JPS5942028B2 - Reactive hot melt adhesive - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、ホットメルト型および反応型の両接着特性を
有する接着剤に関する。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to adhesives having both hot-melt and reactive adhesive properties.

詳しくは、ベニヤ板、紙、金属、熱硬化性樹脂、熱可塑
性樹脂、セラミック等の接着に適した不飽 。For more information, see Unsatisfactory adhesives suitable for bonding plywood, paper, metals, thermosetting resins, thermoplastic resins, ceramics, etc.

和カルボン酸またはその無水物により変性された変性ポ
リオレフィンとイソシアネート化合物とを主体とする接
着剤に関する。従来、接着剤としては大別してホットメ
ルト型と反応（硬化）型とが知られている。The present invention relates to an adhesive mainly comprising a modified polyolefin modified with a carboxylic acid or its anhydride and an isocyanate compound. Conventionally, adhesives are broadly classified into hot melt type and reaction (curing) type.

前者の接着剤は、接着後の冷却固化により瞬時的に接着
力が得られるため、接着作業が能率的であるが、高温に
さらされた場合接着力が低下するという欠点を有する。
この点、耐熱性接着力を得るためには後者の反〒一：＝
：一：。The former adhesive is efficient in bonding work because adhesive force is instantaneously obtained by cooling and solidifying after bonding, but it has the disadvantage that adhesive force decreases when exposed to high temperatures.
In this respect, in order to obtain heat-resistant adhesive strength, it is necessary to
:one:.

：：＝得られないという欠点がある。::=The disadvantage is that it cannot be obtained.

そのために例えばベニヤ板、段ボール、ラミネート品等
の積層構造物の製造に使用する場合には作業能率が著し
く低下する。更に反応型接着剤には無溶媒型のものと溶
媒型のものがあるが、前者は高温加熱状態では極めて高
い反応性を有するため使用可能時間、いわゆるポットラ
イフが短かい。一方、溶媒型の接着剤は乾燥が必要であ
るが、有機溶媒を使用するので、作業環境を汚染したり
、火災の危険をもたらす等使用上の欠点がある。本発明
は、従来の接着剤のこのような欠点を改良する目的でな
されたもので、ポットライフが長く、無公害型で瞬間接
着力と耐熱性を兼ね備えた新規な接着剤を提供するもの
である。Therefore, when used for manufacturing laminated structures such as plywood, corrugated cardboard, and laminate products, the working efficiency is significantly reduced. Furthermore, reactive adhesives include solvent-free and solvent-based adhesives, but the former have extremely high reactivity when heated to high temperatures, so their usable time, or so-called pot life, is short. On the other hand, solvent-based adhesives require drying, but because they use organic solvents, they have disadvantages in use, such as contaminating the working environment and posing a fire hazard. The present invention was made with the aim of improving these drawbacks of conventional adhesives, and provides a new adhesive that has a long pot life, is non-polluting, and has instant adhesive strength and heat resistance. be.

本発明の接着剤は、次の（１）、（２）および（３）の
組成からなる。The adhesive of the present invention consists of the following compositions (1), (2) and (3).

（工） ０．０１〜１０重量％（変性ポリオレフィン基
準）の不飽和カルボン酸またはその無水物で変性された
変性ポリオレフィン０．５〜１００重量部（２）ポリオ
レフィン ０〜９９．５重量部ならびに（３）上記（１
）および（２）の総量１００重量部に対し０．１〜１２
重量部のイソシアネート化合物とからなる反応性ホット
メルト型接着剤。(Engineering) 0.5 to 100 parts by weight of a modified polyolefin modified with 0.01 to 10% by weight (based on modified polyolefin) of an unsaturated carboxylic acid or its anhydride (2) 0 to 99.5 parts by weight of polyolefin and ( 3) Above (1)
) and 0.1 to 12 per 100 parts by weight of the total amount of (2)
A reactive hot melt adhesive consisting of parts by weight of an isocyanate compound.

本発明において用いられる不飽和カルボン酸変性ポリオ
レフィンは、ポリオレフィンに不飽和力ルボン酸または
その無水物をグラフト重合することにより得られる。The unsaturated carboxylic acid-modified polyolefin used in the present invention is obtained by graft polymerizing an unsaturated carboxylic acid or its anhydride to a polyolefin.

なお、本発明に於けるグラフト重合とは、ポリオレフイ
ン（重合体）と不飽和カルボン酸またはその無水物（単
量体）とを重合せしめる操称し、変性ポリオレフインと
は、不飽和カルボン酸又はその無水物の単量体又は重合
体がポリオレフインに結合したものを指すものとする。In addition, graft polymerization in the present invention refers to the polymerization of polyolefin (polymer) and unsaturated carboxylic acid or its anhydride (monomer), and modified polyolefin refers to the polymerization of polyolefin (polymer) with unsaturated carboxylic acid or its anhydride (monomer). It refers to a monomer or polymer bonded to a polyolefin.

グラフト重合は、ポリオレフインと不飽和カルボン酸ま
たはその無水物の混合物にイオン化性放射線、紫外線等
を照射する方法、ラジカル発生剤を使用する方法、酸素
、オゾン、熱等の作用で過酸化する方法、混練機中で熱
と剪断力を利用する方法等の開始方法によつておこなう
。Graft polymerization includes a method of irradiating a mixture of polyolefin and an unsaturated carboxylic acid or its anhydride with ionizing radiation, ultraviolet rays, etc., a method of using a radical generator, a method of peroxidizing by the action of oxygen, ozone, heat, etc. This is carried out by an initiation method such as a method using heat and shear force in a kneader.

これらのグラフト重合は、溶液状態、スラリー状態、溶
融状態等公知の方法でおこなうことができる。不飽和カ
ルボン酸または、その無水物としては、アクリル酸、マ
レイン酸、イタコン酸、ハイミツク酸またはこれらの無
水物が用いられる。These graft polymerizations can be carried out by known methods such as in a solution state, slurry state, or melt state. As the unsaturated carboxylic acid or its anhydride, acrylic acid, maleic acid, itaconic acid, hemicic acid, or anhydride thereof is used.

特に無水マレイン酸、アクリル酸を用いることが好まし
い。変性ポリオレフイン中に占める不飽和カルボン酸ま
たはその無水物の量が０．０１重量％以下では、接着強
度が余り向上しない欠点がある。In particular, it is preferable to use maleic anhydride and acrylic acid. If the amount of unsaturated carboxylic acid or its anhydride in the modified polyolefin is less than 0.01% by weight, there is a drawback that the adhesive strength is not improved much.

そして、その量の土限は、グラフト重合法より制約を受
けて１０重量％である。変性ポリオレフインの製造に用
いられるポリオレフインおよびこの変性ポリオレフイン
に配合して用いられる未反応のポリオレフインとしては
、オレフインを主体とする重合体−α−オレフインの重
合体あるいはα−オレフインと他の重合性単量体一が用
いられる。The upper limit of the amount is 10% by weight, which is restricted by the graft polymerization method. The polyolefin used in the production of modified polyolefin and the unreacted polyolefin used in combination with this modified polyolefin include a polymer mainly composed of olefin - a polymer of α-olefin, or a polymer of α-olefin and other polymerizable monomers. Body one is used.

例えば、低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、ア
イソタクチツクポリプロピレン、アタクチツクポリプロ
ピレン、ポリブテン−１、エチレン●プロピレン共重合
体、エチレン・ブテン−１共重合体、酢酸ビニル含量が
５〜４０重量％のエチレン・酢酸ビニル共重合体等であ
る。For example, low-density polyethylene, high-density polyethylene, isotactic polypropylene, atactic polypropylene, polybutene-1, ethylene-propylene copolymer, ethylene-butene-1 copolymer, ethylene with a vinyl acetate content of 5 to 40% by weight.・Vinyl acetate copolymer, etc.

イソシアネート化合物は、遊離のイソシアネート基ある
いは、適当な成分でマスクされたイソシアネート基を有
する化合物、例えば次記の（１）〜（３）のもの等が使
用される。The isocyanate compound used is a compound having a free isocyanate group or an isocyanate group masked with an appropriate component, such as those listed in (1) to (3) below.

（１）モノイソシアネート化合物 例えば、α−ナフチルイソシアネート、クロロフエニル
一０−イソシアネート、フエニルイソシアネート等（２
）ジイソシアネート化合物 例えば、 １）ジイソシアネート化合物 メチレン●ビス●４−フエニルイソシアネート、２，４
−トリレン●ジイソシアネート、へ＋サメチレン・ジイ
ソシアネート、ヘキサメチレン・ジイソシアネート、２
，６−ジイソシアネート・メチルカプロネート等２）ポ
リメチレン・ポリフエニルイソシアネート３） ３モルのトリレンジイソシアネートと１モル０，１，２
の混合物（平均値ｎ＝１）のトリーメチロールプロパン
との反応生成物４）下記（イ）と（ロ）を付加重合する
ことにより得られる分子量１０００から１０，０００１
好ましくは３０００〜４０００で、アミン当量１１００
〜１２００のウレタンプレポリマ一（イ）分子量１６８
〜４００の下記のジイソシアネート化合物２，４−トリ
レンジイソシアネート、３，３′−ジメトキシビフエニ
ル一４，４′−ジイソシアネート、２，６−トリレンジ
イソシアネート、４，４′−ジフエニルメタンジイソシ
アネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、１，５−
ナフチレンジイソシアネート等の単体もしくは混合物 （ロ）分子量６２から４０００の下記の多価アノレコー
ノレエチレングリコール、プロピレングリコ ール、１，４−ブタンジオール、１，４−ブテンジオー
ル、トリメチロールプロパンの単量体もしくは重合体も
しくはこれらの混合物 （３）フエノールまたはアミンでマスクされた（１）〜
（支）のイソシアネート化合物例えば 特に遊離のイソシアネート基を２個を越える数を有する
、毒性の少ないトリイソシアネート化合物（ポリメチレ
ン・ポリフエニルイソシアネートを含む）、ウレタンプ
レポリマ一または、これらのイソシアネート基をフエノ
ール、アミンでマスクしたイソシアネート化合物が好ま
しい。(1) Monoisocyanate compounds such as α-naphthyl isocyanate, chlorophenyl-0-isocyanate, phenyl isocyanate, etc. (2
) Diisocyanate compounds, for example, 1) Diisocyanate compounds methylene ● bis ● 4-phenyl isocyanate, 2,4
- Tolylene ● Diisocyanate, + Sameethylene diisocyanate, Hexamethylene diisocyanate, 2
, 6-diisocyanate/methyl capronate, etc. 2) Polymethylene/polyphenyl isocyanate 3) 3 moles of tolylene diisocyanate and 1 mole of 0,1,2
Reaction product of a mixture of (average value n = 1) with trimethylolpropane 4) Molecular weight 1000 to 10,0001 obtained by addition polymerization of the following (a) and (b)
Preferably 3000 to 4000, amine equivalent 1100
~1200 urethane prepolymer (a) molecular weight 168
~400 of the following diisocyanate compounds 2,4-tolylene diisocyanate, 3,3'-dimethoxybiphenyl-4,4'-diisocyanate, 2,6-tolylene diisocyanate, 4,4'-diphenylmethane diisocyanate, hexa Methylene diisocyanate, 1,5-
Single substance or mixture of naphthylene diisocyanate, etc. (b) Monomers of the following polyhydric anoleconoleethylene glycol, propylene glycol, 1,4-butanediol, 1,4-butenediol, trimethylolpropane with a molecular weight of 62 to 4000 or polymers or mixtures thereof (3) masked with phenols or amines (1) ~
(Sub) Isocyanate compounds, such as triisocyanate compounds with less toxicity (including polymethylene polyphenylisocyanate), especially those having more than two free isocyanate groups, urethane prepolymers, or these isocyanate groups are combined with phenol, Amine masked isocyanate compounds are preferred.

本発明の接着剤成分においてイソシアネート化合物を用
いた場合、良好な結果を生ずる理由は、必ずしも明らか
ではないが、下記（１）式に示す如く、接着後、空気中
の水分が本接着剤中のイソシアネート基と分子鎖延長反
応を起こすことによつて、イソシアネート化合物が高分
子量化し接着剤凝集力を強くすること、並びに下記（２
）式に示す如く、表面に活性水素原子を有する基材の場
合は、これと反応して界面接着強度を一層強くするとい
う作用があるためであろうと推察される。The reason why good results are obtained when an isocyanate compound is used in the adhesive component of the present invention is not necessarily clear, but as shown in equation (1) below, after bonding, moisture in the air is absorbed into the adhesive. By causing a molecular chain extension reaction with the isocyanate group, the isocyanate compound has a high molecular weight and strengthens the cohesive force of the adhesive, as well as the following (2).
) As shown in the formula, it is assumed that this is because, in the case of a base material having active hydrogen atoms on its surface, there is an effect of reacting with the active hydrogen atoms to further strengthen the interfacial adhesion strength.

本発明においてイソシアネート化合物の配合割合が、変
性および未変性ポリオレフイン１００重量部あたりＯ．
１重量部以下の場合、不飽和カルボン酸変性ポリオレフ
インのみの接着強度に比較して効果が少ない。In the present invention, the blending ratio of the isocyanate compound is O.
When the amount is 1 part by weight or less, the effect is less than the adhesive strength of unsaturated carboxylic acid-modified polyolefin alone.

またイソシアネート化合物の配合割合が変性および未変
性ポリオレフイン１００重量部あたり１２重量部を越え
る場合は、イソシアネート化合物がポリオレフインに比
較し、割高であるために、接着剤コスト上不利になるし
、さらに後記のように押出成形性を損ねる欠点を有する
。本発明の実施において、フイルム成形性、溶融混練性
、粉末形成性等の一般成形性を向上させる 二ために、
変性ポリオレフインの一部を未変性のポリオレフインに
置き変えることがある。Furthermore, if the blending ratio of the isocyanate compound exceeds 12 parts by weight per 100 parts by weight of the modified and unmodified polyolefin, the isocyanate compound is more expensive than the polyolefin, resulting in a disadvantage in terms of adhesive cost. It has the disadvantage of impairing extrusion moldability. In carrying out the present invention, in order to improve general moldability such as film moldability, melt kneading property, and powder forming property,
A portion of the modified polyolefin may be replaced with unmodified polyolefin.

その量は、変性ポリオレフインと未変性ポリオレフイン
を和した１００重量部に対し、未変性ポリオレフインの
量が９９．５重量部以下となる量で ：ある。The amount is such that the amount of unmodified polyolefin is 99.5 parts by weight or less relative to 100 parts by weight of the sum of modified polyolefin and unmodified polyolefin.

未変性ポリオレフインの量が９９．５重量部以土では、
接着強度の向上が期待できない。なお、成形性の面から
みれば、未変性ポリオレフインは、変性ポリオレフイン
と未変性ポリオレフインを和した１００重量部に対し不
飽和カルボン酸の濃度が１重量部以下となるように変性
ポリオレフインに配合するのが好ましい。また、前述の
未変性ポリオレフインの他に、所望に応じて安定剤、タ
ルク、炭酸カルシウム、クレー等の充填剤、補強剤、滑
剤、帯電防止剤、ブロツキング防止剤等を配合すること
が出来る。本発明の接着剤は、溶融状態で、即ち、ポリ
オレフインの融点以上、分解温度以下、好ましくはポリ
オレフインの融点より４０〜７０℃高い温度域で使用さ
れる。When the amount of unmodified polyolefin is 99.5 parts by weight or more,
No improvement in adhesive strength can be expected. From the viewpoint of moldability, unmodified polyolefin should be blended with modified polyolefin so that the concentration of unsaturated carboxylic acid is 1 part by weight or less per 100 parts by weight of the sum of modified polyolefin and unmodified polyolefin. is preferred. In addition to the above-mentioned unmodified polyolefin, stabilizers, fillers such as talc, calcium carbonate, and clay, reinforcing agents, lubricants, antistatic agents, antiblocking agents, and the like can be added as desired. The adhesive of the present invention is used in a molten state, that is, in a temperature range above the melting point of the polyolefin and below the decomposition temperature, preferably 40 to 70° C. higher than the melting point of the polyolefin.

本発明の接着剤は、押出機でフイルム状に溶融押出して
被着物にラミネートしたり或いは被着物間にはさんだ後
、圧着したりして用いる他、加熱浴中で溶融し、塗布ロ
ールにより被着物に塗布したり、押出機、ニーダー等に
よりフイルム、ぺレツト化したのち、被着物間にはさみ
、外部より加熱溶融するとともに１〜１００ｋ９／ｄ、
好ましくは１５〜５０１＜ｇ／ｃｌｉｉの圧力により溶
融圧着して用いることができる。The adhesive of the present invention can be melt-extruded into a film using an extruder and laminated onto an adherend, or can be used by being sandwiched between adherends and then press-bonded. Alternatively, the adhesive can be melted in a heating bath and coated with a coating roll. After applying it to kimono or turning it into a film or pellet using an extruder or kneader, it is sandwiched between the adherends and heated and melted from the outside at a rate of 1 to 100 k9/d.
It can be melt-pressed and used preferably at a pressure of 15 to 501<g/clii.

本発明の接着剤は、溶媒を含まないので、従来の溶液型
接着剤として比較して、下記の特徴を有する。Since the adhesive of the present invention does not contain a solvent, it has the following characteristics when compared with conventional solution-type adhesives.

（イ）接着剤の塗布乾燥等の工程が不要である。(a) Processes such as applying and drying adhesive are unnecessary.

（ロ）溶剤の揮散による環境汚染がない。（ハ）特にフ
イルム状で接着剤を用いた場合、均一な接着をおこなう
ことが容易である。(b) There is no environmental pollution due to solvent volatilization. (c) Uniform adhesion is easy, especially when adhesive is used in the form of a film.

（ニ）広い温度範囲で有効な接着強度を示す。(d) Demonstrates effective adhesive strength over a wide temperature range.

（ホ）せん断接着強度と剥離接着強度のバランスが良好
である。（ヘ）従来のホツトメルト型接着剤と比較して
耐熱強度が高い。(e) Good balance between shear adhesive strength and peel adhesive strength. (f) High heat resistance strength compared to conventional hot melt adhesives.

以下、本発明をさらに説明するために、実施例を示すが
、本発明は実施例に限定されるものではない。EXAMPLES Hereinafter, Examples will be shown to further explain the present invention, but the present invention is not limited to the Examples.

実施例 １〜３ 工千レン・酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）（Ｍｌ１０、
酢酸ビニル含有量２３重量％）１００重量部に２，５−
ジメチルーヘキサン−２，５−ジヒドロパーオキサイド
Ｏ．２重量部と無水マレイン酸０．３重量部を、ヘンシ
エルミキサーにてよく混合したのち、内径４０♂の押出
機（Ｌ／Ｄ２８）を用いて温度１５０℃で押出し、ぺレ
ツト化した。Examples 1 to 3 Polymer-vinyl acetate copolymer (EVA) (Ml10,
Vinyl acetate content: 23% by weight) 2,5-
Dimethyl-hexane-2,5-dihydroperoxide O. After thoroughly mixing 2 parts by weight and 0.3 parts by weight of maleic anhydride in a Henschel mixer, the mixture was extruded at a temperature of 150°C using an extruder (L/D 28) with an inner diameter of 40♂ to form pellets.

（変性の量を測定する為、得られたぺレツトの一部を粉
砕後、アセトンにて未反応の無水マレイン酸を充分抽出
した後赤外線吸収スペクトルにより変性量を定量したと
ころ０．１６重量％の無水マレイン酸が付加していた。
）このようにして得られた無水マレイン酸変性エチレン
・酢酸ビニル共重合体（変性ＥＶＡ）のぺレツトとポリ
メチレン・ポリフエニル・イソシアネート化合物を表１
に示す割合でブレンドし、内径４０ＴｒＬ／ＴＬの押出
機にて１６０℃にて溶融混練、押し出し、ペレツト化し
た。次にこのペレツトをＴダイフイルム成形機により厚
み５０μのフイルムに成形し、このフイルムを接着剤と
してアルミ板間にはさみ、ついでプレス機を用い温度１
４０℃、圧力４０ｋｇ／ｄで３分間加熱溶融圧着し、得
られた積層板のアルミ／アルミの剥離強度をＡＳＴＭＤ
−９０３−４９に従い評価した。(To measure the amount of modification, a portion of the pellets obtained was crushed, unreacted maleic anhydride was thoroughly extracted with acetone, and the amount of modification was determined by infrared absorption spectrum to be 0.16% by weight. of maleic anhydride was added.
) The maleic anhydride-modified ethylene/vinyl acetate copolymer (modified EVA) pellets and polymethylene/polyphenyl isocyanate compounds thus obtained are shown in Table 1.
The mixtures were blended in the proportions shown below, melt-kneaded, extruded, and pelletized at 160° C. using an extruder with an inner diameter of 40 TrL/TL. Next, this pellet is formed into a film with a thickness of 50 μm using a T-die film forming machine, and this film is sandwiched between aluminum plates as an adhesive, and then heated at 1
The aluminum/aluminum peel strength of the resulting laminate was heat-melted and pressed for 3 minutes at 40°C and a pressure of 40 kg/d according to ASTMD.
-903-49.

結果を表１に示す。実施例 ４〜６ 高密度ポリエチレン（ＭＩ９、比重０．９４）１００重
量部をキシレン１０００重量部に懸濁させ、これにアク
リル酸３重量部を添加し、室温にて１時間攪拌した。The results are shown in Table 1. Examples 4 to 6 100 parts by weight of high-density polyethylene (MI9, specific gravity 0.94) was suspended in 1000 parts by weight of xylene, 3 parts by weight of acrylic acid was added thereto, and the suspension was stirred at room temperature for 1 hour.

その後高密度ポリエチレンが溶解する温度の１２０℃ま
で撹拌しながら昇温し、３，５，５−トリメチルヘキサ
ノイルパーオキサイド２重量部を斗シレン１０重量部に
稀釈し、３０分で滴下した。滴下後４時間、１２０℃に
保持し反応を続行せしめた。反応完了後、過剰のアセト
ンを用いポリマーを沈降させるとともに未反応のアクリ
ル酸をアセトンに浩解させて除き遠心分離にて粉末状の
変性ポリマー（変性ＨＤ／ＰＥ）を得た。この変性ポリ
マーのアクリル酸含量を赤外線吸収スペクトルにて定量
したところ０．９２重量％のアクリル酸が附加していた
。Thereafter, the temperature was raised to 120 DEG C., the temperature at which high-density polyethylene was dissolved, with stirring, and 2 parts by weight of 3,5,5-trimethylhexanoyl peroxide was diluted with 10 parts by weight of doshilene, which was added dropwise over 30 minutes. After the dropwise addition, the temperature was maintained at 120°C for 4 hours to continue the reaction. After the reaction was completed, the polymer was precipitated using excess acetone, and unreacted acrylic acid was dissolved in acetone to remove it, followed by centrifugation to obtain a powdery modified polymer (modified HD/PE). When the acrylic acid content of this modified polymer was determined by infrared absorption spectrum, it was found that 0.92% by weight of acrylic acid was added.

この変性高密度ポリエチレン（変性ＨＤ／ＰＥ）に未変
性の高密度ポリエチレン（未変性ＨＤ／ＰＥ，ＭＩ９、
比重０．９４）および（３）で構造式を例示したフエノ
ールでマスクされたイソシアネート化合物（日本ポリウ
レタン（株）製コロネートＡＰ）を表−２に示す割合で
配合した組成物１００重量部に安定剤（スワノツクス）
０．１重量部をブレンドし、内径４０％の押出機（Ｌ／
Ｄ２８）にて２３０℃で押出し、水冷後ペレツト化した
。このペレツトを表−２に示す各種異種材料間に挿入後
、プレス成形機にて３分間２００℃に加熱、同温で更に
４０ｋ９／Ｃｌｉｉの加圧下で加熱し、被着材料を相互
に貼合せし剥離接着強度を測定した。結果を表−２に示
す。This modified high density polyethylene (modified HD/PE) is combined with unmodified high density polyethylene (unmodified HD/PE, MI9,
A stabilizer was added to 100 parts by weight of a composition containing a phenol-masked isocyanate compound (Coronate AP manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd.) whose structural formula was exemplified by (specific gravity 0.94) and (3) in the proportions shown in Table 2. (Swanotchus)
Blend 0.1 part by weight and use an extruder (L/
D28) at 230°C, cooled with water, and pelletized. After inserting this pellet between the various materials shown in Table 2, it was heated to 200°C for 3 minutes using a press molding machine, and further heated at the same temperature under a pressure of 40k9/Clii to bond the adherend materials together. The peel adhesion strength was measured. The results are shown in Table-2.

胃、この際の接着層の肉厚は５０μである実施例 ７ ０．８重量％無水マレイン酸付加ポリプロピレン（変性
ＰＰ）１０重量部とホモポリプロピレン（ホモＰＰ．Ｍ
ｌＯ）７８重量部、低密度ポリエチレン（Ｍｌ８、比重
０．９１８）１０重量部、実施例４〜６で用いたイソシ
アネート化合物２重量部を混合し、押出機にて２３０℃
で押出し、ついでペレツト化した。Example 7: 10 parts by weight of 0.8% by weight maleic anhydride-added polypropylene (modified PP) and homopolypropylene (homoPP.M).
78 parts by weight of lO), 10 parts by weight of low density polyethylene (Ml8, specific gravity 0.918), and 2 parts by weight of the isocyanate compound used in Examples 4 to 6 were mixed, and the mixture was heated at 230°C in an extruder.
It was extruded and then pelletized.

上記ペレツトを内径６０％のラミネーターにて厚さ２０
μのセロフアン土に押出しラミネート成形を行なつた。
（上記ラミネートフイルムの肉厚は５０μである。）な
お、比較例として、同一の無水マレイン酸付加ポリプロ
ピレン１０重量部、ホモポリプロピレン８０重量部、低
密度ポリエチレン（ＬＤ／ＰＥ）１０重量部配合の接着
剤及びホモポリプロピレン８８重量部、低密度ポリエチ
レン１０重量部、同一のイソシアネート化合物２重量部
を配合した接着剤を用いて同一条件でラミネート成形を
行なつた。The above pellets were processed to a thickness of 20 mm using a laminator with an inner diameter of 60%.
Extrusion laminate molding was performed on μ cellophane clay.
(The thickness of the above laminate film is 50 μm.) As a comparative example, an adhesive containing 10 parts by weight of the same maleic anhydride-added polypropylene, 80 parts by weight of homopolypropylene, and 10 parts by weight of low-density polyethylene (LD/PE) was used. Laminate molding was carried out under the same conditions using an adhesive containing 88 parts by weight of homopolypropylene, 10 parts by weight of low-density polyethylene, and 2 parts by weight of the same isocyanate compound.

得られたラミネートの層間接着強度を表−３に示す。実
施例 ８ ０．８重量％無水マレイン酸付加ポリプロピレン（変性
ＰＰ）１０重量部とホモポリプロピレン（ホモＰＰ．Ｍ
Ｉｌ２）８９重量部、実施例１〜３に用いたイソシアネ
ート化合物１重量部を混合し、これを実施例７と同一の
方法でペレツト化した。Table 3 shows the interlayer adhesive strength of the obtained laminate. Example 8 10 parts by weight of 0.8% by weight maleic anhydride-added polypropylene (modified PP) and homopolypropylene (homoPP.M
89 parts by weight of Il2) and 1 part by weight of the isocyanate compound used in Examples 1 to 3 were mixed, and the mixture was pelletized in the same manner as in Example 7.

このペレツトを内径６５１のＴダイフイルム成形機にて
４０μ厚のフイルムを合板間に２００℃で溶融押出し、
合板用の接着剤としての評価を行なつた。合板は表板０
．７５１１ｍ厚、中芯板１．７０ｍｍ厚を用い４０ｋｇ
／〜、２分のプレス条件にて接着した。貼合せサンプル
を合板第一類テストＪＡＳ３８３（３６年度）に準拠し
て評価した。This pellet was melted and extruded at 200°C between plywood boards to form a 40μ thick film using a T-die film forming machine with an inner diameter of 651 mm.
We evaluated it as an adhesive for plywood. Plywood has a top plate of 0
．． 40kg using 7511m thick and 1.70mm thick core plate
/~, bonding was carried out under press conditions of 2 minutes. The laminated sample was evaluated in accordance with the first class plywood test JAS383 (36th year).

結果を表−４に示す。The results are shown in Table 4.

なお、比較例としてイソシアネート化合物を除いた系、
及び変性ポリオレフイン樹脂を除いた系ｌについても同
様に実施した。In addition, as a comparative example, a system excluding the isocyanate compound,
The same procedure was conducted for System 1 excluding the modified polyolefin resin.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 １ （１）０．０１〜１０重量％（変性ポリオレフィン
基準）の不飽和カルボン酸またはその無水物で変性され
た変性ポリオレフィン０．５〜１００重量部（２）ポリ
オレフィン０〜９９．５重量部ならびに （３）上記（１）および（２）の総量１００重量部に対
し０．１〜１２重量部のイソシアネート化合物とからな
る反応性ホットメルト型接着剤。[Claims] 1 (1) 0.5 to 100 parts by weight of a modified polyolefin modified with 0.01 to 10% by weight (based on modified polyolefin) of an unsaturated carboxylic acid or its anhydride (2) 0 to 100 parts by weight of a polyolefin and (3) 0.1 to 12 parts by weight of an isocyanate compound based on 100 parts by weight of the total amount of (1) and (2).