JPS5937243B2 - タイヤ - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は表面上にラミネートを有するタイヤおよび該タ
イヤの製造方法に関する。

従来、表面上に装飾用、保護用および識別用のラミネー
トを有する車両用の空気入りの固体硬化ゴムタイヤを製
造するのに様々な方法が使用されてきた。

例えば、硬化ゴムタイヤの表面にポリウレタン類を含む
各種のプラスチック類およびペイント類を塗布すること
によつて前記ラミネートを製造してきた。硬化ゴムタイ
ヤにおけるえぐり穴および刺し穴は例えば次の三種の方
法によつて修復されていた。

（１）えぐり穴または刺し穴を未加硫ゴムで栓止し、そ
して該未加硫ゴムをその場で硬化させる；（２）ポリウ
レタン類を含有する各種のプラスチック類、ゴム類、お
よびペイント類で被覆する；および（３）ゴムの硬化栓
を穴の部分に接合させる。しかしながら、ゴムタイヤの
淡色部分、例えば白色側壁部の刺し穴またはえぐり穴を
修復する場合、通常、該修復部分のまわりに商業的に望
ましからざる汚れを生じる。タイヤ側壁上のポリウレタ
ンラミネートは次の様にして製造してきた。

即ち、添加硬化剤なしに溶剤不含有反応混合物として適
用されるポリブタジエンポリオール／ポリイソシアネー
トポリウレタン混合物を用いることによつて製造してき
た（米国特許第３、６４８、７４８号明細書）。しかし
ながら、ジアミン硬化剤を含有する溶剤反応混合物とし
て適用される空気入リタイア用の丁分に接着性のポリウ
レタンラミネート、特に外部側壁用ラミネートとして使
用されるポリウレタンラミネートを提供することが依然
として望まれている。従つて、本発明の目的は表面上に
接着性のラミネートを有する硬化ゴムタイヤを提供する
ことであり、該ラミネートはタイヤの装飾用、保護用ま
たは識別用表面を構成できる。本発明によれば、タイヤ
は硬化ポリウレタンのラミネートが接着された複合構造
の硬化ゴムタイヤから成り、該タイヤは次の様にして製
造される：（Ａ），（１）脂肪族第１毀ジアミン；（４
）約２〜約２．８の範囲内のイソシアネート官能価を有
する有機ポリイソシアネートを、約２５００〜約３７０
０の範囲内の数平均分子量と約２の平均ヒドロキシ官能
価を有するポリカプロラクトンポリオールと反応させる
ことによつて生成されるプレポリマ一；および（１１１
）前記１）および（１１）の成分と本（１１１）の成分
との総量を基準として約７〜約９０ｗ１０１）の有機溶
剤、とから成り、イソシアナト基対前記ポリオールのヒ
ドロキシル基のモル比が約１対１〜約３対１の範囲内で
あり、かつ、前記ジアミンのアミノ基対ヒドロキシル基
よりも過剰なイソシアネート基のモル比が約０．８対１
〜約１．２対１の範囲内にある反応混合物の溶液を硬化
ゴムタイヤに塗布し：そして（Ｂ）、塗布した反応混合
物の溶液を乾燥し、そして硬化させて前記複合構造を形
成させる。

本発明は特に陸地接触トレツド部と離間ビードを有し、
該離間ビードは側壁によつて結ばれており、該側壁は前
記ビードから前記トレツドまで半径方向に延びており、
前記側壁のうちの少なくとも一つにはラミネートが接着
されており、そして該ラミネートが前記側壁の外表面を
覆つている空気入りゴムタイヤの様なタイヤに関する。

本発明を実施する場合、好ましくは約７０〜約１００ｗ
ｔ％の溶剤をジアミン硬化剤と混合し、そして得られた
溶液を次いでプレポリマ一と混合する。

プレポリマ一自体は溶剤の助けをかりなくとも液状であ
ることが好ましい。しかしながら、既に指摘したとおり
約３０ｗｔ％以下の溶剤をプレポリマ一と混合し、ジア
ミン溶液と混合する前にプレポリマ一溶液を生成できる
。本発明をさらに実施する場合、初めにラミネートを生
成すべきタイヤの表面部位を有機溶剤で洗浄し、そして
乾燥させることによつて処理し、タイヤ表面上の油分お
よびタイヤ硬化操作後に残留する離型剤を除去すること
が好ましい。

塩素水でさらに処理することが望ましく、かつ、しばし
ば好ましい。また、所望ならば、通常洗浄操作の前にタ
イヤ表面を研磨してハブ仕上げすることができる。本発
明の別の目的および利点は添付図面を参照することによ
つてさらに明白となる。

図面を参照すれば、硬化ゴムタイヤ１は通常のトレツド
部分２、側壁３およびビード部分４とから成る。

該側壁は側壁のまわりを円周方向にのびる複数のリブ５
および凹陥部６とから成ることができる。本発明では車
両用硬化タイヤ中の凹陥部または溝６Ａ若しくは刺し穴
あるいはえぐり穴７および８のうちの少なくとも１つを
２５℃でメチルエチルケトン溶剤で洗浄し、次いで乾燥
させることによつて清浄する。

次いでハブをかけ、続いて塩素水で処理し、そして乾燥
する。刺し穴７の１つは白色側壁１２にあり、そして刺
し穴８は黒色のトレツド部分にある。溝６Ａまたは刺し
穴７および８の表面を本発明のポリウレタン反応混合物
９，１０，１１で約２５℃の温度で被覆し、該混合物を
乾燥し、そして２５℃の温度で約１６時間以内に硬化さ
せ、刺し穴７および８を閉止する接着性閉塞栓１０およ
び１１を有する接着性ラミネートを生成する。特に刺し
穴７に使用する反応混合物は二酸化チタンで白色に着色
し、そして硬化させ白色側壁の周囲を汚損させることな
く、白色の側壁に適合した接着性の白色ポリウレタン栓
１０を生成する。従つて、反応混合物９は白色に着色さ
れ、反応混合物１１は黒色に着色される。本発明を実施
する場合、硬化ゴムタイヤは天然ゴムおよび合成ゴムの
様な各種の硬化ゴムから製造できる。

例えば、ゴム状ブタジエン−スチレンコポリマー、ブタ
ジエン−アクリロニトリルコポリマー、ポリイソプレン
、ポリブタジエン、イソプレン−ブタジエンコポリマー
、ブチルゴム、工チレンープロピレンコポリマ一、およ
びエチレンープロピレンターポリマ一などから製造でき
る。典型的に各棟のポリマーは通常の硬化方法によつて
硬化される。エチレン−プロピレンコポリマーの場合は
硫黄または過酸化物の様な配合物によつて硬化される。
本発明の硬化ポリウレタンラミネートに充てん剤を添加
し、その物理特性を高めることが好ましい。

例えば、硬化ポリウレタンはポリウレタンプレポリマ一
１００部を基準として約５〜約１００重量部の代表的な
粒状ゴム補強充てん剤、例えばカーボンブラツク、二酸
化チタン、酸化亜鉛、炭酸カルシウム、充てん剤用粘土
類、シリカ類および着色顔料などを含有することが好ま
しい。２５℃の温度で１分間あたり５インチのクロスヘ
ツドでインストロン材料試験機を用いて測定し、約３０
０ポンド／平方インチ〜約２０００ポンド／平方インチ
の極限引張強さと、一般的に受け入れられるゴム試験方
法によつて測定して、２５℃で約７００（ｆ）〜約２５
０％の対応する極限伸びを有する硬化ポリウレタンが補
強充てん剤の添加によつてもたらされる。

例えば、約３００ポンド／平方インチの引張強さを有す
る充てん剤補強硬化ポリウレタンは約７００％の範囲内
の伸びを有し、そして約２０００ポンド／平方インチの
引張強さを有する充てん剤補強硬化ポリウレタンは２５
０付近の伸びを有する。従つて、補強充てん剤を添加さ
れた硬化ポリウレタンはラミネートが接着される硬化ゴ
ムタイヤと同等の引張強さおよび伸びの様な物理特性を
有することが好ましい。好ましくは、硬化ポリウレタン
ラミネートの１００（ｆ）モジユラスは該ラミネートが
接着されるタイヤ表面のゴムの１００％モジユラスの約
６０〜約１７０％である。

約８０℃〜約１１０。

Ｃの範囲内の温度で約３０〜約６０分間、ジイソシアネ
ートをポリオールと反応させることによつてポリウレタ
ンプレポリマ一を生成する。使用できる各種のポリイソ
シアネート類の代表例はトルエンジイソシアネート、ｍ
−フエニレンジイソシアネート、４−クロロ−１，３−
フエニレンジイソシアネート、４，４′−テトラメチレ
ンジイソシアネート、１，６−ヘキサメチレンジイソシ
アネート、１，１０−デカメチレンジイソシアネート、
１，４−シクロヘキシレンジイソシアネート、４，４′
−メチレンビスシクロヘキサンジイソシアネート、１，
４−シクロヘキサンビスメチルイソシアネート、イソボ
ロンジイソシアネート（即ち、３−イソシアナトメチル
−３，５，５トリメチルシクロヘキシルイソシアネート
）、１，５−テトラヒドロナフタレンジイソシアネート
、ｐ−キシレンジイソシアネート、ｍ−キシレンジイソ
シアネートおよび前記ジイソシアネート類の二重体およ
び三量体のようなポリマー類などである。

本発明の目的にとつては、イソシアナト基が非ベンゼノ
イド炭素原子に結合している様なジイソシアネート類が
好ましく、実際、ゴムタイヤにとつて通常重要である様
な保色性が重視される場合に使用される。

該ジイソシアネート類の代表例は３−イソシアナトメチ
ル−３，５，５−トリメチルシクロヘキシルイソシアネ
ート、４，４′−メチレンビスシクロヘキサンジイソシ
アネート、１，４−シクロヘキサンビスメチルイソシア
ネート、ｐ−キシレンジイソシアネートおよびｍ−キシ
レンジイソシアネートなどである。ジエチレングリコー
ルまたは１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジ
オールおよび１，６−ヘキサンジオール、好ましくはジ
エチレングリコールの様な炭素原子を４〜７個含有する
炭化水素ジオールの様な少量の開始剤および任意成分と
してアジピン酸、コハク酸、アゼライン酸または炭素原
子を２〜１０個含有する低分子量飽和炭化水素ジオール
と、コハク酸、アジピン酸、およびアゼライン酸ならび
に該酸類の無水物から選択される有機ポリカルボン酸と
の縮合生成物、アジピン酸ポリエチレンおよびアジピン
酸ポリ（エチレン−プロピレン）の様な少量（例えば、
ポリオールの全量を基準として約１０ｗ［％未満）の変
性剤をε一カプロラクトンと反応させることによつて生
成される様なタイプの生成物がプレポリマ一の製造用ポ
リカプロラクタムポリオールとして使用できる。

次いで、ジアミン硬化剤を約１『Ｃ〜約４『Ｃの範囲内
の温度でプレポリマ一と反応させる。

反応はほとんど瞬間的に終了する。即ち、反応は数秒間
〜数分間以内に終了する。通常、反応時間は約１〜約１
０分間の範囲内である。各種の適当な第１級ジアミン類
の代表例はｐ−キシレンジアミン、ｍ−キシレンジアミ
ン、４，４′−ジアミノージシクロヘキシルメタン、３
−アミノメチル一３，５，５−トリメチルシクロヘキシ
ルアミン、１，４−シクロヘキサン−ビス−メチルアミ
ン、テトラクロロ−ｐ−キシレンジアミン、シクロブタ
ン−１，２−ビス−メチルアミン、メタンジアミン、イ
ミノビスプロピルアミン、工チレンジアミン、プロパン
ジアミン、トリメチルジアミン、テトラメチレンジアミ
ン、ヘキサメチレンジアミンおよびジメチルヘキサメチ
レンジアミンなどである。

本発明の目的にとつては、アミノ基が非ベンゼノイド炭
素原子に結合している様な第１級ジアミン類が好ましく
、実際、ゴムタイヤにとつて通常重要である様な保色性
が重視される場合に使用される。

ポリカプロラクトンポリオール類は約２のヒドロキシル
官能価を有する。

該ポリオール類は通常、約３０℃の温度で約１０ポイズ
〜約１５０ポイズ、一層普遍的には約２０ポイズ〜約１
００ポイズの粘度を有する。触媒は通常必要とされない
が、ポリオールとポリイソシアネートとの間の既に十分
に速い反応速度をさらに高めるのに使用できる。適当な
触媒はポリウレタン用に通常使用されるような周知の触
媒である。各種の触媒の代表例はジラウリン酸ジブチル
スズ、オクタン酸スズ、酸化マグネシウム、ブチルアル
デヒド−ブチルアミン縮合生成物、２−メルカプトベン
ゾチアゾール、ナフテン酸コバルトおよびトリエチレン
ジアミン、メチル化テトラエチレンテトラミンならびに
ヘキサメチレンテトラミンの様な第３級アミン類などで
ある。触媒を使用する場合、ジラウリン酸ジブチルスズ
およびオクタン酸スズのような有機スズ化合物が一層有
用な触媒であることが発見された。非反応性溶剤をポリ
ウレタン反応混合物と共に使用する。反応速度が速いの
で非反応性溶剤は特に望ましい。多くの好適な有機溶剤
の代表例はベンゼンおよびトルエンの様な芳香族溶剤、
パラフイン系、ナフテン系および芳香族ナフチル類、ア
セトン、メチルエチルケトン、ジエチルケトン、メチル
イソブチルケトン、メチルイソアミルケトンおよびジイ
ソブチルケトンの様な液状ケトン類、酢酸エチル、酢酸
エチレングリコールモノエチルエーテル、ジオキサンお
よびトリクロロエチレン、塩化メチレンのような塩化炭
化水素などである。ポリウレタン反応混合物の粘度を噴
霧塗布に適する様に調整しなければならない様な場合、
ポリウレタン反応混合物に溶剤を添加することが特に望
ましい。表面油等を除去するために適当な溶剤で洗浄す
ることによつてタイヤの硬化ゴム表面を処理することが
好ましい。

ゴム表面を溶解あるいは膨潤させないような溶剤であれ
ば、いずれも表面油の溶解に使用できる。該溶剤の代表
例はミネラルスピリツト、ストツダード溶剤、アセトン
、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン類、ジ
イソブチルケトン、ジエチルケトン、メチルイソアミル
ケトンの様な液状ケトン類、メタノール、エタノール、
イソプロパノールおよびブタノールの様な液状アルコー
ル類、ベンゼン、トルエンおよびキシレンの様な芳香族
炭化水素類、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、ネオヘキ
サン（２，２−ジメチルヘキサンおよびジメチルペンタ
ンの様な脂肪族炭化水素類およびジメチルホルムアミド
などである。米国規格（ＵｎｉｔｅｄＳｔａｌｅＳｔａ
ｎｄａｒｄ）によつて米国における標準として受けいれ
られる溶剤仕様としてのＡＳＴＭ試験Ｄ２３５−６１に
よつて通常、ミネラルスプリツト（別名、ペトロリウム
スプリツト）は同定され、またストツダード溶剤は通常
ＡＳＴＭ試験Ｄ４８４−５２によつて同定される。従つ
て、本発明は空気入りタイヤの改良された識別方法とし
てばかりでなく空気入りタイヤの製造方法としても有用
である。

空気入りタイヤは一般的にドーナツ型カーカス、ゴム側
壁およびゴムトレツドを有する離間ビードを含む。前記
側壁の少なくとも１つは円周方向にのびる複数の溝と、
少なくとも１つの該溝の中に硬化ポリウレタンの接着層
を有する。前記ポリウレタン接着層はタイヤに対して色
対比を有する。本発明の一実施態様では、微小な着色金
属またはその他のチツプ類もしくは光輝顔料の様な顔料
類をポリウレタン反応混合物中に分散させ、タイヤの凹
陥部中の接着性ポリウレタン層に着色光輝顔料、例えば
ポリウレタン中に分散された反射金属片を配合し、装飾
的実用性および保護的実用性を与えることができる。以
下実施例をあげて本発明の目的および利点をさらに詳細
に説明する。特記しないかぎり、部および％は全て重量
基準である。実施例 １ 第１図および第２図に示されたものと同様な空気入りの
黒色をした硬化ブタジエン／スチレンラジアルフライゴ
ムタイヤであつて、円周方向に延びた溝の配設された汚
れのない側壁を有するタイヤを製造した。

このタイヤはラジアルフライＨＲ７８−１５乗用車型の
タイヤであつた。初めに、円周方向に延びる溝の１つを
ハブかけし、次いでメチルエチルケトンで洗浄し、そし
て乾燥させた。

溝を除いてタイヤの側壁をテープで遮蔽し、該側壁をテ
ープで被覆した。有効塩素を約０．２〜約０．４（：！
）含有する塩素水を露出されたままの溝に塗布し、そし
て溝の表面を約１分間湿潤状態のままにさせておいた。
次いでアスピレータ一に連結されたゴム管を用いて空気
を吸引することによつて溝を乾燥させた。前記の様に処
理したタイヤを次いで回転機械上に垂直にとりつけた。

タイヤを回転させながら溝にウレクンコーテイングを２
回ほどこし、各コーテイング間に４分間の乾燥時間を入
れた。２回目のコーテイングを溝にほどこしたらすぐに
、タイヤを回転させながら遮蔽テープを側壁から除去し
た。

溝の中の塗膜が指にベトつかなくなつたら、タイヤを回
転機械からはずし、そして水平状態に位置させ、それか
ら室温付近の温度、即ち約２５゜Ｃの温度で硬化させた
。

タイヤをリムにとりつけ、膨脹させ、そして屋外用弾性
計にとりつけた。

弾性計にとりつけた状態でタイヤを約１７７０ポンドの
負荷と２４ポンド／平方インチのタイヤ圧の条件下で約
３１マイル／時の車両スピードに相当する速度で回転さ
せた。被験タイヤ５Ｂ２０５０−９は弾性計にとりつけ
た状態でベルト端部がはずれたために機械が停止するま
で５７，６９７マイル走行した。硬化ポリウレタンが塗
布された白色側壁溝には半径方向へのヒビ割れは何も認
められなかつた。この実施例において白色の塗布側壁溝
を形成するのに使用した白色のポリウレタン反応混合物
は次の方法によつて製造した。

初めに、反応性数（Ｒｅａｃｔｉｖｅｎｕｎｌｂｅｒ）
３７．７および分子量３０００のポリカプロラクトンジ
オールを水素化ジフエニルメタン一４，４′−ジイソシ
アネートと反応させることによつて希釈プレポリマ一（
５０ｗｔ％）を製造した。

これに関連して、ポリカプロラクトンジオールを適当な
反応容器に充てんし、約１８０℃の温度で撹拌しながら
減圧下でガス抜きした。ついでジイソシアネートを添加
し、ジイソシアネート２モルあたりポリオール１モルの
比率で構製される混合物を生成した。撹拌をつづけなが
ら、混合物の温度を２３０′Ｆにまで上昇させ、そして
更に反応を完結させ、混合物をこの温度で約４５分間撹
拌した。生成したウレタンプレポリマ一をガス抜きし、
トルエンで５０ｗｔ％にまで希釈し、存在する遊離ＮＣ
Ｏ（イソシアネート）基の含量を１．１３％とした。希
釈プレポリマ一の詳細な組成を下記の表１に示す。希釈
プレポリマ一４００部をボールミル中に装入し、続いて
二酸化チタン粉末４０部、フエノール系酸化防止剤２部
、シリケート形増粘剤４部、およびトルエン４６部を装
入することによつて白色のマスターバツチを製造した。

該混合物を室温付近の温度、即ち約２５℃の温度で約８
時間にわたつてボールミル磨砕した。次いで白色のマス
ターバツチを細目網のＦ過器を通して適当な容器中に沢
過した。白色マスターバツチの詳細な組成を下記の表２
に示す。

イソプレンジアミン２０部を適当な容器に装入し、続い
てメチルエチルケトン２０部およびメチルイソブチルケ
トン６０部を装入することによつて希釈硬化剤を製造し
た。

該混合物を振とうし、そして、３日間静置させておき、
しかる後、室温付近の温度、即ち約２５℃の温度で使用
した。タイヤの側壁上の溝に稿を入れたり、あるいは溝
を被覆したりするのに使用する最終のポリウレタン噴霧
配合物を白色マスターバツチプレポリマ一、追加のメチ
ルエチルケトン溶剤、ヘキサメチレンジイソシアネート
溶液、メチルエチルケトン中の没食子酸プロピルおよび
希釈硬化剤を混合することによつて製造した。このポリ
ウレタン配合物の詳細な組成を下記の表３に示す。＼．
ヨ巳．．ヨ？，，νＵＵ●↓ノリ？′仏Ｉ〃約２５ポン
ド／平方インチの噴霧化圧力で大きさが３０のノズルを
有するエアガンを用いてポリウレタン噴霧配合物を塗布
した。

実際、表４に示された噴霧処方を２倍し、縞入れ操作に
必要な材料の全量を与えなければならない。

なぜなら、二重被覆は実際上側壁中の溝になされるから
である。ポリウレタン混合物のアミン当量レベルは約１
．０であつた。また、その可使時間は室温付近の温度、
即ち約２５℃で約１５分間であつた。実施例 ２ プレポリマ一配合物中で、アジピン酸およびジエチレン
グリコール開始剤と共に反応性数３９．２を有するε一
カプロラクトンのポリカプロラクト）ノ １）」レ
１，／′ｈ七ロコ］ 訊−６ ノ ）ノ上ｉ♂
ノ一》ノ １１Ｓノアネート２８６部を使用し、０．９
５％の遊離Ｎ（１）を有する５０％希釈プレポリマ一を
製造したこと以外は実施例１で用いた方法によつて実施
例１のタイヤと同様なタイヤを製造した。

希釈プレポリマ一を変更させた以外は同一の白色マスタ
ーバツチを使用した。下記の表４に示した相違点を除い
てポリウレタン噴霧配合物は同一のものであつた。本発
明を実施する場合、接着性ポリウレタン液体は大気条件
に長期間曝露された場合でも妥当にして良好な加水分解
抵抗性を有することが認められた。特に、該接着性ポリ
ウレタン液体は空気入りゴムタイヤの側壁の外表面上の
ラミネートとして大気条件に長期間さらされても相当良
好な加水分解抵抗性を有することが認められた。しかし
ながら、所望ならば硬化ポリウレタンの加水分解抵抗性
をさらに高めるために、１〜約１５ｗ［０１）、好まし
くは約２〜約７ｗｔ（：ｆｌ）の範囲内で、しかもプレ
ポリマ一のイソシアネート基の過剰量をしのぐジアミン
硬化剤のアミノ基の全過剰量よりも過剰なエポキシド基
を与えるのに必要十分な量でエポキシ樹脂を添加する。

本発明を実施する場合、エポキシ基はジアミン成分また
はプレポリマ一（充てん剤成分を任意に含有する。

）のうちの少なくとも一つと都合よく混合される。従つ
て硬化剤の過剰アミノ基をしのぐほどの過剰なエポキシ
ド基が必要である。

例えば、十分な遊離エポキシド基を有するポリウレタン
組成物を与えるにはアミノ基（−ＮＨ２）１個あたり２
個のエポキシ基を基準として、少なくとも約５〜約５０
当量％の様な過剰量でエポキシド基が存在しなければな
らない。加水分解抵抗性は１５８′Ｆ（７０℃）で蒸留
水に浸漬することによつて測定できる。

１２日間浸漬させた後の実質的な引張強さの残率および
伸びの残率は実質的な加水分解抵抗性と関連づけること
ができる。

当業者に通常使用される方法によつて引張強さと伸びを
２５℃で測定した。代表的なエポキシ樹脂化合物をこの
目的のために使用できる。

この様なエポキシ樹脂化合物は工ポキシ樹脂の技術分野
における当業者に周知である。通常、エポキシ樹脂は１
分子あたり１０個をこえる、通常は２０個をこえる炭素
原子を含有する適度に高分子量な樹脂である。

該樹脂のエポキシ基含量は通常、エポキシド当量で、ま
たは１９のエポキシドを含有する樹脂の９数で示される
。市販樹脂の当量は一般に１２５〜１７５、１５０〜２
００等の様な範囲で表示される。一般に約１２５〜約２
５０の範囲内の低エポキシド当量を有するエポキシ樹脂
が好ましい。なぜなら該樹脂の粘度が低いからである。
特に有用なエポキシド樹脂類はエピクロロヒドリンと２
，２−ビス（４−ヒドロキシフエニル）プロパンの様な
ビスフエノールとの反応から誘導され、そして、約１５
０〜約２２０、好ましくは１７５〜約２１０のエポキシ
ド当量を有する様なものである。

適当なエポキシ樹脂とその製造方法のさらに代表的な例
は米国特許第３，３５０，４０６号明細書に開示されて
いる。

また、ポリウレタン中でエポキシ樹脂を使用することは
通常、例えば米国特許第３，９２６，９１９号明細書に
開示されている。前述の様に、本発明は空気入りゴムタ
イヤの着色側壁に色対比を与えるのに特に適切である。
これに関連して、ラミネートが形成され、かつ、接着さ
れるゴム側壁ベースは現実に非汚染性であることが好ま
しく、かつ、通常必要である。換言すれば、ゴムベース
はゴムプロセス油を含めて各種の配合成分がゴムベース
の外表面に移行することを阻止する様なゴム類の配合物
から形成されねばならない。さらにこれに関連して、側
壁ゴムベースの大部分、少なくとも５０ｗｔ％、好まし
くは約７０ｗｔ％がブチルゴムおよびエチレン−プロピ
レンコポリマーから構成されていることが望ましい。

特に代表的なブチルゴムはブチルそれ自体（イソブチレ
ンとイソプレンとのコポリマーである。）および７００
ブチルならびにブロモブチルゴム類である。エチレン−
プロピレンコポリマー類の代表例はゴム状エチレン−プ
ロピレンコポリマーそれ自体およびエチレン／プロピレ
ンと少量の共役ジエンから成るエチレン／プロピレンタ
ーポリマ一などである。本発明を説明する目的のために
特定の代表的実施例ならびに細部を示したが、本発明の
精神または範囲を逸脱することなく各種の変更および修
正がなし得ることは当業者には明らかである。

【図面の簡単な説明】 第１図は本発明に係るタイヤの側面図である。 第２図および第３図は黒色の被処理硬化ゴムタイヤの部
分断面図であり、第２図および第３図は接着性硬化ポリ
ウレタンラミネートを有するタイヤを示している。１・
・・・・・硬化ゴムタイヤ、２・・・・・・トレツド部
、３・・・・・・側壁、４・・・・・・ビード部、５・
・・・・・リブ、６・・・・・・凹陥部、７，８・・・
・・・刺し穴，えぐり穴、９，１０，１１・・・・・・
ポリウレタン反応混合物溶液、１２・・・・・・白色側
壁。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 硬化ポリウレタンのラミネートが接着された複合構
   造の硬化ゴムタイヤであつて、（Ａ）（ｉ）脂肪族第１
   級ジアミン； （ｉｉ）約２〜約２．８の範囲内のイソシアネート官能
   価を有する有機ポリイソシアネートを、約２５００〜約
   ３７００の範囲内の数平均分子量と約２の平均セドロキ
   シ官能価を有するポリカプロラクトンポリオールと反応
   させることによつて生成されるプレポリマー；および（
   ｉｉｉ）前記（ｉ）および（ｉｉ）の成分と本（ｉｉｉ
   ）の成分との総量を基準として約７〜約９０ｗｔ％の有
   機溶剤、とから成り、イソシアネート基対前記ポリオー
   ルのヒドロキシル基のモル比が約１対１〜約３対１の範
   囲内であり、かつ、前記ジアミンのアミン基対イソシア
   ネート基のモル比が約０．８対１〜約１．２対１の範囲
   内にある反応混合物の溶液を硬化ゴムタイヤに塗布し；
   そして（Ｂ）塗布した反応混合物の溶液を乾燥し、そし
   て硬化させて前記複合構造を形成させることによつて製
   造されることを特徴とするタイヤ。