JPS594376B2 - 微粒子状ゼオライトの製造方法 - Google Patents
微粒子状ゼオライトの製造方法Info
- Publication number
- JPS594376B2 JPS594376B2 JP16766179A JP16766179A JPS594376B2 JP S594376 B2 JPS594376 B2 JP S594376B2 JP 16766179 A JP16766179 A JP 16766179A JP 16766179 A JP16766179 A JP 16766179A JP S594376 B2 JPS594376 B2 JP S594376B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- zeolite
- particle size
- gel
- slurry concentration
- reaction
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
Landscapes
- Silicates, Zeolites, And Molecular Sieves (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は洗剤用ビルダーとして好適な粒径１μ以下の微
粒子状ゼオライトＡの製造方法に関するものである。
粒子状ゼオライトＡの製造方法に関するものである。
従来、洗剤用の無機質ビルダーとしてはトリポリリン酸
ソーダ、ピロリン酸ソーダ、珪酸ソーダ、芒硝等が使用
されており、このうちリン酸塩ビルターは洗浄力、可溶
化力、硬水軟化性、重金属隠蔽力等の、ビルダーとして
好ましい性質を兼ね備えているため、最も広＜使われて
いるが、洗浄後の排水が河川、湖沼、海に放流され富栄
養化現象を生ずることが問題となつている。
ソーダ、ピロリン酸ソーダ、珪酸ソーダ、芒硝等が使用
されており、このうちリン酸塩ビルターは洗浄力、可溶
化力、硬水軟化性、重金属隠蔽力等の、ビルダーとして
好ましい性質を兼ね備えているため、最も広＜使われて
いるが、洗浄後の排水が河川、湖沼、海に放流され富栄
養化現象を生ずることが問題となつている。
そのためリン酸塩に代わる優秀な新規なビルダーが要望
されており、現在最も有力視されているものにゼオライ
トがある。しかしながらこのゼオライトを洗剤ビルダー
として使用する場合、水不溶性であるため水分散性衣服
への残着等が問題となり、粒径はできるだけ小さいもの
が要望されている。小さい粒ク 径のゼオライトは大き
い粒径のものに比ベイオン交換能も大であり、衣服への
残着も少なく、水分散性も良いが、普通１〜５μ程度の
ものが使用されているのが現状である。従来のゼオライ
トＡ製造技術の概要は珪酸ソー７０ダ、珪酸、シリカゲ
ル、シリカゾル、アルミナ、水酸化アルミニウムまたは
アルミン酸ソーダ等の無機薬品から、あるいは天然物質
のカオリン型鉱物等より合成されており、主として次の
２つの方法に大別される。
されており、現在最も有力視されているものにゼオライ
トがある。しかしながらこのゼオライトを洗剤ビルダー
として使用する場合、水不溶性であるため水分散性衣服
への残着等が問題となり、粒径はできるだけ小さいもの
が要望されている。小さい粒ク 径のゼオライトは大き
い粒径のものに比ベイオン交換能も大であり、衣服への
残着も少なく、水分散性も良いが、普通１〜５μ程度の
ものが使用されているのが現状である。従来のゼオライ
トＡ製造技術の概要は珪酸ソー７０ダ、珪酸、シリカゲ
ル、シリカゾル、アルミナ、水酸化アルミニウムまたは
アルミン酸ソーダ等の無機薬品から、あるいは天然物質
のカオリン型鉱物等より合成されており、主として次の
２つの方法に大別される。
１５ａ）アルカリ水溶液中のアルミン酸ソーダによるメ
タ珪酸ソーダの置換による方法Ｎａ２ＳｉＯ３・ ＸＨ
２Ｏ＋ＮａＡｌＯ２・ ＸＨ、Ｏ−→Ｎａ２Ｏ−Ａｌ２
Ｏ３・ ２ＳｉＯ２・ ＸＨ２Ｏｂ）濃苛性ソーダ液中
でのカオリンの加熱分解に２０よる方法Ａｌ２Ｏ３・
２ＳｉＯ２−一→Ｎａ２Ｏ−Ａｌ２Ｏ３・２Ｓｉ０２、
ＸＨ２Ｏ例えばａ）の方法として特公昭３２−６７１３
号、３３−５７２２号公報に示されるように珪酸源と２
５してシリカゲル、珪酸、珪酸ソーダ等を、アルミニウ
ム源として活性アルミナ、γ−アルミナ、水酸化アルミ
、アルミン酸ソーダ等を、ナトリウム源として苛性ソー
ダを夫々使用して水熱合成させることにより０．１〜１
０μ径のゼオライトＡ３０１、Ｏ±Ｏ、０Ｎａ２０・Ａ
ｌ２Ｏ３・１．８５±Ｏ、５ＳｉＯ２・０〜６Ｈ２Ｏを
合成するものが代表的なものである。
タ珪酸ソーダの置換による方法Ｎａ２ＳｉＯ３・ ＸＨ
２Ｏ＋ＮａＡｌＯ２・ ＸＨ、Ｏ−→Ｎａ２Ｏ−Ａｌ２
Ｏ３・ ２ＳｉＯ２・ ＸＨ２Ｏｂ）濃苛性ソーダ液中
でのカオリンの加熱分解に２０よる方法Ａｌ２Ｏ３・
２ＳｉＯ２−一→Ｎａ２Ｏ−Ａｌ２Ｏ３・２Ｓｉ０２、
ＸＨ２Ｏ例えばａ）の方法として特公昭３２−６７１３
号、３３−５７２２号公報に示されるように珪酸源と２
５してシリカゲル、珪酸、珪酸ソーダ等を、アルミニウ
ム源として活性アルミナ、γ−アルミナ、水酸化アルミ
、アルミン酸ソーダ等を、ナトリウム源として苛性ソー
ダを夫々使用して水熱合成させることにより０．１〜１
０μ径のゼオライトＡ３０１、Ｏ±Ｏ、０Ｎａ２０・Ａ
ｌ２Ｏ３・１．８５±Ｏ、５ＳｉＯ２・０〜６Ｈ２Ｏを
合成するものが代表的なものである。
一方、ｂ）の方法としては特公昭４０−７４６号、５０
５４号公報に示されるようにカオリナイト系の粘土物質
を苛性ソーダと共に加熱反応、熟３５成結晶化を行なう
方法が代表的なものである。しカルながら、これらのい
ずれの方法によりゼオライトを生成する場合においても
洗剤組成物として好適な粒径のものを製造する技術は確
定されてお１らず、特に粒径の小さい１μ以下のものは
製造が困難とされ、それを打開する方法として特開昭５
０−７０２８９号公報のように反応時において強力撹拌
等により大きい剪断力を作用させる方法等が呈示されて
いるが必ずしも十分な方法とは云えないものであつた。
本発明者等はこれらの実情に鑑み、種々研究の結果、１
μ以下の粒径をもつ微細なゼオライト結晶を得る条件と
して、仕込組成物のスラリー濃度と、アルカリ過剰率、
更にゲルの解砕が粒径決定に極めて大きい影響を及ぼす
ことを見出し本発明に到達したもので、その目的は洗剤
用ビルダ一として好適な凝集のない１μ以下のゼオライ
トを提供することにある。
５４号公報に示されるようにカオリナイト系の粘土物質
を苛性ソーダと共に加熱反応、熟３５成結晶化を行なう
方法が代表的なものである。しカルながら、これらのい
ずれの方法によりゼオライトを生成する場合においても
洗剤組成物として好適な粒径のものを製造する技術は確
定されてお１らず、特に粒径の小さい１μ以下のものは
製造が困難とされ、それを打開する方法として特開昭５
０−７０２８９号公報のように反応時において強力撹拌
等により大きい剪断力を作用させる方法等が呈示されて
いるが必ずしも十分な方法とは云えないものであつた。
本発明者等はこれらの実情に鑑み、種々研究の結果、１
μ以下の粒径をもつ微細なゼオライト結晶を得る条件と
して、仕込組成物のスラリー濃度と、アルカリ過剰率、
更にゲルの解砕が粒径決定に極めて大きい影響を及ぼす
ことを見出し本発明に到達したもので、その目的は洗剤
用ビルダ一として好適な凝集のない１μ以下のゼオライ
トを提供することにある。
即ち、本発明はアルカリ可溶性シリカとアルミニウム化
合物及び苛性ソーダを混合してゼオライトを製造する方
法において、反応液組成物のスラリー濃度を２３〜３０
％、アルカリ過剰率を１．５〜２．５に制御し、且生成
ゲルを激しく撹拌することからなる、１μ以下のゼオラ
イトＡの製造方法に関する。
合物及び苛性ソーダを混合してゼオライトを製造する方
法において、反応液組成物のスラリー濃度を２３〜３０
％、アルカリ過剰率を１．５〜２．５に制御し、且生成
ゲルを激しく撹拌することからなる、１μ以下のゼオラ
イトＡの製造方法に関する。
ここでスラリー濃度とは、仕込時のシリカの量より計算
される理輪生成ゼオライトの、全仕込量に対する割合で
次式により表わされる。（３４７−Ｎａ２Ｏ−Ａｌ２Ｏ
３・２Ｓｉ０２・３．５Ｈ２０式量）一方、アルカリ過
剰率とは仕込時の２Ｎａ２０／ＳｉＯ２（モル比）−１
を示すものとする。本発明においてスラリー濃度、アル
カリ過剰率およびゲル解砕のための激しい撹拌の３つの
条件を全て満足していないと上記目的は達成できず、例
えばスラリー濃度とアルカリ過剰率を上記範囲に設定し
ただけであつたり、ゲル解砂のための激しい撹拌のみを
行なつても粒径１μ以下のゼオライトは得られない。次
に本発明の方法を更に詳しく説明する。
される理輪生成ゼオライトの、全仕込量に対する割合で
次式により表わされる。（３４７−Ｎａ２Ｏ−Ａｌ２Ｏ
３・２Ｓｉ０２・３．５Ｈ２０式量）一方、アルカリ過
剰率とは仕込時の２Ｎａ２０／ＳｉＯ２（モル比）−１
を示すものとする。本発明においてスラリー濃度、アル
カリ過剰率およびゲル解砕のための激しい撹拌の３つの
条件を全て満足していないと上記目的は達成できず、例
えばスラリー濃度とアルカリ過剰率を上記範囲に設定し
ただけであつたり、ゲル解砂のための激しい撹拌のみを
行なつても粒径１μ以下のゼオライトは得られない。次
に本発明の方法を更に詳しく説明する。
先ずアルミン酸ソーダ（ＮａＡｌＯ２・ＸＨ２Ｏ）と珪
ソーダ（ＮａＳｉＯ２・ＸＨ２Ｏ）及び苛性ソーダ（Ｎ
ａＯＨ）を混合してアルミノシリケートゲルを生成させ
る。
ソーダ（ＮａＳｉＯ２・ＸＨ２Ｏ）及び苛性ソーダ（Ｎ
ａＯＨ）を混合してアルミノシリケートゲルを生成させ
る。
調合時の仕込組成はスラリー濃度が２３〜３０（Ｆｔ）
、アルカリ過剰率が１．５〜２．５となるように制御す
る。調合温度はＯ〜１００℃、好ましくは２０〜８０℃
であり、続いてゲルを十分均一に混合するため激しく撹
拌する。強力撹拌用の装置としては通常のサイレン型混
合装置、ターボ撹拌機等が使用できる。この強力撹拌は
２〜３分の短時間、例えばパイプラインホモミタサ一で
は２，０００〜８，０００ｒｐ１で行えばよく、その後
は通常の撹拌装置で５０〜１００ｒｐｍ程度でよい。す
なわちゲルの生成する反応初期に生成ゲルを解砕し、次
の結晶化においては通常の撹拌でよい。このようにゲル
組成の均一化をはかつた後、必要ならば昇温して結晶化
反応を行なわしめる。結晶化反応は２０〜１２０℃の温
度で０．５〜１００時間かけて行なう。結晶化反応はア
ルカリ過剰下で行なうので一般には反応物の分離母液中
のアルカリは循環再利用される。ここで原料仕込時のス
ラリー濃度を２３％より小さくすると生成ゼオライトの
粒径は１μより大きくなり、スラリー濃度を３０％より
大きくすると生成したゲルの流動性が著しく悪くなり取
扱いが難かしくなると共に、結晶化反応時にイオン交換
能力の乏しいソーダライトが幅生して好ましくない。
、アルカリ過剰率が１．５〜２．５となるように制御す
る。調合温度はＯ〜１００℃、好ましくは２０〜８０℃
であり、続いてゲルを十分均一に混合するため激しく撹
拌する。強力撹拌用の装置としては通常のサイレン型混
合装置、ターボ撹拌機等が使用できる。この強力撹拌は
２〜３分の短時間、例えばパイプラインホモミタサ一で
は２，０００〜８，０００ｒｐ１で行えばよく、その後
は通常の撹拌装置で５０〜１００ｒｐｍ程度でよい。す
なわちゲルの生成する反応初期に生成ゲルを解砕し、次
の結晶化においては通常の撹拌でよい。このようにゲル
組成の均一化をはかつた後、必要ならば昇温して結晶化
反応を行なわしめる。結晶化反応は２０〜１２０℃の温
度で０．５〜１００時間かけて行なう。結晶化反応はア
ルカリ過剰下で行なうので一般には反応物の分離母液中
のアルカリは循環再利用される。ここで原料仕込時のス
ラリー濃度を２３％より小さくすると生成ゼオライトの
粒径は１μより大きくなり、スラリー濃度を３０％より
大きくすると生成したゲルの流動性が著しく悪くなり取
扱いが難かしくなると共に、結晶化反応時にイオン交換
能力の乏しいソーダライトが幅生して好ましくない。
またアルカリ過剰率は１．５より小さくすると粒径が１
μより大きくなり、２．５より大きくするとゲルの流動
性が悪くなつたり、洗浄時のアルカリロスが増加する等
、不都合を生じる。スラリー濃度と粒径の相関を、アル
カリ過剰率２０１調合温度５０〜７０℃、反応温度７０
〜８０℃、反応時間４〜５時間、撹拌（強力撹拌から通
常撹拌）で行なつた例での結果として第１図に示す。
μより大きくなり、２．５より大きくするとゲルの流動
性が悪くなつたり、洗浄時のアルカリロスが増加する等
、不都合を生じる。スラリー濃度と粒径の相関を、アル
カリ過剰率２０１調合温度５０〜７０℃、反応温度７０
〜８０℃、反応時間４〜５時間、撹拌（強力撹拌から通
常撹拌）で行なつた例での結果として第１図に示す。
この図からも、スラリー濃度２３％以上で生成ゼオライ
トの粒径が１μ以下となることが判る。本発明の原料に
ついて、シリカ源としては上記の珪酸ソーダの他、シリ
カゲル、シリカゾール、珪酸等が、アルミ源としてはア
ルミン酸ソーダの他、活性化アルミナ、γ−アルミナ、
水酸化アルミニウム等が用いられ、またこれらの代りに
カオリン、アロフエン、モルデナイト、モンモリロナイ
ト等の粘土鉱物を使用してもよい。
トの粒径が１μ以下となることが判る。本発明の原料に
ついて、シリカ源としては上記の珪酸ソーダの他、シリ
カゲル、シリカゾール、珪酸等が、アルミ源としてはア
ルミン酸ソーダの他、活性化アルミナ、γ−アルミナ、
水酸化アルミニウム等が用いられ、またこれらの代りに
カオリン、アロフエン、モルデナイト、モンモリロナイ
ト等の粘土鉱物を使用してもよい。
上記の方法で得られたゼオライトは粒径が１μ以下、イ
オン交換能力が２９０〜３２０ＣａＣ０３１９無水ゼオ
ライトであり、凝集も少なく、粒径も均一で洗剤ビルダ
一として好適である。
オン交換能力が２９０〜３２０ＣａＣ０３１９無水ゼオ
ライトであり、凝集も少なく、粒径も均一で洗剤ビルダ
一として好適である。
実施例 １
アルミン酸ソーダ１０９９（Ａｌ２Ｏ３２４．９Ｏ／）
，Ｎａ２Ｏｌ８．３％）、珪酸ソーダ１０６９（ＳｉＯ
２２８．６％，Ｎａ２Ｏ９．３（ｆ））、苛性ソーダ４
６９（Ｎａ２Ｏ３７．２Ｏ！））及び水９０９を７０ダ
Ｃで調合し（スラリー濃度２５％、アルカリ過剰率２．
０）、生成したゲルを激しく撹拌（約８，０００〜１０
，０００ｒｐりした後、７００Ｃで５時間、結晶化反応
を続けた。
，Ｎａ２Ｏｌ８．３％）、珪酸ソーダ１０６９（ＳｉＯ
２２８．６％，Ｎａ２Ｏ９．３（ｆ））、苛性ソーダ４
６９（Ｎａ２Ｏ３７．２Ｏ！））及び水９０９を７０ダ
Ｃで調合し（スラリー濃度２５％、アルカリ過剰率２．
０）、生成したゲルを激しく撹拌（約８，０００〜１０
，０００ｒｐりした後、７００Ｃで５時間、結晶化反応
を続けた。
反応終了後、固形分は母液と分離し、固形分はイオン交
換水で洗浄した後１０５℃で乾燥して製品９２ｙを得た
。得られた製品に関し、走査型電子顕微鏡写真（第２図
）によつて粒径の測定を行つたところ、０．５〜０．８
μであり、Ｃａ交換能３０８（ＣａＣＯ３号劣）で洗剤
用ビルダ一として好適であつた。実施例 ２ 実施例１と同一のアルミン酸ソーダ１２２９、珪酸ソー
ダ１１９９、苛性ソーダ５２９及び水５７ｆ１を７『Ｃ
で調合し（スラリー濃度２８（Ｆｂｌアルカリ過剰率２
．０）、生成したゲルを激しく撹拌（８，０００〜１０
，０００ｒｐりした後、７０℃で５時間結晶化反応を続
けた。
換水で洗浄した後１０５℃で乾燥して製品９２ｙを得た
。得られた製品に関し、走査型電子顕微鏡写真（第２図
）によつて粒径の測定を行つたところ、０．５〜０．８
μであり、Ｃａ交換能３０８（ＣａＣＯ３号劣）で洗剤
用ビルダ一として好適であつた。実施例 ２ 実施例１と同一のアルミン酸ソーダ１２２９、珪酸ソー
ダ１１９９、苛性ソーダ５２９及び水５７ｆ１を７『Ｃ
で調合し（スラリー濃度２８（Ｆｂｌアルカリ過剰率２
．０）、生成したゲルを激しく撹拌（８，０００〜１０
，０００ｒｐりした後、７０℃で５時間結晶化反応を続
けた。
反応終了後、固形分と母液を分離し、固形分はイオン交
換水で洗浄した後１０５℃で乾燥して製品１０３ｇを得
た。得られた製品は粒径０．３〜０．５μ、Ｃａ交換能
３１１ＣａＣ０３・η／９であり、洗剤用ビルダ一とし
て好適であつた。実施例１，２と同様の方法で結晶化反
応、反応物の処理、粒径の測定を行なつた、実施例３〜
７、比較例１〜６を次表に示す。
換水で洗浄した後１０５℃で乾燥して製品１０３ｇを得
た。得られた製品は粒径０．３〜０．５μ、Ｃａ交換能
３１１ＣａＣ０３・η／９であり、洗剤用ビルダ一とし
て好適であつた。実施例１，２と同様の方法で結晶化反
応、反応物の処理、粒径の測定を行なつた、実施例３〜
７、比較例１〜６を次表に示す。
なお、表中Ｏ印は８０００〜１０，０００ｒｐｍの撹拌
、Ｘ印は無撹拌である。そして比較例４の電子顕微鏡写
真を第３図に示した。
、Ｘ印は無撹拌である。そして比較例４の電子顕微鏡写
真を第３図に示した。
添付図面の第１図はスラリー濃度と粒径の相関関係を示
すグラ入第２図は本発明の方法で得られたゼオライト粉
末の電子顕微鏡写真、第３図は比較用のゼオライト粉末
の電子顕微鏡写真を示す。
すグラ入第２図は本発明の方法で得られたゼオライト粉
末の電子顕微鏡写真、第３図は比較用のゼオライト粉末
の電子顕微鏡写真を示す。
Claims (1)
- １ 可溶性シリカ化合物、アルミニウム化合物及び苛性
ソーダを混合し熱水結晶化によりゼオライト粉末を製造
する方法において、スラリー濃度を２３〜３０％、アル
カリ過剰率１．５〜２．５に調合したのち、生成ゲルを
激しく撹拌して解砕することを特徴とする微粒子状ゼオ
ライトの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16766179A JPS594376B2 (ja) | 1979-12-25 | 1979-12-25 | 微粒子状ゼオライトの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16766179A JPS594376B2 (ja) | 1979-12-25 | 1979-12-25 | 微粒子状ゼオライトの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5692113A JPS5692113A (en) | 1981-07-25 |
| JPS594376B2 true JPS594376B2 (ja) | 1984-01-30 |
Family
ID=15853880
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP16766179A Expired JPS594376B2 (ja) | 1979-12-25 | 1979-12-25 | 微粒子状ゼオライトの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS594376B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0314974Y2 (ja) * | 1984-07-31 | 1991-04-03 |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP5458342B2 (ja) * | 2007-11-01 | 2014-04-02 | 富士化学株式会社 | ゼオライト製造方法 |
-
1979
- 1979-12-25 JP JP16766179A patent/JPS594376B2/ja not_active Expired
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0314974Y2 (ja) * | 1984-07-31 | 1991-04-03 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5692113A (en) | 1981-07-25 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CA1073430A (en) | Crystalline type-a zeolite molecular sieve and a process for the production thereof | |
| US8057770B2 (en) | Process for hydrothermal production of sodium silicate solutions and precipitated silicas | |
| US4075280A (en) | Preparation of improved zeolites | |
| JP2022513266A (ja) | ゼオライトおよびその製造方法 | |
| JP2001518877A (ja) | 新規なハイブリッドゼオライト−シリカ組成物 | |
| JPS6324927B2 (ja) | ||
| JPS6049133B2 (ja) | 陽イオン交換性の微粒状水不溶性珪酸塩の製法 | |
| JPS6324928B2 (ja) | ||
| US4213874A (en) | Synthetic amorphous sodium aluminosilicate base exchange materials | |
| JPS6324930B2 (ja) | ||
| JPS6324929B2 (ja) | ||
| JPH1171108A (ja) | 合成ケイ酸マグネシウム | |
| JPS6137320B2 (ja) | ||
| JPS6234800B2 (ja) | ||
| JPS594376B2 (ja) | 微粒子状ゼオライトの製造方法 | |
| JPS6219800B2 (ja) | ||
| SE443085B (sv) | Anvendning av finfordelade vattenolosliga alkalialuminiumsilikater i harrengoringsmedel | |
| JPS6324926B2 (ja) | ||
| JP6905459B2 (ja) | ベータ型ゼオライトの製造方法 | |
| US8734750B2 (en) | Sodium silicate solutions | |
| JPH11510138A (ja) | アルミノシリケート | |
| JPS6217016A (ja) | ゼオライトの製造方法 | |
| JPS5992911A (ja) | 洗剤配合用結晶性アルミノ珪酸塩スラリ−の製造方法 | |
| JPS5917048B2 (ja) | Ａ型ゼオライトの製造法 | |
| US8512664B1 (en) | Sodium silicate solutions |