JPS5945769B2 - Yarn containing antistatic synthetic filaments or staple fibers - Google Patents

Yarn containing antistatic synthetic filaments or staple fibers

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JPS5945769B2
JPS5945769B2 JP52015079A JP1507977A JPS5945769B2 JP S5945769 B2 JPS5945769 B2 JP S5945769B2 JP 52015079 A JP52015079 A JP 52015079A JP 1507977 A JP1507977 A JP 1507977A JP S5945769 B2 JPS5945769 B2 JP S5945769B2
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filament
sheath
filaments
polymer
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Description

【発明の詳細な説明】 本発明はカーボンブラックを含む導電性の重合体芯を取
囲む合成重合体の連続状の非導電性のさやから成る帯電
防止性を有する新規な合成フィラメントまたはステーブ
ル・ファイバーを含む糸に関する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention provides a novel synthetic filament or stable filament with antistatic properties consisting of a continuous non-conductive sheath of synthetic polymer surrounding a conductive polymer core containing carbon black. Concerning threads containing fibers.

薄く絶縁された導電性の針金を非導電性の合成繊維と共
に用いて帯電性の低い紙状を製造することは米国特許第
3639807号に記載されている。
The use of thinly insulated conductive wire in conjunction with non-conductive synthetic fibers to produce paper with low static charge is described in US Pat. No. 3,639,807.

導電性の針金を含む絨状においては、針金は曲がってく
みしかれ、従って効果が少くなる。
In a carpet containing conductive wire, the wire will bend and become jammed, thus reducing its effectiveness.

帯電防止性繊維製品の用途に用いるために、繊維全体に
亘り分散した導電性カーボンブラックを用いることは米
国特許第2845962号並びに同第3706195号
に記載されている。
The use of conductive carbon black dispersed throughout the fibers for use in antistatic textile applications is described in US Pat. No. 2,845,962 and US Pat. No. 3,706,195.

しかしながら、これらの繊維は機械的並びに物理的性質
に劣り、例えば脆く且つ強力(tenacity)が低
く、従って通常の消費者による取扱及び使用中寿命を充
分に長く保つことはできない。
However, these fibers have poor mechanical and physical properties, such as brittleness and low tenacity, and therefore do not last long enough during normal consumer handling and use.

このことは合成フィラメント上にカーボンブラックを含
む導電性被覆を帯電防止の目的でつけることを記載した
米国特許第3582448号で認められている。
This is recognized in US Pat. No. 3,582,448, which describes the application of a conductive coating containing carbon black on synthetic filaments for antistatic purposes.

米国特許第3475898号には、少なくとも約2重量
%の高分子ポリ(アルキレンエーテル)が明確な相とし
てその中に均一に混合されている溶融紡糸され、延伸さ
れた合成ポリアミドフィラメントより成り、該ポリ(ア
ルキレンエーテル)が特定の粒径の極く微細な細長い粒
子の形でフィラメント構造全体に均一に分布しており且
つ該粒子がフィラメントの主軸と平行なその最長の寸法
部分で互に重なり合う関係にある帯電防止性及び耐汚染
性をもつ合成ポリアミドフィラメントが開示されており
、また、米国特許第3558419号には、少なくとも
2種の重合体成分が繊維の長さに沿って緊密な相互接触
関係(サイド−バイ−サイド又はさや/芯関係)に配列
されており、そして該成分の少なくとも一方が繊維形成
性ポリエステルであり且つ他方が線状ポリアミドセグメ
ントとポリアルキレンエーテルセグメントとから成る特
定のポリエーテル−ポリアミドブロック共重合体である
、帯電防止性をもつ複合繊維が記載されている。
U.S. Pat. No. 3,475,898 discloses a method comprising a melt-spun and drawn synthetic polyamide filament having at least about 2% by weight of a polymeric poly(alkylene ether) homogeneously mixed therein as a distinct phase; (alkylene ether) is uniformly distributed throughout the filament structure in the form of extremely fine elongated particles of a specific particle size, and the particles are in an overlapping relationship with each other at their longest dimension parallel to the main axis of the filament. Synthetic polyamide filaments with certain antistatic and stain resistant properties are disclosed in U.S. Pat. certain polyethers arranged side-by-side or in a sheath/core relationship, in which at least one of the components is a fiber-forming polyester and the other comprises linear polyamide segments and polyalkylene ether segments; Composite fibers with antistatic properties are described which are polyamide block copolymers.

しかしながら、これらの合成フィラメントはいずれも、
ある種の用途に対してはフィラメント及びそれからつく
られた繊維布の帯電防止性を充分に満足できる程度まで
減少させる能力をもっていないという欠点があることが
分った。
However, all of these synthetic filaments
It has been found that they have the disadvantage of not having the ability to satisfactorily reduce the antistatic properties of filaments and fabrics made therefrom for certain applications.

また、上記2つの米国特許に記載された帯電防止性フィ
ラメントは共に、帯電防止効果が相対湿度によっである
程度左右される〔該高分子ポリ(アルキレンエーテル)
又はポリエーテル−ポリアミドブ田ンク共重合体は水分
を吸った時に帯電防止性が改善される〕という欠点を有
し、さらにまた、上記ポリ(アルキレンエーテル)はク
リーニング液により抽出され、ある期間にわたって使用
している間にその帯電防止性が失われてくるという別の
欠点もある。
In addition, both of the antistatic filaments described in the above two U.S. patents have antistatic effects that depend to some extent on relative humidity [the polymeric poly(alkylene ether)].
Furthermore, the poly(alkylene ether) is extracted by the cleaning solution and is removed over a period of time. Another drawback is that it loses its antistatic properties during use.

本発明に従えば、熱可塑性合成重合体及びその中に分散
された導電性のカーボンブラックより成る導電性の芯を
取囲む熱可塑性繊維形成性重合体の連続的な非導電性の
さやから成り、上記さやはフィラメントの断面積の少く
とも50%を占め(即ち、少くとも50容量%を占め)
、且つ上記フィラメントの芯は2KVの直流電圧をかけ
た場合1011オーム/インチ(0゜4X10”オーム
/crrL)より小さい電気抵抗を有する新規な帯電防
止効果性フィラメントが提供される。
In accordance with the present invention, a continuous non-conductive sheath of a thermoplastic fiber-forming polymer surrounds an electrically conductive core consisting of a thermoplastic synthetic polymer and conductive carbon black dispersed therein. , said sheath occupies at least 50% of the cross-sectional area of the filament (i.e. occupies at least 50% by volume)
, and the core of the filament has an electrical resistance of less than 1011 ohms/inch (0°4×10” ohms/crrL) when applied with a DC voltage of 2 KV.

低濃度において他のフィラメントと混合して使用するに
際し、本発明のフィラメントは、2Kvの直流電圧をか
けた場合、109オーム/インチ(0,4X10’オー
ム/crrL)より小さい芯抵抗を有することが好まし
い。
When used in combination with other filaments at low concentrations, the filaments of the present invention can have a core resistance of less than 109 ohms/inch (0.4 x 10' ohms/crrL) when applied with a DC voltage of 2 Kv. preferable.

好ましくは、上記フィラメントは、その製造過程におけ
る紡糸及び/又は延時の間に、細条化(attenua
tion) シた結果として分子配向したさやを有する
ものである。
Preferably, the filament is attenuated during spinning and/or stretching during its manufacturing process.
tion) It has a sheath with molecular orientation as a result of the sheathing.

高度の導電性をもった芯の組成物、即ち上記カーボンブ
ラックを20重量%より多く含む組成物はさやの含量が
少くとも80%であるフィラメントに用いることが好ま
しい。
Highly conductive core compositions, ie compositions containing more than 20% by weight of carbon black as described above, are preferably used in filaments having a sheath content of at least 80%.

本発明に従えば、淡い色の繊維製品に用いることができ
る帯電防止性フィラメントが提供される。
According to the present invention, an antistatic filament is provided which can be used in light colored textile products.

このような最終目的に対しては、さやが上記フィラメン
トの少くとも90%を占め、さやを艶消しして黒色の芯
の色を部分的に隠蔽し、フィラメントの本明細書に記載
した光反射率が20%よりも大きくなるようにする。
For such end purposes, the pod should account for at least 90% of the filament, the pod should be matte to partially hide the black core color, and the filament should have a light reflectance as described herein. Ensure that the ratio is greater than 20%.

好適な艶消しされたフィラメントはさやの中に2〜7重
量%の二酸化チタンを含んでいる。
Preferred matte filaments contain 2-7% by weight titanium dioxide in the sheath.

さやの重合体を適当に選ぶことにより、本発明の帯電防
止性繊維は必要に応じて染色することができ、種々の条
件下において同時嵩高性化する(co−bulk)こと
ができ、そしてさやの強靭さが重要であるような最終用
途に用いることができるようになる。
By appropriate selection of the sheath polymer, the antistatic fibers of the present invention can be dyed as required, co-bulked under various conditions, and the antistatic fibers of the present invention can be co-bulked under various conditions and This allows it to be used in end-use applications where toughness is important.

驚くべきことには、フィラメントの大部分が電気絶縁体
として作用する非導電性のさやから成っているにも拘ら
ず、本発明のフィラメントは、帯電防止のため(例えば
静電荷が蓄積するのを防止するため)に、繊維布、糸又
は帯電防止を必要とする他の合成繊維もしくはフィラメ
ントから主として成る他の繊維材料の極めて僅かの成分
として、相対湿度に無関係に効果的に用いることができ
る。
Surprisingly, although the majority of the filament consists of a non-conductive sheath that acts as an electrical insulator, the filament of the present invention is designed to be antistatic (e.g. to prevent static charge from building up). They can be effectively used as a very minor component of textile fabrics, yarns or other fibrous materials consisting mainly of synthetic fibers or filaments requiring antistatic properties, regardless of the relative humidity.

従って、本発明はまた非導電性の合成フィラメント及び
20重量%よりも少ない前記本発明のフィラメント混合
物を含んで成る混合物から成る帯電防止性ヤーン(ya
rn)及びステーブル・ファイバーをも含むものとする
The invention therefore also provides an antistatic yarn (ya
rn) and stable fibers.

従って本発明のフィラメント又はステーブル・ファイバ
ー混合物は、例えばステーブル・ファイバーの混合物の
形状であることができるし、また、連続フィラメント・
ヤーンの形状であることもできる。
The filaments or stable fiber mixtures of the invention can thus be in the form of mixtures of stable fibers, or continuous filaments or stable fiber mixtures, for example.
It can also be in the form of yarn.

このような混合物における本発明のフィラメントの割合
はそれが2%よりも少ない割合で存在する時でさえも優
れた帯電防止特性を与えるが、この混合物は上記フィラ
メントを少くとも約0.05重量%含むことが好ましい
Although the proportion of the filaments of the invention in such mixtures provides excellent antistatic properties even when it is present in proportions less than 2%, the mixtures contain at least about 0.05% by weight of said filaments. It is preferable to include.

このような混合物においてはさやの重合体は非導電性の
フィラメントと一緒に染色することができる。
In such mixtures the sheath polymer can be dyed together with non-conductive filaments.

さらに詳細に述べれば、さやの重合体は非導電性フィラ
メントと同じ種類又は規格の重合体であることができる
More particularly, the sheath polymer can be the same type or grade of polymer as the non-conductive filament.

本発明の最も好適な製品は本明細書に示した絨欲帯静電
傾向(5tatic propensity )試験に
よって測定された帯静電傾向が2.5キロボルト(KV
)より小さい破壊をつくることができるように設計され
た特定の用途をもつ導電性繊維である。
The most preferred products of this invention have a 5 tatic propensity of 2.5 kilovolts (KV) as measured by the 5 tatic propensity test set forth herein.
) are conductive fibers with specific uses designed to create smaller fractures.

これらの繊維は導電性と帯電防止性の均衡が優れており
、且つ望ましくない色をもっていない。
These fibers have a good balance of conductivity and antistatic properties and do not have undesirable colors.

本発明はまた、繊維形成可能な合成熱可塑性重合体より
なる非導電性のさや成分と、熱可塑性重合体及びその中
に分散した15〜50重量%の導電性カーボンブラック
よりなる導電性の芯成分とを同時紡糸して、該芯成分が
該さや成分によって取囲まれ且つ該さや成分がフィラメ
ントの断面積の少なくとも50%を占めるさや/芯型フ
ィラメントを形成せしめることを特徴とする帯電防止性
合成フィラメントの製造法に関する。
The present invention also provides a non-conductive sheath component comprised of a synthetic thermoplastic polymer capable of forming fibers, and a conductive core comprised of a thermoplastic polymer and 15 to 50% by weight of conductive carbon black dispersed therein. an antistatic property characterized by co-spinning the core component with the sheath component to form a sheath/core filament in which the core component is surrounded by the sheath component and the sheath component occupies at least 50% of the cross-sectional area of the filament. This invention relates to a method for producing synthetic filaments.

以下本発明を添付図面を参照しながらさらに説明する。The present invention will be further described below with reference to the accompanying drawings.

第1図に示したフィラメントの断面5において、芯の材
料1は非導電性重合体から成るさやの材料2によって取
囲まれた重合体マトリックス4とその中に分散している
カーボンブラック3の組成物から成っている。
In the cross section 5 of the filament shown in FIG. 1, the core material 1 is composed of a polymer matrix 4 surrounded by a sheath material 2 consisting of a non-conductive polymer and carbon black 3 dispersed therein. consists of things.

第2図において、第1図の型の断面5をもつフィラメン
トは実質的に多数の非導電性合成フィラメント6の中に
存在している。
In FIG. 2, a filament having a cross-section 5 of the type of FIG. 1 is present in a substantially large number of non-conductive synthetic filaments 6.

本発明のフィラメントの「非導電性のさや」は繊維形成
可能合成重合体から成っている。
The "non-conductive sheath" of the filament of the present invention is comprised of a fiber-formable synthetic polymer.

このフィラメントは表面フィラメント抵抗が1012オ
ーム/インチ(0,4X 1012オーム/cIrL)
より大であり、この値はフィラメントの表面に例えば1
00ボルト又はそれ以下の直流低電圧をかけて測定され
た値である。
This filament has a surface filament resistance of 1012 ohms/inch (0.4X 1012 ohms/cIrL)
larger, and this value is equal to 1 on the surface of the filament
This is a value measured by applying a low DC voltage of 0.00 volts or less.

このようなさやの材料の均質繊維も1012オーム/イ
アf (0,4X 1012オーム/crrL)より大
きい抵抗を有している。
Homogeneous fibers of such sheath material also have a resistance greater than 1012 ohms/iaf (0.4 x 1012 ohms/crrL).

「繊維形成可能」という言葉は、使用に十分な強度と靭
性とをもった繊維を形成し得る線状高分子量重合体を示
すものとして普通の意味で用いるものである。
The term "fibre-formable" is used in its conventional sense to refer to linear high molecular weight polymers that can be formed into fibers of sufficient strength and toughness for use.

高抵抗の非導電性のさやに比べ、フィラメントの芯は低
い抵抗を有し、さやの中に電極をつっこみ芯と直接接触
させるが、又は表面と接触した電極を用い且つさやの誘
電破壊を起させるに十分な高電圧をかけ、一旦芯と電気
的に接触させると高い導電性を示す。
Compared to high-resistance, non-conductive sheaths, filament cores have a low resistance and can be used with electrodes inserted into the sheath and in direct contact with the core, or with electrodes in contact with the surface and causing dielectric breakdown of the sheath. Once a high enough voltage is applied to make the wire make electrical contact with the core, it exhibits high conductivity.

後者の場合、即ち表面接触電極を用いる場合には、かけ
る直流電圧を数百ボルト、特に数千ボルトまで増加させ
ると、後記の試験法の所で述べるように急激に顕著に電
流が増加して流れはじめる点が生ずる。
In the latter case, i.e. when surface contact electrodes are used, when the applied DC voltage is increased to several hundred volts, especially several thousand volts, the current increases rapidly and noticeably, as described in the test method below. A point occurs where the flow begins.

この方法で一度導電性が得られると、フィラメントと測
定装置の電極との接触が変化しない限り、電圧を低く下
げても通常電流は流れ続ける。
Once conductivity is achieved in this way, the current will normally continue to flow even if the voltage is lowered, unless the contact between the filament and the electrodes of the measuring device changes.

このフィラメントの芯によって示される低抵抗特性は芯
が測定されたフィラメントの長さ全体に亘り電気的に連
続していることを示すものである。
The low resistance characteristics exhibited by the filament core indicate that the core is electrically continuous over the entire measured length of the filament.

測定用電極間における芯の連続性の切断は、さやの抵抗
値に近い遥かに大きな電気抵抗値が得られることによっ
て示される芯の連続性が時々切れても本発明のフィラメ
ントの帯電防止特性にはあまり害はないことがわかった
Breaking of the continuity of the core between the measuring electrodes is shown by the fact that a much larger electrical resistance value close to that of the sheath is obtained, even if the continuity of the core is occasionally broken, the antistatic properties of the filament of the present invention are maintained. Turns out it's not too harmful.

しかしながら、本発明の繊維及びフィラメントの長さ全
体に亘り芯が連続的であり、それがステーブルであって
も連続フィラメントであってもそうであることが好まし
い。
However, it is preferred that the core is continuous throughout the length of the fibers and filaments of the invention, whether stable or continuous filaments.

フィラメントの充分な長さに亘り芯が連続であり、他の
かかる帯電防止性フィラメントと一緒になって効果的な
帯電防止性ネットワークをつくっていることが重要であ
る。
It is important that the core is continuous over a sufficient length of the filament and together with other such antistatic filaments forms an effective antistatic network.

本明細書記載の試験法で試験した場合にある特定の値の
芯の導電性を有するフィラメントは効果的な帯電防止性
を与えることが見出された。
It has been found that filaments having certain values of core conductivity provide effective antistatic properties when tested using the test method described herein.

フィラメントのさやは任意の押出可能な合成熱可塑性繊
維形成性重合体又は共重合体から成ることができる。
The filament sheath can be comprised of any extrudable synthetic thermoplastic fiber-forming polymer or copolymer.

この中には繊維形成性分子量をもったポリオレフィン、
例えばポリエチレン及びポリプロピレン、ポリアクリル
、ポリアミド及びポリエステルが含まれる。
These include polyolefins with fiber-forming molecular weights,
Examples include polyethylene and polypropylene, polyacrylics, polyamides and polyesters.

特に適当なさやの重合体は、ジアミンとジカルボン酸の
縮合ポリアミド及びアミノ酸の縮合ポリアミド;縮合ポ
リエステル、特にテレフタル酸又はイソフタル酸と低級
グリコール、例えばエチレングリコール、テトラメチレ
ングリコール、及びメキサヒドローp−キシレンジオー
ルとの縮合ポリエステル:及びポリ(アクリロニトリル
)である。
Particularly suitable sheath polymers are condensation polyamides of diamines and dicarboxylic acids and condensation polyamides of amino acids; condensation polyesters, especially terephthalic acid or isophthalic acid and lower glycols such as ethylene glycol, tetramethylene glycol, and mexahydro p-xylene diol. condensed polyester: and poly(acrylonitrile).

このような重合体は、例えば共重合させて塩基性又は酸
性の染色部位を導入し、他の染色された又は染色可能な
合成繊維とのブレンド又は相互染色を容易にすることに
より、当業界で公知の方法により変性してその染料受容
性を改善することができる。
Such polymers have been developed in the art by, for example, copolymerization to introduce basic or acidic dyeing sites to facilitate blending or interdying with other dyed or dyeable synthetic fibers. It can be modified by known methods to improve its dye receptivity.

本発明のフィラメントの強度及び他の物理的性質は主と
してさやの重合体に依存している。
The strength and other physical properties of the filaments of the present invention are primarily dependent on the sheath polymer.

高強度フィラメントに対しては、高分子量の重合体及び
高延伸比が得られる重合体をさやに用いる。
For high strength filaments, high molecular weight polymers and high draw ratio polymers are used in the sheath.

本発明の未延伸フィラメントはある目的に対しては適当
な強度を与えるが、延伸フィラメントが好適である。
Although undrawn filaments of the present invention provide adequate strength for certain purposes, drawn filaments are preferred.

さやの厚さは芯に対して所望の保護を与えるのに十分な
厚さでなければならない。
The thickness of the sheath must be sufficient to provide the desired protection to the core.

例えば十分な強度と耐熱性及び耐摩耗性を与え、またそ
れが重要な場合には芯が見えるのをかくずのに十分な厚
さでなければならない。
For example, it must be thick enough to provide sufficient strength, heat and abrasion resistance, and to hide the core from view if this is important.

さやの厚さは一般に少くとも3μであることが望ましく
、使用できるフィラメントのデニール又は直径によって
はもつと厚い厚さを用いる。
It is generally desirable for the sheath thickness to be at least 3 microns, with larger thicknesses being used depending on the denier or diameter of the filament available.

通常のテキスタイル・デニールに適したさやの厚さは8
〜22μの範囲である。
The suitable sheath thickness for regular textile denier is 8.
~22μ.

ある用途の場合には、例えば高温流体ジェット嵩高性化
又はテクスチュアード加工操作のような高温処理をフィ
ラメントに対して行なう場合には、このような条件下に
おいて不当に軟化又は融解することを防ぐためにさやは
十分に高い融点をもっていなければならない。
In some applications, where the filament is subjected to high temperature treatments, such as hot fluid jet bulking or texturing operations, it may be necessary to prevent it from unduly softening or melting under such conditions. The pods must have a sufficiently high melting point in order to

このような用途に対しては、ポリ(ヘキサメチレンアジ
パミド)のような高融点のさやの重合体がポリ(ε−カ
プロアミド)に比べて好ましい。
For such applications, high melting point sheath polymers such as poly(hexamethylene adipamide) are preferred over poly(ε-caproamide).

フィラメントの芯は熱可塑性をもつ重合体マトリックス
材料及びその中に分散された導電性のカーボンブラック
から成っている。
The filament core consists of a thermoplastic polymeric matrix material and electrically conductive carbon black dispersed therein.

芯材料は導電性と加工性とを第一に考慮して選ばれる。The core material is selected with primary consideration of electrical conductivity and workability.

芯の中のカーボンブラックは15〜50%の濃度で用い
ることができる。
Carbon black in the core can be used in concentrations of 15-50%.

好ましい高導電度を与え且つ適度の加工性を保持するた
めには20〜35%が好適であることが見い出された。
It has been found that 20 to 35% is suitable in order to provide a desirable high conductivity and maintain appropriate workability.

芯をつくるのに用いられる芯組成物はその比抵抗が20
0オーム/cfrLより低いことが好ましく、50オ一
ム/cmより低いことがさらに好ましい。
The core composition used to make the core has a resistivity of 20
Preferably it is less than 0 ohm/cfrL, more preferably less than 50 ohm/cm.

公知の特定の方法でつくられたさらに高導電性カーボン
ブラックは必要量を最小にするのに効果がある。
More highly conductive carbon blacks made by known specific methods are effective in minimizing the amount required.

カーボンブラックを高度に充填するとプラスチックス組
成物が強化又はかたくなる傾向があるために、一般に軟
かい低融点の(また二次転移温度の低い)重合体芯マト
リックス材料の方がかたい高融点のものよりも好適であ
る。
Because high loadings of carbon black tend to strengthen or harden plastic compositions, soft, low melting point (and low secondary transition temperature) polymeric core matrix materials are generally preferred over hard, high melting point materials. It is more suitable than

芯の重合体はさやの重合体よりも融点が低いことが好ま
しく、またさやよりも二次転移温度が低いことが好まし
い。
The core polymer preferably has a lower melting point than the sheath polymer, and preferably has a lower second order transition temperature than the sheath.

このことによって加工が容易になり(例えば芯の切断及
びカーボンブラック粒子の分布の破壊の防止が容易にな
り)、同時に芯並びに最終フィラメントの導電性が保持
される。
This facilitates processing (e.g., facilitates cutting the core and preventing disruption of the carbon black particle distribution) while preserving the electrical conductivity of the core and final filament.

芯組成物はそれ自体紡糸できてフィラメントにすること
ができる必要は必ずしもなく、従って芯の重合体は繊維
形成性でなくてもよい。
The core composition does not necessarily need to be capable of being spun into filaments per se; therefore, the core polymer need not be fiber-forming.

さやの重合体を紡糸するのに必要な条件下において、芯
の重合体は熱安定性があり且つ押出可能であるべきであ
る。
The core polymer should be thermally stable and extrudable under the conditions necessary to spin the sheath polymer.

適当な芯マトリックス重合体としては、ポリアミド、ポ
リエステル、ポリアクリル、ポリエーテル、ポリカプロ
ラクトン、及びポリオレフィン(例えばポリプロピレン
、低密度及び高密度ポリエチレン)から選ばれたものが
含まれる。
Suitable core matrix polymers include those selected from polyamides, polyesters, polyacrylics, polyethers, polycaprolactones, and polyolefins (eg, polypropylene, low density and high density polyethylene).

重合体は他の材料、例えばオイル及びワックスとブレン
ドして加工を容易にすることができる。
Polymers can be blended with other materials such as oils and waxes to facilitate processing.

また共重合体、例えばポリ(エチレン/酢酸ビニル)共
重合体を用いることもできる。
It is also possible to use copolymers, such as poly(ethylene/vinyl acetate) copolymers.

カーボンブラックは公知の混合方法により芯の重合体に
分散させることができる。
Carbon black can be dispersed in the core polymer by a known mixing method.

芯の重合体中に十分に均一にカーボンブラックを分散さ
せ、過剰混合することなく且つまたそのため導電性を低
下させることなく押出ができるように注意をしなければ
ならない。
Care must be taken to disperse the carbon black sufficiently uniformly in the core polymer to allow extrusion without over-mixing and thus reducing conductivity.

満足な紡糸を行なうためには、溶融紡糸を行なう前にカ
ーボンブラックが加えられる重合体から揮発性材料を除
去することが重要である。
For satisfactory spinning, it is important to remove volatile materials from the polymer to which the carbon black is added prior to melt spinning.

このことはカーボンブラックと重合体マトリックス材料
とを配合する時またはその後で行なうことができる。
This can be done during or after combining the carbon black and polymeric matrix material.

このような重合体を、例えば16時間、680Cにおい
て僅かに真空に引いて真空乾燥することも効果がある。
It is also effective to vacuum dry such polymers at 680C for 16 hours, for example, under a slight vacuum.

紡糸中酸化による劣化を防ぐ標準的な注意、例えば重合
体ラインに不活性ガスを通して酸素を除去する等の方法
を用いる。
Standard precautions to prevent oxidative degradation during spinning are used, such as passing an inert gas through the polymer line to remove oxygen.

複合フィラメントの導電性の芯の断面積(これはフィラ
メントの容積に直接関係する)はそれに所望の抵抗特性
を与えるだけで十分であり、0.5容量%程度であるこ
とができる。
The cross-sectional area of the conductive core of the composite filament (which is directly related to the volume of the filament) is sufficient to give it the desired resistive properties and can be of the order of 0.5% by volume.

下限は十分に均一な品質をもったさや/芯フィラメント
をつくり、それと同時に芯の容積が低い場合に適当な芯
の連続性を保持することができる能力によって主として
支配される。
The lower limit is primarily governed by the ability to produce sheath/core filaments of sufficiently uniform quality while at the same time retaining adequate core continuity when the core volume is low.

本発明のフィラメントの紡糸は通常の2種の重合体のさ
や/芯紡糸装置を用い、2種の成分の性質の相異を適当
に考慮して行なうことができる。
The filament of the present invention can be spun using a conventional two-polymer sheath/core spinning device, with appropriate consideration given to the differences in the properties of the two components.

これらは公知の紡糸方法により重合体を用いて容易につ
くることができ、例えば米国特許第2936482号に
記載されている。
These can be easily made using polymers by known spinning methods and are described, for example, in US Pat. No. 2,936,482.

米国特許第2989798号においてはまたポリアミド
を用いてこのような紡糸を行なうさらに別の方法が記載
されている。
U.S. Pat. No. 2,989,798 also describes yet another method of performing such spinning using polyamides.

フィラメントの通常の延伸法を用いることができるが、
芯を切ったり損傷したりする傾向のある鋭い角を避ける
ように注意しなければならない。
Although conventional filament drawing methods can be used,
Care must be taken to avoid sharp corners that tend to cut or damage the wick.

一般に加熱延伸(hot drawing)、即ち延伸
中補助的にフィラメントを加熱する方法が好ましい。
Generally, hot drawing, ie, heating the filament auxiliary during drawing, is preferred.

このことにより基材料をさらに軟化させる傾向があり、
フィラメントの延伸を促進する。
This tends to further soften the base material;
Promotes filament drawing.

これらの帯電防止性フィラメントは通常の合成未延伸フ
ィラメントと合糸(pl’y)して、同時延伸すること
ができる。
These antistatic filaments can be pl'yed and co-drawn with conventional synthetic undrawn filaments.

このフィラメントは否くとも1.59/デニールの強力
をもつように容易につくることができるが、この強力は
上記のフィラメントを少量成分として他のフィラメント
とブレンドする時に極めて適している。
This filament can easily be made to have a tenacity of at least 1.59/denier, which is very suitable when the filament is blended with other filaments as a minor component.

このフィラメントは破断時伸びが少くとも10%である
が150%より少いことが好ましG)。
The filament has an elongation at break of at least 10%, but preferably less than 150%G).

ブレンドして得られたテサスタイル特性は主として他の
フィラメントの性質に依存している。
The properties of the blended Tesastyle are primarily dependent on the properties of the other filaments.

一般的な用途に対しては、本発明のフィラメントは50
より小さいフィラメント当りのデニール数(dpf)を
有し、好ましくは25 dpf未満である。
For general applications, the filament of the present invention has a
It has a smaller denier per filament (dpf), preferably less than 25 dpf.

フィラメントは円形又は非円形、偏心又は同心のさや/
芯又はその組合せの形態をしていることができる。
Filaments can be circular or non-circular, eccentric or concentric sheaths/
It can be in the form of a core or a combination thereof.

同心の形態は最大の保護を与え、また芯を最大限度にか
くず。
Concentric form gives maximum protection and also maximizes wicking.

芯が細いと著しく隠蔽性に効果があり、細い芯をもった
フィラメントは他の隠蔽要因なしに染色した又は模様の
あるテキスタイル製品に用いることができる。
A thin core has a significant hiding effect, and filaments with a thin core can be used in dyed or patterned textile products without other hiding factors.

必要の場合、例えば空隙又は白色固体粒子の艶消剤例え
ば二酸化チタンのような不透明化剤をさやの中に存在さ
せることによりさらに芯を隠蔽することができる。
If necessary, the core can be further hidden by the presence in the sheath of an opacifying agent, such as voids or white solid particles, such as a matting agent, such as titanium dioxide.

非円形のフイラメ’yトcrv形態、例えば多葉状の形
態は芯をさらに隠蔽する傾向がある。
Non-circular filamentous forms, such as multilobed forms, tend to further conceal the core.

芯の隠蔽性に影響を及ぼす要因の中には、さやの厚さと
染色性、さや/芯の比、さやの中に存在する二酸化チタ
ンのような艶消剤の濃度、及びまたさやと芯との分離に
よって生じる空隙がある。
Among the factors that influence the hiding power of the wick are the thickness and dyeability of the pod, the pod/core ratio, the concentration of matting agents such as titanium dioxide present in the pod, and also the relationship between the pod and the core. There is a void created by the separation of the

この空隙はさやと芯との重合体が似ていない配向フィラ
メント、例えばナイロンのさやとポリエチレンの芯とを
もつ配向フィラメントに見出される。
This void is found in oriented filaments where the sheath and core polymers are dissimilar, such as oriented filaments with a nylon sheath and a polyethylene core.

黒色をかくすための隠蔽用さやがない場合、カーボンブ
ラックを充填した繊維は一般に光反射率が5%より小さ
い。
Without a concealing sheath to hide the black color, carbon black filled fibers generally have a light reflectance of less than 5%.

本発明で達成され得る約20%以上の光反射率は淡く染
色された製品中のフィラメントから着色の問題を除去す
るのに非常に著しい改善を与える。
The light reflectance of about 20% or more that can be achieved with the present invention provides a very significant improvement in eliminating color problems from filaments in lightly dyed products.

本発明のフィラメントは編物、タフト化繊維布、織部及
び不織布を含むすべての型のテキスタイルの最終用途に
おいて優れた帯電防止性を与えることができる。
The filaments of the present invention can provide excellent antistatic properties in all types of textile end uses including knits, tufted fabrics, woven and nonwoven fabrics.

これらのフィラメントは染料及び酸化防止剤のような通
常の添加物及び安定剤を含むことができる。
These filaments may contain conventional additives and stabilizers such as dyes and antioxidants.

これらのフィラメントはすべての型のテキスタイル加工
操作、例えばクリンプ化、テクスチュアリング、スコア
リング、漂白等に付すことができる。
These filaments can be subjected to all types of textile processing operations, such as crimping, texturing, scoring, bleaching, etc.

またステーブル又はフィラメント・ヤーンと組合わせ、
ステーブル・ファイバー又は連続フィラメントとして用
いることができる。
Also in combination with stable or filament yarn,
It can be used as a stable fiber or a continuous filament.

上記フィラメントはヤーン製造工程(例えば紡糸、延伸
、テクスチュアリング、合糸、再捲取、ヤーンの紡糸)
又は繊維布製造中の任意の適当な工程において他のフィ
ラメント又はファイバーと組合わせることができる。
The above filaments are used during yarn manufacturing processes (e.g. spinning, drawing, texturing, doubling, rewinding, yarn spinning)
or may be combined with other filaments or fibers at any suitable step during fabric manufacture.

帯電防止性フィラメントの切断を最小限度に抑制するよ
うに注意しなければならない。
Care must be taken to minimize breakage of the antistatic filament.

例えば取扱い中帯電防止性フィラメント及び他のフィラ
メントの相対的な長さ及び収縮を釣合わせ、良好な加工
性を与え、所望の嵩高性−合糸、ライスティング又はテ
クスチュアリング性を与えるようにしなければならない
For example, the relative length and shrinkage of the antistatic filament and other filaments must be balanced during handling to provide good processability and provide the desired loftiness - doubling, listing or texturing. It won't happen.

試験方法 フィラメントの芯の抵抗 フィラメント芯の抵抗は2インチ(5,08crrL)
の長さの試料に2KVで測定された電流から決定される
Test Method Filament Core Resistance The filament core resistance is 2 inches (5,08 crrL)
Determined from the current measured at 2 KV on a sample of length.

適当な装置は15KVのビドル・グイエレクトリック・
テスター(Biddle DielectricTe’
s’ter ) (米国ペンシルヴアニア州、プリマス
・ミーティング(Plymouth Meating、
Penn5ylvania)のジェームス・ジー・ビド
ル社(JamesG、Biddle Company)
製〕である。
A suitable device is a 15KV Biddle Guiere Electric.
Tester (Biddle DielectricTe'
s'ter) (Plymouth Meeting, Pennsylvania, USA)
James G, Biddle Company (Penn5ylvania)
Made in Japan.

3本のフィラメントの束を2インチ(5,08CrIL
)の間隔の対になった電極の間に真直に取付け、電流が
流れるのに十分な高電圧(例えば1〜4KV)をかける
A bundle of three filaments is 2 inches (5,08CrIL
), and a high voltage (e.g., 1 to 4 KV) sufficient to cause current to flow is applied.

電流が流れたら、電圧を2KVに調節し、ヤーンの抵抗
はR=E/Iのオームの法則に従って電流から計算する
Once the current flows, adjust the voltage to 2KV and calculate the resistance of the yarn from the current according to Ohm's law: R=E/I.

例えばもし2KVにおいて2インチ(5,08crfL
)の試料に対し電流が10μA(マイクロアンペア)で
あれば、3本のフィラメントに対する抵抗は108オー
ム/インチ(0,4×108オーム/CT、)である。
For example, if at 2KV, 2 inches (5,08 crfL)
If the current is 10 μA (microampere) for a sample of

従って1本のフィラメント当りの抵抗は3X108オ一
ム/インチ(0,2X108オーム/l)である。
The resistance per filament is therefore 3.times.10@8 ohms/inch (0.2.times.10@8 ohms/l).

上記のように電流を流すためには、電圧を徐々に上げて
フィラメントを焼いてしまう急激なサージ電流が生じる
ことを避けなければならない。
In order to flow current as described above, the voltage must be gradually increased to avoid sudden surges of current that could burn the filament.

フィラメントの焼けは(フィラメントが切断したり、融
合したり又はこげたりすることにより)眼で容易に検出
でき、このような試料は無視しなければならない。
Burnt filaments are easily detected by eye (by the filaments breaking, coalescing, or burning) and such samples must be ignored.

2インチ(5,08crfL)よりも短い長さのフィラ
メントの抵抗は電極間の距離を適当に調節することによ
り測定することができる。
The resistance of filament lengths shorter than 2 inches (5.08 crfL) can be measured by appropriately adjusting the distance between the electrodes.

反射率 酸化マグネシウムの標準と比較した試料の光反射率、明
るさ又は白さを光電反射計によって測定する。
Reflectance The light reflectance, brightness or whiteness of the sample compared to a magnesium oxide standard is measured by a photoelectric reflectometer.

適当な装置は米国ニューヨーク州ニューヨーク1001
6・マジソン・アヴエニュー95(95Madison
Avenue New York、 NewYork
lOO16)のフォトヴオルト社(Photo−vol
t Corp、)製の縁のトリスチミュラス・フィルタ
ー(tristimulus filter)(カタロ
グ番号6180)をつけた610型光電反射計、サーチ
・ユニット・モデル610−Y (5earchUni
t Model 610−Y )、及び70〜75%
の反射率をもつように検度された白色エナメル動作標準
試料(カタログ番号6162)である。
Suitable equipment is located at New York 1001, New York, USA.
6. 95 Madison Avenue
Avenue New York, New York
Photo-vol of lOO16)
610 Photoelectric Reflectometer, Search Unit Model 610-Y (5earchUni
t Model 610-Y), and 70-75%
This is a white enamel working standard specimen (Cat. No. 6162) calibrated to have a reflectance of .

測定すべき導電性フィラメントの試料を2インチ(5,
08CrIL) X 3インチ(7,62c/7L)の
バック。
The conductive filament sample to be measured is 2 inches (5,
08CrIL) x 3 inch (7,62c/7L) back.

ミラー・カードに捲きつけ(フィラメント約6層)該カ
ードからの反射率を測定する(10個の測定値の平均)
Wrap it around a mirror card (approximately 6 layers of filament) and measure the reflectance from the card (average of 10 measurements)
.

芯の中のカーボンブラックの割合(パーセント)フィラ
メント又は芯の材料中のカーボンブラックの濃度を決定
するには標準の分析法を用いることができる。
Percentage of Carbon Black in the Core Standard analytical methods can be used to determine the concentration of carbon black in the filament or core material.

例えば、エチレン・プラスチック中のカーボンブラック
の濃度はASTM D−1608−68に記載の標準
的方法によって決定することができる。
For example, the concentration of carbon black in ethylene plastic can be determined by the standard method described in ASTM D-1608-68.

この方法はカーボンブラック以外に非揮発性の顔料又は
充填剤を含まないポリエチレン中のカーボンブラックの
定量に適しており、窒素雰囲気下に試料を熱分解させた
後重量分析法によりカーボンブラックの量を決定する方
法である。
This method is suitable for quantifying carbon black in polyethylene, which does not contain non-volatile pigments or fillers other than carbon black, and the amount of carbon black is determined by gravimetric analysis after thermally decomposing the sample in a nitrogen atmosphere. This is how to decide.

フィラメント中の芯の割合(パーセント)芯の容量%は
黒い芯の断面積を顕微鏡により測定して全フィラメント
と比べることにより決定するのが便利である。
Percent of Core in the Filament The volume percent of the core is conveniently determined by microscopically measuring the cross-sectional area of the black core and comparing it to the total filament.

これは約400倍の倍率によって行なうのが便利である
This is conveniently done with a magnification of about 400x.

円形のフィラメントに対してはこの値は芯の直径の平方
対全フィラメントの直径の平方の比から容易に計算する
ことができる。
For circular filaments, this value can be easily calculated from the ratio of the square of the core diameter to the square of the total filament diameter.

10個の測定値の平均を用いて不整性を補償する。The average of 10 measurements is used to compensate for irregularities.

非円形の断面に対しては、既知の倍率でフィラメントの
断面の写真をとって測定すると、計算が容易になる。
For non-circular cross-sections, taking a photograph of the filament cross-section at a known magnification and measuring it facilitates the calculation.

さやの重合体が溶媒作用の差異により除去できる根基の
重合体と溶解性が十分に異っている場合には、芯材料の
割合はさやを溶解させ且つ不溶性の芯の重量をもとの試
料の重量と比べることにより重量法により決定すること
ができる。
If the pod polymer is sufficiently different in solubility from the base polymer that it can be removed by differential solvent action, the proportion of core material should be determined to dissolve the pod and reduce the weight of the insoluble core to the original sample. It can be determined by gravimetric method by comparing with the weight of .

例えばポリエチレンの芯から6ローナイロンのさやを溶
解して除去するのに蟻酸を用いることができる。
For example, formic acid can be used to dissolve and remove a 6 row nylon sheath from a polyethylene core.

芯の材料の比抵抗試験 カーボンブラックを含む芯材料の比抵抗は2インチ(5
,08cIrL)の長さ、1インチ(2,54cfrL
)の幅、0.01インチ(0,25mm)の厚さの試料
フィルムを横切る直流抵抗を測定することにより決定さ
れる。
Core material resistivity test The resistivity of the core material containing carbon black is 2 inches (5
,08cIrL) length, 1 inch (2,54cfrL)
) width and 0.01 inch (0.25 mm) thickness.

このようなフィルムは芯材料の粉末又はペレットにした
試料をプレスの中の2枚のアルミニウム箔の間に挾み、
1〜2分間20000psig(1407kg/i)の
圧力下に融点以上ニ加熱することによりつくることが便
利である。
Such films are made by sandwiching a powdered or pelleted sample of the core material between two sheets of aluminum foil in a press.
It is conveniently prepared by heating above the melting point under a pressure of 20,000 psig (1407 kg/i) for 1 to 2 minutes.

冷却後該箔を試料フィルムから剥ぎ取り、該試料フィル
ムから幅1インチ(2,54crn )、長さ約2,5
〜3インチ(6,35〜7.62crrL)の片を切取
る。
After cooling, the foil was peeled off from the sample film and a strip of 1 inch (2,54 crn) wide and about 2,5 cm long was removed from the sample film.
Cut a ~3 inch (6.35-7.62 crrL) piece.

該フィルムの厚さをマイクロメーターで測定する。The thickness of the film is measured with a micrometer.

片を2インチ(5,08crrL)間隔の銅電極の間に
挾み、オームメータでその直流抵抗を測定する。
The strip is sandwiched between copper electrodes spaced 2 inches (5.08 crrL) apart and its DC resistance is measured with an ohmmeter.

オーム−篩の単位のフィルムの比抵抗はオーム単位での
装置の読みから、測定した抵抗値に幅と厚さとを乗じ、
試料の長さくすべてα単位)で割ることにより計算され
る。
The resistivity of the film in ohms-sieves is determined by multiplying the measured resistance by the width and thickness from the device reading in ohms.
Calculated by dividing by the length of the sample (all α units).

実施例 1 相対粘度が45の6ローナイロンのさやと、導電性カー
ボンブラックを20重量%含むポリエチレンの芯を有す
る同心のさや/芯型のフィラメントをつくる。
Example 1 A concentric sheath/core filament is made having a sheath of 6-row nylon having a relative viscosity of 45 and a core of polyethylene containing 20% by weight of conductive carbon black.

カーボンブラックは米国マサチューセッツ州02210
ボストン・バイストリート125 (125High
St、 、Boston、Mass。
Carbon black is located in Massachusetts, USA 02210
Boston By Street 125 (125High
St., Boston, Mass.

02110)のキャボット社(Cabot Corp、
)から入手できる、オイル・ファーネス・ブラックの
超導電性ヴアルカン(Vulcan ) XC−72〔
固定炭素:98.0重量%、揮発分=2.0重量%、ニ
グロメーター・スケール:87、N2表面積:230d
/g、粒径:30mμ、DBP吸収:185 cc/
100 g(ふわふわした状態)、電気抵抗:乾燥時最
低一このカーボンブラックの性質のこれ以上の詳細につ
いてはキャボット社のPIGMENT BLACK
TECHNICALREPORTS−8及び技術資料
1518/173を参照〕である。
Cabot Corp. (02110)
) Oil Furnace Black Superconducting Vulcan XC-72 [
Fixed carbon: 98.0% by weight, volatile content = 2.0% by weight, Nigrometer scale: 87, N2 surface area: 230d
/g, particle size: 30 mμ, DBP absorption: 185 cc/
100 g (fluffy), electrical resistance: min.
See TECHNICAL REPORTS-8 and Technical Data No. 1518/173].

カーボンブラックの分散物はカーボンブラックを約12
0℃において低密度(0,916)ポリエチレン樹脂〔
メルト・インデックス:23、デュポン社製アラソン(
Alathon(Alathon■)2821)と混合
し、ドウミキサー (dough m1xer)中で混
練することによりつくられる。
The dispersion of carbon black contains approximately 12% of carbon black.
Low density (0,916) polyethylene resin at 0°C [
Melt index: 23, DuPont Allison (
2821) and kneading in a dough mixer (dough m1xer).

カーボンブラックは徐々に添加し、添加完了後10分し
てその混合物を形成する。
The carbon black is added gradually and the mixture is formed 10 minutes after the addition is complete.

このポリエチレン樹脂はその軟かさを考慮して選ばれる
This polyethylene resin is selected considering its softness.

〔他の有用な樹脂組成物は、低密1i (0,916)
ポリエチレン、タルト・インデックス:11.9(デュ
ポン社製■20)単独か、又はこれを15〜40%のオ
イル又はワックスとブレンドしたものである。
[Other useful resin compositions include low density 1i (0,916)
Polyethylene, tart index: 11.9 (DuPont, ■20) alone or blended with 15 to 40% oil or wax.

〕溶融したカーボンブラック混合物を100X100メ
ツシユのスクリーンを通して濾過し、押出す。
] Filter the molten carbon black mixture through a 100×100 mesh screen and extrude.

プレスしたフィルムは優れた分散性を示し、比抵抗が1
27オームー儒の優れた導電性をもっている。
The pressed film shows excellent dispersibility and has a resistivity of 1.
It has excellent electrical conductivity of 27 ohms.

これを芯として用いる場合、3本の65デニールのモノ
フィラメントから成るさや/芯型の連続フィラメントを
425 ypm(389m/分)で紡糸し、この際全デ
ニールを一定に保ち、第1表の製品をつくるようにポン
プ速度を変えて芯の容積を減少させる。
When used as a core, a sheath/core continuous filament consisting of three 65 denier monofilaments is spun at 425 ypm (389 m/min), keeping the total denier constant, and the products in Table 1 are spun at 425 ypm (389 m/min). Change the pump speed to reduce the wick volume.

芯の容積はポンプ速度で決定され、200倍の倍率でフ
ィラメントの断面の解析をすることにより確認される。
The volume of the wick is determined by the pump speed and confirmed by analysis of the filament cross-section at 200x magnification.

3個の孔をもったステンレス鋼の紡糸口金を用い、紡糸
口金の面に出てくるまでさやと芯の重合体を同心的に個
別的に供給する。
Using a three-hole stainless steel spinneret, the pod and core polymers are fed concentrically and individually until they emerge at the face of the spinneret.

芯の重合体組成物を紡糸口金の所に送り、そこでさやの
重合体によって取囲まれて出てくるように挿入用毛管を
使用する。
An insertion capillary is used to deliver the core polymer composition to a spinneret where it emerges surrounded by the sheath polymer.

約65dpfでフィラメントを紡糸する。このフィラメ
ントは次に150°Cに保たれた曲った加熱板上的20
0 ypm(188m/分)で通して3.06倍に延伸
する。
Spin the filament at approximately 65 dpf. This filament was then placed on a curved heating plate kept at 150°C for 20 minutes.
0 ypm (188 m/min) and stretched 3.06 times.

ヤーンの物理的及び電気的性質を第1表に示す。The physical and electrical properties of the yarn are shown in Table 1.

第1表の試験紙種は市販の3700デニ一ル/204本
フィラメントの嵩高性化した三葉状の6ローナイロン連
続フイラメント絨状ヤーンから2インチ(1,27cf
rL)のパイル高さでつくった導電性ファイバーの1本
のヤーン製品(約0.56重量%)を紙状ヤーンとコー
ニング(coning )して合糸し、タフト化した。
The test paper type in Table 1 was made from a commercially available 3700 denier/204 filament bulked trilobal 6-row nylon continuous filament villi yarn.
A single yarn product (approximately 0.56% by weight) of conductive fibers made with a pile height of rL) was coned and doubled with paper-like yarn to form tufts.

芯の容積を減少させるにつれて、紙状における導電性フ
ィラメントの見え易さは著しく減少した。
As the volume of the core was reduced, the visibility of the conductive filaments in the paper form was significantly reduced.

実施例 2 さやの重合体の製造 50重量%のヘキサメチレンジアンモニウムアジペート
(6ローナイロン塩)を含む水溶液31.75klil
をステンレス鋼の容器に仕込み、この中に次亜リン酸第
−マンガン〔1vh1(H2PO2)2〕の10重量%
水溶液721g、酢酸25重量%を含む溶液70g、及
び100m1のシリコーン消泡剤(11,2%濃度)を
加える。
Example 2 Preparation of pod polymer 31.75 kli of an aqueous solution containing 50% by weight hexamethylene diammonium adipate (6-row nylon salt)
was placed in a stainless steel container, and 10% by weight of manganese hypophosphite [1vh1(H2PO2)2] was placed in a stainless steel container.
721 g of an aqueous solution, 70 g of a solution containing 25% by weight of acetic acid and 100 ml of silicone antifoam (11.2% strength) are added.

この仕込物を蒸発させ固体公約75重量%まで濃縮し、
攪拌機を備えたステンレス鋼のオートクレーブに移す。
This charge is evaporated and concentrated to approximately 75% solids by weight;
Transfer to a stainless steel autoclave equipped with a stirrer.

°不活性ガスを吹込んでオートクレーブ中の空気を追出
し、約200℃に加熱して17気圧に加熱する。
° Blow inert gas to drive out the air in the autoclave and heat to about 200°C and 17 atm.

二酸化チタン(Ti−ピュア・ルチル(Ti−pure
Rutile)、二酸化チタンR−960、デュポン社
製)14.83kgを水中に49重量%加えてつくった
スラリを攪拌しながら加圧したオートクレーブに加える
Titanium dioxide (Ti-pure rutile)
A slurry prepared by adding 49% by weight of 14.83 kg of Titanium Dioxide R-960 (Rutile), Titanium Dioxide R-960 (manufactured by DuPont) in water was added to a pressurized autoclave with stirring.

温度が273℃に達するまで加熱を続け、圧力を大気圧
まで徐々に減少させる。
Heating is continued until the temperature reaches 273°C and the pressure is gradually reduced to atmospheric pressure.

重合過程は米国特許第2163636号の実施例1のよ
うにして続ける。
The polymerization process continues as in Example 1 of US Pat. No. 2,163,636.

重合反応完了後、溶融重合体を約1 / 4 (6,3
im)のストランドの形で押出す。
After the polymerization reaction is completed, the molten polymer is diluted to about 1/4 (6,3
im) in the form of a strand.

水で急冷した後、これを1/4X3/16インチ(6,
3X 4.7mm)のチップに切断し、紡糸アセンブリ
ー中で再溶解するのに適したものとする。
After quenching with water, this is 1/4 x 3/16 inch (6,
3 x 4.7 mm) chips suitable for remelting in the spinning assembly.

このフレークの性質は次の通りである。The properties of this flake are as follows.

相対粘度:43.5 (NH2) : 46.Oeg / 106gTie2
: 5.04% Mn(H2PO2)2: 0.048% 芯の重合体 組成(重量%) ポリエチレンニア0% 組成(重量%) 実施例1の導電性カーボン=30% ポリエチレン アラソン■PE−4318−デュポン社製の射出成形用
低密度ポリエチレン(密度:0.916、メルト・イン
デックス:23、ASTM−D−1238)。
Relative viscosity: 43.5 (NH2): 46. Oeg/106gTie2
: 5.04% Mn(H2PO2)2: 0.048% Core polymer composition (wt%) Polyethylene 0% Composition (wt%) Conductive carbon of Example 1 = 30% Polyethylene Arathon ■PE-4318 - Low density polyethylene for injection molding manufactured by DuPont (density: 0.916, melt index: 23, ASTM-D-1238).

このものは熱安定性及び老化安定性を改善するために5
Qppmの酸化防止剤を含んでいる0 製造 1ガ爾ン(約3.71V)の容量をもつ二重アーム付ド
ウミキサーにポリエチレン1905gとカーボンブラッ
クs16.Flを仕込む。
This one contains 5% to improve thermal stability and aging stability.
Contains Q ppm of antioxidants.Production: 1905 g of polyethylene and carbon black S16. Prepare Fl.

この組成物を30分間140°Cで混合し、押出し10
0X100メツシユのスクリーンを通して沢過し、ペレ
ット化する。
This composition was mixed for 30 minutes at 140 °C and extruded 10
Pass through a 0x100 mesh screen and pelletize.

この生成物は次の性質を示す。This product exhibits the following properties.

比抵抗:2.9〜4.2オームー儂 (約180℃における注形フィルム) カーボンブラック分析値:30.2% 水分:0.04% もし水分量が0.1%より犬である時には、ペレットを
紡糸する前に70°Cで24時間真空乾燥する。
Specific resistance: 2.9-4.2 ohm (cast film at about 180℃) Carbon black analysis value: 30.2% Moisture: 0.04% If the moisture content is more than 0.1%, The pellets are vacuum dried at 70°C for 24 hours before spinning.

紡糸 米国特許第2936482号に示した方法により同心の
さや/芯フィラメントを紡糸するための紡糸口金アセン
ブリーを用いてスクリュー溶融紡糸機上でさやと芯の重
合体を同時紡糸した。
Spinning The sheath and core polymers were co-spun on a screw melt spinning machine using a spinneret assembly for spinning concentric sheath/core filaments according to the method described in US Pat. No. 2,936,482.

さやの重合体を19.8g/分(ポンプの容量と速度と
から計算)、芯の重合体を0.7g1分(同様に計算)
の割合で供給し、さやが96容量%、芯が4容量%の同
心状さや/芯組成物をつくる。
19.8g/min of pod polymer (calculated from pump capacity and speed), 0.7g/min of core polymer (calculated similarly)
to create a concentric pod/core composition of 96% pod and 4% core by volume.

紡糸中該スクリュー溶融装置中のさやと芯の重合体の設
定温度を次に示す。
The set temperatures of the sheath and core polymers in the screw melter during spinning are shown below.

紡糸ブロックの温度は293℃である。The temperature of the spinning block is 293°C.

さやと芯の重合体の両方を供給するホッパーは不活性ガ
スで空気を追出した。
The hopper feeding both the pod and core polymer was purged with inert gas.

紡糸口金から出てくる(自由落下)さやの重合体の相対
粘度は約56であり、スクリュー溶融装置中で乾燥した
6ローナイロンがさらに重合した結果相対粘度が増加し
ている。
The relative viscosity of the polymer in the (free-falling) pod emerging from the spinneret is approximately 56, with the relative viscosity increasing as a result of further polymerization of the 6-row nylon dried in the screw melter.

紡糸速度は890ypm(約814m/分)である。The spinning speed is 890 ypm (approximately 814 m/min).

捕集された紡糸ヤーンの色は灰色で、次の性質をもって
いる。
The collected spun yarn is gray in color and has the following properties:

ヤーン上の仕上剤;〜1.0% 芯のパーセント:4容量% さやのパーセント:96容量% 束の紡糸デニール:60 束の中のフィラメント数:3 反射率:37〜40% 導電性の60−3デニール紡糸ヤーンを延伸比2.7倍
、捲取速度400 ypm(366m/分)、シュー(
5hoe )温度180°Cにおいて、延伸ライスティ
ング機で延伸する。
Finishing agent on yarn; ~1.0% Percentage of core: 4% by volume Percentage of sheath: 96% by volume Spun denier of bundle: 60 Number of filaments in bundle: 3 Reflectivity: 37-40% Conductive 60% -3 denier spun yarn at a drawing ratio of 2.7 times, a winding speed of 400 ypm (366 m/min), and a shoe (
5hoe) Stretched at a temperature of 180°C in a stretch-listing machine.

延伸したヤーンの性質は次の通りである。The properties of the drawn yarn are as follows.

フィラメントの数=3 強力(gpd): 3.8 伸び:35% モジュラス: 13(10%伸びにおけるgpd) 芯の抵抗(束):4.7X107オーんタンチ(1,8
X107オーム/CrrL) 反射率:34% 同時嵩高性化 英国特許第1292388号に記載の型の約3400デ
ニール、160フイラメントの4個の空隙をもった中空
のナイロン・フィラメント1本を、中空フィラメント紡
糸機の一つの位置で1本の導電性ヤーンと同時嵩高性化
する。
Number of filaments = 3 Tenacity (gpd): 3.8 Elongation: 35% Modulus: 13 (gpd at 10% elongation) Core resistance (bundle): 4.7
X107 ohms/CrrL) Reflectance: 34% Simultaneous bulking A single 4-void nylon filament of approximately 3400 denier, 160 filaments of the type described in British Patent No. 1292388 was spun into hollow filament form. Bulking simultaneously with one conductive yarn at one location on the machine.

この2本のヤーンを嵩高性化ジェットに入れる前に最後
のチェスト・ロール(chest roll )に捲付
けて10〜20gの張力下に高温チェスト中で一緒にす
る。
The two yarns are wrapped in a final chest roll and brought together in a hot chest under a tension of 10-20 g before entering the bulking jet.

チェスト・ロールは195℃であり、ヤーンの速度は1
185 ypm(1084m/分)である。
The chest roll was 195°C and the yarn speed was 1
185 ypm (1084 m/min).

ベルギー特許第573230号に記載のように120
ps ig(3,44kg/cyyffi)及び240
°Cで操作する空気ジェット中に該ヤーンを通すことに
より同時嵩高性化を行ない、フィラメントのS及びZ撚
りの領域が交互についた不規則な三次元の曲線のクリン
プをもつフィラメントをつくる。
120 as described in Belgian Patent No. 573230
ps ig (3,44kg/cyyffi) and 240
Simultaneous bulking is achieved by passing the yarn through an air jet operating at 0.degree. C. to produce a filament with an irregular three-dimensional curvilinear crimp with alternating regions of S and Z twist of the filament.

次いで該ヤーンを冷却し、捲取機に通す。The yarn is then cooled and passed through a winder.

同時嵩高性化したヤーンの引張特性は未変性の製品と実
質的に同じである。
The tensile properties of the co-bulked yarn are substantially the same as the unmodified product.

導電性フィラメントを含むヤーン(試験品)及び導電性
フィラメントを含まないヤーン(対照品)からつくられ
た模擬染色した( mockdyed)レベルループ紙
径〔パイル高さ2インチ(1,27crrL)、29.
4オンス/平方ヤード(0,996kg/w?)、ゲー
ジ5/32インチ(4mm)、1インチ(2,8crr
L)当りのステイフナ7〕に市販の不織布のポリプロピ
レンの裏地〔デュポン社製タイパール■(Typar)
)をつけそして市販のラテックスでラテックス処理した
ものは、相対湿度20%及び温度70F(21℃)で次
の帯静電傾向を示した。
Mockdyed level loop paper diameter [pile height 2 inches (1.27 crrL), 29.
4 oz/sq yd (0,996 kg/w?), gauge 5/32 inch (4 mm), 1 inch (2,8 crr
L) Stiffener 7] is lined with a commercially available non-woven polypropylene fabric [Typar manufactured by DuPont.
) and latex treated with commercially available latex exhibited the following electrostatic tendency at 20% relative humidity and 70F (21C) temperature.

帯電性試験はカーペット・アンド・ラグ・インステイテ
ユート(Carpet and Rug In5tit
ute)により1971年9月に変更が採用されたAA
TCC試験法134−1969である。
The charging property test was carried out by Carpet and Rug Institut.
AA changes adopted in September 1971 by
TCC Test Method 134-1969.

半製品の或いは模擬染色紙状においては、20−3デニ
ールの導電性フィラメントは極めて僅かに青味がかった
痕跡を与える。
In semi-finished or simulated dyed paper form, the 20-3 denier conductive filament gives a very slight bluish trace.

導電性フィラメントを含む嵩高性化した染色連続フィラ
メント紙機は大部分の濃い色調には差がなく、或種の濃
い淡色例えば黄色、橙色及び桃色において対照の紙種と
比べて極めて僅かしか差がなかった。
Bulky dyed continuous filament paper machines containing conductive filaments show no difference in most dark tones and only very small differences in certain dark and light colors, such as yellow, orange and pink, compared to control paper types. There wasn't.

必要に応じ本発明のフィラメントはステープルの形、例
えば紙状ヤーンの中の非導電性ステープルと0.5〜5
重量%混合した形で用いることができる。
If desired, the filaments of the invention may be in the form of staples, e.g.
It can be used in the form of a mixed weight percentage.

実施例 3 本例は導電性の損失を避けるために本発明のフィラメン
トを延伸する際に注意しなければならない点を示す。
Example 3 This example illustrates the precautions that must be taken when drawing filaments of the invention to avoid loss of conductivity.

相対粘度が44で且つ0.3重量%のT 102を含む
6ローナイロンのさや及び実施例1の型のカーボンブラ
ック20重量%を有する6−ナイロンの芯(相対粘度4
5、NH2末端基31.8当量/106g)からフィラ
メントを紡糸して偏心のさや/芯形状物をつくった。
A sheath of 6-row nylon having a relative viscosity of 44 and containing 0.3% by weight of T 102 and a core of 6-nylon having a relative viscosity of 44% and 20% by weight of carbon black of the type of Example 1.
Eccentric sheath/core shapes were made by spinning filaments from NH2-terminated groups (31.8 equivalents/106 g).

フィラメントの芯は40容量%であった。The core of the filament was 40% by volume.

3−フィラメント・ヤーンの紡糸デニールは約79であ
る。
The spin denier of the 3-filament yarn is approximately 79.

延伸ピンを用いてヤーンを冷延伸する。Cold draw the yarn using drawing pins.

第2表に示すように、冷延伸した場合のヤーンの抵抗は
延伸比の関数として増加することがわかった。
As shown in Table 2, the resistance of the yarns when cold drawn was found to increase as a function of draw ratio.

約160℃に加熱した曲面板を用い、ピンを用いること
なくヤーンを熱延伸した場合、抵抗値の増加は実質的に
認められなかった。
When the yarn was hot-stretched using a curved plate heated to about 160° C. without using pins, virtually no increase in resistance was observed.

延伸の際加熱区域中においてヤーンを加熱すると、芯が
十分軟化し芯の切断又は導電性に必要な炭素粒子の分布
の破壊が防止されることが考えられる。
It is believed that heating the yarn in the heating zone during drawing softens the core sufficiently to prevent cutting of the core or disruption of the carbon particle distribution necessary for electrical conductivity.

実施例 4 さやの重合体 25℃においてへキサフルオロインプロパツール20m
1中に0.8gの重合体を含む溶液で測定した相対粘度
が23±2のポリ(エチレンテレフタレート)フレーク
Example 4 20 m of hexafluoroin propatool at 25° C.
Poly(ethylene terephthalate) flakes with a relative viscosity of 23±2 measured in a solution containing 0.8 g of polymer in 1.

芯の重合体 実施例1の導電性カーボンブラック22重量%を含む6
−ナイロン。
Core polymer Example 1 containing 22% by weight of conductive carbon black 6
-Nylon.

製造 22.680kgの導電性カーボンブラック(キャボッ
トXC−72)、86,180kgのカプロラクタム及
び83,910kgの蒸留水からなる予め分散したスラ
リを温度50〜55°Cにおいて攪拌混合タンク中でつ
くった。
Preparation 22. A predispersed slurry consisting of 680 kg of conductive carbon black (Cabot XC-72), 86,180 kg of caprolactam and 83,910 kg of distilled water was made in a stirred mixing tank at a temperature of 50-55°C.

次にこのスラリを500ポンド容量の攪拌機を備えたス
テンレス鋼のオートフレーク゛に仕込む。
This slurry is then charged to a stainless steel autoflake equipped with a 500 pound capacity agitator.

このクレープ(clave)の内容を空気で追出し、不
活性ガスで充填し、加熱を始める。
Purge the contents of the clave with air, fill with inert gas, and begin heating.

フレーク温度を258°Cに上げ、圧力を250 ps
ig(17,6kg/i)にし、カプロラクタムの初
期開環反応及び予備重合反応を行なう。
Increase flake temperature to 258°C and pressure to 250 ps
ig (17.6 kg/i) to carry out the initial ring-opening reaction and prepolymerization reaction of caprolactam.

約6〜7時間続くこの加熱工程後、1時間半以内に圧力
を250 psig(17,6klil/i)から大気
圧まで徐々に減少させる(減圧工程)。
After this heating step, which lasts about 6-7 hours, the pressure is gradually reduced from 250 psig (17,6 klil/i) to atmospheric pressure (depressurization step) within 1.5 hours.

次に重合体を278℃で押出して連続リボンにし、これ
を水で急冷し1/8インチ(3,2mm)のフレークに
切断する。
The polymer is then extruded at 278° C. into a continuous ribbon, which is water quenched and cut into 1/8 inch (3.2 mm) flakes.

このフレークを95°Cに加熱した攪拌釜の中で約4時
間水洗し、単量体を除去する。
The flakes are washed with water in a stirring pot heated to 95° C. for about 4 hours to remove monomers.

この操作を3回くり返し、最後に約6.3%のカプロラ
クタムを抽出した。
This operation was repeated three times, and finally about 6.3% caprolactam was extracted.

次いで真空下〔25インチ(635mm) Hg )で
重合体を乾燥し、水分含量が0.3%より少なくなるま
でこれを続ける。
The polymer is then dried under vacuum (25 inches (635 mm) Hg) until the moisture content is less than 0.3%.

フレークを再溶融し、押出し、次第に増加するメツシュ
(80〜200メツシユ)のスクリーン・フィルターを
通して濾過し、ペレット化し、次いで水分含量が0.0
3%より少なくなるまで真空乾燥する。
The flakes are remelted, extruded, filtered through screen filters of increasing mesh (80-200 mesh), pelletized, and then reduced to a moisture content of 0.0.
Vacuum dry until less than 3%.

この重合体から注形されたフィルムの比抵抗は10〜6
0オーム−儂の間で変化する。
The specific resistance of a film cast from this polymer is 10 to 6.
Varies between 0 ohm and mine.

紡糸及び延伸 連結された紡糸−延伸機で捲取速度1500ypm(1
372m/分)(捲取ロールの速度から計算)でさやと
芯の重合体を同時紡糸し且つ延伸する。
A winding speed of 1500 ypm (1
The sheath and core polymers are co-spun and drawn at a speed of 372 m/min (calculated from the speed of the take-up rolls).

さやの重合体を29.797分(紡糸したデニールと捲
取速度から計算)、芯の重合体を6.7j;77分(同
様に計算)の割合で供給し、さやが81重量%(供給量
から計算)、芯が19重量%(供給量から計算)の同心
状さや/芯組成物をつくる。
The pod polymer was fed at a rate of 29.797 minutes (calculated from the spun denier and winding speed), the core polymer at a rate of 6.7j; A concentric sheath/core composition with a core content of 19% by weight (calculated from the amount supplied) is made.

紡糸中スクリュー溶融装置の温度を次のように設定する
The temperature of the screw melter during spinning is set as follows.

紡糸ブロックの温度は290°Cである。The temperature of the spinning block is 290°C.

ヤーンを水蒸気延伸ジェット及び180℃に保った電熱
加熱ロール(16回捲付け)を用い3倍の延伸比で延伸
する。
The yarn is drawn at a draw ratio of 3 times using a steam drawing jet and electrically heated rolls (16 wraps) kept at 180°C.

延伸したヤーンは黒色であり、次の性質をもっている。The drawn yarn is black in color and has the following properties:

実施例 5 さやの重合体 相対粘度が30のポリ(エチレンテレフタレート)フレ
ーク 芯の重合体 実施例2においてつくられたもの。
Example 5 A poly(ethylene terephthalate) flake core polymer having a sheath polymer relative viscosity of 30 made in Example 2.

紡糸 860 ypm(787m/分)の割合で実施例2と同
様にしてさやと芯との重合体を同時紡糸する。
The sheath and core polymers are co-spun as in Example 2 at a spinning rate of 860 ypm (787 m/min).

さやの重合体を36.3g/分(ポンプの速度と容量か
ら計算)で、そして芯の重合体を1.38g/分(同様
に計算)の割合で供給し、芯の断面の倍率によって決定
してさやが96容量%及び芯が4容量%の同心のさや/
芯組成物をつくる。
The pod polymer was fed at a rate of 36.3 g/min (calculated from the pump speed and capacity) and the core polymer at a rate of 1.38 g/min (also calculated), determined by the magnification of the wick cross section. Concentric pods with 96% volume of flat pods and 4% volume of cores/
Create a core composition.

紡糸中さやの重合体に対するスクリュー溶融装置の温度
を次のように設定する。
During spinning, the temperature of the screw melter for the polymer in the sheath is set as follows.

紡糸ブロック温度は292°Cである。The spinning block temperature is 292°C.

ヤーンは60デニール/3フイラメント(6〇−3)で
紡糸する。
The yarn is spun with 60 denier/3 filaments (60-3).

延伸 60−3デニールのさや/芯ヤーンを454ypm(4
15m/分)の割合で、延伸比3.8倍、高温シュ一温
度97°Cで延伸する。
Drawn 60-3 denier sheath/core yarn at 454 ypm (4
15 m/min), a stretching ratio of 3.8 times, and a high temperature of 97°C.

延伸したヤーンの性質は次の通りである。The properties of the drawn yarn are as follows.

さや/芯型試験ヤーンをリーソナ(Leesona)5
70仮撚装置を用い市販の150−34−ポリエステル
ヤーンと同時テクスチャード加工する。
Leesona 5 sheath/core test yarn
Co-textured with commercially available 150-34-polyester yarn using a 70 false twister.

同時テクスチャード加工したヤーン(17,2−3のさ
や/芯1本と150−34ポリ工ステル1本)を織って
「スイス・ピイク(5uisse Pique)j二重
編み繊維布にした。
Co-textured yarns (one 17,2-3 sheath/core and one 150-34 polyester) were woven into a ``Swiss Pique'' double knit fiber fabric.

30回洗浄した後、該繊維布を静電試験機〔プレスコ・
サイエンティフィック社(Presco 5cient
ific Co、)製のエレクトロメーター(elec
trometer )モデルE525型〕で試験し、同
じポリエステル・ヤーンのみからつくられた同一の条件
で処理された対照繊維布と比較した。
After washing 30 times, the fiber cloth was subjected to an electrostatic tester [Presco
Scientific Co., Ltd. (Presco 5cient)
electrometer (elec) made by ific Co.
trometer) Model E525] and compared to a control fabric made from the same polyester yarns and treated under identical conditions.

試験繊維布に対しては良好な静電防止性が示された。Good antistatic properties were shown for the test fabrics.

実施例 6 実施例2のようにして6ローナイロンのさや重合体から
60−3ヤーンをつくり、実施例4のようにしてつくら
れたカーボンブラック28重量%を含む6−ナイロンの
芯の重合体をつくる。
Example 6 A 60-3 yarn was made from a 6-row nylon sheath polymer as in Example 2 and a 6-nylon core polymer containing 28% by weight carbon black made as in Example 4. Create.

96容量%のさやと4容量%の芯からなるフィラメント
を180°Cの曲った高温板〔24インチ(61crn
)〕上で3倍に延伸する。
A filament consisting of a sheath of 96% by volume and a core of 4% by volume was heated to 180°C on a bent high-temperature plate [24 inches (61crn
)] and stretch it 3 times.

ヤーンの性質は次の通りである。The properties of the yarn are as follows.

同時嵩高性化 実施例2のようにして導電性ヤーンを、1225−68
の塩基性染料で染色可能な6ローナイロンの芯のつまっ
た(デュポン社製タイプ854アラソン■■)連続フィ
ラメント紙状ヤーンと共に同時嵩高性化し、実施例2の
如くタフト化し、パイル高さ1/4インチ(6,35關
)、14オンス/平方ヤード(0475kg/?712
)のレベルループ紙種にする。
Simultaneous bulking The conductive yarn was prepared as in Example 2 with 1225-68
It was made bulky at the same time as a continuous filament paper-like yarn of 6-row nylon with a dense core (Type 854 Arathon manufactured by DuPont) which can be dyed with a basic dye of 4 inches (6,35 inches), 14 ounces/square yard (0475 kg/?712
) level loop paper type.

模擬染色紙種の反射率と帯静電傾向とを導電性ヤーンを
含まない対照絨状と比較した。
The reflectance and electrostatic tendency of the simulated dyed paper grades were compared to a control carpet containing no conductive yarns.

紙状を眼でみて評価した結果は測定された紙状の反射率
と一致する。
The results of visual evaluation of the paper-like material match the measured reflectance of the paper-like material.

実施例 7 実施例2と実質的に同じナイロンのさやとポリエチレン
の芯を有するフィラメント(紡糸デニール60、フィラ
メント3本からなる糸4本)を下記の性質をもつステー
ブルに用いるためにつくった0 紡糸したヤーンを実験用延伸機を用い、延伸比3.0倍
、捲取速度230 ypm(210m7分)、高温シュ
一温度180℃で8本の糸を一緒にして延伸する。
Example 7 A filament having a nylon sheath and a polyethylene core substantially the same as in Example 2 (spun denier 60, 4 threads consisting of 3 filaments) was prepared for use in a stable with the following properties: The spun yarns are drawn together using an experimental drawing machine at a drawing ratio of 3.0 times, a winding speed of 230 ypm (210 m, 7 minutes), and a high temperature of 180°C.

延伸したヤーンの性質は次の通りである。The properties of the drawn yarn are as follows.

この導電性ヤーンの束を切断して長さ約6.5インチ(
16,5CrrL)にし、0.6,2及び5%の量でカ
ーシングする途中で市販のデュポン製T−838゜6ロ
ーナイロンの紙状用ステーブルとブレンドする。
Cut this bundle of conductive yarn to a length of approximately 6.5 inches (
16.5 CrrL) and blended with commercially available DuPont T-838°6 low nylon paper stable during cursing in amounts of 0.6, 2 and 5%.

通常のステーブル化の条件下において配合物を処理し、
2.4綿番手/2プライ、3.5Z撚り/3.5S撚り
の紡糸ヤーンをつくる。
processing the formulation under normal stabilization conditions;
A spun yarn of 2.4 cotton count/2 ply, 3.5Z twist/3.5S twist is made.

オートクレーブ中で該ヤーンを熱固定し、タフト化し、
35オンス/平方ヤード(1,19kg7?7!2)、
ゲージ5/32インチ(3,96mm)、パイル高さ3
/4インチ(1,90cm)、サキソニイ・スタイルの
カットパイル紙状にし、これにタイバー■ポリプロピレ
ンの裏地をつけ、この市販のラテックスでラテックス処
理する。
heat setting and tufting the yarn in an autoclave;
35 ounces/square yard (1,19kg7?7!2),
Gauge 5/32 inch (3,96mm), pile height 3
/4 inch (1.90 cm), Saxony style cut pile paper, lined with tie bar ■ polypropylene, and latex treated with this commercially available latex.

この紙状をスコアリングし、3種の市販の黄、赤及び青
色の酸性染料の混合物を用いて従来法で染色する。
The paper is scored and dyed in a conventional manner using a mixture of three commercially available yellow, red and blue acid dyes.

染色した紙状を相対湿度20%及び温度70°F′(2
1°C)において混合(5huffle)試験をした結
果、下記の帯静電傾向を与える。
The dyed paper was heated to 20% relative humidity and 70°F' (2
As a result of a mixing (5 huffle) test at 1°C), the following electrostatic tendency was obtained.

実施例 8 本例は本発明の用途における他の変形を示す。Example 8 This example shows another variation in the application of the invention.

各製品は1本当り3本のフィラメントを有し、カーボン
ブラックは実施例1に用いられたのと同じである。
Each product had three filaments and the carbon black was the same as that used in Example 1.

製品Aは実施例2でつくられたのと実質的に同じであり
、但しリボンの形をしたフィラメントの断面を有してい
る。
Product A is substantially the same as that made in Example 2, except that it has a ribbon-shaped filament cross-section.

芯の組成物は立体障害をもつフェノール性酸化防止剤で
ある1、3,5−トIJメチルー2.4,6−ドリスー
(3,5−トリーt −jチル−4−ヒドロキシベンジ
ルンベンゼン0.25重量%を含んでいる。
The core composition is a sterically hindered phenolic antioxidant, 1,3,5-methyl-2,4,6-dolys(3,5-tri-t-j-methyl-4-hydroxybenzyl). Contains .25% by weight.

製品Bは断面が三葉状であり、変形比が2.50である
こと以外製品Aと同じである。
Product B is the same as Product A except that it has a trilobal cross section and a deformation ratio of 2.50.

製品C−Hは円形の断面を有している。Product C-H has a circular cross section.

製品Cは二酸化チタン5重量%を含む6ローナイロンの
さやを有し、また芯は40重量%のポリプロピレン、2
0重量%のポリエチレン並びに10重量%のノーデル(
Nordel)■1500(エチレン、プロピレン及び
非共役性ジエンからなるデュポン社の三元重合体をベー
スとする市販のエラストマー)から成るポリオレフィン
基質中に30重量%のカーボンブラックを含んでいる。
Product C has a sheath of 6-row nylon containing 5% by weight of titanium dioxide and a core of 40% by weight of polypropylene, 2
0% by weight polyethylene as well as 10% by weight Nordel (
1500 (a commercially available elastomer based on a DuPont terpolymer of ethylene, propylene and a non-conjugated diene) containing 30% by weight of carbon black in a polyolefin matrix.

製品りは市販のポリプロピレン樹脂(シェル社製PWD
−1’52)のさやと製品Aと同じ芯の組成物を有して
いる。
The product material is commercially available polypropylene resin (PWD manufactured by Shell Co., Ltd.
-1'52) and has the same core composition as Product A.

製品Eは製品りと同じさやをもち、芯は30重重%のカ
ーボンブラックを含む市販のポリカプロラクトンの樹脂
〔ユニオン・カーバイド(UnionCarbide)
P CL −700:]から成っている。
Product E has the same pod as the product, and the core is a commercially available polycaprolactone resin containing 30% by weight carbon black (Union Carbide).
PCL-700:].

製品Fは二酸化チタン顔料5重量%を含む6ローナイロ
ンのさやと、25重量%のカーボンブラックを含む市販
のポリプロピレン樹脂〔バーキュレス(Hercule
s) 8M5R)の芯から成っている。
Product F consists of a 6-row nylon sheath containing 5% by weight of titanium dioxide pigment and a commercially available polypropylene resin (Hercules) containing 25% by weight of carbon black.
s) Consists of a core of 8M5R).

製品Gは製品りと同じポリプロピレンのさやとカーボン
ブラック26重量%を含む市販のポリエチレンエーテル
樹脂〔デュポンTLF1681S)の芯を用いている。
Product G uses the same polypropylene sheath as the product and a core of commercially available polyethylene ether resin (DuPont TLF1681S) containing 26% by weight of carbon black.

製品Hは製品Aと同じナイロンのさや及びカーボンブラ
ックを含まない同じポリエチレン樹脂の芯を有する非帯
電防止性の対照製品である。
Product H is a non-static control product having the same nylon sheath and the same polyethylene resin core without carbon black as Product A.

これらの製品に対するフィラメントの性質は第3表に示
されている。
The filament properties for these products are shown in Table 3.

なお、本発明の主な実施態様及び関連事項を示せば次の
とおりである。
The main embodiments and related matters of the present invention are as follows.

(1)熱可塑性合成重合体の芯を取囲む合成熱可塑性繊
維形成性重合体の連続的な非導電性のさやから成り、且
つ上記さやがフィラメントの断面積の少くとも50%を
占める帯電防止性合成フィラメントであり、上記芯は熱
可塑性合成重合体とその中に分散された導電性のカーボ
ンブラックとから成りそして2KVの直流電圧をかけた
場合に1011オーム/インチ(0,4X 10”オー
ム/CrrL)より小さい電気抵抗を有する導電性のも
のであることを特徴とする帯電防止性合成フィラメント
(1) Antistatic, consisting of a continuous non-conductive sheath of a synthetic thermoplastic fiber-forming polymer surrounding a synthetic thermoplastic polymer core, the sheath accounting for at least 50% of the cross-sectional area of the filament. The core is made of a thermoplastic synthetic polymer with conductive carbon black dispersed therein and has a resistance of 1011 ohms/inch (0.4 /CrrL) An antistatic synthetic filament characterized in that it is electrically conductive and has a lower electrical resistance.

(2)該さやがフィラメントの断面積の少くとも80%
を占め、且つ該導電性の芯が20重量%以上のカーボン
ブラックを含んでいる、上記態様1記載のフィラメント
(2) the sheath is at least 80% of the cross-sectional area of the filament;
The filament according to the above aspect 1, wherein the conductive core comprises 20% or more by weight of carbon black.

(3)強力が少くとも1.5g/デニールである、上記
態様1記載のフィラメント。
(3) The filament according to aspect 1 above, having a tenacity of at least 1.5 g/denier.

(4)該さやがフィラメントの断面積の少くとも90%
を占める、上記態様1記載のフィラメント。
(4) the sheath is at least 90% of the cross-sectional area of the filament;
The filament according to aspect 1 above.

(5)該さやの厚さが少くとも3μである、上記態様1
記載のフィラメント。
(5) Aspect 1 above, wherein the thickness of the pod is at least 3μ.
Filament as described.

(6)該さやの厚さが8〜22μである、上記態様1記
載のフィラメント。
(6) The filament according to Aspect 1 above, wherein the sheath has a thickness of 8 to 22 μm.

(7)フィラメントの光反射率が20%より犬なるよう
に該さやが艶消しされている、上記態様1記載のフィラ
メント。
(7) The filament according to aspect 1, wherein the sheath is matte so that the light reflectance of the filament is less than 20%.

(8)該さやが艶消剤として二酸化チタンを2〜7重量
%含んでいる、上記態様1記載のフィラメン ト。
(8) The filament according to the above aspect 1, wherein the pod contains 2 to 7% by weight of titanium dioxide as a matting agent.

(9)該さやが6ローナイロンであり、且つ該芯が6−
ナイロンである、上記態様1記載のフィラメント。
(9) The sheath is 6-row nylon, and the core is 6-row nylon.
The filament according to aspect 1 above, which is nylon.

(10) 該さやがポリアミドであり、且つ該芯がポ
リエチレンである上記態様1記載のフィラメント。
(10) The filament according to the above aspect 1, wherein the sheath is polyamide and the core is polyethylene.

01)該さやがポリエステルである、上記態様1記載の
フィラメント。
01) The filament according to aspect 1 above, wherein the sheath is polyester.

(12)該芯が15〜50重量%のカーボンブラックを
含んでいる、上記態様1記載のフィラメント。
(12) The filament according to aspect 1 above, wherein the core contains 15 to 50% by weight of carbon black.

03)該芯が20〜35重量%のカーボンブラックを含
んでいる、上記態様1記載のフィラメント。
03) The filament according to embodiment 1 above, wherein the core contains 20 to 35% by weight of carbon black.

αa 該芯の熱可塑性合成重合体が該さやの熱可塑性合
成重合体よりも低い融点を有し、且つ上記芯の重合体は
上記さやの重合体よりも低い二次転移点を有する、上記
態様1記載のフィラメント。
αa The above embodiment, wherein the core thermoplastic synthetic polymer has a lower melting point than the sheath thermoplastic synthetic polymer, and the core polymer has a lower secondary transition point than the sheath polymer. 1. The filament according to 1.

(15)分子的に配向したさやを有する、上記態様1記
載のフィラメント。
(15) The filament according to Aspect 1 above, having a molecularly oriented sheath.

(16)該芯の抵抗が2KVの直流電圧をかけた場合1
09オーム/インチ(0,4X109オーム/Crn)
である、上記態様1記載のフィラメント。
(16) When the resistance of the core is applied with a DC voltage of 2KV 1
09 ohm/inch (0,4X109 ohm/Crn)
The filament according to aspect 1 above.

07)非導電性の合成フィラメントと、20重量%より
少ない上記態様1記載のフィラメントとの混合物から成
る連続フィラメント・ヤーン。
07) Continuous filament yarn consisting of a mixture of non-conductive synthetic filaments and less than 20% by weight of filaments according to embodiment 1 above.

(18)非導電性合成フィラメントと、20重量%より
少ない上記態様1記載のフィラメントとの同時嵩高性化
した混合物から成る連続フィラメント・ヤーン。
(18) A continuous filament yarn comprising a co-bulked mixture of non-conductive synthetic filaments and less than 20% by weight of the filaments of embodiment 1 above.

(19)非導電性合成フィラメントと、20重量%より
少ない上記態様1記載のフィラメントとの合糸混合物か
ら成る連続フィラメント・ヤーン。
(19) A continuous filament yarn consisting of a doubled mixture of non-conductive synthetic filaments and less than 20% by weight of the filaments of embodiment 1 above.

(20)該さやの重合体が上記非導電性合成フィラメン
トと共に染色し得る、上記態様17記載の連続フィラメ
ント・ヤーン。
20. The continuous filament yarn of claim 17, wherein the sheath polymer is dyeable with the non-conductive synthetic filament.

(21)上記態様1記載のフィラメントのさやが上記非
導電性合成フィラメントと同じ種類の重合体から成る、
上記態様17記載の連続フィラメント・ヤーン。
(21) The sheath of the filament according to Aspect 1 above is made of the same type of polymer as the non-conductive synthetic filament.
Continuous filament yarn according to aspect 17 above.

(22)非導電性合成フィラメントと、20重量%より
も少ない上記態様1記載のフイラメン1−とかう成る、
ステープル・ファイバーの混合物。
(22) comprising a non-conductive synthetic filament and less than 20% by weight of the filament 1- according to the above aspect 1;
Mixture of staple fibers.

(23)熱可塑性合成重合体の芯を取囲む合成熱可塑性
繊維形成性重合体の連続的な非導電性のさやから成り、
該さやはポリアミド、ポリエステル、ポリオレフィン及
びポリアクリルより選ばれる合成熱可塑性重合体から成
り且つフィラメントの断面積の少なくとも80%を占め
、上記芯はポリアミド、ポリエステル、ポリアクリル、
ポリエーテル、ポリカプロラクトン及びポリ第17フイ
ンより選ばれる、上記さやの重合体より低い融点を有す
る熱可塑性合成重合体とその中に分散された15〜50
重量%の導電性カーボンブラックとから成り且つ導電性
であり、そして2KVの直流電圧において0.4X10
”オーム/cmより小さい芯抵抗を有することを特徴と
する帯電防止性合成フィラメント。
(23) consisting of a continuous non-conductive sheath of synthetic thermoplastic fiber-forming polymer surrounding a core of synthetic thermoplastic polymer;
The sheath is made of a synthetic thermoplastic polymer selected from polyamides, polyesters, polyolefins and polyacrylics and accounts for at least 80% of the cross-sectional area of the filament, and the core is made of polyamides, polyesters, polyacrylics,
A thermoplastic synthetic polymer selected from polyether, polycaprolactone, and poly 17th fin and having a melting point lower than that of the sheath polymer, and 15 to 50% polymer dispersed therein.
% by weight of conductive carbon black and is conductive and at a DC voltage of 2KV 0.4X10
``Antistatic synthetic filament characterized by having a core resistance of less than ohm/cm.

(24)合成重合体の芯を取囲む合成熱可塑性繊維形成
可能重合体の連続的な非導電性のさやから成り、上記芯
はポリエチレンとその中に分散された導電性のカーボン
ブラックとから成り且つ導電性であり、そして2KVの
直流電圧において0.4X109オーム/c/rL(1
09オーム/インチ)より小さいフィラメント芯抵抗を
有し、上記さやはフィラメントの断面積の少くとも90
%を占めるポリアミドから成り、そして全体としての光
反射率が20%よりも大きい帯電防止性合成フィラメン
ト。
(24) consisting of a continuous non-conductive sheath of synthetic thermoplastic fiber-formable polymer surrounding a synthetic polymer core, said core consisting of polyethylene and conductive carbon black dispersed therein; It is electrically conductive and has a resistance of 0.4X109 ohms/c/rL (1
09 ohms/inch) and the sheath has a filament core resistance of at least 90 ohms/in.
% of polyamide and having an overall light reflectance of greater than 20%.

(25)非導電性の合成フィラメントと、20重量%よ
り少ない上記態様24記載のフィラメントとの同時嵩高
性化した混合物から成る連続フィラメント・ヤーン。
(25) A continuous filament yarn comprising a co-bulked mixture of non-conductive synthetic filaments and less than 20% by weight of the filaments of embodiment 24 above.

(26)表面のヤーンが上記態様1記載のフィラメント
を含む絨も (27) (a) 非導電性の合成フィラメント若し
くはステーブル・ファイバー及び (b) 熱可塑性合成重合体の芯を取囲む合成熱可塑
性繊維形成重合体の連続的な非導電性のさやから成り、
且つフィラメントの断面積の少くとも50%が上記さや
よりなる帯電防止性合成フィラメントであり、上記芯は
熱可塑性合成重合体とその中に分散された導電性のカー
ボンブラックとから成り且つ2KVの直流電圧をかけた
場合に0.4X10”オーム/cmより小さい電気抵抗
を有する導電性のものである帯電防止性のフィラメント
もしくはステプル・ファイバーの20重量%未満 よりなるフィラメントまたはステーブル・ファイバーの
混合物。
(26) A carpet whose surface yarns comprise the filaments of embodiment 1 above (27) (a) non-conductive synthetic filaments or stable fibers and (b) synthetic heat surrounding a thermoplastic synthetic polymer core. Consisting of a continuous non-conductive sheath of a plastic fiber-forming polymer,
and at least 50% of the cross-sectional area of the filament is an antistatic synthetic filament made of the sheath, the core is made of a thermoplastic synthetic polymer and conductive carbon black dispersed therein, and the core is made of a thermoplastic synthetic polymer and conductive carbon black dispersed therein, and the core is made of a 2 KV DC A mixture of filaments or stable fibers consisting of less than 20% by weight of antistatic filaments or staple fibers which are electrically conductive and have an electrical resistance of less than 0.4 x 10'' ohms/cm when applied to a voltage.

(28)繊維形成可能な合成熱可塑性重合体よりなる非
導電性のさや成分と、熱可塑性重合体及びその中に分散
した15〜50重量%の導電性カーボンブラックよりな
る導電性の芯成分とを同時紡糸して、該芯成分が該さや
成分によって取囲まれ且つ該さや成分がフィラメントの
断面積の少なくとも50%を占めるさや/芯型フィラメ
ントを形成せしめることを特徴とする帯電防止性合成フ
ィラメントの製造方法。
(28) A non-conductive sheath component made of a synthetic thermoplastic polymer capable of forming fibers, and a conductive core component made of a thermoplastic polymer and 15 to 50% by weight of conductive carbon black dispersed therein. to form a sheath/core filament in which the core component is surrounded by the sheath component and the sheath component accounts for at least 50% of the cross-sectional area of the filament. manufacturing method.

(29)該芯の組成物の比抵抗が200オーム/crr
Lより小さい、上記態様28記載の方法。
(29) The specific resistance of the core composition is 200 ohms/crr
29. The method according to aspect 28 above, wherein the method is smaller than L.

(3)’)導電度の損失を避けるために過剰混合しない
ように該熱可塑性合成重合体中にカーボンブラック蕃均
−に分散させる、上記態様28・記載の方法。
(3)') The method according to Embodiment 28 above, wherein carbon black is uniformly dispersed in the thermoplastic synthetic polymer without overmixing to avoid loss of conductivity.

(31)かくしてつくられたフィラメントを延伸し、強
度が少くとも1.5g/デニールになるようにする、上
記態様28記載の方法。
(31) The method of embodiment 28, wherein the filament thus produced is drawn to a strength of at least 1.5 g/denier.

(32)延伸中該フィラメントを加熱する、上記態様′
31記載の方法。
(32) The above embodiment in which the filament is heated during drawing.
31. The method described in 31.

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of the drawing]

第1図は本発明のさや/芯型フィラメントの模式的断面
図であり、第2図は第1図のフィラメントと非導電性合
成フィラメントとの混合物から成る帯電防止性ヤーンの
模式的断面図である。 図中、1・・・・・・芯の材料、2・・・・・・さやの
材料、3・・・・・・カーボンブラック、4・・・・・
・重合体マトリックス、5・・・・・・フィラメントの
断面。
1 is a schematic cross-sectional view of a sheath/core filament of the present invention, and FIG. 2 is a schematic cross-sectional view of an antistatic yarn comprising a mixture of the filament of FIG. 1 and a non-conductive synthetic filament. be. In the figure, 1...Core material, 2...Sheath material, 3...Carbon black, 4...
- Polymer matrix, 5... Cross section of filament.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1(a)非導電性の合成フィラメント若しくはステーブ
ル・ファイバー、及び (b) 熱可塑性合成重合体の芯を取囲む合成熱可塑
性繊維形成性重合体の連続的な非導電性のさやから成り
、該さやはフィラメントの断面積の少くとも50%を占
め、上記芯は熱可塑性合成重合体とその中に分散された
15〜50重量%の導電性カーボンブラックとから成り
且つ導電性であり、そして2KVの直流電圧において0
.4×1011オーム/cmより小さいフィラメント芯
抵抗を有する帯電防止性のフィラメント若しくはステー
ブル・ファイバーの20重量%未満より成ることを特徴
とする混紡糸又は混繊糸。
Claims: 1. (a) a non-conductive synthetic filament or stable fiber; and (b) a continuous non-conductive synthetic thermoplastic fiber-forming polymer surrounding a thermoplastic synthetic polymer core. the core comprises a thermoplastic synthetic polymer and 15 to 50% by weight of conductive carbon black dispersed therein; conductive and at a DC voltage of 2KV 0
.. A blended yarn or blended yarn characterized in that it consists of less than 20% by weight of antistatic filaments or stable fibers having a filament core resistance of less than 4×10 11 ohms/cm.
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