JPS5945456A - 正荷電性現像剤 - Google Patents
正荷電性現像剤Info
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- JPS5945456A JPS5945456A JP57157156A JP15715682A JPS5945456A JP S5945456 A JPS5945456 A JP S5945456A JP 57157156 A JP57157156 A JP 57157156A JP 15715682 A JP15715682 A JP 15715682A JP S5945456 A JPS5945456 A JP S5945456A
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- Japan
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- powder
- toner
- image
- fine powder
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- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
- G03G9/00—Developers
- G03G9/08—Developers with toner particles
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- Physics & Mathematics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Developing Agents For Electrophotography (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明It ?ll r’!j4’41.静電記録、
/!”i[t 印刷、″<ニ於りる静荷電像を現像する
だめの現像剤に関する。さらに1.τしくは直接又は間
接電了写J′J現像力J):に於いて、均一に強く静沖
、荷に帯電し、負の酸11−L/4f像を可視化1.て
、高品γケな画像をIjえる゛電子万力、用現像間に関
する。
/!”i[t 印刷、″<ニ於りる静荷電像を現像する
だめの現像剤に関する。さらに1.τしくは直接又は間
接電了写J′J現像力J):に於いて、均一に強く静沖
、荷に帯電し、負の酸11−L/4f像を可視化1.て
、高品γケな画像をIjえる゛電子万力、用現像間に関
する。
従来゛屯r写真法と1.では米国特許第2,297,6
91!明細書等、多額の方法が知られているか、−・n
9には光導電性物負を利用1〜、イφ/ゼの1段により
感光体1−に゛散気的I4+像を形成し、次いで該潜像
を現像粉(以1” l・ナーと称ず)を用いて現像し、
必要にjイ1、し′C紙奮”の転りJ旧にトナー画像を
転写したマル・、加熱、1(;力あるいは溶剤)h気な
どにより定着1、 ’4’a ”、7’物す11)るも
のである。またトナー画像を転′す°する1稈を有する
場合には、通常感光体I、の残、全のI・ナーを除去す
るための工程か設けられる。
91!明細書等、多額の方法が知られているか、−・n
9には光導電性物負を利用1〜、イφ/ゼの1段により
感光体1−に゛散気的I4+像を形成し、次いで該潜像
を現像粉(以1” l・ナーと称ず)を用いて現像し、
必要にjイ1、し′C紙奮”の転りJ旧にトナー画像を
転写したマル・、加熱、1(;力あるいは溶剤)h気な
どにより定着1、 ’4’a ”、7’物す11)るも
のである。またトナー画像を転′す°する1稈を有する
場合には、通常感光体I、の残、全のI・ナーを除去す
るための工程か設けられる。
゛屯父1的潜像をトナーを用いてIlll比視る現像方
法は、例えば米国特M第2,874,063 q明細書
に記−1,ν、サレテl/’ /り (i7気ブラシ法
、同2,818,552 吋明M1.1:に記・II9
、されているカスプ−1・現像法及び同2,221.7
713 号朋Mll古に記+1i&されている粉末雲法
、米国1、X、 、−i/1第3,909,258秒明
!A11書に記載されている導斗5慴のm +l11−
ナーを用いる方法、 !!、’r公昭4+−5475s
<公+IJ等に記載5されている種々の絶縁性のm性ト
ナーを用いる方法などが知られている。
法は、例えば米国特M第2,874,063 q明細書
に記−1,ν、サレテl/’ /り (i7気ブラシ法
、同2,818,552 吋明M1.1:に記・II9
、されているカスプ−1・現像法及び同2,221.7
713 号朋Mll古に記+1i&されている粉末雲法
、米国1、X、 、−i/1第3,909,258秒明
!A11書に記載されている導斗5慴のm +l11−
ナーを用いる方法、 !!、’r公昭4+−5475s
<公+IJ等に記載5されている種々の絶縁性のm性ト
ナーを用いる方法などが知られている。
これらの現像法に適用オるトナーとしては、<+’(来
、天然あるいは合成樹脂中に染料、顔ネ;lを分tI&
させた微粉末が使用されている。例えは、ポリスチレン
なとの結着樹脂中に着色剤を分11シさせたものをl〜
30 li−J’ti IDLに微粉砕した粒経が)・
ナーと1−で用いられている。磁+1トナーとしてはマ
グネタイトなどの磁セI体粒子を金石せしめたものか用
いられている。いわゆる−成分現像剤を用いる夫人の場
合には、トナーは通常ガラスビーフ、鉄粉などのキャリ
アー収1rと114合されで用いられる。
、天然あるいは合成樹脂中に染料、顔ネ;lを分tI&
させた微粉末が使用されている。例えは、ポリスチレン
なとの結着樹脂中に着色剤を分11シさせたものをl〜
30 li−J’ti IDLに微粉砕した粒経が)・
ナーと1−で用いられている。磁+1トナーとしてはマ
グネタイトなどの磁セI体粒子を金石せしめたものか用
いられている。いわゆる−成分現像剤を用いる夫人の場
合には、トナーは通常ガラスビーフ、鉄粉などのキャリ
アー収1rと114合されで用いられる。
この様な乾式現像用トナーに用いられる1屯16I制御
剤としては例えは・f42にアミノ化合物、第4級アン
モニラノー1化合物および有機染料特に塩基性染ネ゛l
とそのJl、Xである7通常の11電荷制御剤は、ベン
ジルジメチル−ヘキサデシルアンモニウムクロライド、
デシルートリメチルアンモニウ1\クロライド、ニグロ
シン塩基、ニグロシンヒドロクロライド、サフラニンγ
及びクリスタルバイオレット等である。特にニグロシン
」スAノ、(及υ、ニグロシンヒドロクロライドがしば
しば正電M制御剤として用いられている。これらは、通
常熱可塑性MA脂に添加され、力11熱溶融分1i<!
シ’:”これを微粉砕17て、必要に応じて適当な粒
径に調整され使用される。
剤としては例えは・f42にアミノ化合物、第4級アン
モニラノー1化合物および有機染料特に塩基性染ネ゛l
とそのJl、Xである7通常の11電荷制御剤は、ベン
ジルジメチル−ヘキサデシルアンモニウムクロライド、
デシルートリメチルアンモニウ1\クロライド、ニグロ
シン塩基、ニグロシンヒドロクロライド、サフラニンγ
及びクリスタルバイオレット等である。特にニグロシン
」スAノ、(及υ、ニグロシンヒドロクロライドがしば
しば正電M制御剤として用いられている。これらは、通
常熱可塑性MA脂に添加され、力11熱溶融分1i<!
シ’:”これを微粉砕17て、必要に応じて適当な粒
径に調整され使用される。
1〜かしながら、これらの電荷制御剤としての染*)は
、構造が複雑て性質が一定していなく、安ソ11ヤ1に
乏にい。また、熱混練lrの分解、機械的衝撃、j″1
擦、)!!湿度条件の変化、などにより分解又は変1.
ij>し、荷′lE制?J’ll性が、低下する現象を
生ずる。
、構造が複雑て性質が一定していなく、安ソ11ヤ1に
乏にい。また、熱混練lrの分解、機械的衝撃、j″1
擦、)!!湿度条件の変化、などにより分解又は変1.
ij>し、荷′lE制?J’ll性が、低下する現象を
生ずる。
従って、これらの染才Iを6ff電制御剤と1.て含有
しt〕トナーを複写機に用い現像すると、複写回数の1
曽人に従い、染料が分量′あるいは変質し、爵1久中1
こ1ナーの劣化を引き起こす。
しt〕トナーを複写機に用い現像すると、複写回数の1
曽人に従い、染料が分量′あるいは変質し、爵1久中1
こ1ナーの劣化を引き起こす。
メ、これらの荷電11ノ目iII剤と1−での染料は1
.+’、Jh呵・η’t ・t’b 44411)を中
に均 に分1)9する小が極めて困難であるため、粉砕
して得られたトナー粒子間の摩擦帯屯1−に差1/、S
を生しるという致命的欠点を右17ている。このため、
従来、これらの染t’+の樹脂中への分119をより均
一に行なうブこめの111′I々の方法が行なわれてい
る。例えは、1! )、(性ニクロシン染料1寸、熱1
11・γi!! t’l樹脂との相溶性を向]ニさせる
ために、高級脂肪酸と1告塩して用いられるが、しはし
ば未反応分の脂肪酸あるいは、114の分R9生成物が
、トナー衷面に露出して、キャリヤーあるいは、トナー
11」特休を汚染し、トナーの流動性紙ドやカブリ、画
像W、Qロ島の低ドを引き起こす原因となっている。あ
るいは、これらの染料の樹脂中への分子t&向]−のた
めに、あらかしめ、染才;1粉末と樹脂粉末とを1機械
的粉砕混合してから、熱溶剤!7Iシ紳する方法もとら
れているが、本来の分故不良刊は、回避する事かできず
未だ実用」−充分な荷電の均・さは711られていない
のが現実である。
.+’、Jh呵・η’t ・t’b 44411)を中
に均 に分1)9する小が極めて困難であるため、粉砕
して得られたトナー粒子間の摩擦帯屯1−に差1/、S
を生しるという致命的欠点を右17ている。このため、
従来、これらの染t’+の樹脂中への分119をより均
一に行なうブこめの111′I々の方法が行なわれてい
る。例えは、1! )、(性ニクロシン染料1寸、熱1
11・γi!! t’l樹脂との相溶性を向]ニさせる
ために、高級脂肪酸と1告塩して用いられるが、しはし
ば未反応分の脂肪酸あるいは、114の分R9生成物が
、トナー衷面に露出して、キャリヤーあるいは、トナー
11」特休を汚染し、トナーの流動性紙ドやカブリ、画
像W、Qロ島の低ドを引き起こす原因となっている。あ
るいは、これらの染料の樹脂中への分子t&向]−のた
めに、あらかしめ、染才;1粉末と樹脂粉末とを1機械
的粉砕混合してから、熱溶剤!7Iシ紳する方法もとら
れているが、本来の分故不良刊は、回避する事かできず
未だ実用」−充分な荷電の均・さは711られていない
のが現実である。
y、11荷電制御+1の染料は、親水性のものが多く、
これらの樹脂中への分1+&不良のために、溶融混練後
粉砕した際には、染料がトナー表面に露出する、高湿条
ヂ1ドでの該トナーの使用の際には、これら、染料が親
水性であるがために良r′jな画像かで1(られないと
いう欠点をイ11−でいる。
これらの樹脂中への分1+&不良のために、溶融混練後
粉砕した際には、染料がトナー表面に露出する、高湿条
ヂ1ドでの該トナーの使用の際には、これら、染料が親
水性であるがために良r′jな画像かで1(られないと
いう欠点をイ11−でいる。
この+fit iこ、従来の正荷゛屯制御性をイ1する
染才゛lを1・す−に用いた際には、トナーKit 1
間に於いて、あるいは、トナーとキャリヤー間、トナー
とヌリーブのこときI・ナー担持体間↓こ於いて、トナ
ー粒Y−表面に発生電荷品にバラツキを生じ、現像カブ
リ、トナー飛散、キャリヤー汚染等の障害が発ノ1する
。またこれらid、複写枚数を多く重ねた際にIXJ>
、な現象となって現われ、実質I、複写機にlま僧さな
い結果となる。
染才゛lを1・す−に用いた際には、トナーKit 1
間に於いて、あるいは、トナーとキャリヤー間、トナー
とヌリーブのこときI・ナー担持体間↓こ於いて、トナ
ー粒Y−表面に発生電荷品にバラツキを生じ、現像カブ
リ、トナー飛散、キャリヤー汚染等の障害が発ノ1する
。またこれらid、複写枚数を多く重ねた際にIXJ>
、な現象となって現われ、実質I、複写機にlま僧さな
い結果となる。
y、高湿条(’1Fに於いては、)・す−画像の転−リ
”効4・スか賦しく低下17、使用に(酎えないもので
ある。メ、°高温常湿に於いてさえも、該トナーを長期
保存した際に1寸、用いたi丁荷電制御’ll性の染才
′1の不安>i(性のために、トナー凝集を起こし、使
用不■]能になる場合が多い。
”効4・スか賦しく低下17、使用に(酎えないもので
ある。メ、°高温常湿に於いてさえも、該トナーを長期
保存した際に1寸、用いたi丁荷電制御’ll性の染才
′1の不安>i(性のために、トナー凝集を起こし、使
用不■]能になる場合が多い。
メ、11〜イ::j ′屯制御性の現像剤を得る−・方
法として、′11「公開53−224471;公報の提
案がある。これ1ま、現像剤の構成成分として、アミノ
シランて処理1.た金属酸化Ilルl粉末を含イイさせ
る方法であるが、未発明者がこの方法をバ゛1細に栓口
したが、挿)/のアミノシラン化合物を用いて、例えば
コロイドシリカ、アルミナ、二酸化チタン、酸化i1j
鉛。
法として、′11「公開53−224471;公報の提
案がある。これ1ま、現像剤の構成成分として、アミノ
シランて処理1.た金属酸化Ilルl粉末を含イイさせ
る方法であるが、未発明者がこの方法をバ゛1細に栓口
したが、挿)/のアミノシラン化合物を用いて、例えば
コロイドシリカ、アルミナ、二酸化チタン、酸化i1j
鉛。
耐化a1.γ−フェライト、酸化マグネジウドなとに処
理をし、該明細書に記載されている実施例に従って現像
剤を得た場合、いずれの絹み合せにおいても、実用十充
分な特性を示す現像剤は得られず、いくつかの欠点があ
る小が明らかにな、っ1−8I+llち、多くの現像剤
は ・潜像を忠実にfi1現するのにθrまし、い特例
を保持しえない。初め1日望ましい性能を示すものも、
長期間の連続使用で初期の特+1を保持せず、使用に向
えないものになってしまう。111]ち、カノリをJj
、l:)、線画の複写においてエツジ周辺のI・ナーの
飛び11(りを生じ、メ、画像it刃度も低下する。
理をし、該明細書に記載されている実施例に従って現像
剤を得た場合、いずれの絹み合せにおいても、実用十充
分な特性を示す現像剤は得られず、いくつかの欠点があ
る小が明らかにな、っ1−8I+llち、多くの現像剤
は ・潜像を忠実にfi1現するのにθrまし、い特例
を保持しえない。初め1日望ましい性能を示すものも、
長期間の連続使用で初期の特+1を保持せず、使用に向
えないものになってしまう。111]ち、カノリをJj
、l:)、線画の複写においてエツジ周辺のI・ナーの
飛び11(りを生じ、メ、画像it刃度も低下する。
他の欠点としては、高温高湿度、及び低温低湿用の■:
ニラ条(’+1−で、現(り′、転写を/iなう際に、
画(象I(p31隻の低ド、線画の飛び胃1交り、白ヌ
ケ、カソリなどを牛する。この現象は、現像1゛稈、〃
ひ転′す:1■νの1向力において観察される。
ニラ条(’+1−で、現(り′、転写を/iなう際に、
画(象I(p31隻の低ド、線画の飛び胃1交り、白ヌ
ケ、カソリなどを牛する。この現象は、現像1゛稈、〃
ひ転′す:1■νの1向力において観察される。
他の欠点は、現1蒙剤の長期の保イfができない小であ
る。即ち、現像剤の未使用状〃;;がM < k;5
<と初期の牛11性が低トし、使用に41えないものに
なってしまう。
る。即ち、現像剤の未使用状〃;;がM < k;5
<と初期の牛11性が低トし、使用に41えないものに
なってしまう。
これらの欠点の原因として゛は、種々考えられるが、木
発明者はに記の現象について研究せる結果、主たる原因
は、得られた現像剤の摩擦帯型部。
発明者はに記の現象について研究せる結果、主たる原因
は、得られた現像剤の摩擦帯型部。
分布に問題がある小を見出した。この点に関1.てj寸
J15体的に例を挙げ後述する。
J15体的に例を挙げ後述する。
即ち、本発明の目的は、I・ナー粒子間、またはトナー
とキャリヤー間、−成分現像の場合の1ナーと、スリー
ブの如きl・ナー押特体との間の斤控・1(シミ1−が
安定て、かつ摩擦帯電量分iiがシャープて均一てあり
、使用する現像システムに適1.た、If旨1゛口:
、liiにコント白−ルてきる現像剤の提供にある。
とキャリヤー間、−成分現像の場合の1ナーと、スリー
ブの如きl・ナー押特体との間の斤控・1(シミ1−が
安定て、かつ摩擦帯電量分iiがシャープて均一てあり
、使用する現像システムに適1.た、If旨1゛口:
、liiにコント白−ルてきる現像剤の提供にある。
さらに他の目的は、潜像に忠実な現像、及び転′す゛を
行なわしめる現像剤、即ち、現像11jrのパンククラ
ウ゛/ドf(I域におけるトナーの伺71即ち、カフリ
やil’c像の1.79周辺へのトナーの飛ひ冒iQり
がなく、高い画像濃度が畳られ、ハーフI・−ンの1■
現性の良い現像剤の提供にある。
行なわしめる現像剤、即ち、現像11jrのパンククラ
ウ゛/ドf(I域におけるトナーの伺71即ち、カフリ
やil’c像の1.79周辺へのトナーの飛ひ冒iQり
がなく、高い画像濃度が畳られ、ハーフI・−ンの1■
現性の良い現像剤の提供にある。
さらに他の1−1的は、現像剤を1(期にわたり連tt
’A:使用り、た際も初期の41.性をM1持し、)・
ナーの擬隼や帯屯4、〜f1の変化のない現像剤の提供
にある。
’A:使用り、た際も初期の41.性をM1持し、)・
ナーの擬隼や帯屯4、〜f1の変化のない現像剤の提供
にある。
さらに他の目的は、温度、湿度の変化に影響を受けない
安定I7た画像を再現する現像剤、特に高湿時及び低湿
11(Iの転写11(1の飛び散りゃ転qjぬけなとの
ない転+77効イ・<の高い現像剤の提供にある9さら
に他の目的は、長間間の保存でも初期の4A性をAfl
l tMする保存安定性の優れた現像剤の提供にある。
安定I7た画像を再現する現像剤、特に高湿時及び低湿
11(Iの転写11(1の飛び散りゃ転qjぬけなとの
ない転+77効イ・<の高い現像剤の提供にある9さら
に他の目的は、長間間の保存でも初期の4A性をAfl
l tMする保存安定性の優れた現像剤の提供にある。
本発明者ら1オ、1−記の如き従来のiE荷電性トナー
にまつわる挿々の問題点を解決し、均一に強<11−電
荷に帯電I7、イ〕の静電荷像を可視化して、高品質な
画像をりえる゛屯Y写J″r用現像剤を4ノ、1.供す
る小を目的として鋭意6バ究せる結果、ケイ素ハロゲン
化合物の71気相醇化により生成されたシリカ微粉体で
あって、該シリカ微粉体が式 (式中、XI仕水醇)、(また1才加水分解性基;Rは
)y素eIt 1〜6のアルキル)、に nは1〜3の
整数;Qは2価の)↓°化水素基またlオ酸素を基とし
て含むか、窒素をR”N−ノ、(とじてイ1する2価の
症°化水素uil; 、 R“は水素原子、炭素数1〜
6のフルキルノ、(または環に窒素原子を有するネ「素
環代役1〜だ2Φ、結合を持つ2価の有機基で、ZはC
−N結合で′窒素原子に結合している;R”tオ水素原
子または)X素数1〜6のアルキル基;Yは酸アニオン
である。)の化合物、その加水分解物、及び前記化合物
と不飽和モノマーとの共重合体から選ばれたカチオン型
不飽和アミン官能性シランて処理され、かつ、メタノー
ル滴定試験によって測定されt−函1水化度が30〜8
0の範囲の値を示す様に疎水化処理されたシリカ微粉体
を現像剤に含4フさせれば優れたイΦ々の特性を示す電
子写真用現像剤が得られる事を見出したう ここて言うケイ素ハロゲン化号物のノに気相醇化により
生成されたシリカ微粉体とは、いわり)る乾式法シリカ
、又はヒユームドシリカと称されるもので、蟹ヌ公知の
9術によって製造されるものである。例えば四塩化ケイ
素ガスの酸水素焔中における熱分解醇化反応を利用する
両法で、ノ、(礎となる反応式は次の様なものである。
にまつわる挿々の問題点を解決し、均一に強<11−電
荷に帯電I7、イ〕の静電荷像を可視化して、高品質な
画像をりえる゛屯Y写J″r用現像剤を4ノ、1.供す
る小を目的として鋭意6バ究せる結果、ケイ素ハロゲン
化合物の71気相醇化により生成されたシリカ微粉体で
あって、該シリカ微粉体が式 (式中、XI仕水醇)、(また1才加水分解性基;Rは
)y素eIt 1〜6のアルキル)、に nは1〜3の
整数;Qは2価の)↓°化水素基またlオ酸素を基とし
て含むか、窒素をR”N−ノ、(とじてイ1する2価の
症°化水素uil; 、 R“は水素原子、炭素数1〜
6のフルキルノ、(または環に窒素原子を有するネ「素
環代役1〜だ2Φ、結合を持つ2価の有機基で、ZはC
−N結合で′窒素原子に結合している;R”tオ水素原
子または)X素数1〜6のアルキル基;Yは酸アニオン
である。)の化合物、その加水分解物、及び前記化合物
と不飽和モノマーとの共重合体から選ばれたカチオン型
不飽和アミン官能性シランて処理され、かつ、メタノー
ル滴定試験によって測定されt−函1水化度が30〜8
0の範囲の値を示す様に疎水化処理されたシリカ微粉体
を現像剤に含4フさせれば優れたイΦ々の特性を示す電
子写真用現像剤が得られる事を見出したう ここて言うケイ素ハロゲン化号物のノに気相醇化により
生成されたシリカ微粉体とは、いわり)る乾式法シリカ
、又はヒユームドシリカと称されるもので、蟹ヌ公知の
9術によって製造されるものである。例えば四塩化ケイ
素ガスの酸水素焔中における熱分解醇化反応を利用する
両法で、ノ、(礎となる反応式は次の様なものである。
Si G9−6 +2H7+07−+ Sif、+4H
C9又、この製造1稈において例えは、11.+化アル
ミニウム又は、1)、1化チタンなど他の金属ノ\ロケ
ン化合物をケイ素ハロゲン化合物とJ(に用いる・1・
1によってシリカと他の金属1Ill窒化物の複合微粉
体を得るり1も目I能であり、それらも包含する。
C9又、この製造1稈において例えは、11.+化アル
ミニウム又は、1)、1化チタンなど他の金属ノ\ロケ
ン化合物をケイ素ハロゲン化合物とJ(に用いる・1・
1によってシリカと他の金属1Ill窒化物の複合微粉
体を得るり1も目I能であり、それらも包含する。
その才翫゛を径は中1勺の・次才1゛!径として、0.
001〜2μの面しν11内である1ハがQ−jましく
、特に好ま1−7<は、0.002〜Q、2)Lの範囲
内のシリカ微粉体を使用するのが良い。
001〜2μの面しν11内である1ハがQ−jましく
、特に好ま1−7<は、0.002〜Q、2)Lの範囲
内のシリカ微粉体を使用するのが良い。
未発明に用いられるケイ素ハロゲン化合物の基気相醇化
により生成された市販のシリカ微粉体として1±、例え
は、以トの様な商品名で市販されているものがあるう 0K84 Ca−0−6iL
M −5H−5 40 D −CFine 5ilica (タウコーニングGo、ン1) Fransol (Fransi l ン1 ) 1+’C速、現像剤にケイ素ハロゲン化合物のli気相
醇化により生成されたシリカ微粉体を添加する例は公知
である。しか17ながら、j1荷′屯制御性をイず1−
る染料を含有した現像剤でも、この様なシリカを添加す
ると帯電性が負に変化してしまい、負の静゛屯荷像をf
il視化干るためには不適当てあった。
により生成された市販のシリカ微粉体として1±、例え
は、以トの様な商品名で市販されているものがあるう 0K84 Ca−0−6iL
M −5H−5 40 D −CFine 5ilica (タウコーニングGo、ン1) Fransol (Fransi l ン1 ) 1+’C速、現像剤にケイ素ハロゲン化合物のli気相
醇化により生成されたシリカ微粉体を添加する例は公知
である。しか17ながら、j1荷′屯制御性をイず1−
る染料を含有した現像剤でも、この様なシリカを添加す
ると帯電性が負に変化してしまい、負の静゛屯荷像をf
il視化干るためには不適当てあった。
未発開基はに記の現象について研究せる結果、従来のケ
イ素ハロゲン化合物のノに気相醇化により生成されたシ
リカ微粉体はlF荷゛屯慴現像剤の電荷を訣じ、あるい
は極性を反転させる事を見出したつさらに、摩擦イ1旨
セ品か安定で高くかつ摩擦イ1旨屯Iφ分45がシャー
プで均一なる1荷電性を示す現像剤をIIる目的に、i
T細な検、<=tを行なうと、ケイ素ハロゲン化合物の
ノに気相酸化により生成されたシリカ微粉体をn17述
したカチオン型小胞和アミン官能慴シランで処理し、か
つ、メタノール滴定試験によって−II+定されたi疎
水化度が30〜80の範囲のイ16を示す様に疎水化処
理ニア、該処理シリカ微粉体を現像剤に含有させるのが
有効である小を見出した。しかも、1記シランと神木化
処理剤の品比及υ)・−クルの処理量を変化させて疎水
化度を選定する小で、該処理シリカ微粉体を現、像側に
含イイさせるとトナーの帯電1φのイ1i’iとその分
布を自由にコントロールできる事を見出した。
イ素ハロゲン化合物のノに気相醇化により生成されたシ
リカ微粉体はlF荷゛屯慴現像剤の電荷を訣じ、あるい
は極性を反転させる事を見出したつさらに、摩擦イ1旨
セ品か安定で高くかつ摩擦イ1旨屯Iφ分45がシャー
プで均一なる1荷電性を示す現像剤をIIる目的に、i
T細な検、<=tを行なうと、ケイ素ハロゲン化合物の
ノに気相酸化により生成されたシリカ微粉体をn17述
したカチオン型小胞和アミン官能慴シランで処理し、か
つ、メタノール滴定試験によって−II+定されたi疎
水化度が30〜80の範囲のイ16を示す様に疎水化処
理ニア、該処理シリカ微粉体を現像剤に含有させるのが
有効である小を見出した。しかも、1記シランと神木化
処理剤の品比及υ)・−クルの処理量を変化させて疎水
化度を選定する小で、該処理シリカ微粉体を現、像側に
含イイさせるとトナーの帯電1φのイ1i’iとその分
布を自由にコントロールできる事を見出した。
本発明で用いられる式
て表されるカチオン型小胞和゛アミン官r)に性シラン
は、前記したように、Xか水lv基または、アルコキシ
ノル、アリールオキシノN、水素原イ4アシルオキシ基
、ケI・オキシム基、アミノ基、のような加水分解・ヒ
1のノルである。ここでいう「加水分解性ノ1(」 と
は、冷温で水と反I心し、シラメールを形成するり、(
というた、味である。
は、前記したように、Xか水lv基または、アルコキシ
ノル、アリールオキシノN、水素原イ4アシルオキシ基
、ケI・オキシム基、アミノ基、のような加水分解・ヒ
1のノルである。ここでいう「加水分解性ノ1(」 と
は、冷温で水と反I心し、シラメールを形成するり、(
というた、味である。
Rは、炭素数6以ドの低級アルキル基である。
回しケイ車原子1゜に伺くR基は、同じても違ってもよ
い。
い。
本発明の1」的のためには、ケイ車原子と、窒素厚rと
の間の結合〕kQは炭素、水素、酸素がらなり、後者は
、カルボニル、エーテル、エステル。
の間の結合〕kQは炭素、水素、酸素がらなり、後者は
、カルボニル、エーテル、エステル。
水酸J、l0fe 、または、窒素を有するアミF基の
形のものである。
形のものである。
Qの特有な例は、2価の炭化水素基、カルボニル基、エ
ーテルノ、(、エステル基または。
ーテルノ、(、エステル基または。
うな水酸基を持つノルである。またQは、−CH2CH
2CH2NHCH2CH2−と含んでいてもかまわない
。
2CH2NHCH2CH2−と含んでいてもかまわない
。
R”は、水素原子、Hのところで述べたように炭素数1
〜6のアルキルノ、(または、 のような環に窒素をbつ祖素因式化合物から成る郡から
独)′ノに」巽1#れる。もちろん、Rがこのような複
素Jζり式化合1&+であれば、mは1であるが、R“
が、水素または低級アルキル基のと、!1寸mは2であ
る。
〜6のアルキルノ、(または、 のような環に窒素をbつ祖素因式化合物から成る郡から
独)′ノに」巽1#れる。もちろん、Rがこのような複
素Jζり式化合1&+であれば、mは1であるが、R“
が、水素または低級アルキル基のと、!1寸mは2であ
る。
2は、Q、ノルに関j!1! lyて述べたように炭素
、水素、酸素からで、きた2価の゛有機基であり、さら
に、ヒニル成分と共役1.た2型詰合性を持つことを4
.’r徴とするものである。Zは、炭素−空素結含によ
って窒素に結合している。このような2価のノ、(の例
としては、アリーレン基、カルボニル基およびビニルノ
、(がある。
、水素、酸素からで、きた2価の゛有機基であり、さら
に、ヒニル成分と共役1.た2型詰合性を持つことを4
.’r徴とするものである。Zは、炭素−空素結含によ
って窒素に結合している。このような2価のノ、(の例
としては、アリーレン基、カルボニル基およびビニルノ
、(がある。
R”は、水素JiK子または炭素数1〜6のアルキル)
ノ、(である。
Yは、水素原f−;塩素、臭素、ヨウ素;またはソJJ
レボキシルlpアニオンのようなへ勿士’Iアニオン。
レボキシルlpアニオンのようなへ勿士’Iアニオン。
また、たとえばキ醇1,2.酢酸塩アこオンとか、リン
醇12アニオンとか、イイを酸塩アニオンとか硝酸jl
Jアニオンのようなものであるう 以i・はその化合物の例である。
醇12アニオンとか、イイを酸塩アニオンとか硝酸jl
Jアニオンのようなものであるう 以i・はその化合物の例である。
/″
一/′
/−’==−一
/′
これらの化合物は、アミノ官能性シランと共役不飽和ハ
ロゲン化アルキルとの反14−1によって作られる。ま
たは、ケイ素ハロゲン化アルキルと、共役イ・飽和脂肪
族アミンとを反応させても作られる。該シランで本発明
に用いられるシリカ微粉体を処理するには、akルシラ
ン水性溶媒中に少なくとも5重11%溶冶稈度まで可溶
であるため、従来公知の技術で処理できる。例えば、シ
ラン水溶l&中に1.J拍する方法、シリカ微粉体にシ
ラン水溶冶をスプレーする方1ノ÷などがある。この様
な方法で処理されたシリカ微粉体はその表面に、式(式
中、すべての基は前)ホしたものと回しである。)で表
される加水分解物を刺着する。
ロゲン化アルキルとの反14−1によって作られる。ま
たは、ケイ素ハロゲン化アルキルと、共役イ・飽和脂肪
族アミンとを反応させても作られる。該シランで本発明
に用いられるシリカ微粉体を処理するには、akルシラ
ン水性溶媒中に少なくとも5重11%溶冶稈度まで可溶
であるため、従来公知の技術で処理できる。例えば、シ
ラン水溶l&中に1.J拍する方法、シリカ微粉体にシ
ラン水溶冶をスプレーする方1ノ÷などがある。この様
な方法で処理されたシリカ微粉体はその表面に、式(式
中、すべての基は前)ホしたものと回しである。)で表
される加水分解物を刺着する。
未発明に用いられるシリカ微粉体に要求される疎水化度
、即ち、メタノール滴定試験によって7111′)j!
された疎水化度が30〜80の範囲の値を示す様に軸木
化処理するには、従来公知の神木化方法が用いられ、シ
リカ微粉体と反応あるいは物理吸着するイ18ケイ素化
合物な七で化学的に処理することにっよって伺すされる
。iIrましい方法としては、ケイ素ハロゲン化合物の
1人気相酸化により生成されたシリカ微粉体を前記した
カチオンノ(す不飽和アミンで処理した後、あるいはカ
チオン型不飽和アミンで処理すると同時に有機ケイ素化
合物で処理する。
、即ち、メタノール滴定試験によって7111′)j!
された疎水化度が30〜80の範囲の値を示す様に軸木
化処理するには、従来公知の神木化方法が用いられ、シ
リカ微粉体と反応あるいは物理吸着するイ18ケイ素化
合物な七で化学的に処理することにっよって伺すされる
。iIrましい方法としては、ケイ素ハロゲン化合物の
1人気相酸化により生成されたシリカ微粉体を前記した
カチオンノ(す不飽和アミンで処理した後、あるいはカ
チオン型不飽和アミンで処理すると同時に有機ケイ素化
合物で処理する。
その様な有機ケイ素化合物の例は、ヘキサメチルジシラ
ザン、トリメチルシラン、l・リメチルクロルシラン、
トリメチルエトキシシランルジクロルシラン、メチルト
リクびルシラン、アリルジメチルクロルシラン、アリル
フェニルジクロルシラン、ベンジルジメチルクロルシラ
ン、プロ11メヂルジメチルクロルシラン、α−クロル
エチルトリクロルシラン、p−クロルエチルトリクロル
シラン、クロルメチルジメチルクロルシラン、トリオル
カッシリルメルカプタン、I・リメチルシリルメルカプ
クン,トす゛オルガノシリルアクリレート、ビニルジメ
チルアセトキシシラン、更に、ジメチルエトキシシラン
、ジメチルジメトキシシラン、ジフェニルジェトキシシ
ラン、ヘキサメチルジシロキサン、1,3−ジビニルテ
トラメチルジシロキサン、1.3−ジフェニルテトラメ
チルジシロキサン、および1分子当り2から12個のシ
ロキサン単位を有し末端に位置する単位にそれぞれ1個
宛のSlに結合1,た水酸基を含イ1するジメチルポリ
シロキサン等かある。これらは1種あるい1走2種以1
−の混合物で用いられる。
ザン、トリメチルシラン、l・リメチルクロルシラン、
トリメチルエトキシシランルジクロルシラン、メチルト
リクびルシラン、アリルジメチルクロルシラン、アリル
フェニルジクロルシラン、ベンジルジメチルクロルシラ
ン、プロ11メヂルジメチルクロルシラン、α−クロル
エチルトリクロルシラン、p−クロルエチルトリクロル
シラン、クロルメチルジメチルクロルシラン、トリオル
カッシリルメルカプタン、I・リメチルシリルメルカプ
クン,トす゛オルガノシリルアクリレート、ビニルジメ
チルアセトキシシラン、更に、ジメチルエトキシシラン
、ジメチルジメトキシシラン、ジフェニルジェトキシシ
ラン、ヘキサメチルジシロキサン、1,3−ジビニルテ
トラメチルジシロキサン、1.3−ジフェニルテトラメ
チルジシロキサン、および1分子当り2から12個のシ
ロキサン単位を有し末端に位置する単位にそれぞれ1個
宛のSlに結合1,た水酸基を含イ1するジメチルポリ
シロキサン等かある。これらは1種あるい1走2種以1
−の混合物で用いられる。
本発明に用いられるシリカ微粉体it前述したカナオン
型不飽和アミンと疎水化処理剤の両処理剤で処理されて
いる小により、現像剤に含有された場合,現像剤の摩擦
帯電量が安定で高く、かつJ9擦帯蛍品分布がシャープ
て均一なる正荷電+1を示す様になるが、シリカ微粉体
に対して処理中るカチオン型不飽和アミンとl(Φ水化
処理剤の好ましい中,早の比二4/:は、15 : 8
5−85: 15であり、この比−Vを変化させる小に
よって、該シリカ微粉体を含イ〕した現像剤の摩擦帯電
部の値を希望の仙にする小ができ、この比率を任府に選
釈できる。
型不飽和アミンと疎水化処理剤の両処理剤で処理されて
いる小により、現像剤に含有された場合,現像剤の摩擦
帯電量が安定で高く、かつJ9擦帯蛍品分布がシャープ
て均一なる正荷電+1を示す様になるが、シリカ微粉体
に対して処理中るカチオン型不飽和アミンとl(Φ水化
処理剤の好ましい中,早の比二4/:は、15 : 8
5−85: 15であり、この比−Vを変化させる小に
よって、該シリカ微粉体を含イ〕した現像剤の摩擦帯電
部の値を希望の仙にする小ができ、この比率を任府に選
釈できる。
y、用いるカチオン型不飽和アミン及び疎水化処理剤の
種類によっても異なる。カチオン型不飽和アミンと疎水
化処理剤の紐帯は、好ましくは、シリカ微粉体に対して
、0.1〜30wt%、さらに好ましくは、0.5〜2
0wt%であるのが望ましい。
種類によっても異なる。カチオン型不飽和アミンと疎水
化処理剤の紐帯は、好ましくは、シリカ微粉体に対して
、0.1〜30wt%、さらに好ましくは、0.5〜2
0wt%であるのが望ましい。
最終的に、処理されたシリカ微粉体の疎水止爪がメタノ
ール滴定試験によって41(1定された疎水化度として
、30〜80の範囲の仙を示す様に41水化された場合
に、この様なシリカ微粉体を含有する現像剤の摩擦帯電
部がシャープで均一なる11−荷電性を示す梯になるの
で好ましい。
ール滴定試験によって41(1定された疎水化度として
、30〜80の範囲の仙を示す様に41水化された場合
に、この様なシリカ微粉体を含有する現像剤の摩擦帯電
部がシャープで均一なる11−荷電性を示す梯になるの
で好ましい。
ここでメタノール滴定試験は疎水化された表面を右すシ
リカ微粉体の疎水化度の4v度を確認する実験的試験で
ある。
リカ微粉体の疎水化度の4v度を確認する実験的試験で
ある。
処理されたシリカ微粉体に疎水化度を評価するために本
明細書において規定される“メタノール滴定試験“は次
の如く行なう。供試シリカ微粉体0、2gを容@250
m文の三角フラスコ中の水50 m9に添加する。メタ
ノールをビューレン+・からシリカの仝畢が湿潤される
まで滴定する。この際、フラスコ内の溶!夜はマクネチ
ックスタ−ラーで常時4Il拌する。その終点はシリカ
微粉体の全率が液体中に懸濁されることによって観1察
され、ilJ水化度は終点に達した際のメタノールおよ
び水の油状112合物中のメタノールの百分率として表
わされる。
明細書において規定される“メタノール滴定試験“は次
の如く行なう。供試シリカ微粉体0、2gを容@250
m文の三角フラスコ中の水50 m9に添加する。メタ
ノールをビューレン+・からシリカの仝畢が湿潤される
まで滴定する。この際、フラスコ内の溶!夜はマクネチ
ックスタ−ラーで常時4Il拌する。その終点はシリカ
微粉体の全率が液体中に懸濁されることによって観1察
され、ilJ水化度は終点に達した際のメタノールおよ
び水の油状112合物中のメタノールの百分率として表
わされる。
また、これらの処理されたシリカ微粉体の適用11)は
現像剤Trl単に対して、0.01〜20%のときに効
果を発揮し、特にIYましくは0.1〜3%添加した際
に優れた安定性を有する正の41)電性を示す。添加形
i島について!lIましい態様を述べれは、現像剤rr
t、i、ilに対して0.01〜3毛畢%の処理された
シリカ微粉体がトナーあγ子表面に(=4着している状
態にあるのが良いつ ここで、本発明の現像剤が潜像に忠実な現像及υ’It
/i写を行なわしめる理由についてm察するうまず、持
分II/+ 53−22447号公報の擢案である現像
剤の4’li成成分として、アミノシランの与で処理し
た金属耐化物粉末を含有させる方法では、前述17た様
にいくつかの欠点を有している。
現像剤Trl単に対して、0.01〜20%のときに効
果を発揮し、特にIYましくは0.1〜3%添加した際
に優れた安定性を有する正の41)電性を示す。添加形
i島について!lIましい態様を述べれは、現像剤rr
t、i、ilに対して0.01〜3毛畢%の処理された
シリカ微粉体がトナーあγ子表面に(=4着している状
態にあるのが良いつ ここで、本発明の現像剤が潜像に忠実な現像及υ’It
/i写を行なわしめる理由についてm察するうまず、持
分II/+ 53−22447号公報の擢案である現像
剤の4’li成成分として、アミノシランの与で処理し
た金属耐化物粉末を含有させる方法では、前述17た様
にいくつかの欠点を有している。
これらの欠点の原因としては、種々名えらえるが、木発
明名は1−記の現象について研究せる結果、1−たる原
因1オ、得られた現像剤の摩擦帯電4H分)11に問題
がある小を見出1.た。
明名は1−記の現象について研究せる結果、1−たる原
因1オ、得られた現像剤の摩擦帯電4H分)11に問題
がある小を見出1.た。
すなわち、アミノシラン化合物のみで処理したシリカ微
粉体など金属耐化物粉末を現像剤に含有した際には、多
くの場合、潜像を忠実に出現するのに好ま1.い稍+1
を保持しえないが、その現像剤の摩擦帯電品分1(jは
、きわめてブロー)・であり、その値も、使用する環境
条イ11によって変化しバラツキを生1してしよう。ま
た、負帯電に1を右する現像剤が存在する小も做認され
る。
粉体など金属耐化物粉末を現像剤に含有した際には、多
くの場合、潜像を忠実に出現するのに好ま1.い稍+1
を保持しえないが、その現像剤の摩擦帯電品分1(jは
、きわめてブロー)・であり、その値も、使用する環境
条イ11によって変化しバラツキを生1してしよう。ま
た、負帯電に1を右する現像剤が存在する小も做認され
る。
ここて言う摩擦帯電厚分布とは、使用する現像系に近似
した状態で7111+定されるべき・j1?電平である
。例えばキャリヤーを用いる一゛成分現像方法、即ち、
カスケード現イψカ式や、成分/δ気ブラシカ式なとの
場合、現像剤粒子の帯電は、主として。
した状態で7111+定されるべき・j1?電平である
。例えばキャリヤーを用いる一゛成分現像方法、即ち、
カスケード現イψカ式や、成分/δ気ブラシカ式なとの
場合、現像剤粒子の帯電は、主として。
キャリヤー尼1r−表面との接触、剥削の1稈で11な
われるが、この様な現像剤系での摩擦帯′屯邦分4ツノ
測定方法は、例えば、L、B、5cheinら(J、A
ppl。
われるが、この様な現像剤系での摩擦帯′屯邦分4ツノ
測定方法は、例えば、L、B、5cheinら(J、A
ppl。
Phys、46.NO,12,P5140(+975)
)の方ンノジ、あるいはR−W、5Loverら (+
8Hρroc、Ann、Conf、Phot、o、Sc
i。
)の方ンノジ、あるいはR−W、5Loverら (+
8Hρroc、Ann、Conf、Phot、o、Sc
i。
Eng、、5PSE PI5B)およびR,B、Lev
isら(4th In−ternal、1onal
l;onf、on Electrophoto、A
dv、Pr1nt。
isら(4th In−ternal、1onal
l;onf、on Electrophoto、A
dv、Pr1nt。
pe+(+!3s+) )の力1去を用いてA111定
されるものであるう この様なブロードな摩擦帯電m分!σを有する現像剤で
は、そのセ;1・電路の小さい現像剤成分はカブリやI
II像のエツジ部ての飛び散りの原因となり、逆−jj
’; 、低成分も同様な悪影響を及ぼす。また、帯電1
1の大きい現像剤成分はキャリヤーや現像スリーブの如
きトナー、11」特休への物理的6、◇呼方が大となっ
て現像されにくく、画像l+A度の低下やカサツキの原
因となってIYましくない。また、この様なアミノシラ
ン化合物のみで処理1.たシリカ微粉体を含有せしめた
現像剤の厚擦帯゛屯吊分布は環境条(’Iによって変化
I−やすく、特に高温高湿度及び低温低7δI1度の条
(’Iにおいて現像に適さない分布となる、すなわち、
高温高kt度においては帯1、都の小さい現像剤成分が
増加し、カブリ、画像濃度の低ド、潜像のエツジ部での
飛び散り、転写効率の低ドがさらに顕勇となる。
されるものであるう この様なブロードな摩擦帯電m分!σを有する現像剤で
は、そのセ;1・電路の小さい現像剤成分はカブリやI
II像のエツジ部ての飛び散りの原因となり、逆−jj
’; 、低成分も同様な悪影響を及ぼす。また、帯電1
1の大きい現像剤成分はキャリヤーや現像スリーブの如
きトナー、11」特休への物理的6、◇呼方が大となっ
て現像されにくく、画像l+A度の低下やカサツキの原
因となってIYましくない。また、この様なアミノシラ
ン化合物のみで処理1.たシリカ微粉体を含有せしめた
現像剤の厚擦帯゛屯吊分布は環境条(’Iによって変化
I−やすく、特に高温高湿度及び低温低7δI1度の条
(’Iにおいて現像に適さない分布となる、すなわち、
高温高kt度においては帯1、都の小さい現像剤成分が
増加し、カブリ、画像濃度の低ド、潜像のエツジ部での
飛び散り、転写効率の低ドがさらに顕勇となる。
例λは、アミノシラン化合物のみで処理したシリカ微粉
体を含有せしめl:現像剤の摩擦イIF電帛分1iは、
シリカ微粉体に対するアミノシラン化合Ilシlの種類
や1^を変化さゼても、いずれもブロードてあり、キャ
リヤーや現像スリーブの如きトナー111持体に幻する
摩擦りIY電帛の小さい成分からきわめて大きい成分ま
で存在する現像剤が得られるだけである。また、植の大
きい+!!化・′低成分も(、Yiかに存、/11−る
。ギー℃末公知である現像方法では、現像剤粒子−Lこ
かかわる力は潜像への静電気的吸引力及び、場合によっ
ては外部からの゛?I元気力とキャリヤーや現像スリー
ブの如きトナー担持体への鏡映力、伺活9X四力であり
、個々の現像剤収l子に勾する両者の力の差によって潜
像への現像剤粒子の刺着は行なわれる。
体を含有せしめl:現像剤の摩擦イIF電帛分1iは、
シリカ微粉体に対するアミノシラン化合Ilシlの種類
や1^を変化さゼても、いずれもブロードてあり、キャ
リヤーや現像スリーブの如きトナー111持体に幻する
摩擦りIY電帛の小さい成分からきわめて大きい成分ま
で存在する現像剤が得られるだけである。また、植の大
きい+!!化・′低成分も(、Yiかに存、/11−る
。ギー℃末公知である現像方法では、現像剤粒子−Lこ
かかわる力は潜像への静電気的吸引力及び、場合によっ
ては外部からの゛?I元気力とキャリヤーや現像スリー
ブの如きトナー担持体への鏡映力、伺活9X四力であり
、個々の現像剤収l子に勾する両者の力の差によって潜
像への現像剤粒子の刺着は行なわれる。
低温低湿度においては、イ(シミ品の大きい現像剤成分
が増加し、画イψ濃度の低下、ガサツキ、カブリ、が顕
著となり、転写の際の飛び1枚りや中抜けも増大する。
が増加し、画イψ濃度の低下、ガサツキ、カブリ、が顕
著となり、転写の際の飛び1枚りや中抜けも増大する。
また、特に低温低湿度においては、現像剤の連続使用に
よってこの傾向はさらに顕暑となり初期の特性を維持し
街ず使用に酎えないものになる。
よってこの傾向はさらに顕暑となり初期の特性を維持し
街ず使用に酎えないものになる。
方、本発明の現像剤の摩擦帯電ψ分布はきわめてシャー
プである。この様なシランカップリンク剤て処理され、
かつ、メタノール滴定試験によって測>i−された砂水
化度が30〜80の範囲の仙を示す様に軸木化処理され
たシリカ微粉体を含有する現像剤が均一でシャープな摩
擦帯′711吊分布をイ1する°19の5丁細な理由は
明らかではないか、(おそらくは、カチオン型不飽和ア
ミンとdΦ水化剤の相11作用により過剰の電荷のリー
クと、電荷層1111がある平劇値で安定化しているた
めてあろう)現像、jl17i写に悲1彪響を及ばず成
分が少なく、その分aと植は高温高i18度及び低温低
湿度の条ヂ1ドでも変化が少ない。
プである。この様なシランカップリンク剤て処理され、
かつ、メタノール滴定試験によって測>i−された砂水
化度が30〜80の範囲の仙を示す様に軸木化処理され
たシリカ微粉体を含有する現像剤が均一でシャープな摩
擦帯′711吊分布をイ1する°19の5丁細な理由は
明らかではないか、(おそらくは、カチオン型不飽和ア
ミンとdΦ水化剤の相11作用により過剰の電荷のリー
クと、電荷層1111がある平劇値で安定化しているた
めてあろう)現像、jl17i写に悲1彪響を及ばず成
分が少なく、その分aと植は高温高i18度及び低温低
湿度の条ヂ1ドでも変化が少ない。
本発明のトナーの結着樹脂としては、ポリスチレン、ポ
リP−クロルスチレン、ポリビニルトルエンなどのスチ
レン及びその置換体の単重合体;スチレン−P−クロル
スチレンノ(重合体、スチレン−プロピレン共取合体、
スチレン−ビニルトルエン共屯合体、スチレンービニル
ナフタリンノ(申合体、スチレン−アクリル酪メチルノ
(重合体、スチレン−アクリル醇エチル、1(重合体、
スチレン−アクリル醇ブヂルJl<重合体、スチレン−
アクリA/酸オクチル共屯合体、スチレン−メタクリル
醇メチル共重合体、スチレン−メタクリル酸エチルノ1
、重合体、スチレン−メタクリル醇ブチルJ(重合体、
スチレン−αクロルメタクリル酩メチルバ爪合体、スチ
レンーアクリロニI・リル」(重合体、スチレン−ビニ
ルメチルエーテル共重合体、スチレン−ビニルエチルエ
ーテル共申合体、スチ(/ンービニルメチルケトンノ(
重合体、スチレン−ブタジェン共中−合体、スチレン−
イソプレン共重合体、スチレンーアクリロニI・リルー
インデンノ(重合体、メチ1フン−1レイン醇共重合体
、スヂレンーでレイン醇エステルノ(重合体などのスチ
レン系ノ(重合体;ポリブチルメタクリル−ト、ポリブ
チルメタクリレ−1・、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニ
ル、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル、ポ
リウレタン、ポリアミド、エポキシ樹脂、ポリヒニルブ
チラール、ポリアマイド、ポリアクリル醇樹II旨、ロ
ジン、変慴ロジン、テルペン寿拐脂、フェノール4M脂
、脂肪族又は脂環族炭化水素4111脂、)1香hゲ系
石油樹脂、1)4素化パラフィン、パラフィンワックス
などが中独或いは混合して使■1てきる7 未発1吋の)・ナーに用いる着色材料と1〜では、マメ
η來公知のカーボンンブランク、鉄黒なとが使用て、勾
、i+Y來公知の11°前電制御剤と1.ての染料全て
が本発明に用いられる処理シリカ(ヤ粉体との絹み合せ
て使用する小かてきる。例えは、ペンジルジメチルーヘ
キサテシルアンモニウムクロライド、テシルーI・リメ
チルアンモニウ1、クロライド、ニクロシン17.A
基、ニグロシンヒドロクロライ1〜、サフラニンγ及び
クリスタルバイオレットなと種々の染オニlである。
リP−クロルスチレン、ポリビニルトルエンなどのスチ
レン及びその置換体の単重合体;スチレン−P−クロル
スチレンノ(重合体、スチレン−プロピレン共取合体、
スチレン−ビニルトルエン共屯合体、スチレンービニル
ナフタリンノ(申合体、スチレン−アクリル酪メチルノ
(重合体、スチレン−アクリル醇エチル、1(重合体、
スチレン−アクリル醇ブヂルJl<重合体、スチレン−
アクリA/酸オクチル共屯合体、スチレン−メタクリル
醇メチル共重合体、スチレン−メタクリル酸エチルノ1
、重合体、スチレン−メタクリル醇ブチルJ(重合体、
スチレン−αクロルメタクリル酩メチルバ爪合体、スチ
レンーアクリロニI・リル」(重合体、スチレン−ビニ
ルメチルエーテル共重合体、スチレン−ビニルエチルエ
ーテル共申合体、スチ(/ンービニルメチルケトンノ(
重合体、スチレン−ブタジェン共中−合体、スチレン−
イソプレン共重合体、スチレンーアクリロニI・リルー
インデンノ(重合体、メチ1フン−1レイン醇共重合体
、スヂレンーでレイン醇エステルノ(重合体などのスチ
レン系ノ(重合体;ポリブチルメタクリル−ト、ポリブ
チルメタクリレ−1・、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニ
ル、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル、ポ
リウレタン、ポリアミド、エポキシ樹脂、ポリヒニルブ
チラール、ポリアマイド、ポリアクリル醇樹II旨、ロ
ジン、変慴ロジン、テルペン寿拐脂、フェノール4M脂
、脂肪族又は脂環族炭化水素4111脂、)1香hゲ系
石油樹脂、1)4素化パラフィン、パラフィンワックス
などが中独或いは混合して使■1てきる7 未発1吋の)・ナーに用いる着色材料と1〜では、マメ
η來公知のカーボンンブランク、鉄黒なとが使用て、勾
、i+Y來公知の11°前電制御剤と1.ての染料全て
が本発明に用いられる処理シリカ(ヤ粉体との絹み合せ
て使用する小かてきる。例えは、ペンジルジメチルーヘ
キサテシルアンモニウムクロライド、テシルーI・リメ
チルアンモニウ1、クロライド、ニクロシン17.A
基、ニグロシンヒドロクロライ1〜、サフラニンγ及び
クリスタルバイオレットなと種々の染オニlである。
また本発明のトナーを磁+’l+・ナーとして用いるj
−めに、磁性粉を含有せI7めても良い。このような磁
性粉としては、磁場の中に置かれて磁化される物質が用
いられ、鉄、コバルト、ニッケルなとの強磁性金属の粉
末もしくはマグネタイ)・、ヘマタイト、フェライI・
などの合金や化合物かある。
−めに、磁性粉を含有せI7めても良い。このような磁
性粉としては、磁場の中に置かれて磁化される物質が用
いられ、鉄、コバルト、ニッケルなとの強磁性金属の粉
末もしくはマグネタイ)・、ヘマタイト、フェライI・
などの合金や化合物かある。
この磁性粉の含イ■早はトナー千t1シに対して15〜
70 @品%である、 さらに未発1!Itの1・す−は必・裁に応1.て鉄粉
、カラスビーズ、ニッケル粉、フェライト粉などのキャ
リヤーわ“(’(と混合されて、電気的y++像の現像
剤として用いられる。
70 @品%である、 さらに未発1!Itの1・す−は必・裁に応1.て鉄粉
、カラスビーズ、ニッケル粉、フェライト粉などのキャ
リヤーわ“(’(と混合されて、電気的y++像の現像
剤として用いられる。
木うr明の現像剤Iオ種々の現像方法に適用されうる。
例えは、/ili気ブラシ現像力法、方法ケード現像方
法、米国’L’l’ all第3.909.2581”
s明細if; +、: 記t ;”れた導、電性磁性ト
ナーを用いる方法、す[開11((53−31] 3
f353公報に記載された高抵抗磁+l l・ナーを用
いる方法、q、〜l)目1/154−4214]じ一公
報、同55−]H56弓公+IJ、回54−43027
弓公報なとに記載された方法、ファーブラシ現像方法
、パウダークララ)・Jl、、インプレッション現像法
などがある。
法、米国’L’l’ all第3.909.2581”
s明細if; +、: 記t ;”れた導、電性磁性ト
ナーを用いる方法、す[開11((53−31] 3
f353公報に記載された高抵抗磁+l l・ナーを用
いる方法、q、〜l)目1/154−4214]じ一公
報、同55−]H56弓公+IJ、回54−43027
弓公報なとに記載された方法、ファーブラシ現像方法
、パウダークララ)・Jl、、インプレッション現像法
などがある。
この様にして構成された止荷電性現像剤の第1の特性は
、荷電制?)II剤としてカチオン型不飽和アミンで処
理され、かつ疎水化度が30〜80のfK囲の仙を示オ
様に軸木化処理されたシリカ微粉体を使用しているため
に、勃に電子写真用現像剤と1、て用いられた場合、l
・ナーオ1′1了間、またはl・ナーとキャリヤー間、
−・成分現像の場合のI・ナーと、スリーブの如きトナ
ー41」枝体との間の摩擦帯電屋が安定でかつ摩擦帯型
部分布がシャープで均・てあり、使用する現像システ1
、に適した帯YL昂にコントロールできるために、従来
充分には解決できなかった現像カブリや、潜像のエンヂ
周辺へのトナーの飛び11交りがなく、高い画像ノ農度
がイIIられ、ハーフト−ンのIIf現性が良い小にあ
る。
、荷電制?)II剤としてカチオン型不飽和アミンで処
理され、かつ疎水化度が30〜80のfK囲の仙を示オ
様に軸木化処理されたシリカ微粉体を使用しているため
に、勃に電子写真用現像剤と1、て用いられた場合、l
・ナーオ1′1了間、またはl・ナーとキャリヤー間、
−・成分現像の場合のI・ナーと、スリーブの如きトナ
ー41」枝体との間の摩擦帯電屋が安定でかつ摩擦帯型
部分布がシャープで均・てあり、使用する現像システ1
、に適した帯YL昂にコントロールできるために、従来
充分には解決できなかった現像カブリや、潜像のエンヂ
周辺へのトナーの飛び11交りがなく、高い画像ノ農度
がイIIられ、ハーフト−ンのIIf現性が良い小にあ
る。
さらに、現像剤を長期にわたり連続使用した際も初期の
4.ν性をM(持し、高品麹な画像を長期間使用できる
小本こある。
4.ν性をM(持し、高品麹な画像を長期間使用できる
小本こある。
さらにいくつかの実用1−屯要な特性がある。その・つ
ば、高温高湿度の環境条件の使用において、現像剤の摩
擦帯電量分布がシャープで常温常湿度のそれとほとんど
変化しないため、カブリや、画像濃度の低下や潜像に忠
実な現像を行なえる串にあり、さらには、Il云写効−
卓・の(eれている小にある。
ば、高温高湿度の環境条件の使用において、現像剤の摩
擦帯電量分布がシャープで常温常湿度のそれとほとんど
変化しないため、カブリや、画像濃度の低下や潜像に忠
実な現像を行なえる串にあり、さらには、Il云写効−
卓・の(eれている小にある。
また、低温低湿IW条(’lの使用においても厚擦イ1
シ゛屯が分布IJ−贋温ン古湿11(のそれとはとんと
変化かなぐ、り11・電量のきわめて大きい現像剤成分
の生成がないため、画像11.jp度の低ドやカブリも
なく、力→ノツギや転写の際の飛ひ散りもほとんとない
というおとるくべき4h性がある。
シ゛屯が分布IJ−贋温ン古湿11(のそれとはとんと
変化かなぐ、り11・電量のきわめて大きい現像剤成分
の生成がないため、画像11.jp度の低ドやカブリも
なく、力→ノツギや転写の際の飛ひ散りもほとんとない
というおとるくべき4h性がある。
他の特徴は、長期間の保存でも初期の1.′1性をAf
l持オる保存室>i!に1の(ザれた点にある。
l持オる保存室>i!に1の(ザれた点にある。
さらに他の特徴は、従来のi[−に6:f ゛il’f
制j211する色素・染刺は、その分散性不良のためか
ら用いる結着樹脂との間に選4Jセ性があり、との樹脂
とのMlみ合せちり能という小はなかったが、本発明に
用いられるシリカ微粉体と樹脂との間には選4i(f’
lかなく、いかなる樹脂とも組み合せる小かてき、15
I11可能なトナーの構成が広く選択できる事にある
。
制j211する色素・染刺は、その分散性不良のためか
ら用いる結着樹脂との間に選4Jセ性があり、との樹脂
とのMlみ合せちり能という小はなかったが、本発明に
用いられるシリカ微粉体と樹脂との間には選4i(f’
lかなく、いかなる樹脂とも組み合せる小かてき、15
I11可能なトナーの構成が広く選択できる事にある
。
例えは、熱定石川トナーの他に、圧力定着性トナー、カ
プセルトナーに用いる事ができる。
プセルトナーに用いる事ができる。
特に1本発明に用いられる処理されたシリカ微粉体をト
ナー粒子−表面に刺着させた場合には、トナー表面の空
間電荷調整をトナー表面に存在する該シリカ微粉体粒子
が主と17で行なうため、このりJ〕果は710 ”A
である。
ナー粒子−表面に刺着させた場合には、トナー表面の空
間電荷調整をトナー表面に存在する該シリカ微粉体粒子
が主と17で行なうため、このりJ〕果は710 ”A
である。
1、、I、11本発明のノル末的な構成と特色について
述ベノーが1u、ド実施例にもとづいて具体的に本発明
について説明する。しかしながら、これによって本発明
の実施のfri’4様がなんら限定されるものではない
。実施例中の部数は千惜部である。
述ベノーが1u、ド実施例にもとづいて具体的に本発明
について説明する。しかしながら、これによって本発明
の実施のfri’4様がなんら限定されるものではない
。実施例中の部数は千惜部である。
3−クロルプロピルトリメI・キシシラン 50 g
ヨウ化メチル 0.5 g2−
(ジメチルアミノ )エチル メククリレーI・ 50 g ジメチルホルムアミド 100 gl
−記沢合物を85°Cにてi〜°i流しながら50時間
反15さ世、生成1メク をliた。次にシリカ微粉体アエロジル200 (14
本アエロジル?l hU ) too gに対して1
記生成物2gヲJlr ’JR!/ タ水溶le中ニi
’J、 il+’t +/、60’OL: テi II
!? III RV拌1.た。その後、i1%、 i%
Il、 I00’O+: テ1011!を間乾燥すせ、
力4−オン型不飽和アミンで処理されたシリカ微粉体を
得た。該シリカをヘンシェルミキサー中に入れ、1ル聞
拌しながら該シリカに対してジメチルジクロルシランが
5重量パーセントとなる様番こ哨7“づした。暑・湿で
2時間高速IW拌し、さらに80°Cて2411# 1
fil l−’7拌し、ついでミキサーを大気圧まで開
放した。このJhj合物をさらに低速にて大気圧て60
°C5l1%間乾燥した。疎水化度は60であつl−ウ
次に、 スチl/ンーブタジエン ノ(iTr合体(7T] : 30) too !I
′Im部カーボフカ−ボンブランク 2 t
tニクロシン 3 tt1記
月J’lをヲレンダーてよ<4記合した後150°Cに
tノリ7た2本ロールで4昆紳した。4尼練1勿を自y
1h、’J /<”r後、カッターミルて粗粉砕した後
、ジエ・ント気1イモを用いた微粉砕機を用いて粉砕し
、さらに1・酉。
ヨウ化メチル 0.5 g2−
(ジメチルアミノ )エチル メククリレーI・ 50 g ジメチルホルムアミド 100 gl
−記沢合物を85°Cにてi〜°i流しながら50時間
反15さ世、生成1メク をliた。次にシリカ微粉体アエロジル200 (14
本アエロジル?l hU ) too gに対して1
記生成物2gヲJlr ’JR!/ タ水溶le中ニi
’J、 il+’t +/、60’OL: テi II
!? III RV拌1.た。その後、i1%、 i%
Il、 I00’O+: テ1011!を間乾燥すせ、
力4−オン型不飽和アミンで処理されたシリカ微粉体を
得た。該シリカをヘンシェルミキサー中に入れ、1ル聞
拌しながら該シリカに対してジメチルジクロルシランが
5重量パーセントとなる様番こ哨7“づした。暑・湿で
2時間高速IW拌し、さらに80°Cて2411# 1
fil l−’7拌し、ついでミキサーを大気圧まで開
放した。このJhj合物をさらに低速にて大気圧て60
°C5l1%間乾燥した。疎水化度は60であつl−ウ
次に、 スチl/ンーブタジエン ノ(iTr合体(7T] : 30) too !I
′Im部カーボフカ−ボンブランク 2 t
tニクロシン 3 tt1記
月J’lをヲレンダーてよ<4記合した後150°Cに
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1h、’J /<”r後、カッターミルて粗粉砕した後
、ジエ・ント気1イモを用いた微粉砕機を用いて粉砕し
、さらに1・酉。
力分級機を用いて分級して粒i葉5〜20p7の微粉体
をイ11だ。
をイ11だ。
Ak微粉体に対し0.6重年%のI−記シリカを加え、
ヘンシェルミキサーて41〜合したちの5部に、収1(
イ50〜80 、j、の鉄粉キャリヤー100部加え混
合して現像剤を得た。
ヘンシェルミキサーて41〜合したちの5部に、収1(
イ50〜80 、j、の鉄粉キャリヤー100部加え混
合して現像剤を得た。
汝い−でopcl・1す7光体1に従来公知の゛屯r′
リゴJ法により、負の静M5.’ 4ji像を形成し、
これを1記の現像剤を用い磁勺、ブラシ法で粉体現像し
てトナー画像をイ′lす、99通第4(に転り、fし加
熱冗゛Aさせた。イ11られた転%7両像は〕開度が、
1.31 と充分高く、かぶりも仝〈なく、画像周辺
の1・す−畢ひ!11Qりがなく M’1ψ力の高い良
Jl(な画像がイ1tられた。1−記現像剤を用いてI
!1!h′CシてΦム′す′画像を作成し、 +111
.1久P1を調べたが、30000枚後のΦへ87f:
画像も初期の画像と比+113して、全く、そん色のな
い画像であった。
リゴJ法により、負の静M5.’ 4ji像を形成し、
これを1記の現像剤を用い磁勺、ブラシ法で粉体現像し
てトナー画像をイ′lす、99通第4(に転り、fし加
熱冗゛Aさせた。イ11られた転%7両像は〕開度が、
1.31 と充分高く、かぶりも仝〈なく、画像周辺
の1・す−畢ひ!11Qりがなく M’1ψ力の高い良
Jl(な画像がイ1tられた。1−記現像剤を用いてI
!1!h′CシてΦム′す′画像を作成し、 +111
.1久P1を調べたが、30000枚後のΦへ87f:
画像も初期の画像と比+113して、全く、そん色のな
い画像であった。
また、環境条件を35°C185%にしたとごろ、画(
ψl農1店は1 25と畠1品−θ!兄とはとんと協゛
化のないイ11“1であり、カブリや飛ひ119りもな
く jQ 1jjlな画(ρjが14られ制久P1も3
0000枚まではとんと変化なかった。次にJOoCJ
、 0%の低温低湿度においてφt:写画像画像たとこ
ろ画1ψ濃瓜は1.35と高く、ベタ黒も極めてv)′
1らかに現像、転写され)1東ひ11シリや中彷けのな
い優秀な画像であった。この1だ境条ヂIで嗣久試験を
行なったところ、連続、及び聞けってコピーしたが、や
はり30000枚までlHg1μ変動は±02と実用に
充分てあった。
ψl農1店は1 25と畠1品−θ!兄とはとんと協゛
化のないイ11“1であり、カブリや飛ひ119りもな
く jQ 1jjlな画(ρjが14られ制久P1も3
0000枚まではとんと変化なかった。次にJOoCJ
、 0%の低温低湿度においてφt:写画像画像たとこ
ろ画1ψ濃瓜は1.35と高く、ベタ黒も極めてv)′
1らかに現像、転写され)1東ひ11シリや中彷けのな
い優秀な画像であった。この1だ境条ヂIで嗣久試験を
行なったところ、連続、及び聞けってコピーしたが、や
はり30000枚までlHg1μ変動は±02と実用に
充分てあった。
〔比111ジ例1〕
アエロジル200を実施例1て製造した化合物と、ジメ
チルジクロルシランで処理しない他は実/l1l1例1
と同様に現像剤を得、現像、転写を行なったが1反転し
た画像が得られたのみであり、I!i”搾・;;;パ屯
1−は−2,8ルc/gと負の帯電性を示した。
チルジクロルシランで処理しない他は実/l1l1例1
と同様に現像剤を得、現像、転写を行なったが1反転し
た画像が得られたのみであり、I!i”搾・;;;パ屯
1−は−2,8ルc/gと負の帯電性を示した。
〔比「咬例2〕
ジメチルジクロルシランで処理しない他は実施例】と同
様に現像剤を11)、同様に画像を得た。當1品11;
5ン昆ての1由11象はカブリ、)1屯ひ11交りが多
く、1山i(冬“ii:!、’ lvか065と低く、
カサツキ傾向のある画像で使用に嗣えないものであっj
−0 〔実)1(13例2〜4) 実施例1て製造した化合物とジメチルジクロルシランの
アエロジル200に対する処理品をそれFれ0.3中J
lパーセント、 1 、 Off<1mパーセント及、
tl l 、 OrI′I早パーセパ−センl 、 Q
ffr吊パーセント及び5.0屯昂パーセント、1.
0小惜パーセントと代えることを除いては実施例1とほ
ぼ同様に行なったところ良〃fな結果が?I(られた。
様に現像剤を11)、同様に画像を得た。當1品11;
5ン昆ての1由11象はカブリ、)1屯ひ11交りが多
く、1山i(冬“ii:!、’ lvか065と低く、
カサツキ傾向のある画像で使用に嗣えないものであっj
−0 〔実)1(13例2〜4) 実施例1て製造した化合物とジメチルジクロルシランの
アエロジル200に対する処理品をそれFれ0.3中J
lパーセント、 1 、 Off<1mパーセント及、
tl l 、 OrI′I早パーセパ−センl 、 Q
ffr吊パーセント及び5.0屯昂パーセント、1.
0小惜パーセントと代えることを除いては実施例1とほ
ぼ同様に行なったところ良〃fな結果が?I(られた。
〔実施例5〕
CH2=C(CH3)COOCH2CH2−−N(CH
3)2 4 g (CH30)3SiCH2CI−h −一ぐ3巨)−−
CH2C父 5 gヨウ化メチル
0.581−ブチルアルコ
ール 50呂イオウ
0381−記4jこ合lIh1を
+00°Cにて1. II!i間還流し、生成4JノJ
−CH2N(CH3hcH2cH20c −をイI(た
。
3)2 4 g (CH30)3SiCH2CI−h −一ぐ3巨)−−
CH2C父 5 gヨウ化メチル
0.581−ブチルアルコ
ール 50呂イオウ
0381−記4jこ合lIh1を
+00°Cにて1. II!i間還流し、生成4JノJ
−CH2N(CH3hcH2cH20c −をイI(た
。
//
次にシリカ微粉体アエロジル200に対して5中、jd
パーセントとなる様にI−記生成物の水溶液を噴称しな
がらヘンシェルミキサーで4Lu合した。その後100
℃にて10時間乾燥しカチオン型不飽和アミンで処理さ
れたシリカ微粉体を得た。該シリカを+ITびヘンシェ
ルミキサーに入れIW (’l! I、なから該シリカ
に対してジメヂルジクロルシランが2中、I11パーセ
ンI・となる様に噴霧した。その後実施例1と同様に処
理した。疎水化IWは50であった。
パーセントとなる様にI−記生成物の水溶液を噴称しな
がらヘンシェルミキサーで4Lu合した。その後100
℃にて10時間乾燥しカチオン型不飽和アミンで処理さ
れたシリカ微粉体を得た。該シリカを+ITびヘンシェ
ルミキサーに入れIW (’l! I、なから該シリカ
に対してジメヂルジクロルシランが2中、I11パーセ
ンI・となる様に噴霧した。その後実施例1と同様に処
理した。疎水化IWは50であった。
次に、 酸化ポリエチレン 100重、lit、
、1゜カーボンブラ・ンク 3 //ニグロ
シン 3 tr l、記材栢を実施例1と同様の操作を行ない5〜25=
gの微粉体を得た。
、1゜カーボンブラ・ンク 3 //ニグロ
シン 3 tr l、記材栢を実施例1と同様の操作を行ない5〜25=
gの微粉体を得た。
、植機粉体に対して0.3重)ν%の]−配光Ifeシ
リカを・加え714合したちの10部に粒径100〜2
00メLの鉄粉キャリヤー100部を加え混合して現像
剤をflfだ。
リカを・加え714合したちの10部に粒径100〜2
00メLの鉄粉キャリヤー100部を加え混合して現像
剤をflfだ。
次いで実施例1と同様に画像を得、圧力定着した。画像
濃度は1.53と充分に高く潜像に忠実な画像であった
。111FI久枚数も20000枚まで実用1′充分な
画像であり、35°085%の高温高湿条件ド及び10
°C10%低温低湿条件ドにおいても優れた特性を示し
た。
濃度は1.53と充分に高く潜像に忠実な画像であった
。111FI久枚数も20000枚まで実用1′充分な
画像であり、35°085%の高温高湿条件ド及び10
°C10%低温低湿条件ドにおいても優れた特性を示し
た。
各実施例及び比較例の評価を表1に示す。
/
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 ケイ素ハロゲン化合物のへ気相醇化により生成されたシ
リノコ微粉体てあって、該シリカ微粉体が式 (式中、X1寸水醇蘂また日加水分解セl)、L: 、
IIはjμ素数1〜6のアルキル基:nは1〜3の整
殻、Q112価の炭化水素基また1ま耐大を 基と17で含むか、窒素をR”N=)ルとしてイ1する
2価の)↓:化水木)、に R”1オ水素原子、炭素数
1〜6のアルキル基または環に窒素原子をイ1−?l−
る複素環代役17た2屯結合を持つ2価の41機基て、
ZはC−N結合で窒素原r・に結合している;R”は水
素原rまたは炭素数1〜6のアルキル基:Y1オ醇アニ
オンである。)の化合物、その加水分1柄″物、及び前
記化合物と不飽和モノマーどのJti i’l′I:合
体から選ばれたカチオン型不飽和アミン官能性シランで
処理され、かつ、ツタノールl内定試験によって411
1定された疎水化1p、−が30〜80のFlilj囲
の仙を示す様に叫を水化処理されたシリカ微粉体を含有
1−る小を’l’!I’ fa’iと干る現1ρ“剤。
Priority Applications (6)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP57157156A JPS5945456A (ja) | 1982-09-08 | 1982-09-08 | 正荷電性現像剤 |
GB08322092A GB2128764B (en) | 1982-08-23 | 1983-08-17 | Electrostatographic developer |
DE3330380A DE3330380C3 (de) | 1982-08-23 | 1983-08-23 | Elektrostatografischer Entwickler und seine Verwendung |
US06/751,994 US4618556A (en) | 1982-08-23 | 1985-07-03 | Developer and developing method |
SG78/89A SG7889G (en) | 1982-08-23 | 1989-02-11 | Developer and developing method |
HK483/90A HK48390A (en) | 1982-08-23 | 1990-06-21 | Developer and developing method |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP57157156A JPS5945456A (ja) | 1982-09-08 | 1982-09-08 | 正荷電性現像剤 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS5945456A true JPS5945456A (ja) | 1984-03-14 |
JPH0140980B2 JPH0140980B2 (ja) | 1989-09-01 |
Family
ID=15643403
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP57157156A Granted JPS5945456A (ja) | 1982-08-23 | 1982-09-08 | 正荷電性現像剤 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS5945456A (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4835514A (en) * | 1986-04-29 | 1989-05-30 | Nippondenso Co., Ltd. | Car theft alarm system |
-
1982
- 1982-09-08 JP JP57157156A patent/JPS5945456A/ja active Granted
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4835514A (en) * | 1986-04-29 | 1989-05-30 | Nippondenso Co., Ltd. | Car theft alarm system |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPH0140980B2 (ja) | 1989-09-01 |
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