JPS5924751A - ポリアミド樹脂組成物 - Google Patents
ポリアミド樹脂組成物Info
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- JPS5924751A JPS5924751A JP13496982A JP13496982A JPS5924751A JP S5924751 A JPS5924751 A JP S5924751A JP 13496982 A JP13496982 A JP 13496982A JP 13496982 A JP13496982 A JP 13496982A JP S5924751 A JPS5924751 A JP S5924751A
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- Japan
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- polyamide
- ethylene
- weight
- impact strength
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はポリアミドと変性ポリオレフィンとの混合物ｔ
こ特定の化合物を添加することにより成形時の流動特性
、熱処理後の低温耐衝撃性などが改善されたポリアミド
樹脂組成物に関するものである。
こ特定の化合物を添加することにより成形時の流動特性
、熱処理後の低温耐衝撃性などが改善されたポリアミド
樹脂組成物に関するものである。
最近、ポリアミド樹脂の絶乾時あるいは低熾における衝
撃強度を向上せしめ、苛酷な使用条件に耐える材料を得
る目的でポリアミドと各種ポリオレフィンとの混合物か
らなる成形用素材の開発が進められている。ポリアミド
の衝撃強度を向上せしめるのに有効なポリオレフィンと
して、これまでに提案されたものにはエチレンとα、β
−不飽和力ルポン酸との共重合体（たとえば、特公昭４
２−１２５４６ 号公報）、エチレンとα、β−不飽和
カルボン酸誘導体との共重合体にナトリウム、マグネシ
ウム、亜鉛などの金属イオンを付加させた、いわゆるエ
チレン系アイオノマー忙１脂（たとえば、米国特許第３
８４５１６３号公報、特公昭５４−４７４５号公報）お
よび酸無水物やエポキシ化合物をグラフト導入した変性
ポリオレフィン（たとえば、特公昭５５−４４１０８号
公報、特公昭５７−２２３４７号公報、特開昭５５−９
６６１号公報、特開昭５５−１６５９５２号公報）なと
が挙げられる。これらの変性ポリオレフィンはその導入
された各種官能基により極性や反応性が変化し、結果的
にポリアミドマトリックス相中に微細な分散相として存
在して衝撃エネｐギーを吸収する役割を果たすのである
が、変性ポリオレフィンの官能基とポリアミドとの反応
は混合物の増粘を招き、往々にして成形時、とくに射出
成形時の流動性を悪化させるという問題がある。またポ
リアミドと前記したような各種の変性ポリオレフィンと
の混合物は室温以上では勿論、０℃以下の低温領域にお
いても確かにすぐれた耐衝撃強度を発揮するが、一度８
０〜１’５０℃で５０〜５００時間程度の熱処理を施す
と低温衝撃強度が著しく低下するという重大な欠点を内
蔵していることが明らかとなった。このことはポリアミ
ドおよび変性ポリオレフィンの混合物からなる成形品を
高温算囲気下で長時間使用すると徐々にその衝撃強度が
低下するとともに、低湿では極めて脆くなることを示し
ており、工業用部品や自動車部品に適用するためには改
善すべき問題点の一つである。
撃強度を向上せしめ、苛酷な使用条件に耐える材料を得
る目的でポリアミドと各種ポリオレフィンとの混合物か
らなる成形用素材の開発が進められている。ポリアミド
の衝撃強度を向上せしめるのに有効なポリオレフィンと
して、これまでに提案されたものにはエチレンとα、β
−不飽和力ルポン酸との共重合体（たとえば、特公昭４
２−１２５４６ 号公報）、エチレンとα、β−不飽和
カルボン酸誘導体との共重合体にナトリウム、マグネシ
ウム、亜鉛などの金属イオンを付加させた、いわゆるエ
チレン系アイオノマー忙１脂（たとえば、米国特許第３
８４５１６３号公報、特公昭５４−４７４５号公報）お
よび酸無水物やエポキシ化合物をグラフト導入した変性
ポリオレフィン（たとえば、特公昭５５−４４１０８号
公報、特公昭５７−２２３４７号公報、特開昭５５−９
６６１号公報、特開昭５５−１６５９５２号公報）なと
が挙げられる。これらの変性ポリオレフィンはその導入
された各種官能基により極性や反応性が変化し、結果的
にポリアミドマトリックス相中に微細な分散相として存
在して衝撃エネｐギーを吸収する役割を果たすのである
が、変性ポリオレフィンの官能基とポリアミドとの反応
は混合物の増粘を招き、往々にして成形時、とくに射出
成形時の流動性を悪化させるという問題がある。またポ
リアミドと前記したような各種の変性ポリオレフィンと
の混合物は室温以上では勿論、０℃以下の低温領域にお
いても確かにすぐれた耐衝撃強度を発揮するが、一度８
０〜１’５０℃で５０〜５００時間程度の熱処理を施す
と低温衝撃強度が著しく低下するという重大な欠点を内
蔵していることが明らかとなった。このことはポリアミ
ドおよび変性ポリオレフィンの混合物からなる成形品を
高温算囲気下で長時間使用すると徐々にその衝撃強度が
低下するとともに、低湿では極めて脆くなることを示し
ており、工業用部品や自動車部品に適用するためには改
善すべき問題点の一つである。
そこで本発明者らはポリアミドおよび変性ポリオレフィ
ンからなる組成物の射出成形時の流動性および熱処理後
の低温衝撃強度を向上させることを目的として検討した
ところ、特定の化合物の添加が極めて有効であることを
見出し、本発明に到達した。
ンからなる組成物の射出成形時の流動性および熱処理後
の低温衝撃強度を向上させることを目的として検討した
ところ、特定の化合物の添加が極めて有効であることを
見出し、本発明に到達した。
すなわち、本発明は（〜ポリアミド：９５〜５０重Ｆｉ
ｔ ％および（Ｂｌｌカルボン酸基、力ｐボン酸金属塩
基、カルボン酸エステｌし基、酸無水物基およびエボキ
ン基から選ばれた少なくとも一種の官能基を有する変性
ポリオレフィン：５〜５０重量％からなる混合物１００
重量部ｔこ対しくＣ）ヒンダードフェノール系化合物お
よび／または芳香族アミン化合物、０．０２〜６重量部
を添加配合してなるポリアミド樹脂組成物を提供するも
のである。
ｔ ％および（Ｂｌｌカルボン酸基、力ｐボン酸金属塩
基、カルボン酸エステｌし基、酸無水物基およびエボキ
ン基から選ばれた少なくとも一種の官能基を有する変性
ポリオレフィン：５〜５０重量％からなる混合物１００
重量部ｔこ対しくＣ）ヒンダードフェノール系化合物お
よび／または芳香族アミン化合物、０．０２〜６重量部
を添加配合してなるポリアミド樹脂組成物を提供するも
のである。
本発明の特徴はポリアミドおよび変性ポリオレフィンか
らなる混合物の射出成形時の流動性を改善し、熱処理後
の低温１ａｊ ：１３１強度の低下防止にヒンダードフ
ェノール系化合物および／または芳香族アミノ化合物を
特定量添加するこ、とが極めて有効に作用することを見
出した点にあり、これらのヒンダードフェノール系化合
物、芳香族アミノ化合物の存在しない場合には、他の化
合物を添加してもほとんど改善効果が認められない。つ
まり、従来から耐熱剤、酸化防止剤として知られている
銅化合物、ヒンダードフェノール系化合物、芳香族アミ
ン化合物およびリン化合物などの内でヒンダードフェノ
ール系化合物と芳香族アミン化合物のみがポリアミドと
変性ポリオレフィンの混合物に射出成形時の流動性向上
および熱処理後の低温衝撃強度の低下抑制−という特異
的作用効果を与えるのに対し、銅化合物を添加しても熱
処理後の低温衝撃強度の低下を全く防止することができ
ず、また、リン化合物は一般的に樹脂混合物の増粘を促
し、成形時の流動性をむしろ悪化させる上に熱処理後の
低温衝撃強度の改善効果も比較的小さい。
らなる混合物の射出成形時の流動性を改善し、熱処理後
の低温１ａｊ ：１３１強度の低下防止にヒンダードフ
ェノール系化合物および／または芳香族アミノ化合物を
特定量添加するこ、とが極めて有効に作用することを見
出した点にあり、これらのヒンダードフェノール系化合
物、芳香族アミノ化合物の存在しない場合には、他の化
合物を添加してもほとんど改善効果が認められない。つ
まり、従来から耐熱剤、酸化防止剤として知られている
銅化合物、ヒンダードフェノール系化合物、芳香族アミ
ン化合物およびリン化合物などの内でヒンダードフェノ
ール系化合物と芳香族アミン化合物のみがポリアミドと
変性ポリオレフィンの混合物に射出成形時の流動性向上
および熱処理後の低温衝撃強度の低下抑制−という特異
的作用効果を与えるのに対し、銅化合物を添加しても熱
処理後の低温衝撃強度の低下を全く防止することができ
ず、また、リン化合物は一般的に樹脂混合物の増粘を促
し、成形時の流動性をむしろ悪化させる上に熱処理後の
低温衝撃強度の改善効果も比較的小さい。
なおヒンダードフェノール系化合物や芳香族アミン系化
合物を耐熱剤としてポリアミドに添加スる際の添加量−
は、通常ポリアミド１００重量部に対し、０．０１１１
ｊ量部程度であるが、本発明においてポリアミドと変性
ポリオレフィンの混合物にその様な微少Ｉ１１を添加し
ても目的とする効果が得られず、一般の耐熱剤としての
添加量の當識を越えた０、０２重量部以上、とくに０．
．０５重量部以上の添加によりはじめて成形時の流動性
向上および熱処理後の低温耐衝撃性の改善効果を奏する
ことがらも、本発明のヒンダードフェノ−ｐ系化合物お
よび７才たは芳香族アミン系化合物ｔこよりもたらされ
る効果は一般の耐熱剤からは予測し得ぬ新規かつ特異な
効果であるということができる。
合物を耐熱剤としてポリアミドに添加スる際の添加量−
は、通常ポリアミド１００重量部に対し、０．０１１１
ｊ量部程度であるが、本発明においてポリアミドと変性
ポリオレフィンの混合物にその様な微少Ｉ１１を添加し
ても目的とする効果が得られず、一般の耐熱剤としての
添加量の當識を越えた０、０２重量部以上、とくに０．
．０５重量部以上の添加によりはじめて成形時の流動性
向上および熱処理後の低温耐衝撃性の改善効果を奏する
ことがらも、本発明のヒンダードフェノ−ｐ系化合物お
よび７才たは芳香族アミン系化合物ｔこよりもたらされ
る効果は一般の耐熱剤からは予測し得ぬ新規かつ特異な
効果であるということができる。
本発明で用いられる（〜ポリアミドは特に限定ないが、
通常の脂肪族ポリアミド、たとえばポリカプロアミド（
ナイロン６）、ポリヘキサメチレンアジパミド（ナイロ
ン６６）、ポリへキサメチレンセパカミド（ナイロン６
１０ ）、ポリウンデカメチレンアジパミド（ナイロン
１１６）、ポリへキサメチレドデカミド（ナイロン６１
２）、ポリウンデカンアミド（ナイロン１１）、ポリド
デカンアミド（ナイロン１２）およびこれらを主たる構
成成分とする共重合ポリアミド、混合ポリアミドなど、
と適当であ・る。共重合ポリアミド、混合ポリアミドに
は構ｂ”２ ｒＲ分がすべて脂肪族成分のポリアミドの
みｆｊらず、芳香族成分、たとえばヘキサメチレンイソ
フタルアミド（６Ｉ）成分、ヘキサメチレンテレフタル
アミド（６Ｔ）成分、メタキシリレンアジパミド（ＭＸ
Ｄ６ ）成分などを少量含むナイロン６／６エ共重合体
、ナイロン６７６Ｔ共重合体、ナイロン６６とナイロン
６エの混合体、ナイロン６６とナイロンＭＸＤ６の混合
体なども包含される。ここで用いられるポリアミドは通
常溶融重合で製造され、また重合度の制限はなく、相対
粘度が２．０〜５．０の範囲内にあるポリアミドを任意
に選択できる。
通常の脂肪族ポリアミド、たとえばポリカプロアミド（
ナイロン６）、ポリヘキサメチレンアジパミド（ナイロ
ン６６）、ポリへキサメチレンセパカミド（ナイロン６
１０ ）、ポリウンデカメチレンアジパミド（ナイロン
１１６）、ポリへキサメチレドデカミド（ナイロン６１
２）、ポリウンデカンアミド（ナイロン１１）、ポリド
デカンアミド（ナイロン１２）およびこれらを主たる構
成成分とする共重合ポリアミド、混合ポリアミドなど、
と適当であ・る。共重合ポリアミド、混合ポリアミドに
は構ｂ”２ ｒＲ分がすべて脂肪族成分のポリアミドの
みｆｊらず、芳香族成分、たとえばヘキサメチレンイソ
フタルアミド（６Ｉ）成分、ヘキサメチレンテレフタル
アミド（６Ｔ）成分、メタキシリレンアジパミド（ＭＸ
Ｄ６ ）成分などを少量含むナイロン６／６エ共重合体
、ナイロン６７６Ｔ共重合体、ナイロン６６とナイロン
６エの混合体、ナイロン６６とナイロンＭＸＤ６の混合
体なども包含される。ここで用いられるポリアミドは通
常溶融重合で製造され、また重合度の制限はなく、相対
粘度が２．０〜５．０の範囲内にあるポリアミドを任意
に選択できる。
本発明で用いられる（ハ）カルボン酸基、カルボン酸金
属塩基、カルボン酸エステル基、酸無水物基およびエポ
キシ基から選ばれた少なくとも一種の官能基を有する変
性ポリオレフィンの代表例を挙げると、エチレン／アク
リル酸共重合体、エチレン／メタアクリル酸共重合体、
エチレン／フマル酸共重合体、エチレン／メタアクリル
酸／メタアクリル酸亜鉛共重合体、エチレン／アクリル
酸／メタアクリル酸ナトリウム共重合体、エチレン／ア
クリル酸イソブチル／メタアクリル酸／メタアクリル酸
亜鉛共重合体、エチレン／メタアクリル酸メチル／メタ
アクリｌし酸／メタアクリル酸マグネシウム共重合体、
エチレン／アクリル酸エチル共重合体、エチレン／ ａ
′ＰＭビニル共重合体、エチレン／メタアクリル酸グリ
シジμ共重合体、エチレン／酢酸ビニル／メタアクリｌ
し酸グリシジル共重合体、エチレン−９−無水マレイン
酸共重合体（′ｑ′はグラフトを表わす、以下同じ）、
エチレン／プロピレン−９−無水マレイン酸共重合体、
エチレン／プロピレン−クーアクリル酸共重合体、エチ
レン／１−ブテン−９−フマル酸共重合体、エチレン／
１−ヘキセン−９−イタコンｅ共重合体、エチレン／プ
ロピレン−９−エンドビシクロ〔２，２，１〕−５−ヘ
ゲテン−２，５−無水ジカルボン酸共重合体、エチレン
／ピロピレン−ｑ−メタアクリル酸グリンジル共重合体
、エチレン／プロピレン／１，４−へキサジエン−ｑ−
ｍ水マレイン酸共重合体、エチレン／プロピレン／ジン
クロペンタジェン−クーツマＩしｍ共重合体、−ｃチレ
ン／プロピレン／ノルホルナジエンーｑ−マレイン酸共
重合体およびエチレン／酢酸ビニフレー９−１クリル酸
共 レフィンの二種以上を併用することも可能である。
属塩基、カルボン酸エステル基、酸無水物基およびエポ
キシ基から選ばれた少なくとも一種の官能基を有する変
性ポリオレフィンの代表例を挙げると、エチレン／アク
リル酸共重合体、エチレン／メタアクリル酸共重合体、
エチレン／フマル酸共重合体、エチレン／メタアクリル
酸／メタアクリル酸亜鉛共重合体、エチレン／アクリル
酸／メタアクリル酸ナトリウム共重合体、エチレン／ア
クリル酸イソブチル／メタアクリル酸／メタアクリル酸
亜鉛共重合体、エチレン／メタアクリル酸メチル／メタ
アクリｌし酸／メタアクリル酸マグネシウム共重合体、
エチレン／アクリル酸エチル共重合体、エチレン／ ａ
′ＰＭビニル共重合体、エチレン／メタアクリル酸グリ
シジμ共重合体、エチレン／酢酸ビニル／メタアクリｌ
し酸グリシジル共重合体、エチレン−９−無水マレイン
酸共重合体（′ｑ′はグラフトを表わす、以下同じ）、
エチレン／プロピレン−９−無水マレイン酸共重合体、
エチレン／プロピレン−クーアクリル酸共重合体、エチ
レン／１−ブテン−９−フマル酸共重合体、エチレン／
１−ヘキセン−９−イタコンｅ共重合体、エチレン／プ
ロピレン−９−エンドビシクロ〔２，２，１〕−５−ヘ
ゲテン−２，５−無水ジカルボン酸共重合体、エチレン
／ピロピレン−ｑ−メタアクリル酸グリンジル共重合体
、エチレン／プロピレン／１，４−へキサジエン−ｑ−
ｍ水マレイン酸共重合体、エチレン／プロピレン／ジン
クロペンタジェン−クーツマＩしｍ共重合体、−ｃチレ
ン／プロピレン／ノルホルナジエンーｑ−マレイン酸共
重合体およびエチレン／酢酸ビニフレー９−１クリル酸
共 レフィンの二種以上を併用することも可能である。
上記変性ポリオレフィンの製造は公知の方法、たとえば
、特公昭３９−６８１０号公報、特公昭４６−２７５２
７号公報、特公昭５０−２６５０号公報、特公昭５２−
４６６７７号公報、特公昭５３−５７１６号公報、特公
昭５３−１９０３７号公報、特公昭５３−４１１７３号
公報、特公昭５６−９９２５号公報などに示された方法
にしたがって製造することかできる。なお、エチレン系
アイオノマーについては一般に〃サーリン“、′ハイミ
ラン′、′コーポレン′なる商品名１市販されＣ″゛る
各種グ′−ドｊを用５゛る０１ができる。本発明で用い
られる変性ポリオレフィンの重合度は特に制限ないが、
通常メルトインデックスが０．０１〜５ ０ ｇ／ｌ
０ ｍｉｎ の範囲にあるものを任意に選択できる。
、特公昭３９−６８１０号公報、特公昭４６−２７５２
７号公報、特公昭５０−２６５０号公報、特公昭５２−
４６６７７号公報、特公昭５３−５７１６号公報、特公
昭５３−１９０３７号公報、特公昭５３−４１１７３号
公報、特公昭５６−９９２５号公報などに示された方法
にしたがって製造することかできる。なお、エチレン系
アイオノマーについては一般に〃サーリン“、′ハイミ
ラン′、′コーポレン′なる商品名１市販されＣ″゛る
各種グ′−ドｊを用５゛る０１ができる。本発明で用い
られる変性ポリオレフィンの重合度は特に制限ないが、
通常メルトインデックスが０．０１〜５ ０ ｇ／ｌ
０ ｍｉｎ の範囲にあるものを任意に選択できる。
また本発明では上記の変性ポリオレフィンに少量の他の
ポリオレフィンを混合することも可能であり、このポリ
オレフィンとしてポリエチレン、ポリプロピレン、エチ
レン／９− プロピレン共重合体、エチＶン／プデンー１典型合体、
エチレン／プロピレン／ジシクロペンタジェン共重合体
、エチレン／プロピレン１５−エチリデンノルボルネン
共重合体おヨヒ工−ｆ Ｌ／ ７ ／ ７”ロピレン／
１、４−へキサジエン共重合体などを用いることができ
る。
ポリオレフィンを混合することも可能であり、このポリ
オレフィンとしてポリエチレン、ポリプロピレン、エチ
レン／９− プロピレン共重合体、エチＶン／プデンー１典型合体、
エチレン／プロピレン／ジシクロペンタジェン共重合体
、エチレン／プロピレン１５−エチリデンノルボルネン
共重合体おヨヒ工−ｆ Ｌ／ ７ ／ ７”ロピレン／
１、４−へキサジエン共重合体などを用いることができ
る。
（Ａ）ポリアミドと（口）変性ポリオレフィンの混合比
は、ポリアミド＝９５〜５０重量％、好ましくは９０〜
６０重量％と変性ポリオレフィン＝５〜５０重量φ、好
ましくは１０〜４０重知−係の範囲内であることが必要
である。変性ポリオレフィンの使用量が５重量係未満の
場合をこは衝撃強度の向上効果が小さく、一方、変性ポ
リオレフィンの配合量が５０重量％を越えると混合物の
強度、耐熱性が低下するなどポリアミドの特徴が発揮さ
れず、ポリアミド樹脂組成物という本来の目的が達成さ
れないので好ましくない。
は、ポリアミド＝９５〜５０重量％、好ましくは９０〜
６０重量％と変性ポリオレフィン＝５〜５０重量φ、好
ましくは１０〜４０重知−係の範囲内であることが必要
である。変性ポリオレフィンの使用量が５重量係未満の
場合をこは衝撃強度の向上効果が小さく、一方、変性ポ
リオレフィンの配合量が５０重量％を越えると混合物の
強度、耐熱性が低下するなどポリアミドの特徴が発揮さ
れず、ポリアミド樹脂組成物という本来の目的が達成さ
れないので好ましくない。
本発明で用いられる（ｑヒンダードフェノール系化合物
とは、たとえば、３、５−ジークーブチＪｖ− ４ −
ヒドロキシトルエン、２．２’−メチレンビス−（４−
１０− メチル−６−ｔ−ブチ）ｖ ７ ｘノーｌｖ）、４．４
′−メチレンビス（２，６−ジーｔ−ブチルフェノ−Ｊ
ｖ）、４．４′−ブチリデンビス−６−ｔ−ブチ／ｌ／
−ｌ１１−クレゾール、２．６−ビス（２′−ヒドロ
キシ−３′−ｔ−プチル−５′−メチルベンジル）−４
−メチルフェノール、１．１．３−トリス（２′−メチ
ル−５′−１−ブチ／Ｉ／−４’−ヒドロキシフエニ／
Ｉ／）ブタン、１．６、５ − ト リ メ チ
ル −２、４、６−ト リ ス （６′ 、
５′ −ジ−ｔ−ブチル−４′−ヒドロキシベンジル）
ベンゼン、４．４′−チオビス（２′−メチル−６′−
ｔ−ブチルフェノ−）ｖ ）、２．２′−チオビス（４
′−メチ／Ｌ／−６’ −１−ブチフレフェノ−ｔ＋ｚ
）、４．４’−チオビス （３−メチル−６−ｔ−ブチ
ルフェノ−）Ｖ）、オフタデＶ）Ｌｔ −６−（６，５
−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオ
ネート、 １．１．１．１−テトラキス〔メチ／Ｌ／
−５−（３，５−ジーｔ−ブチ）ｖ−４−ヒドロキシ
フェニル）グロピオネート〕メタン、Ｎ１Ｎ′−へキサ
メチレンビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ハイドロ
シンナムアミド）、２．２’−チオジエチルビス−（３
−（５，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル
）−フロピオネ−））、Ｎ−ラウロイル−ｐ−アミノフ
ェノールおよびＮ−ステアロイル−ｐ−アミノフェノー
ルナトでアリ、一般には″イルガノックス″などの部品
名で市販されている各１１１ｉの化合物を利用すること
ができる。
とは、たとえば、３、５−ジークーブチＪｖ− ４ −
ヒドロキシトルエン、２．２’−メチレンビス−（４−
１０− メチル−６−ｔ−ブチ）ｖ ７ ｘノーｌｖ）、４．４
′−メチレンビス（２，６−ジーｔ−ブチルフェノ−Ｊ
ｖ）、４．４′−ブチリデンビス−６−ｔ−ブチ／ｌ／
−ｌ１１−クレゾール、２．６−ビス（２′−ヒドロ
キシ−３′−ｔ−プチル−５′−メチルベンジル）−４
−メチルフェノール、１．１．３−トリス（２′−メチ
ル−５′−１−ブチ／Ｉ／−４’−ヒドロキシフエニ／
Ｉ／）ブタン、１．６、５ − ト リ メ チ
ル −２、４、６−ト リ ス （６′ 、
５′ −ジ−ｔ−ブチル−４′−ヒドロキシベンジル）
ベンゼン、４．４′−チオビス（２′−メチル−６′−
ｔ−ブチルフェノ−）ｖ ）、２．２′−チオビス（４
′−メチ／Ｌ／−６’ −１−ブチフレフェノ−ｔ＋ｚ
）、４．４’−チオビス （３−メチル−６−ｔ−ブチ
ルフェノ−）Ｖ）、オフタデＶ）Ｌｔ −６−（６，５
−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオ
ネート、 １．１．１．１−テトラキス〔メチ／Ｌ／
−５−（３，５−ジーｔ−ブチ）ｖ−４−ヒドロキシ
フェニル）グロピオネート〕メタン、Ｎ１Ｎ′−へキサ
メチレンビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ハイドロ
シンナムアミド）、２．２’−チオジエチルビス−（３
−（５，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル
）−フロピオネ−））、Ｎ−ラウロイル−ｐ−アミノフ
ェノールおよびＮ−ステアロイル−ｐ−アミノフェノー
ルナトでアリ、一般には″イルガノックス″などの部品
名で市販されている各１１１ｉの化合物を利用すること
ができる。
また本発明で用いられる芳香族アミノ化合物の代表例を
挙げると４．４′−ビス（４−α、α′−ジメチルベン
ジル）ジフェニルアミンオヨヒＮ、Ｎ’−シーβ−ナフ
チル−ｐ−フェニレンジアミンなどである。
挙げると４．４′−ビス（４−α、α′−ジメチルベン
ジル）ジフェニルアミンオヨヒＮ、Ｎ’−シーβ−ナフ
チル−ｐ−フェニレンジアミンなどである。
コレラのヒンダードフェノール系化合物および芳香族ア
ミン化合物は二種以上組合せて添加でき、その使用量は
ポリアミドおよび変性ポリオレフィンの総量１００−＋
１量部に対し０．０２〜３市邦部、より好ましくは０．
０３〜１重晴部を添加するのが適当である。ヒンダード
フェノ−ｐ系化合物および／または芳香族アミン化合物
の添加量が０．０２重量部未満の場合には射出成形時の
流動性向上、熱処理後の低ｌ晶ａｂ＋ ４強度の低下防
止という特異な効果が十分発揮されず、一方これらの化
合物の添加量が６重唱部を越えると成形物表面へ析出し
て外ＩＮ ｔ”を損なったり、物性低下を招くおそれが
あるので好ましくない。本発明では（ｑヒンダードフェ
ノール系化合物および／または芳香族アミン化合物と併
用する形で、通常過酸化物分解剤と呼称される化合物、
たとえば、ジラウリルチオジプロピオネート、ラウリル
ステアリルチオジプロピオネートおよびジラウリルチオ
ジプロピオネートなどを添加することも可能である。こ
れらの化合物はヒンダードフェノール系化合物および／
または芳香族アミン化合物が存在しない場合には添加し
ても流動性の向上、熱処理後の低温衝撃強度の低下防止
効果を発揮しない。
ミン化合物は二種以上組合せて添加でき、その使用量は
ポリアミドおよび変性ポリオレフィンの総量１００−＋
１量部に対し０．０２〜３市邦部、より好ましくは０．
０３〜１重晴部を添加するのが適当である。ヒンダード
フェノ−ｐ系化合物および／または芳香族アミン化合物
の添加量が０．０２重量部未満の場合には射出成形時の
流動性向上、熱処理後の低ｌ晶ａｂ＋ ４強度の低下防
止という特異な効果が十分発揮されず、一方これらの化
合物の添加量が６重唱部を越えると成形物表面へ析出し
て外ＩＮ ｔ”を損なったり、物性低下を招くおそれが
あるので好ましくない。本発明では（ｑヒンダードフェ
ノール系化合物および／または芳香族アミン化合物と併
用する形で、通常過酸化物分解剤と呼称される化合物、
たとえば、ジラウリルチオジプロピオネート、ラウリル
ステアリルチオジプロピオネートおよびジラウリルチオ
ジプロピオネートなどを添加することも可能である。こ
れらの化合物はヒンダードフェノール系化合物および／
または芳香族アミン化合物が存在しない場合には添加し
ても流動性の向上、熱処理後の低温衝撃強度の低下防止
効果を発揮しない。
（ハ））ポリアミド、（ト）変性ポリオレフィンおよび
（Ｑヒンダードフェノール系化合物および／または芳香
族アミン化合物の混合方法は特に限定されず、通常公知
の方法を採用することかできる。すなわちポリアミド、
変性ポリオレフィンのペレット、粉末、細片などと添加
剤とを高速攪拌機で均一混合した後、十分な混線能力の
ある一軸または多軸の押出機で溶融混練する方法、ポリ
アミドとヒンダードフェノール系化合物および／または
芳香族アミン化合物を含有する変性ポリオレフィンとを
押出機で混練する方法、ポリアミドと変性ポリオレフィ
ンをまず押出機で溶融混練した後、成形時にヒンダード
フェノ−ｐ系化合物および／または芳香族アミン化合物
を添加して射出あるいは押出などの成形を行なう方法お
よびポリアミド、変性ポリオレフィンおよび添加剤を成
形時にトライブレンドして射出あるいは押出などの成形
を行なう方法などいずれの方法も採ることができる。
（Ｑヒンダードフェノール系化合物および／または芳香
族アミン化合物の混合方法は特に限定されず、通常公知
の方法を採用することかできる。すなわちポリアミド、
変性ポリオレフィンのペレット、粉末、細片などと添加
剤とを高速攪拌機で均一混合した後、十分な混線能力の
ある一軸または多軸の押出機で溶融混練する方法、ポリ
アミドとヒンダードフェノール系化合物および／または
芳香族アミン化合物を含有する変性ポリオレフィンとを
押出機で混練する方法、ポリアミドと変性ポリオレフィ
ンをまず押出機で溶融混練した後、成形時にヒンダード
フェノ−ｐ系化合物および／または芳香族アミン化合物
を添加して射出あるいは押出などの成形を行なう方法お
よびポリアミド、変性ポリオレフィンおよび添加剤を成
形時にトライブレンドして射出あるいは押出などの成形
を行なう方法などいずれの方法も採ることができる。
本発明の樹脂組成物には、その成形性、物性を損わない
限りにおいて他の成分、たとえば顔料、染料、補強剤、
充填剤、離型剤、滑剤、結晶核剤、紫外紳吸収剤、可塑
剤、帯電防止剤、他の重合体などを添加導入することが
できる。特に成形性を向上させる意味で通常公知の離型
剤、結晶核剤を添加することは重要で、たとえば、Ｎ％
Ｎ′−エチレンビスステアリフレアミド、Ｎ％Ｎ′−メ
チレンビスステアリルアミド、ステアリン酸カルシウム
、ステアリン酸型リチウム、ステアリン酸バリウム、ズ
テアリン酸アルミニウム、モンタン酸ワックス、タルク
、りＶ−、カオリイなどを添加導入することが可能であ
る。また可塑剤の添加は極度に柔軟な材料を得る目的に
は有効な方法で、たとえば、Ｎ−ブチルベンゼンスルホ
ンアミド、Ｎ−メチルベンゼンスルホンアミド、Ｎ−エ
チル−〇、ｐ−トルエンス！レホンアミド、ｐ−オキｙ
安息香酸−２−エチルヘキシルエステル ルなどの化合物を利用することができる。また、ガラス
繊維、アスベスト繊維、炭素繊維、ワラステナイト、タ
ルク、炭酸カルシウム、チタン酸カリウィスカーなどの
繊維状ないし粉末状補強剤、充填剤を添加配合すること
により高剛性でしかも衝撃強度の高い組成物を得ること
ができる。
限りにおいて他の成分、たとえば顔料、染料、補強剤、
充填剤、離型剤、滑剤、結晶核剤、紫外紳吸収剤、可塑
剤、帯電防止剤、他の重合体などを添加導入することが
できる。特に成形性を向上させる意味で通常公知の離型
剤、結晶核剤を添加することは重要で、たとえば、Ｎ％
Ｎ′−エチレンビスステアリフレアミド、Ｎ％Ｎ′−メ
チレンビスステアリルアミド、ステアリン酸カルシウム
、ステアリン酸型リチウム、ステアリン酸バリウム、ズ
テアリン酸アルミニウム、モンタン酸ワックス、タルク
、りＶ−、カオリイなどを添加導入することが可能であ
る。また可塑剤の添加は極度に柔軟な材料を得る目的に
は有効な方法で、たとえば、Ｎ−ブチルベンゼンスルホ
ンアミド、Ｎ−メチルベンゼンスルホンアミド、Ｎ−エ
チル−〇、ｐ−トルエンス！レホンアミド、ｐ−オキｙ
安息香酸−２−エチルヘキシルエステル ルなどの化合物を利用することができる。また、ガラス
繊維、アスベスト繊維、炭素繊維、ワラステナイト、タ
ルク、炭酸カルシウム、チタン酸カリウィスカーなどの
繊維状ないし粉末状補強剤、充填剤を添加配合すること
により高剛性でしかも衝撃強度の高い組成物を得ること
ができる。
本発明の組成物は一般射出成形品、ホース、チューブ、
フィルム、モノフィラメント、ｔｓｖｔ覆、中空成形品
、ラミネートなど各種用途ｔこ対して有用である。
フィルム、モノフィラメント、ｔｓｖｔ覆、中空成形品
、ラミネートなど各種用途ｔこ対して有用である。
以下に実施例を挙げて本発明をさらに詳しく説明する。
なお、実施例および比較例に記した試験片の物性は次の
方法ｔこしたがって測定評価した。
方法ｔこしたがって測定評価した。
（１） 相対粘度 ＝ＪＩＳ Ｋ６８１０（２）
メルトインデックス ： ＡＳＴＭ Ｄ１２３
８（６） 引張特性 ： ＡＳＴＭ Ｄ６５Ｂ（
４） 曲げ特性 ： ＡＳＴＭ Ｄ７９０（５）
アイソット衝撃強１．Ａｃ ： ＡＳＴＭ Ｄ２
５６（６） 射出成形の流動性 ； 渦巻金型を用い
た、いわゆるスパイラルフロー試験チ 実施例１ ε−カプロラクタムを溶融重合して得た相対粘１ｉ２．
７０のナイロン６；７００重量部よび三井ポリケミカル
■製アイオノマー樹脂″ハイミラン″１７０６（メルト
インデックス： ０，７ 、エチレン／メタアクリル酸
／メタアクリル酸亜鉛共重合体）：５００重量部混合物
１００重量部ｔこ対し、チパ・ガイギー社製″イルガノ
ツクヌ”１０９８：０．２重量部を添加し高速清拌機で
均一ｔこ混合した後、６ ５ ｍｍφ口径の押出機で溶
融混練し、ペレット化した。
メルトインデックス ： ＡＳＴＭ Ｄ１２３
８（６） 引張特性 ： ＡＳＴＭ Ｄ６５Ｂ（
４） 曲げ特性 ： ＡＳＴＭ Ｄ７９０（５）
アイソット衝撃強１．Ａｃ ： ＡＳＴＭ Ｄ２
５６（６） 射出成形の流動性 ； 渦巻金型を用い
た、いわゆるスパイラルフロー試験チ 実施例１ ε−カプロラクタムを溶融重合して得た相対粘１ｉ２．
７０のナイロン６；７００重量部よび三井ポリケミカル
■製アイオノマー樹脂″ハイミラン″１７０６（メルト
インデックス： ０，７ 、エチレン／メタアクリル酸
／メタアクリル酸亜鉛共重合体）：５００重量部混合物
１００重量部ｔこ対し、チパ・ガイギー社製″イルガノ
ツクヌ”１０９８：０．２重量部を添加し高速清拌機で
均一ｔこ混合した後、６ ５ ｍｍφ口径の押出機で溶
融混練し、ペレット化した。
このペレットを真空乾燥した後、射出成形機によりシリ
ンダ一温度２５０℃、金型温度７０℃の条件下ｔこ射出
圧力を変え、３順厚みのスパイラルフロー試験を実施し
たところ、射出圧カフ ０ ０ ｋｇ／ｃＡＯ時フロー
長さ８０ｃｍというすぐれた流動性を示した。また同様
な条件で射出成形により調製したアイゾツト衝撃試験片
を空気中１２０℃で５０時間熱処理した後、２５℃〜−
４０℃の温度領域で衝撃強度を測定し、熱処理前後の値
を比較したところ、アイゾツト衝撃強度の変化はほとん
どなく熱処理後もすぐれた低温衝撃強度を保持している
ことがわかった。
ンダ一温度２５０℃、金型温度７０℃の条件下ｔこ射出
圧力を変え、３順厚みのスパイラルフロー試験を実施し
たところ、射出圧カフ ０ ０ ｋｇ／ｃＡＯ時フロー
長さ８０ｃｍというすぐれた流動性を示した。また同様
な条件で射出成形により調製したアイゾツト衝撃試験片
を空気中１２０℃で５０時間熱処理した後、２５℃〜−
４０℃の温度領域で衝撃強度を測定し、熱処理前後の値
を比較したところ、アイゾツト衝撃強度の変化はほとん
どなく熱処理後もすぐれた低温衝撃強度を保持している
ことがわかった。
熱処理前アイゾツト衝撃強度
２ ３ ℃ ４ ０ ｋｇ．ｃｍＡｍ／ ツ
ーＦ−−２０℃ ２３ 一４０℃ １７ 熱処理後アイゾツト衝撃強度 ２ ３ ℃ ４ ０ ｋｇ−ｃｍ／ｃｍノツチ
−２０℃ ２２ 一４０ｔＥ １７ なお、ｆイゾツ）ｌｌｉｉ撃試験片と同時に成形した引
張試験片、曲げ試験片を用いて測定した２３し絶乾時の
物性は次の通りであった。
ーＦ−−２０℃ ２３ 一４０℃ １７ 熱処理後アイゾツト衝撃強度 ２ ３ ℃ ４ ０ ｋｇ−ｃｍ／ｃｍノツチ
−２０℃ ２２ 一４０ｔＥ １７ なお、ｆイゾツ）ｌｌｉｉ撃試験片と同時に成形した引
張試験片、曲げ試験片を用いて測定した２３し絶乾時の
物性は次の通りであった。
引張降伏応力 ： ５３０ ｋｇ／ｃＡ曲げ降伏応
力 ： ７００ ｋｇ／ｃＪ曲げ弾性率 ： １７
，９００ ｋｇ／ｃ，ｉ比較例１ 〃イルガノッスク”１０９Ｂを使用しない以外は全〈実
施例１と同様にして射出成形における流動性をしらべた
ところ、スパイラルフロー長さが７１ｃｍであった。ま
た、アイゾツト衝撃強度の熱処理による変化は極めて大
きく、空気中１２０℃で５０時間処理した後、低温では
著しく脆い材料であることが判明した。
力 ： ７００ ｋｇ／ｃＪ曲げ弾性率 ： １７
，９００ ｋｇ／ｃ，ｉ比較例１ 〃イルガノッスク”１０９Ｂを使用しない以外は全〈実
施例１と同様にして射出成形における流動性をしらべた
ところ、スパイラルフロー長さが７１ｃｍであった。ま
た、アイゾツト衝撃強度の熱処理による変化は極めて大
きく、空気中１２０℃で５０時間処理した後、低温では
著しく脆い材料であることが判明した。
熱処理前アイゾツト衝撃強度
２ ３ ｔＥ ３ ９ ｋｇｌｃｍＡ
：ｍノツチ−２０℃ ２２ 一４０℃，１６ 熱処理後アイゾツト衝撃強度 ２ ６ ℃ ５ ５ ｋｇ−ｃｍ／ｃｍノツ
チ−２０℃ ４ −４０Ｃ５ｋｇ・ｔｓ／ｍ）ツーｆ− 比較例２ 実施例１における″イルガノックス”１０９８の代りに
ヨウ化第１銅およびヨウ化カリウムを添加する以外は全
〈実施例１と同様にして射出成形ｔこおける流動性をし
らべたところ、スパイラルフロー長さが７２ｃｍ＋であ
った。また、空気中１２０℃で５０時間熱処理した後の
アイゾツト衝撃強度を低１ｎ ４４域におい７測定する
と極めて小さい値であり、著しく脆い材料であることが
判明した。
：ｍノツチ−２０℃ ２２ 一４０℃，１６ 熱処理後アイゾツト衝撃強度 ２ ６ ℃ ５ ５ ｋｇ−ｃｍ／ｃｍノツ
チ−２０℃ ４ −４０Ｃ５ｋｇ・ｔｓ／ｍ）ツーｆ− 比較例２ 実施例１における″イルガノックス”１０９８の代りに
ヨウ化第１銅およびヨウ化カリウムを添加する以外は全
〈実施例１と同様にして射出成形ｔこおける流動性をし
らべたところ、スパイラルフロー長さが７２ｃｍ＋であ
った。また、空気中１２０℃で５０時間熱処理した後の
アイゾツト衝撃強度を低１ｎ ４４域におい７測定する
と極めて小さい値であり、著しく脆い材料であることが
判明した。
熱処理前アイゾツト衝撃強度
２６ ℃ ４ ０ ｋｇ−ｃｍ／−ノツチ−２０
℃ ２３ 一４０℃ １７ 熱処理後アイゾツト衝撃強度 ２６ ℃ ５ ６ ｋｇ・ｃｍ／ｃｍＪッｆ−２
０１Ｅ ４ 一４０ｔＥ ３ 比較例３ 実施例１における１イルガノックス〃１０９８の代り會
こ亜すン酸トリフエ二μを添加する以外は全〈実施例１
と同様にして射出成形１こおける流動性をしらぺたとこ
ろ増粘著しく、スパイラルフロー長さが４８ｃｍという
極めて悪い結果であった。
℃ ２３ 一４０℃ １７ 熱処理後アイゾツト衝撃強度 ２６ ℃ ５ ６ ｋｇ・ｃｍ／ｃｍＪッｆ−２
０１Ｅ ４ 一４０ｔＥ ３ 比較例３ 実施例１における１イルガノックス〃１０９８の代り會
こ亜すン酸トリフエ二μを添加する以外は全〈実施例１
と同様にして射出成形１こおける流動性をしらぺたとこ
ろ増粘著しく、スパイラルフロー長さが４８ｃｍという
極めて悪い結果であった。
また、空気中１２０℃で５０時間熱処理した後のアイゾ
ツト衝撃強度を低温領域において測定すると次の通りで
あった。
ツト衝撃強度を低温領域において測定すると次の通りで
あった。
熱処理前アイゾツト衝撃強度
２５ ℃ ４ ２ ｋｇ・ｃｍ／ｃｍ／ツチ−
２０１Ｔｈ ２５ −４０で １８ 熱処理後アイゾツト衝撃強度 ２５ ｐ ４ ０ ｋｇ・ｃｍ／ｃｍノツチ
−２０℃ １〇 −４０℃ ８ 比較例４ エチレン８９重量％およびメタアクリｌし酸１１重１％
からなる共重合体のメタアクリル酸部分の６６％を亜鉛
イオンで中和イオン化してメルトインデックス＝１．０
のエチレン／メタアクリｌｖ９ ／メタアクリル酸亜鉛
共重合体を調製した。この共重合体に４．４′−ブチリ
デンビス−６−ｔ−ブチル−ｍ−クレゾールを５００
ｐ、ｐ、ｍ添加配合した。
２０１Ｔｈ ２５ −４０で １８ 熱処理後アイゾツト衝撃強度 ２５ ｐ ４ ０ ｋｇ・ｃｍ／ｃｍノツチ
−２０℃ １〇 −４０℃ ８ 比較例４ エチレン８９重量％およびメタアクリｌし酸１１重１％
からなる共重合体のメタアクリル酸部分の６６％を亜鉛
イオンで中和イオン化してメルトインデックス＝１．０
のエチレン／メタアクリｌｖ９ ／メタアクリル酸亜鉛
共重合体を調製した。この共重合体に４．４′−ブチリ
デンビス−６−ｔ−ブチル−ｍ−クレゾールを５００
ｐ、ｐ、ｍ添加配合した。
ここで得られたヒンダードフェノ−μ系化合物含有変性
ポリオレフィン＝２０重量％とナイロン６６ ：８０重
量％を押出機を用いて２８０℃で溶融混練してペレット
化した。このペレット中にはヒンダードフェノール系化
合物が計算上０．０１重量％含有されている。
ポリオレフィン＝２０重量％とナイロン６６ ：８０重
量％を押出機を用いて２８０℃で溶融混練してペレット
化した。このペレット中にはヒンダードフェノール系化
合物が計算上０．０１重量％含有されている。
次いで、このペレットを真空乾燥した後、射出成形機に
よりシリンダ一温度２９５℃、金型温度５０℃の条件下
にアイゾツト衝撃試験片を調製し、この試験を実施例１
と同様に空気中１２０℃で５０時間熱処理した後のアイ
ゾツト衝撃強度を低温領域において測定すると、次のよ
うな不満足な値であることがわかった。
よりシリンダ一温度２９５℃、金型温度５０℃の条件下
にアイゾツト衝撃試験片を調製し、この試験を実施例１
と同様に空気中１２０℃で５０時間熱処理した後のアイ
ゾツト衝撃強度を低温領域において測定すると、次のよ
うな不満足な値であることがわかった。
熱処理前アイゾツト衝撃強度
２５℃ ５ ２ ｋｇ ・ｃｍ、ｋｍノツチ−
２０℃ ２〇 一４０℃ １６ 熱処理後アイゾツト衝撃強度 ２５ ℃ ５２に９・Ｃ町々肩ノツチ−２０℃
１〇 −４０℃ ７ 実施例２ エチレン７０モｔｖ％＃よびｆロヒｌｌｖン３０モμチ
からなるエチレン／プロピレン共重合体１００１１Ｉ量
部１こ対し、少量のアセトンをこ溶解□したａ、 ａ
／−ビス−ｔ−ブナルバーオキシ−ｐ−ジイソフ０ロピ
７レベンゼン０．０６重量部および無水マレイン酸０．
５重量部を添加した後、４０諷謂φ口径の押出機を用い
て２６０℃で混練してべＶ・ノド化した。このペレット
を粉砕後、アセトンｔこより未反応無水マレイン酸を抽
出し、次いでプＶスフイルムの赤外吸収スペクトルでグ
ラフト反応した無水マレイン酸な定社したところ、０．
６５重量％の無水マレイン酸を含有していることがわか
った。
２０℃ ２〇 一４０℃ １６ 熱処理後アイゾツト衝撃強度 ２５ ℃ ５２に９・Ｃ町々肩ノツチ−２０℃
１〇 −４０℃ ７ 実施例２ エチレン７０モｔｖ％＃よびｆロヒｌｌｖン３０モμチ
からなるエチレン／プロピレン共重合体１００１１Ｉ量
部１こ対し、少量のアセトンをこ溶解□したａ、 ａ
／−ビス−ｔ−ブナルバーオキシ−ｐ−ジイソフ０ロピ
７レベンゼン０．０６重量部および無水マレイン酸０．
５重量部を添加した後、４０諷謂φ口径の押出機を用い
て２６０℃で混練してべＶ・ノド化した。このペレット
を粉砕後、アセトンｔこより未反応無水マレイン酸を抽
出し、次いでプＶスフイルムの赤外吸収スペクトルでグ
ラフト反応した無水マレイン酸な定社したところ、０．
６５重量％の無水マレイン酸を含有していることがわか
った。
ここで得られたエチレン／プロピレン−９−無水マレイ
ン酸共重合体（メルトインデックス：１．５）：２５重
ｆｔ％をヘキサメチレンジアミン・アジヒ０ン酸等七ル
塩を溶融重合して得た相体粘度２．６０のナイロン６６
ニア５重量％と混合し、この混合物１００重量部に対し
４．４′−ビス（４−ａ、ａ′−ジメチルベンジＩし）
ジフェニルアミン０．３重ｉｔ部ヲ添加した後、６５朋
φロ径の押出機で溶融混練しペレット化した。
ン酸共重合体（メルトインデックス：１．５）：２５重
ｆｔ％をヘキサメチレンジアミン・アジヒ０ン酸等七ル
塩を溶融重合して得た相体粘度２．６０のナイロン６６
ニア５重量％と混合し、この混合物１００重量部に対し
４．４′−ビス（４−ａ、ａ′−ジメチルベンジＩし）
ジフェニルアミン０．３重ｉｔ部ヲ添加した後、６５朋
φロ径の押出機で溶融混練しペレット化した。
次いでこのぺＶットを真空乾燥した後、射出成形機によ
りシリンダー１品度２７５℃、金型温度８０℃の条件下
に３問厚みのスパイラルフロー試験ヲ実施したところ、
射出圧７５０１ｃｙ／ｃｄの時フロー長さ９３ｃｍとい
うすぐれた流動性を示した。また同様な条件で射出成形
ｔこより調製したアイゾツト衝撃試験片を空気中１００
℃で１５０時間熱処理した後、２５℃〜−４０℃の温度
領域で衝撃強度を測定し熱処理前後の値を比較したとこ
ろ、アイゾツト衝撃強度の変化はほとんどなく、熱処理
後もすぐれた低゛温衝撃強度を保持していることがわか
った。
りシリンダー１品度２７５℃、金型温度８０℃の条件下
に３問厚みのスパイラルフロー試験ヲ実施したところ、
射出圧７５０１ｃｙ／ｃｄの時フロー長さ９３ｃｍとい
うすぐれた流動性を示した。また同様な条件で射出成形
ｔこより調製したアイゾツト衝撃試験片を空気中１００
℃で１５０時間熱処理した後、２５℃〜−４０℃の温度
領域で衝撃強度を測定し熱処理前後の値を比較したとこ
ろ、アイゾツト衝撃強度の変化はほとんどなく、熱処理
後もすぐれた低゛温衝撃強度を保持していることがわか
った。
熱処理前アイゾツト衝撃強度
２３ ℃ ７ ０ ｋｇ・ｃｍ／ｃｍ／ ッｆ＝
２０ ℃ ２ ３ ｋｇ・ｃｍ／ｖｍノツチ−４０
′ｃ １’８ 熱処理後アイゾツト衝撃強度 ２３ ℃ ６ ８ ｋｇ・ｃｍ／ｃｍノツチ−２０°
ｔＥ ２７ 一４０℃ １６ なおアイゾツト衝撃試験片と同時に成形した引張試験片
、曲げ試験片を用いて測定した２３℃、絶乾時の物性は
次の通りであった。
２０ ℃ ２ ３ ｋｇ・ｃｍ／ｖｍノツチ−４０
′ｃ １’８ 熱処理後アイゾツト衝撃強度 ２３ ℃ ６ ８ ｋｇ・ｃｍ／ｃｍノツチ−２０°
ｔＥ ２７ 一４０℃ １６ なおアイゾツト衝撃試験片と同時に成形した引張試験片
、曲げ試験片を用いて測定した２３℃、絶乾時の物性は
次の通りであった。
引張降伏応力 ：５３０に糾ｄ
曲げ降伏応力 ： ７２０ｋｇ／ｃＪ曲げ弾性率 ；
１８，０００ ｋｇ／ｃｌ比較例５ ４．４′−ビス（４−α、α′−ジメチルベンジ！し）
ジフェニルアミンを使用しない以外は全〈実施例２と同
様にして射出成形における流動性をしらべたところ、ス
パイラルフロー長さは８’４ｃｍであった。
１８，０００ ｋｇ／ｃｌ比較例５ ４．４′−ビス（４−α、α′−ジメチルベンジ！し）
ジフェニルアミンを使用しない以外は全〈実施例２と同
様にして射出成形における流動性をしらべたところ、ス
パイラルフロー長さは８’４ｃｍであった。
また、空気中１００℃で１５０時間熱処理した後のアイ
ゾツト６ｉｊ 撃強度を低温領域において測定すると極
めて小さな値であり、低温では著しく脆い材料であるこ
とが判明した。
ゾツト６ｉｊ 撃強度を低温領域において測定すると極
めて小さな値であり、低温では著しく脆い材料であるこ
とが判明した。
熱処理前アイゾツト衝撃強度
２６ ℃ ７ ０ ｋｇ・ｃｍ／ｃｍ／ツチ−２
０℃ ２７ −４０ ℃ １６ 熱処理後アイゾツト衝撃強度 ２３ ℃ ６ ５ ｋｇ・ｃｍ／ｃｍノツチ−
２０℃ ６ −４０ ℃ ６ 実施例３〜１０ ポリアミド、変性ポリオレフィンおよびヒンダードフエ
／−／Ｌ’系化合物の種類、配合量′など第１表のよう
に変え、実施例１と同様な操作を行ない射出成形におけ
る流動性、熱処理前後のアイゾツト衝撃強度の変化をし
らべ第１表Ｅこ示す結果を得た。
０℃ ２７ −４０ ℃ １６ 熱処理後アイゾツト衝撃強度 ２３ ℃ ６ ５ ｋｇ・ｃｍ／ｃｍノツチ−
２０℃ ６ −４０ ℃ ６ 実施例３〜１０ ポリアミド、変性ポリオレフィンおよびヒンダードフエ
／−／Ｌ’系化合物の種類、配合量′など第１表のよう
に変え、実施例１と同様な操作を行ない射出成形におけ
る流動性、熱処理前後のアイゾツト衝撃強度の変化をし
らべ第１表Ｅこ示す結果を得た。
第１表に示したいずれの場合にもすぐれた流動性、耐衝
撃性を備えた材料が得られることがわかった。
撃性を備えた材料が得られることがわかった。
２
ａ）“／“は共重合を表わす。共重合組成比（重量％）
”／” は混合を表わす。混合比（重量％）ｂ）″ハイ
ミラン“ 二三井ポリケミカル■アイオノマー樹脂。
”／” は混合を表わす。混合比（重量％）ｂ）″ハイ
ミラン“ 二三井ポリケミカル■アイオノマー樹脂。
“コーポレン”：旭ダウ■アイオノマー樹脂。
ＥＰＤＭ−”ｊ−ＭＡ ：エチレン／プロピレン／１．
４−へキサジエン−２−無水マ レイン酸共重合体。（特公昭 ５２−４５６７７号公報の方法に より製造） ＫＰＲ−９−ＡＡ：エチＶン／プロピレンー９−アクリ
／ｌ／酸共重合体 （実施例２に記した方法をこよ り製造） ＢＶＡ−Ｑ−ＧＭＡ ： ｘ ４− ｖ ｙ ／酢酸
ピ＝ｔｖ−９−メタアクリル酸グリンジＩし共 重合体。（特公昭５５−１２４４９ 号公報の方法により製造） ＥｌｉｉＡ：日本ユニカー■エチレン／アクリル酸土チ
ル共重合体。
４−へキサジエン−２−無水マ レイン酸共重合体。（特公昭 ５２−４５６７７号公報の方法に より製造） ＫＰＲ−９−ＡＡ：エチＶン／プロピレンー９−アクリ
／ｌ／酸共重合体 （実施例２に記した方法をこよ り製造） ＢＶＡ−Ｑ−ＧＭＡ ： ｘ ４− ｖ ｙ ／酢酸
ピ＝ｔｖ−９−メタアクリル酸グリンジＩし共 重合体。（特公昭５５−１２４４９ 号公報の方法により製造） ＥｌｉｉＡ：日本ユニカー■エチレン／アクリル酸土チ
ル共重合体。
Ｃ）＃イルガノックス“：チパ・ガイギー社製。
“アイオノツクス“： Ｖエル・インターナショナル社
製 。
製 。
“ ドパノール“ ＝ 工 Ｃ１社製。
特許出願人 東し株式会社
Claims (1)
- （〜ポリアミド：９５〜５０重量係および（ト）カルボ
ン酸基、カルボン酸金属塩基、カルボン酸エステル基、
酸無水物基およびエボキン基から選ばれた少なくとも一
種の官能基を有する変性ポリオレフ４フ１５〜５０重量
係からなる混合物１００重量部に対し、（Ｃ）ヒンダー
ドフェノール系化合物および／または芳香族アミン化合
物：０，０２〜６重量部を添加配合してなるポリアミド
樹脂組成物３゜
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13496982A JPS5924751A (ja) | 1982-08-02 | 1982-08-02 | ポリアミド樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13496982A JPS5924751A (ja) | 1982-08-02 | 1982-08-02 | ポリアミド樹脂組成物 |
Related Child Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP618388A Division JPS63213559A (ja) | 1988-01-14 | 1988-01-14 | ポリアミド樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5924751A true JPS5924751A (ja) | 1984-02-08 |
| JPS6157344B2 JPS6157344B2 (ja) | 1986-12-06 |
Family
ID=15140825
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP13496982A Granted JPS5924751A (ja) | 1982-08-02 | 1982-08-02 | ポリアミド樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5924751A (ja) |
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- 1982-08-02 JP JP13496982A patent/JPS5924751A/ja active Granted
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Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6157344B2 (ja) | 1986-12-06 |
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