JPS5924752A - 熱可塑性樹脂の難燃化方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は熱ｉｉＪ塑性４ＱＪ脂の難燃化方法に関する。 従来より合成樹脂（以下グラスチックという）は、その
優ｉした物性、および成形加工の芥易さとい９点から、
土だ近年、とくに省力（生産性向」ユ）、省ニオ・ルギ
ーの要求から、舷多くの用途にさまざ−まな形で使用さ
れ、家電、機械、自動車、＃４％築、その他の分野の発
展に大きな寄与をしている。 しかしながら、テレビなどの電子、電気機械部品、自動
車部品、建築利料などの分野においては、プラスチック
素材の難燃化の要求が、年々厳しさを増しつつある。 そこで、プラスチック本来の優れた特性を損うことなく
、例えば米国アンダーライターズ・ラボラトリ−社の安
全；１３１格ＵＬ−１４１０（テレビ用）Ｋ規定された
拐料規格に適合するような高度の離燃性を付与すること
が必要となって来た。 プラスチックをｆｆ１１１燃化する方゛法は、これまで
にも数多く提案されている。例えは含ハロゲン有機化合
物、含リン有機化合物、含窒素化合物、柚々の無機化合
物が、難燃剤として有効であることが知られている。し
かし、これらの化合物によって上記の難燃規格を満たす
ためには添加級を大にしなけ第１ばならず、プラスチッ
クの優れた物性を損うばかりでなく、大量の離燃剤の均
一分散、混練が難かしく、操業性の劣る場合が多い。 比較的最近、いくつかのプラスチックにおいて、元素リ
ン、特に赤リンが、少量で有効な難燃剤として知られる
ようになったが、実用化されているのは常温附近での液
状原料への混線、成形が可能な一部の硬化性４６１脂に
おいてのみである。高温、機械的シ望ツクなどの下では
赤リンは発火、ボスフィン発生の危険があり、そのため
赤リンの粒子表面を熱硬化性樹脂で被覆する方法が特公
昭５４−３９２００号公報に記載されているが、高温並
びに機械的衝撃への耐性は不充分で高融点の熱可塑性樹
脂への適用は実現していない。また、赤リンの難燃効果
は十分とは言えず、さらに改良が望′止れている。 本発明者等はＪν１かる欠陥を排除すべく研究の結果本
発明を完成した。 本発明の目的は高融点の熱可塑性樹脂を安全且つ容易に
離燃化すると共に赤リンの離燃効果を増大させる方法を
提供するにある。本発明方法はスチレン・アクリロニト
リル共重合体と、熱硬化性樹脂を含浸硬化せしめた赤リ
ン粉末とからなる難燃剤組成物をポリエステル、ポリア
ミド、ポリウレタン、ポリエステルエーテル、ポリアミ
ドエーテル、ボリフェニレンオキザイド、ポリカーボネ
ート及びポリプ

【タールＷよりなる′１１ｐから選ばれ
た少なくとも１種の熱可塑性樹脂に配合し、元素状赤リ
ンを０．５〜２０Ｍ　ＭＬ％含有せしめることを特徴と
する。 本発明で用いるスチレン・アクリロニトリルコポリマー
は、スチレンとアクリロニトリルの合計１ｉ１に対し、
アクリロニトリルを１０乃至〜４０重量％、好ましくは
１５乃至６０重量％共重合させたものであり、ゴム成分
を全体（スチレン、゛アクリロニトリル及びゴム成分）
の４０重址％以下、好ましくは５０重量％以下混合又は
／および共重合によって配合したものである。 ゴム成分としてはポリブタジェン、スチレン・ブタジェ
ンコポリマー、アクリロニトリル−ブタジェンコポリマ
ー、エチレンｅ酢酸ビニールコポリマー等が挙げられる
が、配合方法とじては、スチレン・アクリロニトリルコ
ポリマー樹ＩＪｉ７の耐衝撃性を改良するものであるこ
とが望ましい。いわゆるＡＢ８樹脂、Ａｓ樹脂等が好ま
しく用いられる。 これらのスチレン・アクリロニトリルコポリマーハ、ポ
リスチレン、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブタ
ジェン、ポリアクリル酸等などＫ〈らべ、本発明方法に
おいて赤リンの難燃効果を増大させる利点がある。 本発明で用いる熱硬化性樹脂で含浸硬化（コーティング
）された赤リン粉末は、通常平均粒子径的０．１〜１０
０ミクロン（μ）、好ましくは、α５乃至３０μの赤リ
ンを、いわゆるフェノール樹脂、メラミン樹脂、尿素樹
脂、フルフリルアルコール樹脂、アニリン樹脂、ケトン
樹脂、エポキシ樹脂、不飽オロポリエステル樹脂かう成
る群から選はれた４ｉ目ｊぽでコーティングしたもので
あり、コーティング鼠は通常赤リンに対して１〜３０重
量％である。一般に５〜２０重殖％のコーティングで粒
子間の凝集の少ない安定化した赤リンが得られ、著しい
空気中における酸化および衝撃抑制効果が現れる。最好
ましい樹脂としてフェノール・アルデヒド系樹脂、尿素
アルデヒド系樹脂、メラミン、アルデヒド系樹脂が挙げ
られる。 熱硬化性樹脂による地理は、通常赤リンの水系副液に樹
脂原料（含初期縮合物）を加え、強攪拌下、各樹脂の通
常の重合条件下で処理すれハヨイ。赤リンに酸化銅、巾
゛化アンチモン、酸化鉛、硫化モリプラーン、酸化亜鉛
、＋ｌつ酸？１１Ｌ鉛、酸化マンガン、酸化コバルト、
水酸化マグネシュウム、活性炭、メラミン、ンアヌール
削、メラミン／アメレート、ポリアクリロニトリル粉末
等の安定剤、ホスフィン吸収剤、離燃性強化剤、あるい
は必要なら臭素化ジフェニルエーテル、トリプロモフェ
ノールメリゴマー笠のハロゲン化イｊ俵化合物のような
他の８燃剤粉末を混合して処理することもできる。ホス
フィン吸収剤としては！酸化アンチモンがｊ１ψも好−
１しく、その場合赤リーンに対して０．０１〜２倍ｈ１
の範囲で添加する。 熱ω１ｊ化性樹）１ｉｉコーデイング赤リンのスチレン
・アクリロニトリルコポリマーへの配合成け、組成物全
ＪｉＪに対し、元素状赤リンとして２０〜７０京１％、
好ｉＬ＜は３０〜６０重景％とする。 赤リンの配合１．Ｌは一般に配合操作が低温はど大にで
きるので、スチレン・アクリロニトリルコポリマーの６
１ｃ動住が良いものを１史うのがよく、通常既Ｖこ述べ
たスチレン・アクリロニトリルコポリマーの組成が選ば
ｆｌ、る。好ましくは２２０℃以下の操作温度を用いる
。配合操作は、通常窒素など不活性ガス雰囲気下、溶融
混練機で、前者を後者の中へよく分散させることによっ
て行う。赤リンに対する機械的＃撃を和らげるため、樹
脂の一部、又は全部を粉末状で用いてもよい。また、タ
ルク、クレイなどの比較的柔かいすべりの良い無機微粉
末を併用することもできる。また、この時、先に述べた
赤リンの安定剤、ポスフィン吸収剤、他の難燃剤、顔料
などの粉末を混合使用することもできる。好ましいポス
フィン吸収剤および難燃剤として酸化アンチモン、メラ
ミン、テカフロムジフェニルエーテル々〉が挙げられる
。これらの併用する粉末の混合１辻ｔｉｔ　、各粉末の
性質、使用目的によって異なるが、通常赤リンに対して
０〔１１〜２倍ｍｍ、好ましくは［］、　０５〜１倍朋
ハｔとする。 本発明に適用すＺ）ポリエステルとしては、ポリエチレ
ンテレフタレート、ポリブチしノンテレフタレー・ト、
ポリへギシレンテレフタレート、ホ！Ｉ−ｐ−ヒドロキ
ンエト今ジペンゾエート、ポリ２．２′−ビス−ｐ−オ
キ７フエニルプロパンインフエタｔ／−ト、ポリ２．２
′−ビス−ｐ−（β−ヒドロキ／ｊ−トギシフェニル）
フ゛ロパンデレフタレート、ポリビス−ｐ−オキシフェ
ニルスルホンイソフタレート、ポリビス−ｐ−（β−ヒ
ドロキシエトキシフェニル）スルホンテレフタレート、
ポリーｐ、ｐ′−シクロヘキサンジメタツールテレフタ
レート、ポリビス−β−ヒドロキシエ）・キシベンゼン
テレフタレート、ポリブチレンナフタレート、ポリビバ
ロラクトン、ポリ−ε−カプロラクトン、ポリエチレン
オキザレート、ポリエチレンアジペート等が挙げられる
。もちろんこれらの各種共重合体、混合物、変性体も用
いられ、ペンタエリスリトール、ピロメリット酸、トリ
メリット酸等の多官能化合物を一部用いた共重合物も含
まれる。共重合成分となる単駄体としては、上記各ポリ
エステルを構成する単ｉｒｔ体の他に、例えば、オルソ
フタール１】シ、オキジ安息香酸、ｐ＋Ｔ”−ビフェニ
ルジカルボン酸、テトラブロムテレフタール酸、テトラ
ブロムオルノフタール酸、テトジクロルフタールｒ２．
４−スルホン酸ナトリウムイノフタール酸、ピメリン酸
、スペリン酸、アゼライン酸、グロビレングリコール、
ネオペンチルグリコール、オクタンジオール、ジエチレ
ングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレン
グリコール等がある。 本発明に適用するポリアミドとしては、いわゆる４ナイ
ロン、６ナイロン、７ナイロン、９ナイロン、１１ナイ
ロン、１２ナイロン、６．６ナイロン、６．９ナイロン
、６．１０　　ナイロン１ピペラジ゛／アジパミド停の
脂肪族ポリアミド、ポリメタキシリレンアジパミド、ポ
リウンデカメチレンテレフタジミド、ポリドデカメチレ
ンチもちろん、これらの各種共重合体、混合物、変性体
も用いられ、共〕１【合体成分となる単量体としては、
上記各ポリアミドの構成単；１１体の他、エチレンジア
ミン、−ツートラメチレンジアミン、オクタメチレンジ
アミン、ノナメチレンジ゛ｒミン、ヒスーγ−アミノプ
ロピルエーテル、バラギンリレンジアミン等、及び既に
記したポリエステルの（１１１成単鼠（本である各椋ジ
カルボン酸類が挙げられる。また、ジエチレントリアミ
ン、トリメリット酸などの多宕１」ヒ比合物を一部用い
ることもできる。 不発り」に適用するポリウレタンは、各種高分子欧ポリ
オールを、脂肪族、又は／および芳香族ジイソシアナー
トと反応させて得られるプレポリマーを各′Ｎｉ鎖伸長
剤によって重合させたものであるが、ポリオールの代表
的なものとしては、ボリエクレンアジペート、ポリプチ
レ／アジペート、ポリ−ε−カブロラクトン、ポリニブ
−Ｌ／ングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリ
ブートラメチレングリコール等が、ジ・ｆノシアナート
復１としては、４，４′−ジフェニルメクンジ・ｆソシ
アプート、トルイレンジイソンアナート、ヘギリ゛メチ
レンジイソシアナート等が、鎖１中ＬＬ剤としてはエチ
レングリコール、１．４−プタンジｊ−ル、ビス−β−
ヒドロキシエトキシベニ／−ヒン、ｔＪ−メチルジェタ
ノールアミン、Ｎ。 ＩＪ’ジメチルへキサメチレンジアミン、ヘキサメチレ
ンジアミン、エチレンジアミン、ＮＩＮ′ジＣチルエチ
レンジアミン　ｍ−１又はＰ−キンリレンジアミン等が
挙げられる。 本発明に適用するポリエステルエーテル、又はポリアミ
ドエーテルとしては、既に述べたポリエステル、又はポ
リアミドの各原料単量体（又はオリゴマー）と、各種遺
合度のポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコ
ール、ポリブチレングリコール、あるいはこれらの末端
ヒドロキンル基をアミノ基に変えたポリエーテルジアミ
ンを併用してイ５られるランダム、又はブロック共重合
物を挙げることができる。ポリオールのしドロキシル基
はアク１１口ニトリル付加反応（・／’ｆノエチル化）
のあと、ニトリル基を氷水化−ＩることＩｉＣよってア
ミノ基に変えることができる。ポリエチレングリコール
としてはシュ、ｆレングリーコール、トリエチレ：／　
り１１コールのような低分子ｉｕのものから分子７１数
百乃至数万のもの全使うことができる。父、他のポリオ
ール、頃も同ＨＡである。。 木兄明方ｕｃに適用するポリフェニレンＡキサイドとし
ては２．６−キシレノールを酸化重合し−Ｃ得らｆする
もの、またはポリスチレン等によっ゛にれを変イ・１し
たものが誉げらｔＬる。変性方法としてす５Ｌブレンド
法、グラフト取合法がある。ポリカーホ”ネートとじて
し１２．２’−ビスーＰ−ヒドロキシフェニルプロパン
等の芳香族ジオールとジフェニルカーボネート、あるい
はホスゲンを反応させて得られるもの、またはこれらを
ポリエステル、ポリオレフィン、ポリスチレン等で変性
したものが挙げられる。ポリアセタールとしてはポリメ
ギジメチレン、あるいは、そのエチレンオキザイドなど
との共重合体が挙げられる。 本発明方法で難燃化される熱可塑性樹脂としては、上記
各ポリマーの混合物も含°まれる。またポリエステル−
ｒミド類、ポリエステルアミドエーテル類等も本発明方
法で効果的に難燃化できる。 本発明方法では熱硬化性４りｊ脂コーティング赤リンを
高濃Ｌ（に含むスチレン・アクリロニトリルコポリマー
の組成物（通常チップ状）を、上記熱可塑性４Ｑ］脂へ
配合することによって安全にかつ効率的に離燃化するが
配合亀は、元素状赤リンか全体の０５〜２０重［％、好
ましくは１〜１５＠逍％含まれるようにする。［１５重
汰％未満では難燃化効果が十分でなく、他方、２０重区
％を越えても離燃性がさらに向上せず、むしろ樹脂の物
性を損う。配合操作は、連続、または不連続の各１！＋
！混線機、父は各ｆｉｌｉ成形機によって行なうことが
出来、その際必要【て応じて、各補充てん剤、ｎ１°（
料、安定剤、強化相、他の難燃剤、ホスフィン吸収剤、
滑材等の改質剤を適宜配合することがで！！！Ｚ、。 よく知られた：ＩＧ　１．Ｇ　、ａ−あるいをユ高流動
点熱ｉｊ４塑性樹脂であるポリエチレンテレフタレー）
−？６６ナイロン、ポリカーボネート、変性ボリフエニ
レンオキツ°イド、ボリメギシメヂレン等に赤リンを直
接混練うることＥ」、赤リンの発火、分解、有毒ガスで
あるホスフィンの大川発生の危険を伴ないやすいので、
熱硬化性樹脂でコーティングされた赤リンの場合でも実
用化は困難であったが、本発明方法により、安全に、経
済的に、かつ熱硬比１」、（☆１脂の保護Ｉ′Ａをほと
んど破かいすることなしに、より〃１果的に離燃化でき
る。まだ、本発明の高濃度赤リン含有スチレンアクリロ
ニトリルコポリマーは、本発明の離燃化対称樹脂の物性
をほとんど損わす：他のポリマーをマトリックスとする
赤リン、あるい″は直接赤リンを配合する場合よりすぐ
れたＭ燃効果を発揮する。 以下、実施例によって本発明を具体的に説明するが、も
ちろん、これらによって制限されるものでｋｉ　Ｉｔ　
Ｉ／′１ｏまた、実施例中の使用前の単位を示す「部」
、或は「％」に、特に記さない限り、ｌＩ！″ｔｉ１基
準である。また、ポリマーの重合度（分子址）の尺糺で
ある相対粘度は、ポリウレタンについてはジメチルホル
ムアミド中で、その油のものについてはフェノールとジ
クロルエタンのγ昆合浴藺、中で、濃度１％でｉｎ１］
定したものである。またＳ成形品の引張強度はＡ　８　
’Ｉ’　Ｍ　Ｄ　−６６８、衝＊頻ｊ足（ノツチ付）は
同Ｄ−２５６に従って、離燃性は米国アンダーライター
ズ・ラボラトリ−の規格ＬＩＬ−，９４によって６１１
１定した。 実〃）６１！／す１ ポリブタジェンラテックスの共存下、スチレンとアクリ
ロニトリルを重合させて得られた、ゴム成分２０Ｍ１％
のいわゆるＡ　Ｂ　Ｓ　４Ｊｊ脂と、フェノール樹脂コ
ーティング赤リン（赤リン含１１８６））粉末を表−１
に示す赤リン濃度（元素状赤すン換η）となるように溶
融混練した。 混線操作は、２軸連続混線機を使用し、シリンダ一温度
約１９０℃、原料供給口に窒素ガスを流し、定量的に赤
リン粉末を溶融ＡＢＳ樹脂に添加混練し、冷却、チップ
化した。 得られた各種赤リン濃度のＡＢＳ樹脂チップを、相対粘
度１，８５のポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）と
混合し、射出成形機によって機械的物性試験片、及び離
燃性試験片を作製した。 赤リン濃度は２．５％一定とし、成形機シリンダー温ｊ
几２６５〜２７０℃、金型温度１３０℃とした。−また
、比較のため、同じポリエチレンテレフタレ−１・に上
記赤リン粉末を２，９％（元素状赤リンとして２．５％
）、同じ赤リン粉末を多Ｍ［の酸比チタン粉末で赤リン
濃度２５％まで稀釈したものを１ｏ５ｙ；、それぞｉｔ
直接２７０℃で浴融混練して、同様に射出成形した。１
だ、さらＫｍ考例として、同じポリエチレンフタレート
をそのま＼射出成形した。 各６Ｌ　Ａ’ＦＭ、および射出成形操作は円滑であった
が、≠＃＝庄＃、　　　　　　　　　　　混練温度の高
い比較例では、原料供給口、押出口（ダイ）、金型、お
よび得られたチップと成形品において、著しいホスフィ
ン臭がし、継続的操作は困難であった。衝撃と高温によ
る赤リンの７エノール樹脂皮膜の１ｊｔＩＩＷ、が大き
かったためと考えられる。 得られた各試験片の物性、および難燃性を、赤リン含有
ナツプ製造条件などと共に表−１に示したが、本発明方
法の高濃度赤リン含有ＡＢＳ樹脂マスターチップを使用
した場合の難燃性、物性が優れ、ボスフィン発生が署し
く少なく、安全性にも直ｔ１でいることがわかる。 実施例２ 実施例１で貝いたＡＢ８樹脂に加えて、アク、リロニト
リル２５Ｘ′のスチレン・アクリルニトリルコポリマー
（いわゆるＡＳ樹脂）、ボリスチｖン、４＆叡度ポリエ
チレン、ポリプロピレンを使用し、フェノール樹脂コー
ティング赤リン（赤リン含以８６％）粉末と実施例１と
はソ同様にして溶融混線した。ただし、赤リン温度（元
素状赤すン換）Ｔ）１１３５％一定とし、混線温度１ｄ
１７０〜２００℃とした。操作は円滑でホスフィｙ臭も
ほとんどなかった。 Ｉｄられた各４１］赤リン含有樹脂チツプを、それぞれ
１７部づつ相対粘度２．２のポリヘキサメチレンアジパ
ミド（６６ナイロン）８３部と混合し、射出成形機によ
って機械的物性試験片、お上び離燃性試験片を作製した
。成形機シリンダ一温度２６　Ｓ　ｒ、、金型温度６５
℃としたが、成形操作１１円円滑ホスフィン臭ははとん
どなかった。比較のため、上記６６す゛イロン９３部に
前記フェノール樹脂コーティング赤リン粉末７部浴融混
練し、元素状赤リン濃度４５％の赤リンマスターチップ
を得た。混線操作は円滑で、ホスフィン臭はなかった。 得られた赤リンマスターチップを、下記の各ポリマーチ
ラグに表−３の赤リン濃度となるように混合し、射出成
形機によって機械的物性試験片、及び離燃性試験片を作
製した。成形温度条件は表−３に示すように各ポリマー
で異なったが、各成形操作は円滑で、ホスフィン臭は全
くないか、ごくわずかであった。 上記赤リンマスターチップによって難燃化したポリ−〒
−は、分子１１８００のポリテトラメチレングリコール
５５部、！：、４．４’−ジフェニルメタンジイソシア
ナート２５部、鎖伸長剤ビス−β−ヒドロキシエトキシ
ベンゼン６部をＭ合させて得た相対粘度１．９のポリウ
レタン樹脂、市販のポリエステルエーテル樹脂ｒ　ヘル
プレンＰ１５０ＢＪ　（東洋紡績社製）、市販のポリア
ミドエーテル（α１脂「ダイアミドＰＡＥ−Ｂ６５ＴＬ
　Ｊ（ダイセル・ヒ偽ルス社製）、市販のポリフェニレ
ンオキサイド樹脂［ノリル７３１−ＪＪ（エンジニアリ
ングプラスチックス社製）、市販のポリカーボネート樹
脂「パンライトＬ−１２２５ｊ（量大化成社製）および
市販のポリアセタール樹脂Ｕテナック５’０１０　Ｊ　
（旭化成社製）、低密度ポリエチレン「ユカロンＭＹ−
５０３（三菱油化社製）であるが、比較のため、１５％
のパラフィンワックスをコーティングした赤リン粉末を
同じＡ　Ｓ　（ｊｊ脂と溶融混練して得た同濃度の赤リ
ンマスターチップ（元素状赤リン濃度４５％）を、とノ
Ｌらの樹脂チップに配合してΩＪ出出展形た場合、およ
び、同じパラフィンワックスコーティング赤リンを直接
こｉＬらの樹脂に溶融混練し、得らｉしたチップ°を射
出成形した場合、また、さらにこり、らの１ｆｆｌ脂を
その−ま＼離燃剤を加えず射出成形した結果も表−５に
０１せて示した。 ″熱硬化性偏力ぼの一つであるフェノール樹脂コーティ
ング赤リン粉末を使■したＡＳ樹脂マスターチップに」
：って難燃化する方法が、取扱い女全性（ホスフィン発
生）において、著しく優れていることがわかる。また、
ポリエチレンの場合を除いてＡｓ樹脂の赤リンマスター
チップ実施例４ アクリロニトリル２５％のスチレン−アクリロニトリル
コポリマー（いわゆるＡ　ｕ　４６７脂）と、フェノー
ル樹脂コーティング赤リン粉末（赤リン向度８６％）、
酸化アンチモン粉末、およびデカブロムジフェニルエー
テル粉末を浴融混練し、元素状赤リン濃度３０％、酸化
アンチモン副産７％、デカブロムジフェニルエーテル２
８％のＡＩＬ燃剤組成物を得た。混線操作は約２００℃
で行なったが、円ｒηで、小スフィン臭はなかった。ま
た比較のため、上記と同磯度の酸化ア７ｆモントテカフ
ロムジフェニルエーテルヲ含み、亦リンを含まない組成
物を作製した。 １Ｕられた難燃剤組成物を、市販のポリカーボイ・−ト
樹ノ指「パンライトＬ−１２２５Ｊ（量大化成社製）チ
ップと混合し、表−４の各赤リンｖｔ嵐とし、これらを
射出成形機によっで機械的物性試験片、及びｊｌｌ（燃
性試験片を作製した。成形ｒＡｆｉｆ２９０℃としたが
、操作は円汁Ｉでホス゛つイン臭はなかった。表−５に
物性と離燃性測定結果を示したが、赤り／映度１％以上
が好ましく、（１５％す、下では離燃性不十分であるこ
とがわかる（） 実施例５ 実施例３とはソ同様にして、ただし酸化アンチモン粉末
を併用して得た元素状赤リン濃度５５％、酸化アンチモ
ン濃度３％のＡ　Ｓ　４ｉ°ｒＪ脂赤リンマスターチツ
プを、市販のガラス繊維強化ポリアセタール樹脂「テナ
ソクＧＡ５２０　Ｊと配合し、射出成形を行った。表−
５の各赤リン濃度で得た機械的物性試験片、難燃性試験
片の測定結果は、２０％以上の赤リン濃度では、物性の
低下が太きく、離燃性の向上もないことを示している。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）　　スチレン・アクリロニトリル共重合体と、熱
   硬化性樹脂を含浸硬化せしめた赤リン粉末とからなる難
   燃剤組成物をポリエステル、ポリアミド、ポリウレタン
   、ポリエステルエーテル、ポリアミドエーテル、ボリフ
   エニレンオキツイド、ポリカーボネート及びポリアセタ
   ー１しｆｆよりなる群から選はノした少なくとも１．１
   ｊＪｉＯ熱可塑性樹脂に配合し、元素状赤リンを０５〜
   ２０重量％含有せしめる仁とを特徴とする熱可塑性ｔｌ
   ／Ｊ−ｉ脂と難燃化方法。 （２）　　スチレン・アクリロニトリル共重合体が１０
   〜４０重皿％のアクリロニトリルを含有するものである
   特許請求の範囲第１項記載の方法。 （５）　　スチレン・アクリロニトリル共重合体がゴム
   成分を含有するものである特許請求の範囲第１項又は第
   ２項記載の方法。 （４）難燃剤組成物中の元素状赤リンの含有証が２０〜
   ７０重−Ｍ％である特許請求の範囲第１項記載の方法。 （５）　　熱硬化性樹脂がフェノール・アルデヒド糸回
   Ｊｌｌｌｒ　、尿素・アルデヒド系樹脂、メラミン・ア
   ルデヒド系ａ１脂である特許請求の範囲第１項記載の方
   法。 （６）　　熱硬化性樹脂を元素状赤リンに対し１〜３０
   爪量％付与する特ｔ？′ｒ舖求の範囲第１項記載の方法
   。 （７）　　熱硬化性樹脂を含浸硬化せしめた赤リン粉末
   の平均粒子径が０１〜１００μである特許に−ｊ求の範
   囲第１項記載の方法。