 to 600 Oe. It goes without saying that these values vary depending on the orientation of each magnetic layer.

配向方法としては、空心ソレノイド、対向磁極配置され
た永久磁石等公知の方法が利用しうる。As the orientation method, known methods such as an air-core solenoid and a permanent magnet with opposing magnetic poles can be used.

本発明に使用する磁性塗布液の製法に関しては特公昭３
５−１５、３９−２６７９４号、４３一１８６号、４７
−２８０４３号、４７−２８０４５号、４７−２８０４
６号、４７−２８０４８号、４７−３１４４５号、４８
−１１１６２号、４８−２１３３１号、４８−３３６８
３号、ソ連特許明細書３０８０３３号等の公報等にくわ
しく述べられている。これらに記載されている磁性塗布
液は強磁性体粉末、バインダー、塗布溶媒を主成分とし
、この他に分散剤、潤滑剤、研磨剤、帯電防止剤等の添
加剤を含む場合もある。本発明の強磁性微粉末としては
強磁性酸化鉄、１強磁性二酸化クロム、強磁性合金粉末
などが使用できる。Regarding the manufacturing method of the magnetic coating liquid used in the present invention,
5-15, No. 39-26794, No. 43-186, 47
-28043, 47-28045, 47-2804
No. 6, No. 47-28048, No. 47-31445, 48
-11162, 48-21331, 48-3368
No. 3, Soviet Patent Specification No. 308033, and other publications. The magnetic coating liquids described in these documents contain ferromagnetic powder, binder, and coating solvent as main components, and may also contain additives such as dispersants, lubricants, abrasives, and antistatic agents. As the ferromagnetic fine powder of the present invention, ferromagnetic iron oxide, ferromagnetic chromium dioxide, ferromagnetic alloy powder, etc. can be used.

上記の強磁性酸化鉄は一般式ＦｅＯｘで示した場合のｘ
値が１．３３≦ｘ≦１．５０の範囲にある強磁性酸化鉄
、すなわち、マグヘマイト（γ−Ｆｅ２Ｏ３、ｘ＝１．
５０）、マグネタイト（Ｆｅ３Ｏ４、ｘ＝１．３３）及
びこれらのベルトラ゜イド化合物（ＦｅＯｘｌｌ．３３
〈ｘ〈１．５０）である。The above ferromagnetic iron oxide is represented by the general formula FeOx
Ferromagnetic iron oxides with values in the range 1.33≦x≦1.50, namely maghemite (γ-Fe2O3, x=1.
50), magnetite (Fe3O4, x=1.33) and their beltlide compounds (FeOxll.33
〈x〈1.50).

上記のｘ値はの式で示される。The above x value is expressed by the formula.

これらの強磁性酸化鉄には２価の金属が添加されていて
も良い。A divalent metal may be added to these ferromagnetic iron oxides.

２価の金属としてはＣｒ，．ＭｎｌＣＯ，．Ｎｉ．Ｃｕ
，．Ｚｎなどがあり、上記酸化鉄に対してＯ〜１０ａｔ
０ｍｉｃ％の範囲で添加される。Examples of divalent metals include Cr, . MnlCO,. Ni. Cu
、． There are Zn, etc., and O to 10 at for the above iron oxide.
It is added in a range of 0 mic%.

上記の強磁性二酸化クロムはＣｒＯ２およびこれにＮａ
，．Ｋ，．ＴｉｌＶ）Ｍｎ，．ＦｅｌＣＯｌＮｉｌＴｃ
．Ｒｕ，．Ｓｎ，．Ｃｅ．Ｐｂなどの金属、Ｐ．Ｓｂ、
Ｔｅなどの半導体、またはこれらの金属の酸化物をＯ〜
２０ｗｔ％添加したＣｒＯ２が使用される。上記の強磁
性酸化鉄および強磁性二酸化クロムの針状比は２／１〜
２０／１程度、好ましくは５／１以上、平均長は０．２
〜２，０μｍ程度、好ましくは０．５〜１．５μｍの範
囲が有効である。上記の強磁性合金粉末は金属分が７５
Ｗｔ．％以上であり、金属分の８０Ｗｔ．％またはそれ
以上が少なくとも一種の強磁性金属（すなわち、Ｆｅ、
ＣＯ，．Ｎｉ，．Ｆｅ−ＣＯ，．Ｆｅ−Ｎｉ，．ＣＯ−
ＮｉまたはＣＯ−Ｎｉ−Ｆｅ）であり、金属分の２０ｗ
ｔ．％またはそれ以下、好ましくは０．５〜５ｗｔ．％
がＡｌ．．ｓｉ，．ｓ，．ｓＣ，．Ｔｉ，．ｖ） Ｃｒ
）Ｍｎ，．Ｃｕ．．Ｚｎ，．Ｙ，．ＭＯ，．Ｒｈ，．Ｐ
ｄ，．ＡｇｌＳｎ．Ｓｂ，．Ｔｅ，．Ｂａ，．Ｔａ，．
Ｗ，．Ｒｅ．ＡｕｌＨｙ．．Ｐｂ，．Ｂｉ，．Ｌａ，．
Ｃｅ，．Ｐｒ，．Ｎｄ，．Ｂ，．Ｐなどの組成を有する
ものであり、少量の水、水酸化物または酸化物を含む場
合もある。具体的には、特公昭３６−５５１５号、同３
７一４８２５号、同３９−５００９号、同３９１０３０
７号、同４４−１４０９０号、同４５一１８３７２号、
同４７−２２０６２号、同４７２２５１３号、同４６−
２８４６６号、同４６一３８７５５号、同４７−４２８
６号、同４７一１２４２２号、同４７−１７２８４号、
同４７１８５０９号、同４７−１８５７３号、同４８−
３９６３９号、米国特許３０２６２１５号：同３０３１
３４１号；同３１００１９４号：同３２４２００５号：
同３３８９０１４号：英国特許７５２６５９号：同７８
２７６２号：同１００７３２３号：フランス特許１１０
７６５４号：西ドイツ公開特許（０ＬＳ）１２８１３３
４号等に記載されている。The above ferromagnetic chromium dioxide contains CrO2 and Na
、． K. TilV)Mn,. FelCOlNilTc
．． Ru,. Sn,. Ce. Metals such as Pb, P. Sb,
Semiconductors such as Te or oxides of these metals are
20 wt% added CrO2 is used. The acicular ratio of the above ferromagnetic iron oxide and ferromagnetic chromium dioxide is 2/1 ~
Approximately 20/1, preferably 5/1 or more, average length 0.2
A range of approximately 2.0 μm, preferably 0.5 to 1.5 μm is effective. The above ferromagnetic alloy powder has a metal content of 75
Wt. % or more, and the metal content is 80Wt. % or more of at least one ferromagnetic metal (i.e. Fe,
CO,. Ni,. Fe-CO,. Fe-Ni,. CO-
Ni or CO-Ni-Fe), with a metal content of 20w
t. % or less, preferably 0.5-5 wt. %
is Al. ．． si,. s,. sC,. Ti,. v) Cr
)Mn,. Cu. ．． Zn,. Y,. MO,. Rh,. P
d,. AglSn. Sb,. Te,. Ba,. Ta...
W,. Re. AulHy. ．． Pb,. Bi,. La,.
Ce,. Pr. Nd,. B.. It has a composition such as P, and may also contain a small amount of water, hydroxide, or oxide. Specifically, Special Publication No. 36-5515, No. 3
No. 7-4825, No. 39-5009, No. 391030
No. 7, No. 44-14090, No. 45-18372,
No. 47-22062, No. 4722513, No. 46-
No. 28466, No. 46-38755, No. 47-428
No. 6, No. 47-12422, No. 47-17284,
No. 4718509, No. 47-18573, No. 48-
No. 39639, U.S. Patent No. 3026215: No. 3031
No. 341; No. 3100194: No. 3242005:
No. 3389014: British Patent No. 752659: No. 78
No. 2762: No. 1007323: French Patent 110
No. 7654: West German published patent (0LS) 128133
It is stated in No. 4 etc.

本発明に使用される磁性塗布液のバインダーとしては従
来公知の熱可塑性樹脂、熱硬化生樹脂又は反応型樹脂や
これらの混合物が使用される。As the binder for the magnetic coating liquid used in the present invention, conventionally known thermoplastic resins, thermosetting raw resins, reactive resins, and mixtures thereof are used.

熱可塑性樹脂として軟化温度が１５０℃以下、平均分子
量が１００００〜２０００００１重合度が約２００〜２
０００程度のもので、例えば塩化ビニル酢酸ビニル共重
合体、塩化ビニル塩化ビニリデン共重合体、塩化ビニル
アクリロニトリル共重合体、アクリル酸エステルアクリ
ロニトリル共重合体、アクリル酸エステル塩化ビニリデ
ン共重合体、アクリル酸エステルスチレン共重合体、メ
タクリル酸エステルアクリロニトリル共重合体、メタク
リル酸エステル塩化ビニリデン共重合体、メタクリル酸
エステルスチレン共重合体、ウレタンエラストマー、ポ
リ弗化ビニル、塩化ビニリデンアクリロニトリル共重合
体、ブタジエンアクリロニトリル共重合体、ポリアミド
樹脂、ポリビニルブチラール、セルロース誘導体（セル
ロースアセテートブチレート、セルロースダイアセテー
ト、セルローストリアセテート、セルロースプロピオネ
ート、ニトロセルロース等）、スチレンブタジエン共重
合体、ポリエステル樹脂、アミノ樹脂、各種の合成ゴム
系の熱可塑性樹脂（ポリブタジエン、ポリクロロプレン
、ポリイソプレン、スチレンブタジエン共重合体など）
及びこれらの混合物等が使用される。これらの樹脂の例
示は特公昭３７−６８７７号、３９−１２５２８号、３
９−１９２８２号、４０一５３４９号、４０−２０９０
７号、４１９４６３号、４１−１４０５９号、４１ １６９８５号、４２−６４２８号、４２−１１６２１号
、４３−４６２３号、４３ １５２０６号、４４−２８８９号、４４−１７９４７号
、４４−１８２３２号、４５一１４０２０号、４５−１
４５００号、４７１８５７３号、４７−２２０６３号、
４７２２０６４号、４７−２２０６８号、４７２２０６
９号、４７−２２０７０号、４８２７８８６号、米国特
許３１４４３５２号：同３４１９４２０号：同３４９９
７８９号：同３７１３８８７号に記載されている。As a thermoplastic resin, the softening temperature is 150°C or less, the average molecular weight is 10,000 to 2,000,001, and the degree of polymerization is approximately 200 to 2.
For example, vinyl chloride vinyl acetate copolymer, vinyl chloride vinylidene chloride copolymer, vinyl chloride acrylonitrile copolymer, acrylic acid ester acrylonitrile copolymer, acrylic acid ester vinylidene chloride copolymer, acrylic ester Styrene copolymer, methacrylic acid ester acrylonitrile copolymer, methacrylic acid ester vinylidene chloride copolymer, methacrylic acid ester styrene copolymer, urethane elastomer, polyvinyl fluoride, vinylidene chloride acrylonitrile copolymer, butadiene acrylonitrile copolymer , polyamide resins, polyvinyl butyral, cellulose derivatives (cellulose acetate butyrate, cellulose diacetate, cellulose triacetate, cellulose propionate, nitrocellulose, etc.), styrene-butadiene copolymers, polyester resins, amino resins, various synthetic rubber-based Thermoplastic resins (polybutadiene, polychloroprene, polyisoprene, styrene-butadiene copolymer, etc.)
and mixtures thereof are used. Examples of these resins are given in Japanese Patent Publication Nos. 37-6877, 39-12528, 3.
No. 9-19282, No. 40-5349, 40-2090
No. 7, No. 419463, No. 41-14059, No. 41 No. 16985, No. 42-6428, No. 42-11621, No. 43-4623, No. 43 No. 15206, No. 44-2889, No. 44-17947, No. 44-18232, 45 No. 114020, 45-1
No. 4500, No. 4718573, No. 47-22063,
No. 4722064, No. 47-22068, 472206
No. 9, No. 47-22070, No. 4827886, U.S. Patent No. 3144352: No. 3419420: No. 3499
No. 789: Described in No. 3713887.

熱硬化性樹脂又は反応型樹脂としては塗布液の状態では
２０００００以下の分子量であり、塗布、乾燥後に添加
することにより、縮合、付加等の反応により分子量は無
限大のものとなる。The thermosetting resin or reactive resin has a molecular weight of 200,000 or less in the state of a coating solution, but when added after coating and drying, the molecular weight becomes infinite due to reactions such as condensation and addition.

又、これらの樹脂のなかで、樹脂が熱分解するまでの間
に軟化又は溶融しないものが好ましい。具体的には例え
ばフエノール・ホルマリンーノボラツク樹脂、フエノー
ル・ホルマリンーレゾール樹脂、フエノール●フルフラ
ール樹脂、キシレン・ホルムアルデヒド樹月臥尿素樹脂
、メラミン樹脂、乾性油変性アルキツド樹脂、石炭酸樹
脂変性アルキツド樹脂、マレイン酸樹脂変性アルキツド
樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂と硬化剤
（ポリアミン、酸無水物、ポリアミド樹脂、その他）、
末端イソシアネートポリエステル湿気硬化型樹脂、末端
イソシアネートポリエステル湿気硬化型樹脂、ポリイソ
シアネートプレポリマ一（ジイソシアネートと低分子量
トリオールとを反応させて得た１分子内に３ケ以上のイ
ソシアネート基を有する化合物、ジイソシアネートのト
リマー及びテトラマ一）ポリイソシアネートプレポリマ
一と活性水素を有する樹脂（ポリエステルポリオール、
ポリエーテルポリオール、アクリル酸共重合体、マレイ
ン酸共重合体、２−ヒドロキシエチルメタクリレート共
重合体、パラヒドロキシスチレン共重合体、その他）、
及びこれらの混合物等である。これらの樹脂の例示は特
公昭３９−８１０３号、４０−９７７９号、４１−７１
９２号、４１８０１６号、４１−１４２７５号、４２１
８１７９号、４３−１２０８１号、４４２８０２３号、
４５−１４５０１号、４５２４９０２号、４６−１３１
０３号、４７２２０６５号、４７−２２０６６号、４７
一２２０６７号、４７−２２０７２号、４７一２２０７
３号、４７−２８０４５号、４７一２８０４８号、４７
−２８９２２号、米国特許３１４４３５３号：同３３２
００９０号：同３４３７５１０号；同３５９７２７３号
；同３７８１２１０号：同３７８１２１１号に記載され
ている。Also, among these resins, those that do not soften or melt before the resin is thermally decomposed are preferred. Specifically, examples include phenol-formalin novolac resin, phenol-formalin-resol resin, phenol-furfural resin, xylene-formaldehyde resin, urea resin, melamine resin, drying oil-modified alkyd resin, carbonic acid resin-modified alkyd resin, malein. Acid resin modified alkyd resin, unsaturated polyester resin, epoxy resin and curing agent (polyamine, acid anhydride, polyamide resin, etc.),
Terminal isocyanate polyester moisture curable resin, terminal isocyanate polyester moisture curable resin, polyisocyanate prepolymer (a compound having 3 or more isocyanate groups in one molecule obtained by reacting a diisocyanate and a low molecular weight triol, diisocyanate) Trimer and tetramer) Polyisocyanate prepolymer and resin containing active hydrogen (polyester polyol,
polyether polyol, acrylic acid copolymer, maleic acid copolymer, 2-hydroxyethyl methacrylate copolymer, para-hydroxystyrene copolymer, etc.),
and mixtures thereof. Examples of these resins are given in Japanese Patent Publications Nos. 39-8103, 40-9779, and 41-71.
No. 92, No. 418016, No. 41-14275, 421
No. 8179, No. 43-12081, No. 4428023,
45-14501, 4524902, 46-131
No. 03, No. 4722065, No. 47-22066, 47
No. 122067, No. 47-22072, 47-2207
No. 3, No. 47-28045, No. 47-28048, 47
-28922, U.S. Patent No. 3144353: 332
No. 0090: No. 3437510; No. 3597273; No. 3781210: No. 3781211.

これらのバインダーの単独又は組合わされたものが使わ
れ、他に添加剤が加えられる。These binders may be used alone or in combination, and other additives may be added.

強磁性粉末とバインダーの混合割合は重量比で強磁性粉
末１００重量部に対して結合剤８〜４００重量部、好ま
しくは１０〜２００重量部、更に好ましくは１０〜１０
０重量部の範囲で使用される。磁性塗布液には、前記の
バインダー、強磁性微粉末の他に添加剤として分散剤、
潤滑剤、研磨剤、帯電防止剤等が加えられてもよい。The mixing ratio of the ferromagnetic powder and the binder is 8 to 400 parts by weight, preferably 10 to 200 parts by weight, more preferably 10 to 10 parts by weight of the binder per 100 parts by weight of the ferromagnetic powder.
It is used in a range of 0 parts by weight. In addition to the above-mentioned binder and ferromagnetic fine powder, the magnetic coating liquid contains additives such as a dispersant,
Lubricants, abrasives, antistatic agents, etc. may also be added.

分散剤としては力フリル酸、力プリン酸、ラウリン酸、
ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン
酸、エライジン酸、リノール酸、リノレン酸、ステアロ
ール酸等の炭素数１２〜１８個の脂肪酸（ＲｌＣＯＯＨ
，．Ｒｌは炭素数１１〜１７個のアルキルまたはアルケ
ニル基）：前記の脂肪酸のアルカリ金属（Ｌｉ．Ｎａ．
Ｋ等）またはアルカリ土類金属（Ｍｇ，．Ｃａ，．Ｂａ
）から成る金属石鹸；前記の脂肪酸エステルの弗素を含
有した化合物；前記の脂肪酸のアミド；ポリアルキレン
オキサイドアルキルリン酸エステル；レシチンリトリア
ルキルポリオレフインオキシ第四アンモニウム塩（アル
キルは炭素数１〜５個、オレフインはエチレン、プロピ
レンなど）：等が使用される。Dispersants include chifurylic acid, chipurinic acid, lauric acid,
Fatty acids with 12 to 18 carbon atoms such as myristic acid, palmitic acid, stearic acid, oleic acid, elaidic acid, linoleic acid, linolenic acid, and stearolic acid
、． Rl is an alkyl or alkenyl group having 11 to 17 carbon atoms): an alkali metal of the above-mentioned fatty acid (Li.Na.
K, etc.) or alkaline earth metals (Mg, .Ca, .Ba
); fluorine-containing compounds of the above-mentioned fatty acid esters; amides of the above-mentioned fatty acids; polyalkylene oxide alkyl phosphate esters; Olefins include ethylene, propylene, etc.).

この他に炭素数１２以上の高級アルコール、およびこれ
らの他に硫酸エステル等も使用可能である。これらの分
散剤はバインダー１００重量部に対して０．５〜２０重
量部の範囲で添加される。これらについては特公昭３９
−２８３６９号、同４４−１７９４５号、同４８−７４
４１号、同４８−１５００１号、同４８−１５００２号
、同４８−１６３６３号、同５０−４１２１号、米国特
許３３８７９９３号：同３４７００２１号等に記載があ
る。潤滑剤としてはグラフアイト、などの導電性微粉末
；二硫化モリブデン、二硫化タングステンなどの無機微
粉末：ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレン塩
化ビニル共重合体、ポリテトラフルオロエチレンなどの
プラスチツク微粉末：ａーオレフイン重合物：常温で液
状の不飽和脂肪族炭化水素（ｎ−オレフインニ重結合が
末端の炭素に結合した化合物、炭素数約２０）；炭素数
１２〜２０個の一塩基性脂肪酸と炭素数３〜１２個の一
価のアルコールから成る脂肪酸エステル類などが使用で
きる。In addition, higher alcohols having 12 or more carbon atoms and sulfuric esters may also be used. These dispersants are added in an amount of 0.5 to 20 parts by weight based on 100 parts by weight of the binder. Regarding these, special public
-28369, 44-17945, 48-74
No. 41, No. 48-15001, No. 48-15002, No. 48-16363, No. 50-4121, and US Pat. No. 3,387,993: No. 3,470,021. As a lubricant, conductive fine powder such as graphite; inorganic fine powder such as molybdenum disulfide and tungsten disulfide; plastic fine powder such as polyethylene, polypropylene, polyethylene vinyl chloride copolymer, polytetrafluoroethylene; a-olefin; Polymer: Unsaturated aliphatic hydrocarbon that is liquid at room temperature (a compound in which an n-olefin double bond is bonded to the terminal carbon, approximately 20 carbon atoms); a monobasic fatty acid with 12 to 20 carbon atoms and a monobasic fatty acid with 3 to 20 carbon atoms. Fatty acid esters consisting of 12 monohydric alcohols can be used.

これらの潤滑剤は結合剤１００重量部に対して０．２〜
２０重量部の範囲で添加される。これらについては特公
昭４１−１８０６４、４３２３８８９号、同４６−４０
４６１号、同４７１５６２１号、同４７−１８４８２号
、同４７一２８０４３号、同４７−３２００１号、同５
０−５０４２号、米国特許３４７００２１号；同３４９
２２３５号：同３４９７４１１号；同３５２３０８６号
；同３６２５７６０号；同３６３０７７２号：同３６４
２５３９号：！１１ＢＭＴｅｃｈｎｉｃａ１Ｄｉｓｃ１
６ｓＬ１ｒｅＢｕ１１ｅｔｉｎＶ０１．９、滝７、Ｐａ
ｇｅ７７９（１９６６年１２月）；１ＥＬＥＫＴＲ０Ｎ
ＩＫ゛１９６１年、涜１２、Ｐａｇｅ３８Ｏ等に記載さ
れている。These lubricants are used in amounts of 0.2 to 100 parts by weight of binder.
It is added in an amount of 20 parts by weight. Regarding these, Special Publications No. 41-18064, No. 4323889, No. 46-40
No. 461, No. 4715621, No. 47-18482, No. 47-28043, No. 47-32001, No. 5
No. 0-5042, U.S. Pat. No. 3,470,021;
No. 2235: No. 3497411; No. 3523086; No. 3625760; No. 3630772: No. 364
Issue 2539:! 11BMTechnica1Disc1
6sL1reBu11etinV01.9, Taki 7, Pa
ge779 (December 1966); 1ELEKTR0N
It is described in IK, 1961, 12, Page 38O, etc.

研磨剤としては一般に使用される材料で溶融アルミナ、
炭化ケイ素、酸化クロム、コランダム、人造コランダへ
ダイアモンド、人造ダイアモンド、ザクロ石、エメリ
一（主成分：コランダムと磁鉄鉱）等が使用される。こ
れらの研磨剤はモース硬度が５以上であり、平均粒子径
が０．０５〜５μｍの大きさのものが使用され、特に好
ましくは０．１〜２μｍである。これらの研磨剤はバイ
ンダー１００重量部に対して０．５〜２０重量部の範囲
で添加される。これらについては特公昭４７一１８５７
２号、同４８−１５００３号、同４８一１５００４号（
米国特許３６１７３７８号）、同４９−３９４０２号、
同５０−９４０１号、米国特許３００７８０７号；同３
０４１１９６号；同３２９３０６６号；同３６３０９１
０号；同３６８７７２５号：英国特許１１４５３４９号
；西ドイツ特許（ＤＴ−ＰＳ）８５３２１１号：同１１
０１０００号に記載されている。帯電防止剤としてはカ
ーボンブラツク、カーボンブラツクグラフトポリマ一な
どの導電性微粉末：サポニンなどの天然界面活性剤：ア
ルキレンオキサイド系、グリセリン系、グリシドール系
などのノニオン界面活性剤：高級アルキルアミン類、第
４級アンモニウム塩類、ピリジンその他の複素環類、ホ
スホニウム又はスルホニウム類などのカチオン界面活性
剤：カルボン酸、スルホン酸、燐酸、硫酸エステル基、
燐酸エステル基等の酸性基を、含むアニオン界面活性剤
；アミノ酸類、アミノスルホン酸類、アミノアルコール
の硫酸または燐酸エステル類等の両性活性剤などが使用
される。Commonly used abrasive materials include fused alumina,
Silicon carbide, chromium oxide, corundum, artificial coranda Diamond, artificial diamond, garnet, emery (main ingredients: corundum and magnetite), etc. are used. These abrasives have a Mohs hardness of 5 or more and an average particle size of 0.05 to 5 μm, particularly preferably 0.1 to 2 μm. These abrasives are added in an amount of 0.5 to 20 parts by weight based on 100 parts by weight of the binder. About these
No. 2, No. 48-15003, No. 48-15004 (
U.S. Pat. No. 3,617,378), U.S. Pat. No. 49-39,402,
No. 50-9401, U.S. Patent No. 3007807; No. 3
No. 041196; No. 3293066; No. 363091
No. 0; No. 3687725: British Patent No. 1145349; West German Patent (DT-PS) No. 853211: No. 11
No. 01000. Antistatic agents include conductive fine powders such as carbon black and carbon black graft polymers; natural surfactants such as saponin; nonionic surfactants such as alkylene oxides, glycerin, and glycidol; higher alkylamines, Cationic surfactants such as quaternary ammonium salts, pyridine and other heterocycles, phosphonium or sulfoniums: carboxylic acid, sulfonic acid, phosphoric acid, sulfuric acid ester groups,
Anionic surfactants containing acidic groups such as phosphate ester groups; amphoteric surfactants such as sulfuric acid or phosphoric esters of amino acids, aminosulfonic acids, and amino alcohols are used.

上記の導電性微粉末はバインダー１００重量部に対して
０，２〜２０重量部が、界面活性剤は０．１〜１０重量
部の範囲で添加される。これら帯電防止剤として使用し
得る導電性微粉末および界面活性剤化合物例の一部は特
公昭４６２２７２６号、同４７−２４８８１号、同４７
２６８８２号、同４８−１５４４０号、同４８−２６７
６１号、米国特許２２７１６２３号、同２２４０４７２
号、同２２８８２２６号、同２６７６１２２号、同２６
７６９２４号、同２６７６９７５号、同２６９１５６６
号、同２７２７８６０号、同２７３０４９８号、同２７
４２３７９号、同２７３９８９１号、同３０６８１０１
号、同３１５８４８４号、同３２０１２５３号、同３２
１０１９１号、同３２９４５４０号、同３４１５６４９
号、同３４４１４１３号、同３４４２６５４号、同３４
７５１７４号、同３５４５９７４号、西ドイツ特許公開
（０ＬＳ）１９４２６６５号、英国特許１０７７３１７
号、同１１９８４５０号等をはじめ、小田良平他著「界
面活性剤の合成とその応用］（槙書店１９６４年版）；
Ａ．Ｍ．シユワルツ＆Ｊ．Ｗ．ペイリ著「サーフエス
アクテイブ エージエンツ」（インターサイエンス、パ
プリケーシヨン・インコーポレテイド１９５８年版）；
Ｊ．Ｐ．シスリ一著「エンサイクロペデイア オブサー
JャGスアクティヴ エージエンツ、第２巻」（ケミカル
パブリツシユカンパニ一１９６４年版）；「界面活性剤
便覧」第６刷（産業図書株式会社、昭和４１年１２月２
０日）などの成書に記載されている。The above conductive fine powder is added in an amount of 0.2 to 20 parts by weight, and the surfactant is added in an amount of 0.1 to 10 parts by weight, based on 100 parts by weight of the binder. Some examples of conductive fine powders and surfactant compounds that can be used as antistatic agents include Japanese Patent Publications No. 4622726, No. 47-24881, No. 47
No. 26882, No. 48-15440, No. 48-267
No. 61, U.S. Pat. No. 2,271,623, U.S. Pat. No. 2,240,472
No. 2288226, No. 2676122, No. 26
No. 76924, No. 2676975, No. 2691566
No. 2727860, No. 2730498, No. 27
No. 42379, No. 2739891, No. 3068101
No. 3158484, No. 3201253, No. 32
No. 10191, No. 3294540, No. 3415649
No. 3441413, No. 3442654, No. 34
No. 75174, No. 3545974, West German Patent Publication (0LS) No. 1942665, British Patent No. 1077317
No. 1198450, etc., "Synthesis of surfactants and their applications" by Ryohei Oda et al. (Maki Shoten 1964 edition);
A. M. Schwartz & J. W. “Surf S” by Pairi
"Active Agents" (Interscience, Publication Incorporated 1958 edition);
J. P. “Encyclopedia Observer” written by Sisli
"JAG Active Agents, Volume 2" (Chemical Publishing Company, 1964 edition); "Surfactant Handbook" 6th edition (Sangyo Tosho Co., Ltd., December 2, 1964)
It is written in books such as 0 days).

、これらの界面活
性剤は単独または混合して添加してもよい。これらは帯
電防止剤として用いられるものであるが、時としてその
他の目的、たとえば分散、磁気特性の改良、潤滑性の改
良、塗布助剤として適用される場合もある。本発明にお
いて使用される磁性塗布液は、強磁性粉末、バインダー
、分散剤、潤滑剤、研磨剤、帯電防止剤、塗布溶媒等を
混練、分散して調製される。These surfactants may be added alone or in combination. Although these are used as antistatic agents, they are sometimes applied for other purposes, such as dispersion, improving magnetic properties, improving lubricity, and as coating aids. The magnetic coating liquid used in the present invention is prepared by kneading and dispersing ferromagnetic powder, binder, dispersant, lubricant, abrasive, antistatic agent, coating solvent, and the like.

混練にあたつては、強磁性粉末及び上述の各成分は全て
同時に、あるいは個々順次に混練機に投入される。During kneading, the ferromagnetic powder and each of the above-mentioned components are fed into a kneader either simultaneously or individually one after another.

たとえばまず分散剤を含む溶剤中に強磁性粉末を加え所
定の時間混練をつづけて磁性塗布液とする方法などがあ
る。磁性塗布液の混線分散にあたつては各種の混練機が
使用される。For example, there is a method in which ferromagnetic powder is first added to a solvent containing a dispersant and kneaded for a predetermined period of time to form a magnetic coating liquid. Various kneaders are used to mix and disperse the magnetic coating liquid.

例えば二ロロールミル、三本ロールミル、ボールミル、
ペブルミル、トロンミルサイドグライダ一、Ｓｚｅｇｖ
ａｒｉアトライター、高速インペラー分散機、高速スト
ーンミル、高速度衝撃ミル、デイスパ一、ニーダ一、高
速ミキサーホモジナイザー、超音波分散機などである。
混線分散に関する技術は、Ｔ．Ｃ．ＰＡＴＴＯＮ著の１
ＰａｉｎｔＦ１０ｗａｎｄＰｉｇｍｅｎｔＤｉｓｐｅｒ
ｓ１０ｎ゛（１９６４年、ＪＯｈｎＷｉｌｅｙ＆ＳＯｎ
ｓ社発行）に述べられている。又、米国特許第２５８１
４１４号、同２８５５１５６号にも述べられている。支
持体土へ前記の磁気記録層を塗布する方法としてはエア
ードクターコート、プレードコート、エアナイフコート
、スクイズコート、含浸コート、リバースロールコート
、トランスフアーロールコート、グラビアコート、キズ
コート、キヤストコート、スプレイコート、エクストル
ージヨンコート、ビードコート、カーテンコート等が利
用でき、その他の方法も可能であり、これらの具体的説
明は朝倉書店発行の「コーテイング工学」２５３頁〜２
７７頁（昭和４６．３．２０発行）に詳細に記載されて
いる。For example, two-roll mill, three-roll mill, ball mill,
Pebble Mill, Tron Mill Side Glider, Szegv
These include ari attritor, high speed impeller disperser, high speed stone mill, high speed impact mill, disper, kneader, high speed mixer homogenizer, ultrasonic disperser, etc.
The technology related to crosstalk dispersion is described in T. C. 1 by PATTON
PaintF10wandPigmentDisper
s10n゛(1964, John Wiley&Son
(Published by S company). Also, US Patent No. 2581
It is also stated in No. 414 and No. 2855156. Methods for applying the magnetic recording layer to the support soil include air doctor coating, plaid coating, air knife coating, squeeze coating, impregnation coating, reverse roll coating, transfer roll coating, gravure coating, scratch coating, cast coating, and spray coating. , extrusion coat, bead coat, curtain coat, etc. can be used, and other methods are also possible, and detailed explanations of these can be found in "Coating Engineering" published by Asakura Shoten, pages 253-2.
It is described in detail on page 77 (published on March 20, 1972).

塗布の際に使用する有機溶媒としては、アセトン、メチ
ルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキ
サノン等のケトン系：メタノール、エタノール、プロパ
ノ！ル、ブタノール等のアルコール系；酢酸メチル、酢
酸エチル、酢酸ブチル、乳酸エチル、酢酸グリコールモ
ノエチルエーテル等のエステル系：エーテル、グリコー
ルジメチルエーテル、グリコールモノエチルエーテル、
ジオキサン等のグリコールエーテル系：ベンゼン、トル
エン、キシレン等のタール系（芳香族炭化水素）；メチ
レンクロライド、エチレンクロライド、四塩化炭素、ク
ロロホルム、エチレンクロルヒドリン、ジクロルベンゼ
ン等の塩素化炭化水素等のものが使用できる。Organic solvents used during coating include ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, and cyclohexanone; methanol, ethanol, and propano! Alcohols such as alcohol, butanol; Ester systems such as methyl acetate, ethyl acetate, butyl acetate, ethyl lactate, glycol acetate monoethyl ether: ether, glycol dimethyl ether, glycol monoethyl ether,
Glycol ethers such as dioxane; tars (aromatic hydrocarbons) such as benzene, toluene, and xylene; chlorinated hydrocarbons such as methylene chloride, ethylene chloride, carbon tetrachloride, chloroform, ethylene chlorohydrin, dichlorobenzene, etc. can be used.

本発明において使用される支持体としては、ポリエチレ
ンテレフ・タレート、ポリエチレン−２・６−ナフタレ
ート等のポリエチレン類、ポリプロピレン等のポリオレ
フイン類、セルローストリアセテート、セルロースダイ
アセテート等のセルロース誘導体、ポリカーボネートな
どのプラスチツク：Ｃｕ，．Ａｌ．Ｚｎなどの非磁性金
属：ガラス、磁器、陶器等のセラミツクなどが使用され
る。Supports used in the present invention include polyethylenes such as polyethylene terephthalate and polyethylene-2,6-naphthalate, polyolefins such as polypropylene, cellulose derivatives such as cellulose triacetate and cellulose diacetate, and plastics such as polycarbonate: Cu,. Al. Non-magnetic metals such as Zn: Ceramics such as glass, porcelain, and earthenware are used.

これらの支持体の厚みは２〜１２５μ、好ましくは３〜
１００μ程度が適当である。上記の支持体は、帯電防止
、転写防止、ワウフラツタ一の防止等の目的で、磁性層
を設けた側の反対の面がいわゆるバツクコート（Ｂａｃ
ｋｃＯａｔ）されていてもよい（すなわち、バツク層を
有することである）。The thickness of these supports is 2 to 125μ, preferably 3 to 125μ.
Approximately 100μ is appropriate. The above support is coated with a so-called back coat (back coat) on the side opposite to the side on which the magnetic layer is provided, for the purpose of preventing static electricity, preventing transfer, preventing wow and flutter, etc.
kcOat) (ie, has a back layer).

バツクコートに関しては、例えば米国特許２８０４４０
１号、同３２９３０６６号、同３６１７３７８号、同３
０６２６７６号、同３７３４７７２号、同３４７６５９
６号、同２６４３０４８号、同２８０３５５６号、同２
８８７４６２号、同２９２３６４２号、同２９９７４５
１号、同３００７８９２号、同３０４１１９６号、同３
１１５４２０号、同３１６６６８８号、同３７６１３１
１号等に示されている。Regarding back coats, for example, US Pat.
No. 1, No. 3293066, No. 3617378, No. 3
No. 062676, No. 3734772, No. 347659
No. 6, No. 2643048, No. 2803556, No. 2
No. 887462, No. 2923642, No. 299745
No. 1, No. 3007892, No. 3041196, No. 3
No. 115420, No. 3166688, No. 376131
It is shown in No. 1 etc.

配向後、磁性層は、乾燥工程に送られ空気流により乾燥
される。After orientation, the magnetic layer is sent to a drying step and dried by a stream of air.

乾燥温度は約５０〜１２０℃、好ましくは７０〜１００
℃、とくに好ましくは８０℃〜９０℃である。また乾燥
用空気の流量は約１〜５ｋ１／Ｒｒｌｌ好ましくは約２
〜３ｋ１／ＴＩであり、乾燥時間は約３０秒〜１０分程
度、好ましくは約１〜５分が適当である。更に、磁性層
は表面平滑化処理が施されることが望ましい。Drying temperature is about 50-120℃, preferably 70-100℃
℃, particularly preferably 80°C to 90°C. The flow rate of the drying air is approximately 1 to 5k1/Rrll, preferably approximately 2
~3k1/TI, and the appropriate drying time is about 30 seconds to 10 minutes, preferably about 1 to 5 minutes. Furthermore, it is desirable that the magnetic layer be subjected to surface smoothing treatment.

表面平滑化処理は、乾燥後カレンダリング、或いは乾燥
前にスムーズニングシートによりおこなわれるのが通常
である。The surface smoothing treatment is usually carried out by calendering after drying or by using a smoothing sheet before drying.

カレンダリングの場合はメタルロールとコツトンロール
または合成樹脂（たとえばナイロン）ロールなどの２本
のロールの間を通すスーパーカレンダー法によつて行な
うのが好ましい。In the case of calendering, it is preferable to carry out the supercalendering method in which the material is passed between two rolls such as a metal roll and a cotton roll or a synthetic resin (for example, nylon) roll.

スーパーカレンダーの条件は約２５〜１００ｋｇ／ＣＴ
ＩＬｌ好ましくは３０〜７０ｋｇ／Ｃｌｎのロール間圧
力で、約３５〜１００℃、好ましくは４０〜８０℃の温
度で、５〜１２０ｍ／Ｍｍの処理速度で行なうのが好ま
しい。温度及び圧力がこれらの土限以上になると磁性層
および非磁性支持体に悪影響がある。又、処理速度が約
５ｍ／駆以下だと表面平滑化の効果が得られなく、約１
２０ｍ／ｍ似上だと処理操作が困難となる。これらの表
面平滑化処理については米国特許２６８８５６７号：同
２９９８３２５号：同３７８３０２３号；***公開特許
（ＤＴ−０Ｓ）２４０５２２２号：特開昭４９−５３６
３１号、同５０−１０３３７号などに記載されている。Super calendar conditions are approximately 25-100kg/CT
IL1 is preferably carried out at an inter-roll pressure of 30-70 kg/Cln, at a temperature of about 35-100 DEG C., preferably 40-80 DEG C., and at a processing speed of 5-120 m/Mm. If the temperature and pressure exceed these limits, the magnetic layer and nonmagnetic support will be adversely affected. Also, if the processing speed is less than about 5 m/drive, the surface smoothing effect cannot be obtained, and about 1
If it is close to 20m/m, processing operations will be difficult. Regarding these surface smoothing treatments, see U.S. Pat. No. 2,688,567: U.S. Pat. No. 2,998,325: U.S. Pat.
No. 31, No. 50-10337, etc.

スムーズニングシートによる方法は、磁性層が朱乾、未
固化状態にあるうちに可撓性シートを面接触せしめ表面
の平滑化を図るものである。こうして乾燥、平滑化処理
を受けた磁性層を有する非磁性支持体は、更に所望の形
状に裁断される等の程を経て、磁気記録体とされる。以
下、本発明の効果を一層明瞭ならしめるため実施例をあ
げる。In the method using a smoothing sheet, a flexible sheet is brought into surface contact with the magnetic layer while it is in a dry, unsolidified state to smooth the surface. The non-magnetic support having the magnetic layer that has been dried and smoothed in this manner is further cut into a desired shape, etc., to form a magnetic recording medium. Examples will be given below to make the effects of the present invention more clear.

以下の実施例において、部は重量部、％はＷｔ％をそれ
ぞれ示す。実施例 １２００エルステツドの直流磁界中で硫酸第一鉄０．６
５モル／１１硫酸エバルト０．３４モル／Ｉ？．、硫酸
クロム０．０１モル／ｆ！の割合で含む水溶液中に水素
化ホウ素ナトリウム１モル／ｌを加えることにより合金
微粉末のスラリーを得た。In the following examples, parts indicate parts by weight, and % indicates Wt%. Example 1 Ferrous sulfate 0.6 in a DC magnetic field of 200 Oersted
5 mol/11 Ebalt sulfate 0.34 mol/I? ．． , chromium sulfate 0.01 mol/f! A slurry of fine alloy powder was obtained by adding 1 mol/l of sodium borohydride to an aqueous solution containing 1 mol/l of sodium borohydride.

ついでこのスラリーをＰ別し、十分水洗したのち真空乾
燥し、飽和磁化６９０ｅｍｕ／ｄを有する合金粉末を得
た。この合金粉末は直径３８０λの粒子が平均７〜１２
個連鎖した形をなしていた。この磁性体を用いて、下記
のごとき組成の塗布液を作製した。Next, this slurry was separated from P, thoroughly washed with water, and then vacuum dried to obtain an alloy powder having a saturation magnetization of 690 emu/d. This alloy powder has an average of 7 to 12 particles with a diameter of 380λ.
It was in the form of a chain. Using this magnetic material, a coating liquid having the following composition was prepared.

（以下部は全て重量部）（１）アジピン酸、テレフタル
酸等をエチレングリコール、ジエチレングリコール、ブ
チレングリコール等から合成されたポリ エステルを４・４′−ジフエニルメタンジイソシアネー
ト等でウレタン化したもの。(The following parts are all parts by weight) (1) Polyesters synthesized from adipic acid, terephthalic acid, etc., from ethylene glycol, diethylene glycol, butylene glycol, etc., are urethanized with 4,4'-diphenylmethane diisocyanate, etc.

スチレン相当重量平均分子量約１３００００日本ライヒ
ホールド社製の商品でバンデツクスＴ−５２０５０ （２）共重合比８３モルパーセント：１７モルパーセン
ト。Styrene equivalent weight average molecular weight approximately 130,000. Bandex T-52050 manufactured by Nippon Reichhold Co., Ltd. (2) Copolymerization ratio: 83 mol percent: 17 mol percent.

重合度約４５００上記組成物をボールミルに入れ、２０
時間の分散後ポリイソシアネート（３モルのトリレンジ
イソシアネートと１モルのトリメチロールプロパンのア
ダクト体。The above composition having a degree of polymerization of about 4,500 was placed in a ball mill and heated to 20
After time dispersion, polyisocyanate (an adduct of 3 mol of tolylene diisocyanate and 1 mol of trimethylolpropane).

７５％酢酸エチル溶液、ＮＣＯ含有率約１３．３％バイ
エルＡＧ製の商品デスモジユールＬ−７５）７部を加え
、更に１時間高速セン断分散し平均孔径２ミクロンのフ
イルタ一でＰ過し、塗布液〔１〕を得た。Add 7 parts of 75% ethyl acetate solution and 7 parts of Desmodyur L-75 (manufactured by Bayer AG) with an NCO content of approx. 13.3%, disperse at high speed for another hour, filter through a filter with an average pore size of 2 microns, and apply. Liquid [1] was obtained.

この塗布液は粘度７６センチボアズで且つチキソトロピ
一性の大なるものであつた。テストのためにこの塗布液
〔１〕を単層で２８μ厚のポリエチレンテレフタレート
フイルム土に乾燥厚５μで塗布し、直流磁場を印加した
ところ、約４８０エルステツドで磁場配向効果が認めら
れ、１３５０エルステツドでＢ−Ｈ曲線の角型比がほぼ
飽和することが判明した。This coating liquid had a viscosity of 76 centiboads and was highly thixotropic. For testing, this coating solution [1] was applied as a single layer to a 28μ thick polyethylene terephthalate film soil at a dry thickness of 5μ, and when a DC magnetic field was applied, a magnetic field alignment effect was observed at approximately 480 Oersted, and at 1350 Oersted. It was found that the squareness ratio of the BH curve was almost saturated.

単層での特性を知るためこの塗布液〔１〕のみを乾燥厚
５μで２８μ厚のポリエチレンテレフタレートフイルム
上に塗布し、磁場１３５０エスルテツドで配向せしめ、
乾燥して得た磁性層は拡磁力９８５エスルテツド、飽和
磁化３６５０ガウス、角型比０．８２をしめした。また
マグヘマイト（飽和磁化３６５ｅｍｕ／べＡＰＰ値５．
５針状比６：１平均長軸径０．３５μ）にアルカリ水溶
液中で水酸化コバルトを吸着せしめ１８０℃で熱処理し
、磁材表面近傍にのみ多量のコバルトイオンを含有する
コバルト吸着型酸化鉄（コバルト含有量２．５ｗｔ％）
を得た。In order to find out the properties in a single layer, this coating solution [1] alone was coated on a polyethylene terephthalate film with a dry thickness of 5 μm and a thickness of 28 μm, and oriented with a magnetic field of 1350 μm.
The magnetic layer obtained by drying had a magnetic expansion force of 985 degrees, a saturation magnetization of 3650 Gauss, and a squareness ratio of 0.82. Also, maghemite (saturation magnetization 365 emu/be APP value 5.
Cobalt-adsorbed iron oxide containing a large amount of cobalt ions only near the surface of the magnetic material by adsorbing cobalt hydroxide in an alkaline aqueous solution and heat-treating it at 180°C. (Cobalt content 2.5wt%)
I got it.

この磁性体１００部を塗布液〔１〕製法を調製した際に
用いた合金粉末１００部のかわりに使用し、塗布液〔１
〕と同様の方法で塗布液を作製した。得られた塗布液を
塗布液〔〕とする。この塗布液〔〕は粘度６７センチポ
イズであり塗布液〔１〕とほｇ同様のチキソトロピ一性
をしめした。テストのために、この塗布液〔〕のみを単
層で２８μ厚のポリエチレンテレフタレートフイルム上
に乾燥厚５μで塗布し、直流磁場を印加したところ約４
２０エルステツドで磁場配向効果が認められ１０４０エ
ルステッド５ＣほＫＢ−Ｈ曲線の角型比が飽和すること
が判明した。単層での特性を知るためこの塗布液〔川〕
のみを２８μ厚のポリエチレンテレフタレートフイルム
上に乾燥厚５μで塗布し磁場１０４０エルステツドで配
向せしめ乾燥して得た磁性層は、拡磁力６７５エルステ
ツド、飽和磁化１７６０ガウス、角型比０．８１をしめ
した。更に下記のごとき組成の塗布液を作製した。100 parts of this magnetic material was used in place of 100 parts of the alloy powder used when preparing the coating liquid [1], and
] A coating solution was prepared in the same manner. The obtained coating liquid is referred to as a coating liquid []. This coating liquid [] had a viscosity of 67 centipoise and exhibited thixotropic properties similar to that of coating liquid [1]. For testing, this coating solution [] was applied as a single layer onto a 28μ thick polyethylene terephthalate film to a dry thickness of 5μ, and when a DC magnetic field was applied, approximately 4
It was found that the magnetic field orientation effect was observed at 20 Oersted, and the squareness ratio of the KB-H curve was saturated at 1040 Oersted 5C. This coating liquid [kawa] was used to understand the characteristics of a single layer.
The magnetic layer obtained by coating a polyethylene terephthalate film with a dry thickness of 5 μm on a 28 μm thick polyethylene terephthalate film, orienting it in a magnetic field of 1040 Oe and drying it had a magnetic expansion force of 675 Oe, a saturation magnetization of 1760 Gauss, and a squareness ratio of 0.81. . Furthermore, a coating liquid having the following composition was prepared.

（３）塩化鉄を出発原料とするγ−Ｆｅ２Ｏ３で平均長
軸径０．５４μ、針状比１０：１ＡＰＰ値０４９飽和磁
化３５０ｅｍｕ／ｃｌ！ｔのもの。(3) γ-Fe2O3 using iron chloride as a starting material, average major axis diameter 0.54μ, needle ratio 10:1, APP value 049, saturation magnetization 350emu/cl! T's.

（４）油長２５％、水酸基価約１４０１７０％酢酸エチ
ル溶液として供給されている日本ライヒホールド社の商
品バーノツク Ｊ−５１７０ 上記組成物をボールミルに入れ２４時間の分散後ポリイ
ソシアネート（塗布液〔１〕のものと同じ）を８部加え
一時間高速セン断分散を行ない、しかるのち平均孔径３
μを有するフイルタ一でＰ過し、塗布液〔〕を得た。(4) Burnock J-517, a product of Nippon Reichhold, supplied as an ethyl acetate solution with an oil length of 25% and a hydroxyl value of approximately 170%.The above composition was placed in a ball mill, dispersed for 24 hours, and then polyisocyanate (coating liquid [1 ]) was added and subjected to high-speed shear dispersion for one hour, and then the average pore size was 3.
It was passed through a filter with μ to obtain a coating solution.

この塗布液〔〕は粘度４０センチポイズであり、塗布液
〔１〕に比較してチキソトロピ一性の低いものであつた
。テストのために、この塗布液〔〕を単層で２８μ厚の
ポリエチレンテレフタレートフイルム上乾燥厚５μで塗
布し、直流磁場を印加したところ、約４５エルステツド
で磁場配向効果が認められ、約５００エルステツドでＢ
−Ｈ曲線の角型比がほぼ飽和することが判明した。This coating solution [] had a viscosity of 40 centipoise and had lower thixotropy than coating solution [1]. For testing, this coating solution [] was coated in a single layer to a dry thickness of 5μ on a 28μ thick polyethylene terephthalate film, and a DC magnetic field was applied, and a magnetic field alignment effect was observed at about 45 oersteds, and at about 500 oersteds. B
It was found that the squareness ratio of the -H curve was almost saturated.

また単層での特性を知るため、この塗布液〔１〕のみを
２８μ厚のポリエチレンテレフタレートフイルム上に乾
燥厚５μで塗布し、磁場５００エルステツドで配向せし
め、乾燥して得た磁性層は、抗磁力３２５エルステツド
、飽和磁化１８００エルステツド、角型比０．８４を示
した。以上の三種の塗布液〔１〕、〔〕、〔〕を用いて
、第１表に示すごとき磁性層を作製した。In addition, in order to know the characteristics of a single layer, this coating solution [1] alone was coated on a 28μ thick polyethylene terephthalate film to a dry thickness of 5μ, oriented in a magnetic field of 500 oersted, and dried. It exhibited a magnetic force of 325 oersted, a saturation magnetization of 1800 oersted, and a squareness ratio of 0.84. Using the above three coating solutions [1], [], and [], magnetic layers as shown in Table 1 were prepared.

第１表において、磁性層の厚みは乾燥厚を示す。第１表
において、〔〕は上述の如く調製した三種の塗布液を示
す。ここに支持体としては厚み２８μ、表面粗さ０．１
５μのポリエチレンテレフタレートJャCルムを用い、塗
布は第６図に示す如き塗布ヘツドにより８０ｍ／Ｍｕｔ
で単層又は多層塗布した。In Table 1, the thickness of the magnetic layer indicates the dry thickness. In Table 1, [ ] indicates the three coating solutions prepared as described above. Here, the support has a thickness of 28μ and a surface roughness of 0.1.
Using a 5μ polyethylene terephthalate JC column, coating was carried out at 80m/Mut using a coating head as shown in Figure 6.
It was applied in single layer or in multiple layers.

（単層の場合は第６図に示す塗布ヘツドのうち、一つの
スリツトのみを使用した。）また配向も第５図及び第６
図に示す如き装置によりおこなつた。第一配向とぱ二連
の磁石１５，１６による配向であり、第二配向とはソレ
ノイド１９を用いておこなう配向処理である。塗布、配
向、乾燥後、ポリアミドより成るプラスチツクロールを
用いてスーパーカレンダー処理し、表面を平滑化した。(In the case of a single layer, only one slit of the coating heads shown in Figure 6 was used.) Also, the orientation was also determined as shown in Figures 5 and 6.
The experiment was carried out using the apparatus shown in the figure. The first orientation is an orientation performed by two sets of magnets 15 and 16, and the second orientation is an orientation process performed using a solenoid 19. After coating, orientation, and drying, the surface was smoothed by supercalendering using a plastic roll made of polyamide.

得られた広幅の磁気記録体を長手方向に２インチ幅にス
リツトして、ビデオテープとした。The obtained wide magnetic recording medium was slit into a 2-inch width in the longitudinal direction to make a videotape.

かくして得られた五種類のビデオテープを放送用ビデオ
テープレコーダー（ＴＯＡＭＣＯ（株）製：ハイバンド
型）を用いて、テープの走行速度３８ＣＴ！Ｌ／Ｓｅｃ
で電磁変換特性を測定した結果を第２表に示す。第２表
に示す如く、合金磁性体より成る単層の磁性層を設けた
＃１は映像感度は高いが、音声感度は映像感度ほど伸び
ていない。The five types of video tapes obtained in this way were recorded using a broadcast video tape recorder (manufactured by TOAMCO Corporation: high band type) at a tape running speed of 38 CT! L/Sec
Table 2 shows the results of measuring the electromagnetic conversion characteristics. As shown in Table 2, #1, which had a single magnetic layer made of a magnetic alloy, had high video sensitivity, but the audio sensitivity was not as good as the video sensitivity.

合金磁性体をより成る重層の磁性層を設けた＃３は映像
感度、音声感度とも大きい。コバルト吸着酸化銀磁性体
より成る重層の磁性層を設けた＃５は、映像感度は単層
の＃２と大差がないが、音声感度、コントロールトラツ
ク感度とも、大幅な改善がみられる。また＃４の映像感
度は、＃３に比し低いが、これは第２配向処理を高すぎ
る磁場でおこなつたためである。即ち上層用塗布液は４
８０エルステツドで磁場配向効果が認められるものであ
り、６５０エルステツドという第２配向処理により上層
の幅方向への第一配向が乱されたためと考えられる。比
較例 実施例の塗布液〔１〕を上層に、塗布液〔〕を下層に、
乾燥厚がそれぞれ２μ、５μとなるように、厚さ２８μ
、表面粗さ０．１５μのポリエチレンテレフタレートフ
イルム土に第６図に示される塗布ヘツドを用いて同時塗
布した。#3, which has a multilayer magnetic layer made of a magnetic alloy, has high video sensitivity and high audio sensitivity. #5, which has a multilayer magnetic layer made of cobalt-adsorbed silver oxide magnetic material, has the same image sensitivity as #2, which has a single layer, but shows significant improvements in both audio sensitivity and control track sensitivity. Further, the image sensitivity of #4 is lower than that of #3, but this is because the second orientation process was performed in a too high magnetic field. That is, the coating liquid for the upper layer is 4
A magnetic field orientation effect was observed at 80 Oersted, and this is thought to be because the first orientation in the width direction of the upper layer was disturbed by the second orientation treatment at 650 Oersted. Comparative Example Coating liquid [1] of Example was used as the upper layer, coating liquid [] was used as the lower layer,
The thickness is 28μ so that the dry thickness is 2μ and 5μ, respectively.
and polyethylene terephthalate film soil having a surface roughness of 0.15 μm were simultaneously coated using the coating head shown in FIG.

しかる後に磁性層が未乾のうちに１４００エルステツド
の磁場を印加し、長手方向、４５０方向、幅方向にそれ
ぞれ配向処理した。この結果、配向方向は上、下層とも
同一となつた。実施例と同様の方法により電磁変換特性
を測定した結果を第３表に示す。Thereafter, while the magnetic layer was not dry, a magnetic field of 1,400 oersted was applied to align it in the longitudinal direction, the 450° direction, and the width direction. As a result, the orientation direction was the same for both the upper and lower layers. Table 3 shows the results of measuring electromagnetic conversion characteristics using the same method as in Examples.

＃６、＃７、＃８と本発明に係る＃３とを比較すると、
＃３は映像感度、音声感度ともにすぐれていることがわ
かる。Comparing #6, #7, #8 and #3 according to the present invention,
It can be seen that #3 has excellent video sensitivity and audio sensitivity.

すなわち、上下層とも長手方向に配向したものは映像感
度が低く、また両層とも幅方向に配向したものは音声感
度が低い。上下層とも４５配方向に配向したものは、映
像感度、音声感度ともバランスはとれているが、＃３に
比べていずれの感度も劣つていることがわかる。That is, when both the upper and lower layers are oriented in the longitudinal direction, the image sensitivity is low, and when both layers are oriented in the width direction, the audio sensitivity is low. It can be seen that the upper and lower layers oriented in the 45 orientation have well-balanced video sensitivity and audio sensitivity, but are inferior to #3 in both sensitivities.

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of drawings]

第１図は本発明の原理を示すＢ−Ｈ曲線図である。 第２図乃至第４図は、本発明の原理を説明するための配
向状態模式図である。第５図は本発明の実施態様を示す
塗布配向装置の概略図であり、第６図はその要部を示す
略縦断面図である。１・・・・・・非磁性支持体、２ａ
，２ｂ・・・・・・磁性層、１１・・・・・・塗布ヘツ
ド、１２ａ，１２ｂ・・・・・・スリツト、１５，１６
・・・・・・同極対向型磁石、１９・・・・・・ソレノ
イド。FIG. 1 is a B-H curve diagram showing the principle of the present invention. FIGS. 2 to 4 are schematic diagrams of orientation states for explaining the principle of the present invention. FIG. 5 is a schematic view of a coating and orientation apparatus showing an embodiment of the present invention, and FIG. 6 is a schematic longitudinal sectional view showing the main parts thereof. 1...Nonmagnetic support, 2a
, 2b...Magnetic layer, 11...Coating head, 12a, 12b...Slit, 15, 16
・・・・・・Same polarity opposing type magnet, 19・・・・Solenoid.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] １ 配向方向の異なつた複数の重畳した磁性層を有する
磁気記録体を製造する方法において、磁場に対する配向
性の異なる二以上の重畳した磁性層を逐次塗布又は同時
塗布により非磁性支持体上に設け、しかる後磁性層が未
乾状態にあるうちに、最も配向性の低い磁性層を配向す
るのに十分な強さの磁場を印加して最も配向性の低い磁
性層を所定の方向に配向せしめ、ついで、二番目に配向
性の低い磁性層を配向するのに十分でかつ最も配向性の
低い磁性層を配向せしめない強さの磁場を印加して二番
目に配向性の低い磁性層を所定の方向に配向せしめ、以
下より配向性の低い磁性層から順次、当該磁性層を配向
するのに十分でかつ当該磁性層より配向性の低い磁性層
を配向せしめない強さの磁場を印加してそれぞれ所望の
方向に配向せしめることを特徴とする磁気記録体の製造
方法。1. A method for producing a magnetic recording body having a plurality of superimposed magnetic layers with different orientation directions, in which two or more superimposed magnetic layers with different orientations to a magnetic field are provided on a non-magnetic support by sequential coating or simultaneous coating. Then, while the magnetic layer is still wet, a magnetic field with a strength sufficient to orient the least oriented magnetic layer is applied to orient the least oriented magnetic layer in a predetermined direction. Then, a magnetic field with a strength sufficient to orient the magnetic layer with the second lowest orientation but not enough to orient the magnetic layer with the lowest orientation is applied to form the magnetic layer with the second lowest orientation. A magnetic field with a strength sufficient to orient the magnetic layer but not to orient a magnetic layer with a lower orientation than the magnetic layer is applied in order from the magnetic layer with the lower orientation. 1. A method for manufacturing a magnetic recording material, characterized in that each magnetic recording material is oriented in a desired direction.