JPS5939850A - ジテルペン系化合物の製造法 - Google Patents
ジテルペン系化合物の製造法Info
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- JPS5939850A JPS5939850A JP14945382A JP14945382A JPS5939850A JP S5939850 A JPS5939850 A JP S5939850A JP 14945382 A JP14945382 A JP 14945382A JP 14945382 A JP14945382 A JP 14945382A JP S5939850 A JPS5939850 A JP S5939850A
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- JP
- Japan
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- carbon
- raw material
- atom
- acid
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Epoxy Compounds (AREA)
- Pyrane Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は新規なジテルペン系化合物及びその製造方法に
関する。
関する。
本発明のジテルペン系化合物は、下記一般式％式％
Ｃ０ＯＲ
〔式中Ｒは水素原子又は低級アル＋ル基を、Ａは水素原
子又は水ｎを基を、Ｂは炭素−炭素単結合又は酸素原子
（−０−）を、Ｄは炭素−炭素二重結合又は１２位及び
１３位の炭素原子と共にエボ＋シ環を形成していること
を示す〕上記一般式〔１〕中Ｂで定輻される低級アル士
ル基としてはメチル、エチル、づＤじル＼イソづ０ビル
、ブチル基等を例示できる。上記一般式（１）に含まれ
る代表的化合物としては下記各構造式で表ねきれる化合
物を例示できる。
子又は水ｎを基を、Ｂは炭素−炭素単結合又は酸素原子
（−０−）を、Ｄは炭素−炭素二重結合又は１２位及び
１３位の炭素原子と共にエボ＋シ環を形成していること
を示す〕上記一般式〔１〕中Ｂで定輻される低級アル士
ル基としてはメチル、エチル、づＤじル＼イソづ０ビル
、ブチル基等を例示できる。上記一般式（１）に含まれ
る代表的化合物としては下記各構造式で表ねきれる化合
物を例示できる。
’ｃｏｏｎ
〔各式中Ｒは上記に同じ。〕
本発明者らは、天然に豊富に存在するテルペノイド、ス
テロイド、その他の芳香族化合物を原料として、植物生
長調節作用を有する物質、強心作用をはじめとする各種
薬効４？有するステ０イド類、生薬成分、昆虫変態ホル
七、、Ｉ物質等の各種生理活性物質乃至之等の代謝産物
を、容易且つ安価に合成する技術を確立することを目的
として種々研究を重ねてきた。その過程において検相類
樹脂酸の一成分であるデしｌ；０アじエチン醐又はそσ
）７Ｊｂ十ルエステル類を有機過酸を用いて酸化反応さ
せる時には、上記一般式（１）で表わされる新規なジテ
ルペン系化合物（＋フシ類）が収得され、これは現在植
物から微社得られているある棺の抗ル＋ｉ ｉｓ活性物
質と同様の生理活性を有し、またじり三ンにと同様の各
種の生理活性を有し、医薬品、ａ園芸用薬品、之等の合
成原料乃至各種ジエン類合成の親ジエン原料として有用
であることを見し）出した。本発明はこの知見に基づい
て完成されたものである。
テロイド、その他の芳香族化合物を原料として、植物生
長調節作用を有する物質、強心作用をはじめとする各種
薬効４？有するステ０イド類、生薬成分、昆虫変態ホル
七、、Ｉ物質等の各種生理活性物質乃至之等の代謝産物
を、容易且つ安価に合成する技術を確立することを目的
として種々研究を重ねてきた。その過程において検相類
樹脂酸の一成分であるデしｌ；０アじエチン醐又はそσ
）７Ｊｂ十ルエステル類を有機過酸を用いて酸化反応さ
せる時には、上記一般式（１）で表わされる新規なジテ
ルペン系化合物（＋フシ類）が収得され、これは現在植
物から微社得られているある棺の抗ル＋ｉ ｉｓ活性物
質と同様の生理活性を有し、またじり三ンにと同様の各
種の生理活性を有し、医薬品、ａ園芸用薬品、之等の合
成原料乃至各種ジエン類合成の親ジエン原料として有用
であることを見し）出した。本発明はこの知見に基づい
て完成されたものである。
以下本発明化合物の製造法につき詳述する。
本発明化合物は、式
Ｃ式中Ｒは上記に同じ。〕
で表わされるデじドＤ′Ｐじエチン酸又は士のアル十ル
エステル類を原料とし、有機過酸を用いて酸化反応させ
ることにより製造される。この酸化反応は通常の有機過
酸を用いる各種芳香族化合物の酸化反応と同様にして実
施することができる。より具体的には、例えばりＯｏホ
ルム、塩化メチレジ等のハロゲン化炭化水紫系溶媒中で
行なわれる。
エステル類を原料とし、有機過酸を用いて酸化反応させ
ることにより製造される。この酸化反応は通常の有機過
酸を用いる各種芳香族化合物の酸化反応と同様にして実
施することができる。より具体的には、例えばりＯｏホ
ルム、塩化メチレジ等のハロゲン化炭化水紫系溶媒中で
行なわれる。
用い得る有機過酸としては、例えば過酢酸、過安息香酸
、メタクＯｏ過安息香酸、ｌ１ｌ−もしくはｔ−二トロ
過安息香酸、３．５−ジニトロ過安息香酸等の通常用い
られている各種のものをいずれも例示できる。２等有機
過酸の使用垣は、通常理論当量即ち原料化合物〔「〕に
対して２倍ｅｌｂＭ以上とされるが特に限定されない。
、メタクＯｏ過安息香酸、ｌ１ｌ−もしくはｔ−二トロ
過安息香酸、３．５−ジニトロ過安息香酸等の通常用い
られている各種のものをいずれも例示できる。２等有機
過酸の使用垣は、通常理論当量即ち原料化合物〔「〕に
対して２倍ｅｌｂＭ以上とされるが特に限定されない。
また上記酸化反応は通常室温乃至用いる溶媒の還流温度
条件下に、約２０分乃至２４時間を要して行なわれる。
条件下に、約２０分乃至２４時間を要して行なわれる。
反応終了後、目的化合物は常法に従い副生ずる有機酸等
を除去し、溶媒を留去することにより、又は引き続くカ
ラムク０マドクラフイー、再結晶等の操作により単離精
製することができる。
を除去し、溶媒を留去することにより、又は引き続くカ
ラムク０マドクラフイー、再結晶等の操作により単離精
製することができる。
以下本発明化合物の製造例を実施例として拳げろ。
実施例 ｌ
デしＦ ｏ″ｐｂエデン酸メチルエステル１．７５９を
りｏｏボルム４０ｍ１に溶かし、これにｔｎ−９０口過
安息香酸４．４ｙのりＯｏボルム８４／溶液を加え、５
時間７０〜８０°Ｃで加熱還流した。反応混合物を一旦
室温に戻した後、これに更にｌｎ−クロ０過安息香酸３
．２・ｆのり００ボルム８ ｔｔｔｔ溶液を追加し、７
０〜８０°Ｃで４時間加熱還流した。反応物を室温に戻
して濾過し、濾過ケー士を少量のクロ０ホルムで洗浄し
た。Ｆ３液と洗液を合せ、これを２０％亜硫酸水素ナト
リウム水溶液、炭酸水素ナトリウム水溶液、食塩水及び
水で順次洗浄し、りＯＯホルム層を硫酸マクネシウｌ、
で乾燥後、減圧下にりＯＤボルムを留去し、残渣として
黄色前２．３５９を得た。
りｏｏボルム４０ｍ１に溶かし、これにｔｎ−９０口過
安息香酸４．４ｙのりＯｏボルム８４／溶液を加え、５
時間７０〜８０°Ｃで加熱還流した。反応混合物を一旦
室温に戻した後、これに更にｌｎ−クロ０過安息香酸３
．２・ｆのり００ボルム８ ｔｔｔｔ溶液を追加し、７
０〜８０°Ｃで４時間加熱還流した。反応物を室温に戻
して濾過し、濾過ケー士を少量のクロ０ホルムで洗浄し
た。Ｆ３液と洗液を合せ、これを２０％亜硫酸水素ナト
リウム水溶液、炭酸水素ナトリウム水溶液、食塩水及び
水で順次洗浄し、りＯＯホルム層を硫酸マクネシウｌ、
で乾燥後、減圧下にりＯＤボルムを留去し、残渣として
黄色前２．３５９を得た。
得られた黄色前をシリカゲル（７０〜２００メツシーユ
）＋５０ｙを充填したカラムに通し、ベンぜン、りＯＯ
ホルム及び酢酸エチルを順次用いて展開して、化合物〔
■リ ０．４３３９ （収率２５％）、化合物（ＩＡ）
０．２＋１９ （収率１２％）及び化合物（ＩＣ）
０．１２’ ｆ （収率７％）を単離した。
）＋５０ｙを充填したカラムに通し、ベンぜン、りＯＯ
ホルム及び酢酸エチルを順次用いて展開して、化合物〔
■リ ０．４３３９ （収率２５％）、化合物（ＩＡ）
０．２＋１９ （収率１２％）及び化合物（ＩＣ）
０．１２’ ｆ （収率７％）を単離した。
得られた各化合物の理化学的性質は以下の通りであり、
前記した各構造式を有するものと同定された。
前記した各構造式を有するものと同定された。
０化合物（１ａ）
外 観 黄色油状物
赤外線吸収スペクトル（液膜法）分析結果ｖ（ｃｒｎ−
”）＝ ２９４５．２８８５．１７３０，１６５０゜１
５９５．１４６５．１３８５．１３６０゜１２９５、Ｉ
２８５．１２６０，１１７５．１０８０．１０５０．１
０３０．１０１０゜９７５．９０５．８９０，７５０，
７３５ブＯトン核磁気共ｒ＋ａスペクトル分析結果（Ｃ
ＤＣ４，，６Ｑ＃／ｚ）δ／’Ｉ’ｍ ＝ １．ｎ３．
ｆ、３Ｈ１１，Ｉ３．１．３”１．２３．ｊ、３＃ 、
１．３０．ｊ、３Ｈ１，６３，ｂｒ５．４１１ 、
２，６０．ｍ２．９０．ｑ、Ｉ／／、 ３．６３．１
．３１１６．３６．ｊ、ＩＨ 質ロスベクトル分析結果 ＣＭ＋〕 ＝ ３４４ 紫外線吸収スペクトル（溶媒：エタノール）分析結果２
ＱＱｎｍ（１０ｙｔ−３，３１） ２５４ｎ７／Ｊ（／ａｙｔ−４，０８）２６Ｑｎｐｎ（
ｌａｙｔ＝４．１２） ３３５１１１Ｎ（Ｉ ｌ）ｆε＝２．６０＞〕化合物〔
１ｂ〕 外 観 黄色油状物 赤外線吸収スペクトル（液＃法）分析結果ν（ｃｗｔ−
’）＝２９５５ 、２８７５、１７８５〜１７０５、＋
６３５、＋６１０．１４６０，１４３０．１３８５．１
３１５．１２９５．１２４５、＋２２５．１１７５．１
１３５．１１２０゜１１０５、＋０７５、＋０６０，１
０４５．１０４０、＋００５．９７０，８９５．８２５
．７９５．７５０ ブ０１” ン核＆１気共ＩＩ＋） スペクｌ−１ｂ （
Ｃ１）Ｃ１ｌ、 、６０Ａ”り分析結果 δ戸／＞Ｆ／Ｊ 、＝ １ 、０８ 、 ｄ 、 Ｊ−
２１１ｇ 、 ３１１１．２０ 、 ｄ 、 ｋ２１１
１ 、３１１１．２６．ｊ、５／７ 、 １．３８．ｓ
、３／７１．６５．ｂｒｓ、４Ｎ ２．３５．ｂｒ、ｔ 、／ ＝７１１ｇ、２Ｈ２、８５
、５ｔｆｉｔ、 、 Ｊ＝７１１ｚ 、 ３１１３．６
６、Ｅ、３Ｈ１６，Ｉ３．ｂｒｓ、Ｊｌｌ質社スペクト
ル分析結果 〔ＡＩ ） ＝ ３６０ ０化合物〔ＩＣ〕 外 観 淡黄色結晶 融 点 １７３〜１７５°Ｃ 赤外線吸収スペクトル（ＫＢｒ）分析結果ν（ｎ ）
＝３４９５．２９４５．２８９５．１７１０、＋６７５
、＋６２５、＋４７５、＋４：３０、＋３８５．１３４
５、＋２５５、＋２２５．１１８５．１１６０．１１２
５．１０９０．１０６５．１０Ｂ５、＋（１’２５．９
１０、８５ プロトン核磁気共鳴スペクトル（ＣＤＣ１３，６Ｑ Ａ
ＥＩｘ ）分析結果 δｐｐ１ｎ＝ ０．７５．ｄ、Ｊ ＝７１１ｇ、３１１
１．００ 、．１／ 、 Ｊ＝７１１ｘ 、 ３１１１
．２ｏ：、３ｔｉ 、 １．３３．ｓ、３ｔｔ１．６
Ｂ、ｂｒｆ、４１１，３．６６及び３．７ＣＩ、４Ｈま
た上記においてヂしドロアじエチン酸メチルエステルに
代え）デしドロ″Ｐじエチン酸及びそのエチルエステル
を、夫々用い同様にして、本発明化合物（一般式（１）
中Ｒが水素原子のもの及びＲがエチル基のもの）を夫々
製造した。
”）＝ ２９４５．２８８５．１７３０，１６５０゜１
５９５．１４６５．１３８５．１３６０゜１２９５、Ｉ
２８５．１２６０，１１７５．１０８０．１０５０．１
０３０．１０１０゜９７５．９０５．８９０，７５０，
７３５ブＯトン核磁気共ｒ＋ａスペクトル分析結果（Ｃ
ＤＣ４，，６Ｑ＃／ｚ）δ／’Ｉ’ｍ ＝ １．ｎ３．
ｆ、３Ｈ１１，Ｉ３．１．３”１．２３．ｊ、３＃ 、
１．３０．ｊ、３Ｈ１，６３，ｂｒ５．４１１ 、
２，６０．ｍ２．９０．ｑ、Ｉ／／、 ３．６３．１
．３１１６．３６．ｊ、ＩＨ 質ロスベクトル分析結果 ＣＭ＋〕 ＝ ３４４ 紫外線吸収スペクトル（溶媒：エタノール）分析結果２
ＱＱｎｍ（１０ｙｔ−３，３１） ２５４ｎ７／Ｊ（／ａｙｔ−４，０８）２６Ｑｎｐｎ（
ｌａｙｔ＝４．１２） ３３５１１１Ｎ（Ｉ ｌ）ｆε＝２．６０＞〕化合物〔
１ｂ〕 外 観 黄色油状物 赤外線吸収スペクトル（液＃法）分析結果ν（ｃｗｔ−
’）＝２９５５ 、２８７５、１７８５〜１７０５、＋
６３５、＋６１０．１４６０，１４３０．１３８５．１
３１５．１２９５．１２４５、＋２２５．１１７５．１
１３５．１１２０゜１１０５、＋０７５、＋０６０，１
０４５．１０４０、＋００５．９７０，８９５．８２５
．７９５．７５０ ブ０１” ン核＆１気共ＩＩ＋） スペクｌ−１ｂ （
Ｃ１）Ｃ１ｌ、 、６０Ａ”り分析結果 δ戸／＞Ｆ／Ｊ 、＝ １ 、０８ 、 ｄ 、 Ｊ−
２１１ｇ 、 ３１１１．２０ 、 ｄ 、 ｋ２１１
１ 、３１１１．２６．ｊ、５／７ 、 １．３８．ｓ
、３／７１．６５．ｂｒｓ、４Ｎ ２．３５．ｂｒ、ｔ 、／ ＝７１１ｇ、２Ｈ２、８５
、５ｔｆｉｔ、 、 Ｊ＝７１１ｚ 、 ３１１３．６
６、Ｅ、３Ｈ１６，Ｉ３．ｂｒｓ、Ｊｌｌ質社スペクト
ル分析結果 〔ＡＩ ） ＝ ３６０ ０化合物〔ＩＣ〕 外 観 淡黄色結晶 融 点 １７３〜１７５°Ｃ 赤外線吸収スペクトル（ＫＢｒ）分析結果ν（ｎ ）
＝３４９５．２９４５．２８９５．１７１０、＋６７５
、＋６２５、＋４７５、＋４：３０、＋３８５．１３４
５、＋２５５、＋２２５．１１８５．１１６０．１１２
５．１０９０．１０６５．１０Ｂ５、＋（１’２５．９
１０、８５ プロトン核磁気共鳴スペクトル（ＣＤＣ１３，６Ｑ Ａ
ＥＩｘ ）分析結果 δｐｐ１ｎ＝ ０．７５．ｄ、Ｊ ＝７１１ｇ、３１１
１．００ 、．１／ 、 Ｊ＝７１１ｘ 、 ３１１１
．２ｏ：、３ｔｉ 、 １．３３．ｓ、３ｔｔ１．６
Ｂ、ｂｒｆ、４１１，３．６６及び３．７ＣＩ、４Ｈま
た上記においてヂしドロアじエチン酸メチルエステルに
代え）デしドロ″Ｐじエチン酸及びそのエチルエステル
を、夫々用い同様にして、本発明化合物（一般式（１）
中Ｒが水素原子のもの及びＲがエチル基のもの）を夫々
製造した。
得られた各化合物は、上記と同一の各機器分析結果より
、一般式（１）に示す構造を有するものであると同定さ
れた。
、一般式（１）に示す構造を有するものであると同定さ
れた。
（以 上）
一、：、 ｊ、：：、￥か、１
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 ■ 一般式 〔式中Ｒは水素原子又は低級アル＋ル基を、Ａは水素原
子又は水酸基を、Ｂは炭素−炭素単結合又はＮＩ素原子
（−Ｏ−）を、Ｄは炭素−炭素二重結合又は１２位及び
１３位の炭素原子と共にエポ十シ環を形成していること
を示す〕 で表わされるジチルベニ、Ｊ系化合物。 ■ デしドロアじエチシ削又はそのアル十ルエステルを
有機過酸を用いて酸化反応させることを特徴とする−
般式 〔式中Ｒは水素原子又は低級アル＋ル基を、Ａは水素原
子又は水酸基を、Ｂは炭素−炭素単結合又は酸素原子＜
−０−＞を、Ｄは炭素−炭素二重結合又は１２位及び１
３位の炭素原子と共にエポ牛シ環を形成していることを
示す〕 で表わされるジテルペン系化合物の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14945382A JPS5939850A (ja) | 1982-08-27 | 1982-08-27 | ジテルペン系化合物の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14945382A JPS5939850A (ja) | 1982-08-27 | 1982-08-27 | ジテルペン系化合物の製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5939850A true JPS5939850A (ja) | 1984-03-05 |
| JPH0259821B2 JPH0259821B2 (ja) | 1990-12-13 |
Family
ID=15475449
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP14945382A Granted JPS5939850A (ja) | 1982-08-27 | 1982-08-27 | ジテルペン系化合物の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5939850A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1991013855A1 (en) * | 1990-03-06 | 1991-09-19 | Otsuka Pharmaceutical Co., Ltd. | Phenanthrene derivative |
-
1982
- 1982-08-27 JP JP14945382A patent/JPS5939850A/ja active Granted
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1991013855A1 (en) * | 1990-03-06 | 1991-09-19 | Otsuka Pharmaceutical Co., Ltd. | Phenanthrene derivative |
| US5192817A (en) * | 1990-03-06 | 1993-03-09 | Otsuka Pharmaceutical Co., Ltd. | Phenanthrene derivatives |
| EP0472733B1 (en) * | 1990-03-06 | 1994-12-28 | Otsuka Pharmaceutical Co., Ltd. | Phenanthrene derivative |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0259821B2 (ja) | 1990-12-13 |
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