JPS5928212B2 - Method for producing polymer solution - Google Patents
Method for producing polymer solutionInfo
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- JPS5928212B2 JPS5928212B2 JP50013375A JP1337575A JPS5928212B2 JP S5928212 B2 JPS5928212 B2 JP S5928212B2 JP 50013375 A JP50013375 A JP 50013375A JP 1337575 A JP1337575 A JP 1337575A JP S5928212 B2 JPS5928212 B2 JP S5928212B2
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、高固形分で低粘度の重合体溶液の製造法に関
するものである。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to a method for producing high solids, low viscosity polymer solutions.
最近塗料業界においては、公害対策、資源対策が直面す
る最も大きな課題となつている。Recently, pollution control and resource management have become the most important issues facing the paint industry.
そのうちでも有機溶剤の使用量を少くすることは大きな
問題である。そのため、有機溶剤含量が多かつた従来の
溶液型塗料の溶剤含量を大巾に減少させたハイソリッド
型塗料が考え出された。このハイソリッド型塗料には、
単に有機溶剤の含量が少いという利点だけではなく、塗
料化あるいは塗装に当つて、従来の溶液型塗料の技術お
よび装置をそのまゝ利用できるという大きな利点も、あ
る。このように種々の利点を有しているハイソリッド型
塗料を製造するには、言う迄もなく、高固形分で低粘度
の重合体溶液が必要である。周知の如く、重合体溶液を
高固形分で且つ低粘度化するには、使用する重合体の分
子量を、従来の溶液型の場合より大巾に低下させなけれ
ばならない。しかるにかゝる低分子量重合体の高固形分
溶液を製造するには、通常の重合方法では不可能である
ため、重合開始剤または連鎖移動剤を多量に使用し、高
温で重合させたり、極めて低いモノマー濃度で重合させ
た後に、脱溶剤する等の特殊な方法で行なわれていた。
しかしこれらの方法では、多量に使用する重合開始剤、
連鎖移動剤の分解生成物による性能面での悪影響、臭気
、発熱制御、装置、使用溶剤の沸点、操作の複雑化等の
点で問題があつた。しかも上記の如く重合体の分子量を
大巾に低下させることにより、従来の溶液型塗料の場合
に比べ、得られる塗膜は諸性能が全面的に劣る問題があ
つた。さらに、ハイソリッド型塗料に関する技術という
ほどのものではないが、この種のイタコン酸ジアルキル
エステルを含む共重合体材料の製造方法に関する技術と
しては、古くから特許第151564号(昭和17年公
告第1391号)明細書などにも開示されている通りで
ある。Among these, reducing the amount of organic solvent used is a major problem. Therefore, a high solid type paint was devised in which the solvent content of the conventional solution type paint, which contained a large amount of organic solvent, was significantly reduced. This high solid type paint has
It not only has the advantage of having a small content of organic solvents, but also has the great advantage that conventional solution-type coating technology and equipment can be used as is for coating or coating. Needless to say, in order to produce a high solids type coating material having various advantages as described above, a polymer solution with a high solids content and a low viscosity is required. As is well known, in order to obtain a polymer solution with a high solids content and a low viscosity, the molecular weight of the polymer used must be significantly lowered than in conventional solution-type solutions. However, since it is impossible to produce a high solids solution of such a low molecular weight polymer using conventional polymerization methods, it is necessary to use a large amount of polymerization initiator or chain transfer agent, polymerize at high temperature, or at extremely high temperature. This was carried out using a special method such as polymerization at a low monomer concentration and then removing the solvent.
However, in these methods, a large amount of polymerization initiator,
There were problems in terms of adverse effects on performance due to decomposition products of the chain transfer agent, odor, heat generation control, equipment, boiling point of the solvent used, and complicated operations. Moreover, as mentioned above, by significantly lowering the molecular weight of the polymer, there was a problem in that the resulting coating film was inferior in various properties across the board compared to the case of conventional solution-type coatings. Furthermore, although the technology is not so much related to high solid type paints, the technology related to the manufacturing method of copolymer materials containing this type of itaconic acid dialkyl ester has been known for a long time. No.) As disclosed in the specification etc.
しかしながら、この特許第151564号明細書には、
イタコン酸エステルとCH2=Cくなる基を含む少なく
とも1個の他の重合しうる化合物とを共重合せしめるこ
とから成るイタコン酸エステルを含む共重合体材料の製
造方法について記載されてはいるけれども、かかるエチ
レン性不飽和結合(CH2−C()は本発明において言
う「官能基」には当らないものであり、その意味におい
て、上掲の特許明細書に挙例のある「アクリル酸アリル
」や「ジメトアクリル酸グリコル」などは、いずれも単
なるエチレン性不飽和結合金有化合物の例でしかない。
本発明者は、上記欠点に鑑み鋭意研究の結果、イタコン
酸ジアルキルエステルとスチレン系化合物との重量比が
4:1〜1:3であるモノマー混合物50〜90重量%
(以後%とする)、官能基含有モノマー10〜30%お
よび他のモノマー0〜40%からなるモノマー組成物少
くとも55重量部(以後部とする)に対し、多くとも4
5部(合計で100部)の有機溶剤の存在下で、上記モ
ノマー組成物を重合させる方法にある。However, in this patent No. 151564,
Although a method for producing a copolymer material comprising an itaconate ester is described, which comprises copolymerizing the itaconate ester and at least one other polymerizable compound containing a CH2=C group. This ethylenically unsaturated bond (CH2-C()) does not correspond to the "functional group" in the present invention, and in that sense, "allyl acrylate" and "Glycol dimethacrylate" and the like are merely examples of ethylenically unsaturated bond-bearing compounds.
In view of the above drawbacks, as a result of intensive research, the present inventor has developed a monomer mixture in which the weight ratio of itaconic acid dialkyl ester and styrene compound is 50 to 90% by weight.
(hereinafter referred to as %), for at least 55 parts by weight (hereinafter referred to as part) of a monomer composition consisting of 10 to 30% of functional group-containing monomer and 0 to 40% of other monomers, at most 4 parts by weight (hereinafter referred to as %),
The method comprises polymerizing the above monomer composition in the presence of 5 parts (100 parts in total) of an organic solvent.
/)八る方法によると、何等特別な操作、処理を要する
ことなく、高固形分で低粘度の低分子量重合体溶液が製
造できるし、しかも驚くべきことに適当な硬化剤と組合
せることにより、その溶液からは、従来の溶液型塗料の
場合とほ父同程度の優れた塗膜が得られるのである。/
)八る効果は、イタコン酸ジアルキルエステルとスチレ
ン系化合物との混合物を特定範囲で使用するために、達
成されるものである。こXで用いることのできるイタコ
ン酸ジアルキルエステルとは、イタコン酸成分1モルに
アルコール成分2モルを反応させて得られるもので、そ
れには例えばイタコン酸ジメチル、イタコン酸ジエチル
、イタコン酸ジ一n−ブチル、イタコン酸ジイソブチル
、イタコン酸ジ一2−エチルヘキシル等があり、これら
は単独あるいは組合わせて用いることができる。/) According to the Yaru method, a low molecular weight polymer solution with high solid content and low viscosity can be produced without requiring any special operations or treatments, and surprisingly, by combining it with an appropriate curing agent. The solution produces coatings that are almost as good as those produced by conventional solution-based coatings. /
) This effect is achieved due to the use of a mixture of itaconic acid dialkyl ester and styrenic compound in a specific range. The itaconic acid dialkyl ester that can be used in this X is one obtained by reacting 1 mol of itaconic acid component with 2 mol of alcohol component, such as dimethyl itaconate, diethyl itaconate, di-n- Examples include butyl, diisobutyl itaconate, di-2-ethylhexyl itaconate, and these can be used alone or in combination.
またスチレン系化合物としては、例えばスチレン、アル
キルスチレン、ハロゲン化スチレン等を使用できる。イ
タコン酸ジアルキルエステルとのこれらスチレs/系化
合物の使用量は重量比で4:1〜1:3であり、より好
ましくは2:1〜1:1.5の範囲である。これらモノ
マー混合物の使用量は全モノマーの50〜90%である
。官能基含有モノマーとは、水酸基、カルボキシル基、
エポキシ基、アマイド基、イソシアネート基、メチロー
ル基、アルコキシメチル基等の官能基を有する重合性モ
ノマーのことで、それには例えば(メタ)アクリル酸−
2−ヒドロキシエチル、(メタ)アクリル酸−2−ヒド
ロキシプロピル、これら水酸基含有モノマーのトルエン
ジイソシアネート付加物、ヘキサメチレンジイソシアネ
ート付加物、(メタ)アクリル酸(メチル)グリシジル
エステル、(メタ)アクリル酸、無水マレイン酸、フマ
ル酸、クロトン酸、イタコン酸、ドデシニル無水コハク
酸、フマル酸モノブチル、(メタ)アクリル酸アマイド
、N−メチロール(メタ)アクリルアマイド、N−メト
キシメチル(メタ)アクリルアマイド、ジアセトンアク
リルアマイド等があり、これら官能基含有モノマーの使
用量は全モノマーの10〜30%である。Further, as the styrene compound, for example, styrene, alkylstyrene, halogenated styrene, etc. can be used. The amount of these styrene S/type compounds used with itaconic acid dialkyl ester is in a weight ratio of 4:1 to 1:3, more preferably 2:1 to 1:1.5. The amount of these monomer mixtures used is 50 to 90% of the total monomers. Functional group-containing monomers include hydroxyl groups, carboxyl groups,
Polymerizable monomers having functional groups such as epoxy groups, amide groups, isocyanate groups, methylol groups, and alkoxymethyl groups, such as (meth)acrylic acid-
2-hydroxyethyl, 2-hydroxypropyl (meth)acrylate, toluene diisocyanate adduct of these hydroxyl group-containing monomers, hexamethylene diisocyanate adduct, (meth)acrylic acid (methyl)glycidyl ester, (meth)acrylic acid, anhydride Maleic acid, fumaric acid, crotonic acid, itaconic acid, dodecynylsuccinic anhydride, monobutyl fumarate, (meth)acrylic acid amide, N-methylol (meth)acrylamide, N-methoxymethyl (meth)acrylamide, diacetone acrylic Amides, etc., and the amount of these functional group-containing monomers used is 10 to 30% of the total monomers.
また他のモノマーとしては、例えば(メタ)アクリル酸
メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル
酸n−プロピル、(メタ)アクリル酸イソプロピル、(
メタ)アクリル酸−Tert−ブチル、(メタ)アクリ
ル酸−Sec−ブチル、(メタ)アクリル酸2−エチル
ヘキシル、(メタ)アクリル酸ラウリル、(メタ)アク
リル酸ベンジル等の如きアクリルエステル類、(メタ)
アクリロニトリル、フマル酸ジブチル、塩化ビニル、塩
化ビニリデン、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等があ
り、これらモノマーの使用量は全モノマーのO〜40%
の範囲である。上記モノマー組成物を、モノマー濃度が
少なくとも55%、好ましくは60〜85%になるよう
に有機溶剤に溶かし、溶液重合させることにより、高固
形分で低粘度の重合体溶液が得られる。Other monomers include, for example, methyl (meth)acrylate, ethyl (meth)acrylate, n-propyl (meth)acrylate, isopropyl (meth)acrylate, (
Acrylic esters such as tert-butyl (meth)acrylate, Sec-butyl (meth)acrylate, 2-ethylhexyl (meth)acrylate, lauryl (meth)acrylate, benzyl (meth)acrylate, etc. )
Acrylonitrile, dibutyl fumarate, vinyl chloride, vinylidene chloride, vinyl acetate, vinyl propionate, etc., and the amount of these monomers used ranges from 0 to 40% of the total monomers.
is within the range of By dissolving the above monomer composition in an organic solvent to a monomer concentration of at least 55%, preferably from 60 to 85%, and subjecting it to solution polymerization, a polymer solution with a high solids content and low viscosity can be obtained.
溶液重合させるに当つては、何ら特別な操作、処理を要
さず、従来から行なわれている通常の操作、処理そのま
Xで良い。使用できる有機溶剤には、例えばキシレン、
トルエン、エチルベンゼンなどの芳香族炭化水素類、シ
クロヘキサン エチルシクロヘキサンなどの脂環式炭化
水素類、ヘキサン、ヘプタン、オクタンなどの脂肪族炭
化水素類あるいはこれらの炭化水素類の混合物、メチル
アルコール、エチルアルコール、n−ブチルアルコール
、IsO−ブチルアルコールなどのアルコール類、アセ
トン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、
シクロヘキサノンなどのケトン類、酢酸エチル、酢酸ブ
チル、酢酸ブチルセロソルブなどの酢酸エステル類、エ
チルセロソルブ、ブチルセロソルプなどのエーテルアル
コール類などがある。For solution polymerization, no special operations or treatments are required, and conventional operations and treatments may be used as they are. Organic solvents that can be used include, for example, xylene,
Aromatic hydrocarbons such as toluene and ethylbenzene, alicyclic hydrocarbons such as cyclohexane and ethylcyclohexane, aliphatic hydrocarbons such as hexane, heptane, and octane, or mixtures of these hydrocarbons, methyl alcohol, ethyl alcohol, Alcohols such as n-butyl alcohol and IsO-butyl alcohol, acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone,
These include ketones such as cyclohexanone, acetate esters such as ethyl acetate, butyl acetate, and butyl cellosolve acetate, and ether alcohols such as ethyl cellosolve and butyl cellosolve.
これら有機溶剤の使用量はモノマー組成物との合計量1
00部のうち多くとも45部、好ましくは40〜15部
の範囲である。重合に際して使用できる開始剤には、例
えばアゾビスイソブチロニトリルのごときアゾ化合物、
ベンゾイルパーオキサイド、ジ一Tert−ブチルパー
オキサイド、クメンヒドロパーオキサイド、過酸化水素
などの過酸化物などがある。The amount of these organic solvents used is the total amount including the monomer composition 1
00 parts, preferably in the range of 40 to 15 parts. Initiators that can be used during polymerization include, for example, azo compounds such as azobisisobutyronitrile;
Examples include peroxides such as benzoyl peroxide, di-tert-butyl peroxide, cumene hydroperoxide, and hydrogen peroxide.
その使用量は通常モノマー組成物100部に対し0.1
〜10部の範囲である。また必要に応じて、n−オクチ
ルメルカプタン、n−ドデシルメルカプタンなどの゛メ
ルカプタン類、チオグリコール酸ブチル、チオグリコー
ル酸−2−エチルヘキシルなどのチオグリコール酸エス
テル類、アリルアルコールのごときアリル化合物などの
連鎖移動剤をモノマー組成物100部に対し0.1〜1
0部の範囲で使用できることは、言うまでもない。また
反応条件としては、通常常温〜150℃、2〜30時間
、好ましくは3〜20時間が適当である。The amount used is usually 0.1 parts per 100 parts of the monomer composition.
~10 parts. If necessary, mercaptans such as n-octyl mercaptan and n-dodecyl mercaptan, thioglycolic acid esters such as butyl thioglycolate and 2-ethylhexyl thioglycolate, and allyl compounds such as allyl alcohol may be added. The transfer agent is added in an amount of 0.1 to 1 per 100 parts of the monomer composition.
Needless to say, it can be used within the range of 0 parts. The reaction conditions are usually room temperature to 150°C for 2 to 30 hours, preferably 3 to 20 hours.
このようにして低分子量重合体の高固形分で低粘度の溶
液が得られる。In this way, high solids and low viscosity solutions of low molecular weight polymers are obtained.
この溶液に適当な硬化剤と組み合わせることにより、そ
の分子量からは考えられない程の極めて優れた性能の硬
化塗膜が得られるので、ハイソリツド型塗料用として実
に有用である。組み合わせる硬化剤としては、該重合体
が官能基として水酸基を有する場合、例えばブチル化メ
ラミン樹脂、トルエンジイソシアネート、ヘキサメチレ
ンジイソシアネートなどの多価イソシアネートの部分ア
ルコール付加物、そのフエノール、オキシム、アルコー
ルなどによるプロツク化物等を使用できる。また官能基
がカルボキシル基の場合は例えばエポキシ樹脂、メトキ
シメチル化アクリルアミド樹脂等を使用できるし、更に
エポキシ基の場合、例えばアジピン酸、ポリアミド樹脂
、カルボキシル基含有ポリエステル樹脂等、アマイド基
の場合、例えばブチル化メラミン樹脂、イソシアネート
基の場合、例えば水酸基含有ポリエステル樹脂、メチロ
ール基及びアルコキシメチル基の場合、例えばブチル化
メラミン樹脂、水酸基含有ポリエステル樹脂等を使用で
きる。以下に本発明を実施例にしたがつて説明する。By combining this solution with an appropriate curing agent, a cured coating film with extremely excellent performance that cannot be expected from its molecular weight can be obtained, making it truly useful for high-solids coatings. When the polymer has a hydroxyl group as a functional group, the curing agent to be combined is, for example, a butylated melamine resin, a partial alcohol adduct of a polyvalent isocyanate such as toluene diisocyanate or hexamethylene diisocyanate, or a curing agent using phenol, oxime, or alcohol thereof. Chemicals, etc. can be used. Further, when the functional group is a carboxyl group, for example, epoxy resin, methoxymethylated acrylamide resin, etc. can be used, and when the functional group is an epoxy group, for example, adipic acid, polyamide resin, carboxyl group-containing polyester resin, etc., and when the functional group is an amide group, for example, In the case of butylated melamine resins and isocyanate groups, for example, hydroxyl group-containing polyester resins, and in the case of methylol groups and alkoxymethyl groups, for example, butylated melamine resins, hydroxyl group-containing polyester resins, etc. can be used. The present invention will be explained below using examples.
文中、部とあるのは重量部のことである。実施例 1
温度計、攪拌装置および還流冷却器を備えた反応器に、
酢酸ブチル250部、ジ一T。In the text, parts refer to parts by weight. Example 1 A reactor equipped with a thermometer, a stirrer and a reflux condenser was
250 parts of butyl acetate, di-T.
rt−ブチルパーオキサイド3.25部を仕込み、12
0℃に加熱し、そこへから成る混合液を5時間かけて滴
下した。Charge 3.25 parts of rt-butyl peroxide,
The mixture was heated to 0° C. and the mixture was added dropwise over 5 hours.
さらに5時間120℃に保つて、不揮発分65.8%、
カードナーボルト粘度Qの溶液を得た。重合体の数平均
分子量は2000であつた。実施例 2
温度計、撹拌装置および還流冷却器を備えた反応器に酢
酸ブチル250部、ジ一Tert−ブチルパーオキサイ
ド3.25部を仕込み120℃に加熱し、そこへから成
る混合液を5時間かけて滴下した。It was further kept at 120℃ for 5 hours, and the non-volatile content was 65.8%.
A solution having a Cardner-Volt viscosity Q was obtained. The number average molecular weight of the polymer was 2,000. Example 2 250 parts of butyl acetate and 3.25 parts of di-tert-butyl peroxide were charged into a reactor equipped with a thermometer, a stirrer, and a reflux condenser and heated to 120°C, and the mixture thereof was heated to 120°C. It dripped over time.
さらに5時間120℃に保つて不揮発分65.3%、カ
ードナーボルト粘度Mの溶液を得た。重合体の数平均分
子量は1600であつた。実施例 3
温度計、撹拌装置および還流冷却器を備えた反応器に酢
酸ブチル250部、ジ一Tert−ブチルパーオキサイ
ド3,25部を仕込み、120℃に加熱し、そこへから
成る混合液を5時間かけて滴下した。The solution was further maintained at 120° C. for 5 hours to obtain a solution with a nonvolatile content of 65.3% and a Cardner-Volt viscosity of M. The number average molecular weight of the polymer was 1,600. Example 3 250 parts of butyl acetate and 3.25 parts of di-tert-butyl peroxide were charged into a reactor equipped with a thermometer, a stirring device, and a reflux condenser, and the mixture was heated to 120°C. The mixture was added dropwise over 5 hours.
さらに5時間120℃に保つて、不揮発分66.0%、
カードナーボルト粘度1の溶液を得た。重合体の数平均
分子量は1900であつた。実施例 4
温度計、撹拌装置および還流冷却器を備えた反応器に、
酢酸ブチル250部、ジ一Tert−ブチルパーオキサ
イド3.25部を仕込み、120℃に加熱し、そこへか
ら成る混合液を5時間かけて滴下した。It was further kept at 120℃ for 5 hours, and the non-volatile content was 66.0%.
A solution with a Cardner Bolt viscosity of 1 was obtained. The number average molecular weight of the polymer was 1,900. Example 4 A reactor equipped with a thermometer, a stirrer and a reflux condenser was
250 parts of butyl acetate and 3.25 parts of di-tert-butyl peroxide were charged and heated to 120° C., and a mixed solution thereof was added dropwise over 5 hours.
さらに5時間120′Cに保つて、不揮発分65.6%
、カードナーボルト粘度Gの溶液を得た。重合体の数平
均分子量は1900であつた。比較例 1
温度計、攪拌装置および還流冷却器を備えた反応器に酢
酸ブチル250部、ジ一Tert−ブチルパーオキサイ
ド3.25部を仕込み、120℃に加熱し、そこへから
成る混合液を5時間かけて滴下した。After another 5 hours at 120'C, the non-volatile content was 65.6%.
, a solution with a Cardner-Volt viscosity G was obtained. The number average molecular weight of the polymer was 1,900. Comparative Example 1 250 parts of butyl acetate and 3.25 parts of di-tert-butyl peroxide were charged into a reactor equipped with a thermometer, a stirring device, and a reflux condenser, and the mixture was heated to 120°C. The mixture was added dropwise over 5 hours.
さらに5時間120℃に保つて、不揮発分65.7%、
カードナーボルト粘度V−Wの溶液を得た。重合体の数
平均分子量3700であつた。実施例および比較例の各
重合体溶液に、ウオーターゾールS−616(大日本イ
ンキ化学工業(株)製のメチル化メラミン樹脂)、エピ
クロン1050(大日本インキ化学工業(株)製のビス
フエノールタイプエポキシ樹脂)、およびP−トルエン
スルホン酸を70/20/10/0.5(ソリツド比)
の割合で混合し、タイペークR−580(石原産業(株
)製のルチル型酸化チタン)にてPWC5O%で練肉し
、塗装後、140℃で30分間焼付けした場合の各塗膜
の試5験結果を第1表に示す。After keeping it at 120℃ for another 5 hours, the non-volatile content was 65.7%.
A solution with a Cardner Bolt viscosity of V-W was obtained. The number average molecular weight of the polymer was 3,700. Watersol S-616 (methylated melamine resin manufactured by Dainippon Ink & Chemicals Co., Ltd.) and Epiclon 1050 (bisphenol type manufactured by Dainippon Ink & Chemicals Co., Ltd.) were added to each polymer solution of Examples and Comparative Examples. epoxy resin) and P-toluenesulfonic acid 70/20/10/0.5 (solid ratio)
Test 5 of each coating film when mixed in the ratio of The test results are shown in Table 1.
なお、前掲の特許第151564号明細書に記載されて
いる発明との比較をするために、下記する如き比較例2
と比較例3とを添えておくごとにするが、そのうち比較
例2はアクリル酸エチルを、比較例3はこのアクリル酸
エチルとさらにジメタクリル酸エチレングリコールとを
、本発明で言う前記官能基含有モノマーの代りに使用し
た例である。比較例 2
官能基含有モノマーたるメタクリル酸−2−ヒドロキシ
エチルの全量をアクリル酸エチルで置き換えた以外は、
実施例1と同様にして対照用の重合体溶液を得たが、こ
のものは不揮発分が65.6%で、カードナーボルト粘
度がK−Lであり、またこの重合体の数平均分子量は1
800であつた。In addition, in order to make a comparison with the invention described in the above-mentioned specification of Patent No. 151564, Comparative Example 2 as described below was prepared.
and Comparative Example 3. Of these, Comparative Example 2 uses ethyl acrylate, and Comparative Example 3 uses this ethyl acrylate and further ethylene glycol dimethacrylate. This is an example of using it instead of a monomer. Comparative Example 2 Except that the entire amount of 2-hydroxyethyl methacrylate, which is a functional group-containing monomer, was replaced with ethyl acrylate.
A control polymer solution was obtained in the same manner as in Example 1, but the nonvolatile content was 65.6%, the Cardner Bolt viscosity was K-L, and the number average molecular weight of this polymer was 1
It was 800.
比較例 3官能基含有モノマーたるメタクリル酸−2−
ヒドロキシエチルの全量をジメタクリル酸エチレングリ
コールで置き換えた以外は、実施例1と同様にして対照
用の重合体溶液を得ようとしたが、これらのモノマー重
合開始剤混合液の滴下中に、つまり滴下開始後30分に
して溶液はゲル状態となり、流動性が無くなつた。Comparative example: Methacrylic acid-2-, a monomer containing 3 functional groups
An attempt was made to obtain a control polymer solution in the same manner as in Example 1 except that the entire amount of hydroxyethyl was replaced with ethylene glycol dimethacrylate, but during the dropping of these monomer polymerization initiator mixtures, clogging occurred. Thirty minutes after the start of dropping, the solution became a gel and lost fluidity.
以上の比較例2で得られた重合体溶液についても、実施
例1〜4および比較例1において得られたそれぞれの重
合体溶液についての塗料化、塗装および焼付塗膜調製と
同様にして塗膜試験を行つたが、それらの結果について
は第1表に示す。Regarding the polymer solution obtained in Comparative Example 2 above, the coating film was prepared in the same manner as the coating, painting, and baking coating film preparation for each of the polymer solutions obtained in Examples 1 to 4 and Comparative Example 1. Tests were conducted and the results are shown in Table 1.
Claims (1)
との重量比が4:1〜1:3であるモノマー混合物50
〜90重量%、官能基含有モノマー10〜30重量%、
および他のモノマー0〜40重量%からなるモノマー組
成物の少なくとも55重量部に対し、多くとも45重量
部(合計で100重量部)の有機溶剤の存在下で、上記
モノマー組成物を重合させることを特徴とする重合体溶
液の製造法。1 Monomer mixture 50 in which the weight ratio of itaconic acid dialkyl ester and styrene compound is 4:1 to 1:3
~90% by weight, 10-30% by weight of functional group-containing monomers,
and 0 to 40% by weight of other monomers, in the presence of at most 45 parts by weight (100 parts by weight in total) of an organic solvent, based on at least 55 parts by weight of the monomer composition comprising 0 to 40% by weight of other monomers. A method for producing a polymer solution characterized by:
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Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS51125180A JPS51125180A (en) | 1976-11-01 |
JPS5928212B2 true JPS5928212B2 (en) | 1984-07-11 |
Family
ID=11831339
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP50013375A Expired JPS5928212B2 (en) | 1975-02-03 | 1975-02-03 | Method for producing polymer solution |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS5928212B2 (en) |
Families Citing this family (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE3101887A1 (en) * | 1981-01-22 | 1982-09-02 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | "METHOD FOR PRODUCING COPOLYMERISATS AND USE OF THE PRODUCTS RECEIVED" |
JPS6092367A (en) * | 1983-10-26 | 1985-05-23 | Nippon Paint Co Ltd | Self-polishing paint |
-
1975
- 1975-02-03 JP JP50013375A patent/JPS5928212B2/en not_active Expired
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPS51125180A (en) | 1976-11-01 |
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