JPS5933178A - Recording material - Google Patents

Abstract

PURPOSE:To provide an ink jet recording material excellent in color developing property of an ink and capable of producing a water-resistant recorded image with a high resolution, by incorporating a specified dicarboxylic acid into a base or a coated layer provided on the base. CONSTITUTION:A dicarboxylic acid (preferably having a molecular weight of 1,000-10,000) of the formula is incorporated into a coating liquid preferably in a quanitity of 0.05-2wt%, and the coating liquid is applied onto the base preferably in an amount of 2-30g/m<2> (dry basis), for example, by a roll coater method to obtain the objective recording material. EFFECT:An ink is speedily absorbed into the recording material, recording liquids can be prevented from flowing out or oozing out even when different-colored recording liquids overlap at the same part in a short period of time, and a clear image with a high resolution is provided.

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、インクジェット記録法に用いられる被記録材
（記録用紙）に関し、特にイジクの発色性が優れ、高解
像度で耐水性めある記録画像を形成する被記録材に関す
る。　　　□ 記録液を使用して記録を行う方式１１、例晃ば万年筆に
よる□筆記など古くから一般的かものであるが、最近で
は、所謂インクジェット記録法式も出現し、ここでも記
録液が使用されている。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to a recording material (recording paper) used in an inkjet recording method, and particularly to a recording material that has excellent color development properties and forms recorded images with high resolution and water resistance. . □ Methods of recording using recording liquid11, for example, □Writing with a fountain pen, have been common for a long time, but recently, the so-called inkjet recording method has also appeared, and recording liquid is also used here. .

インクジェット記録法は、種々の作動原理により記録液
の小滴を発生させ、これを飛翔させて紙な“どの被記録
材に付着させそ記録を杆うものであ　　　　−”るが購
騒音の発生が少なく、高速印字、：″多□色印□字の行
える記録法として注目されている。インクジェット記録
用の記録液としては、安全性、印刷　　　　□：゛“、
ｌ’ｌｊ　：）、、　：↓７．”　：、、　７　：二：
、　７１：　：’　：、ｌル、：、・；二＝：１１１゜ 材・とし身・は″、従来１・通常の疵が二□般的□に使
用１され□てきた。しかし、□記１め高□速１化あるい
は多□色□化な　　　　１１′ど、イジク□ジェッ１記
□録機の性能の向」二に□伴１な　　　　′□い、イン
クジ±□ツ「記録□用の被記録材に対□して　　　　“
も・、□よ□リー高□度な１性１′□が要求きれつつお
る□。す□な罷ち、□カラし写１に菌数する程□度の高
解像度、商品　　　　ン、。The inkjet recording method uses various operating principles to generate small droplets of recording liquid, which are then flown and adhered to the recording material such as paper to complete the recording. It is attracting attention as a recording method that can perform high-speed printing and multi-color printing.As a recording liquid for inkjet recording, it is recommended for safety, printing □:゛",
l'lj :),, :↓7. ”:,, 7:2:
, 71: :' :,lru, :,・;2=:111゜Wood, fillet, is'', Conventionally 1, Normal flaws 2 □Generally □It has been used 1□.However, □ 11' The performance of the recording machine, such as high recording speed or multi-color recording, etc. □ for the recording material “
Also, □Yo□Leigh□degree of unisexuality 1'□ is getting out of demand□. A product with such high resolution that you can see the number of bacteria on a single color photo.

１の□記録自負１魯：る１〆めみ被記録材と尤ては、斗
）箔シクめ吸収が可□及的諌やがであ□：６ごと、　　
　　　　１１□′）イ□ゾクー・グトカ４重な・た□際
に□、後で付着また　　　　　：。1 □ Recording pride 1: Ru 1 〆 Memori recording material and □ Foil thickening can be absorbed □ As well as □: Every 6,
11□') I□Dzokhu Gutka 4 times when □, later attached again :.

□□　インク１が前のドツトｌど繍れ出□さないこと、
−３゛・）′□インクーットの１径が必要以上に□大１
きくならないこと、 ４）インクドットの形状が真円に近く、またその周辺が
滑らがであること、 ５）インクドッ、トΩ濃度、が高く、ドツト周辺が、ぼ
、、。□□ Make sure that ink 1 does not embroider on the previous dot.
-3゛・)′□One diameter of the incut is larger than necessary□Large 1
4) The shape of the ink dot is close to a perfect circle, and the surrounding area is smooth. 5) The ink dot has a high Ω density and the area around the dot is round.

けないこと、 ６）インクの発色性が優れたものであるこメ：′、：：
′：笠の諸要、求を満たす、ものであることが必要とさ
れ　。6) Use ink with excellent color development.
': Must meet the various requirements and demands of the hat.

る。Ru.

また一方では、インクジェット記録法が水系のインクを
使用するため、記録画像に耐水性が欠け、水がかかった
場合などインクが滲んで判読できなくなるという問題も
あり、これを解決することも要求されていた。On the other hand, since the inkjet recording method uses water-based ink, there is a problem that the recorded image lacks water resistance, and when exposed to water, the ink bleeds and becomes unreadable.There is also a need to solve this problem. was.

しかしながら、これ等要求性能を全て満たした被記録材
は未だ見当らないのが実状である。例えば、特開昭５２
−７４，３０４号記載のインクジェット記録用紙は、イ
ンクの吸収は速やかであるが、ドツト径か大きくなりや
すく、ドツトの周辺がぼけやすいし、また記録後の紙の
寸法変化が大きいという欠点を有している。However, the reality is that a recording material that satisfies all of these required performances has not yet been found. For example, JP-A-52
The inkjet recording paper described in No. 74,304 absorbs ink quickly, but has the disadvantages that the dot diameter tends to become large, the periphery of the dots tends to blur, and the size of the paper changes significantly after recording. are doing.

本発明の目的は、前記のような諸要求を満足させ、特に
記録画像の解像度が高く、かつ耐水性に優れたインクジ
ェット記録用被記録材を提供する、　、、、、、Ｆ　、
、とに、ある。本発明の他の目的は、インクの発色性を
改善し、色彩性に優れたインクジェット記録・し”用・
１７１＝漬材を提供することにある。An object of the present invention is to provide a recording material for inkjet recording that satisfies the above-mentioned requirements, and in particular has a high resolution of recorded images and excellent water resistance.
, there is. Another object of the present invention is to improve the color development of ink, and to improve the color development of ink for use in inkjet recording and printing.
171 = To provide pickling materials.

上記及び他の、目的は、以下の本発明、４口よ・て達、
、成される。The above and other objects of the present invention are as follows:
, done.

すなわち本発明は、基材又は基材−ヒに設けた塗工層の
中に、式（Ｉ） ＨＯＯＧ　ＯＨ２（ＯＯＨ２ＣＨ２）ｎＯＣＨ２ＣＯＯ
Ｈ（１）で表わされるジカルボン酸を含有してな、るこ
とを特徴とするインクジェット記録用被記録材である。That is, the present invention provides a coating layer provided on a base material or a base material-H containing the formula (I) HOOG OH2(OOH2CH2)nOCH2COO
This is a recording material for inkjet recording characterized by containing a dicarboxylic acid represented by H(1).

本発明に使用すφ式（りのジカルボン酸は、ポＩＪ　、
ｒ、−Ｆ−レｙ　クリツー少の両、木端を、酸化してカ
ルボキシル化したもので、本尺、び多くの有機溶剤に対
、・して！れた・溶解性を示す：物・質であるが、片末
端のみがカルボキシ、ル化されたも、のを部分的に含ん
でいていてもよい。本発明に使用する該ジカルボン酸の
分子量としては、２００乃至２０，０００程度のものが
適当であり、１，０００乃至１０．０００程度のものが
好ましい。The dicarboxylic acid of the φ formula used in the present invention is poIJ,
r, -F-ray It is made by oxidizing and carboxylating the ends of the wood, and is resistant to many organic solvents. Showing solubility: A substance or substance, but it may be partially carboxylated or fluorinated at one end. The molecular weight of the dicarboxylic acid used in the present invention is suitably about 200 to 20,000, preferably about 1,000 to 10,000.

一方、木発−の被記録材の基材としては、代表的には紙
を挙げることができるが、布、樹脂フィル光あるいは合
成紙等も基材として使用することができ、る。On the other hand, the base material for the wood-based recording material is typically paper, but cloth, resin film, synthetic paper, etc. can also be used as the base material.

基材に式（■）、のジカルボン酸を含有させ、本発明の
被記録材を製造する方法としては、例えば抄紙工程にめ
い：て該シカ、ルポン酸の水溶液を使用して製紙する方
法、ある、いは含浸液に該ジカルボン酸：を添加し１．
これに基材を浸漬する後処理による方法があるが、いず
れの方法を用いてもよい。これらの場合の該ジカルボン
酸水溶液の濃度は、水溶、液の呈する粘度に、よっても
最適な範囲は異なるが、一般に０．０，５．〜２重量％
の範囲内のものを使用するのが適当である。、また、基
材中に含有させる該ジカルボン酸の量としては、基材に
対して０．０５〜２重量％の範囲が適当であり、該ジカ
ルボン酸の量が多過ぎるとイン、りの吸収が低下するた
め好ましくない。Examples of the method for manufacturing the recording material of the present invention by incorporating the dicarboxylic acid of the formula (■) into the base material include, for example, a method for manufacturing paper using an aqueous solution of luponic acid in the papermaking process; Or, the dicarboxylic acid is added to the impregnating solution.1.
There is a post-treatment method in which the base material is immersed in this, but any method may be used. In these cases, the optimum concentration of the dicarboxylic acid aqueous solution varies depending on the aqueous solution and the viscosity of the solution, but is generally in the range of 0.0.5. ~2% by weight
It is appropriate to use one within the range of . In addition, the appropriate amount of the dicarboxylic acid to be contained in the base material is in the range of 0.05 to 2% by weight based on the base material, and if the amount of the dicarboxylic acid is too large, the absorption of This is not preferable because it reduces the

一方、基村上の塗工層中に式（Ｉ）のジカルボン酸を含
有するタイプの本発明被記録材は、塗工液に式（Ｉ）の
ジカルボン：酸を添加し、この塗工液を基材上に塗布し
、乾燥させることによって製造される。この場合の塗工
液の他の成分としては、従来公知の種々の成分が加えら
れてよく、例えば微粉ケイ酸、クレー、タルク、ケイン
ウ上、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム
、酸化チタン、酸化亜鉛、サチンホワイト、ケイ酸アル
ミニウム、リトポン等の無機質顔料類；デンプン、ゼラ
チン、力ぜイン、アラビアゴム、アルギン酸ソーダ、カ
ルボキシメチルセルロース、ポリビニルアルコ〒ル、ポ
リビニルピロリドン、ポリアクリル酸ソーダ等の水溶性
高分子：合成ゴムラテックス、等の合成樹脂ラテックス
；ポリビニルブチラール、ポリビニルクロライド等の有
機溶剤可溶性樹脂；更には分散剤蛍光染料、ＰＨ調整剤
、消泡剤、潤滑剤、防腐剤、界面活性剤等の各種添加剤
を挙げる。ことができる。：、　　　　・塗工源側ら加
えられる式（Ｉ）のジカルボン酸の鉦としては、０，０
３〜２０重量％の範囲が適当である。On the other hand, in the recording material of the present invention of the type containing the dicarboxylic acid of formula (I) in the coating layer on Motomura, the dicarboxylic acid of formula (I) is added to the coating liquid. It is manufactured by coating it on a substrate and drying it. As other components of the coating liquid in this case, various conventionally known components may be added, such as finely powdered silicic acid, clay, talc, limestone, calcium carbonate, calcium sulfate, barium sulfate, titanium oxide, titanium oxide, etc. Inorganic pigments such as zinc, satin white, aluminum silicate, and lithopone; highly water-soluble pigments such as starch, gelatin, starch in, gum arabic, sodium alginate, carboxymethylcellulose, polyvinyl alcohol, polyvinylpyrrolidone, and sodium polyacrylate; Molecule: Synthetic resin latex such as synthetic rubber latex; Organic solvent soluble resin such as polyvinyl butyral and polyvinyl chloride; Furthermore, dispersant fluorescent dye, PH adjuster, antifoaming agent, lubricant, preservative, surfactant, etc. List various additives. be able to. :, ・The dicarboxylic acid of formula (I) added from the coating source side is 0,0
A range of 3 to 20% by weight is suitable.

該塗工液は、公知の手法（例えばロールコーターン太、
ブレードコーター法、エアナイフコーター法）により、
通常１〜５０ｇ／ｍ′程度（乾燥塗工Ｍｋ）の量を基材
−にに塗工する。好ましくは２〜３０ｇ／ｍ２程度（乾
燥塗工量）塗工する。。The coating liquid can be applied using a known method (for example, roll coating,
blade coater method, air knife coater method),
Usually, an amount of about 1 to 50 g/m' (dry coating Mk) is applied to the substrate. Preferably, the coating amount is about 2 to 30 g/m2 (dry coating amount). .

：１　　　　　このようにして基材又は基材上に設けた
塗工層：　　　　の中に式（Ｉ）のジカルボン酸を含有
してなる未発：′　　、１□□１６４．４ｙｌｌｙ＜＊
や７．４３や。ＩＭ　Ｍ　Ｅ　’３１　Ｍされ、異色の
記録液が短時間内に同一箇所に重複してイ＋１着した場
合にも記録液の流れ出しや滲み出し現象がなく、高解像
度の鮮明な画像を与えるものである。しかも耐水性及び
発色性においても優れた特性を発揮し、インクジェット
記録用の被記録材として好適なものである。:1 The base material or the coating layer thus provided on the base material: An undeveloped material containing the dicarboxylic acid of formula (I) in :' , 1□□164.4ylly<*
Or 7.43. IM M E '31 M, and even if recording liquid of a different color repeatedly lands on the same spot within a short period of time, the recording liquid does not flow out or seep out, and provides a clear image with high resolution. It is. Furthermore, it exhibits excellent properties in terms of water resistance and color development, and is suitable as a recording material for inkjet recording.

以下、実施例に従って本発明を更に詳細に説明する。Hereinafter, the present invention will be explained in more detail according to Examples.

実施例１ 式（１）のジカルボン酸としｐＥｏｌ　＃　ａｏｏｏ　
（用研ファインケミカル（株）製、分子量約３，５００
）を使用して、下記組成に基づき塗工用組成物を作製し
た。Example 1 Dicarboxylic acid of formula (1) pEol #aooo
(Manufactured by Yoken Fine Chemical Co., Ltd., molecular weight approximately 3,500
) was used to prepare a coating composition based on the following composition.

微粉ケイ酸　　　　　　−１ｏ、ｏ　　□型出４．部ポ
リビニルアルコール ＰＲＯ酸＃４（ｉ’００．　　　　’　　：、　’　　
１　”　／／木　　　　　　　　　　　　　　　　　　
’、　５００　　　　／／一方、基暫としては、ＪＩｓ
・Ｐ　８”１２２に基ヤ＜サイズ度が３５秒の一般上質
紙（坪７Ｅｉ５ｇ／ｍ’）を使用し、この基材ｌ」二に
哩に記塗工用組成物を乾燥塗工用　　　　　１１５ｇ／
ｍ’の割合でブレードコーター法により塗１′。Fine powder silicic acid -1o, o □Molding4. Polyvinyl alcohol PRO acid #4 (i'00.':,'
1 ” // tree
', 500 // On the other hand, as a temporary basis, JIs
・Use general high-quality paper (7Ei5g/m') with a base size of 35 seconds for P8''122, and apply 115g of the coating composition described above to this base material after drying. /
Coat 1' using a blade coater method at a ratio of m'.

し・常法により瞥燥８せて被記録材４得々・　　−の被
記録材に対して、下記４隼のインクを用いてカラーイン
クジェット記録を佇イ、記録特性の評価を行った。Color inkjet recording was carried out using the following 4 Hayabusa inks on the recording material 4 obtained after drying it by a conventional method and the recording characteristics were evaluated.

イエローインク（組成） Ｃ，１，アシッドイエロー２３　　２　重量部ジエチレ
ングリコール　　　３０１／ 木　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７Ｑ　　
　　ｔｔ’　　　　　　　　　　　　　　　ｌ。Yellow ink (composition) C, 1, acid yellow 23 2 parts by weight diethylene glycol 301/wood 7Q
tt'l.

マゼンタインク（組成） Ｃ−■・アシッドレッド８２　　　２　重量、部ジエチ
レングリ□コニル　　・３（１”’ｔｔ水　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　７９　　　〃シアンイン
ク（組成） Ｃ，１，ダイレクトブルー８６　２　重量部ジエチレン
グリコール　　　３Ｑ　　　ｔｔ水　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　７Ｑ　　　　ｔｔブラックイン
ク（組成） Ｃ，１，ダイレクトブラック１９　２　　重量部ジエチ
レングリコール　　　３０〃 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７Ｑ　　　
　ｔｔ被記録材の記録特性の評価結果を表１に示す。Magenta ink (composition) C-■・Acid Red 82 2 Weight, parts diethylene glyconyl ・3 (1”'tt water
79 Cyan ink (composition) C, 1, Direct Blue 86 2 parts by weight diethylene glycol 3Q tt water
7Q tt black ink (composition) C, 1, Direct Black 19 2 Parts by weight Diethylene glycol 30〃 Water 7Q
Table 1 shows the evaluation results of the recording characteristics of the tt recording material.

滲み度は、印字ドツトの直径を実体ｉｌｌｌｌ微測定し
、インクドロップレフトの何倍になったかで示した。耐
水性は、被記録材を流水に３時間浸漬し、浸漬後のマク
ベス濃度計を用いて測定した光学濃度（ＯＤ）を浸漬前
のＯＤ値と比較して評価した。また、色彩性は、測色色
差計ＮＤ−１００１−ＤＰ（日本重色工業（株）製）を
用いて測定した結果をマンセル値に変換して示した。The degree of bleeding was determined by microscopically measuring the diameter of a printed dot, and expressed as how many times larger it was than the ink drop left. Water resistance was evaluated by immersing the recording material in running water for 3 hours and comparing the optical density (OD) measured using a Macbeth densitometer after immersion with the OD value before immersion. Moreover, the color properties are shown by converting the results measured using a colorimeter ND-1001-DP (manufactured by Nihon Heavy Industries Co., Ltd.) into Munsell values.

実施例２ 式（１）のジカルボン酸、ＰＥＯ酸＃　ｅｏｏｏ　（用
研ファインケミカル（株）製、分子量約８，００００　
）１％水溶を作製し、これにサイズ度０秒の一般紙（針
量７０ｇ／ｍ’）浸漬し、乾燥して、基材に対して約０
，５重量％の式（１）のジカルボン酸を含浸させた被記
録材を得た。この被記録材を実施例１と同様にして評価
した結果を表１に示す。Example 2 Dicarboxylic acid of formula (1), PEO acid #eooo (manufactured by Yoken Fine Chemical Co., Ltd., molecular weight approximately 8,0000)
) 1% aqueous solution was prepared, and general paper (needle amount 70 g/m') with a size degree of 0 seconds was dipped in this, dried, and the size was approximately 0% with respect to the base material.
A recording material impregnated with 5% by weight of the dicarboxylic acid of formula (1) was obtained. Table 1 shows the results of evaluating this recording material in the same manner as in Example 1.

比較例１ ＰＥＯ酸＃　４０００を塗工用組成物に添加しなかった
ことを除いては、実施例１と同様にして被記録材を作成
した。記録特性は実施例１と同様にして評価し、その結
果を表１に示した。Comparative Example 1 A recording material was prepared in the same manner as in Example 1, except that PEO acid #4000 was not added to the coating composition. The recording characteristics were evaluated in the same manner as in Example 1, and the results are shown in Table 1.

比較例２ 実施例２で使用した基材を無処理のまま被記録材とした
。記録特性は実施例１と同様にして評価し、その結果を
表１に示した。Comparative Example 2 The base material used in Example 2 was used as a recording material without any treatment. The recording characteristics were evaluated in the same manner as in Example 1, and the results are shown in Table 1.

□□

Claims (1)

【特許請求の範囲】 ｌ：、′基材又は基材上に設けた塗工層の中に、式％式
％ （） で表わされるジガルポン酸を含有してなること・を特徴
とするインクジェット記録用被記録材。[Claims] l:,' An inkjet recording characterized in that a base material or a coating layer provided on the base material contains digalponic acid represented by the formula % (). Recording material for use.