JPS5922681B2 - Herbicidal compositions with improved storage properties - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は除草剤組成物に関する。[Detailed description of the invention] The present invention relates to herbicidal compositions.

表面活性剤を含有する除草性ビピリジリウム第４級塩の
水溶液中に分散された微細に分割された不溶性の固体除
草剤からなる除草剤組成物は、英国特許第１，０８８，
９８１号明細書に記載されている。A herbicidal composition comprising a finely divided insoluble solid herbicide dispersed in an aqueous solution of herbicidal bipyridylium quaternary salt containing a surfactant is described in British Patent No. 1,088,
No. 981 specification.

商業的に入手し得るかメる除草剤組成物の一例は、プル
ロニック（Ｐｌｕｒｏｎｉｃ） Ｐ ７５の商品名で市
販されているノニオン表面活性剤を含有するバラクオー
ト・ジクロライド（Ｐａｒａｑｕａｔｄ １ｃｈｌ ｏ
ｒ ｉｄｅ ）の水溶液中のジウロン（ｄｉｕｒｏｎ）
の分散物からなるものである。An example of a commercially available herbicide composition is Paraquat dichloride containing a nonionic surfactant sold under the trade name Pluronic P 75.
diuron in an aqueous solution of
It consists of a dispersion of.

しかしながら、かかる除草剤組成物の欠点は、この組成
物を貯蔵した場合に、特に熱帯地方において普通である
ようなより高温で貯蔵した場合に、分散固体除草剤の粒
子が容器の底部に沈降しかつ凝塊化する傾向があること
である。However, a disadvantage of such herbicide compositions is that when the compositions are stored, especially at higher temperatures such as are common in the tropics, particles of the dispersed solid herbicide settle to the bottom of the container. and that it has a tendency to agglomerate.

この現象は”クレイング″（’Ｃ１ａｙｉ ｎｇ”）と
呼ばれている。This phenomenon is called "craing".

このクレイングを起した物質を手動攪拌することにより
再分散させることは非常に困難である。It is very difficult to redisperse the material that has caused this craning by manual stirring.

またある種のかかる除草剤組成物については固体除草剤
の分散粒子が凝集する、すなわち多数の粒子が集合して
６フロツク”（ｆｌｏｃｓ）と呼はれるゆるく結合した
凝集体を形成するという別の欠点がある。Additionally, for some such herbicide compositions, the dispersion of solid herbicide particles agglomerates, i.e., multiple particles aggregate to form loosely bound aggregates called flocs. There are drawbacks.

これらのフロックも手動攪拌により再分散させることは
困難である。These flocs are also difficult to redisperse by manual stirring.

物理化学的見地から見た場合、これら電解質の溶液中の
固体分散物は複雑な系であり、その挙動を予測すること
は、不可能ではないとしても、非常に困難である。From a physicochemical point of view, solid dispersions of these electrolytes in solution are complex systems whose behavior is very difficult, if not impossible, to predict.

多数の調査と実験を行った結果、今般、本発明者らは特
定の群のカチオン表面活性剤と両親媒性化合物とを併用
することによりクレイングを起す傾向あるいは凝集する
傾向の少ない除草剤組成物を製造し得ることを認めた。As a result of numerous investigations and experiments, the present inventors have now developed a herbicide composition that has a reduced tendency to cause craning or agglomeration by using a specific group of cationic surfactants in combination with an amphipathic compound. It was recognized that it could be manufactured.

従って本発明によれは、一般式： （式中、〔Ｘ）’はアニオンを表わし、ｎは１゜２．３
または４を表わす）で表わされる除草性ビピリジリウム
第４級塩の水溶液中に分散された５０ミクロンを越えな
い平均粒子径を有する固体除草剤と： （Ｎ 一般式 ％式％） 〔式中、Ｒは炭素数８〜１８個の脂肪族基または基 （式中、Ｒ１は炭素数８〜１８個の脂肪族を表わす）を
表やし、Ｘ−はアニオンを表わす〕で表わされるカチオ
ン表面活性剤および （Ｂ） 一般式： Ｒ７０Ｈ（式中、Ｒ７は炭素数８〜
１８個の脂肪族基を表わす）で表わされる脂肪族ア／Ｌ
／ｌ−ルからなる両親媒性化合物からなる分散剤；とを
含有してなる改善された貯蔵性を有する除草剤組成物が
提供される。Therefore, according to the present invention, the general formula: (wherein [X)' represents an anion and n is 1°2.3
A solid herbicide having an average particle size not exceeding 50 microns dispersed in an aqueous solution of herbicidal bipyridylium quaternary salt represented by: (N general formula % formula %) [wherein R represents an aliphatic group or group having 8 to 18 carbon atoms (in the formula, R1 represents an aliphatic group having 8 to 18 carbon atoms, and X- represents an anion). and (B) General formula: R70H (in the formula, R7 has 8 to 8 carbon atoms)
aliphatic a/L (representing 18 aliphatic groups)
A dispersing agent comprising an amphipathic compound consisting of /l-ru; and a herbicidal composition having improved storage properties is provided.

両親媒性化合物は、水溶性基と該化合物の分子を全体と
して疎水性にするのに十分な大きさの水不溶性基とを有
する化合物である。Amphiphilic compounds are compounds that have a water-soluble group and a water-insoluble group that is large enough to render the molecule of the compound as a whole hydrophobic.

両親媒性化合物は例えは、Ａ、 Ｓ、 Ｃ，Ｌａｗｒｅ
ｎｃｅ 、 Ｃｈｅｍ ｉ ｓ ｔｒｙａｎｄ Ｉｎｄ
ｕｓｔｒｙ 、第１７６５頁（１９６１）に記載されて
いる。Examples of amphiphilic compounds include A, S, C, Lawre
nce, Chemistry and Ind.
ustry, p. 1765 (1961).

本発明の除草剤組成物中に使用される分散剤の量は選択
された特定の除草剤成分の種類に応じて変動するであろ
うが、通常組成物１を当り１０〜１００１である。The amount of dispersant used in the herbicidal compositions of the present invention will vary depending on the particular herbicidal component selected, but will usually range from 10 to 100 parts per part of the composition.

分散剤中のカチオン表面活性剤（Ａ）と両親媒性化合物
Ｂとの比は選択された特定の除草剤成分の種類に応じて
変動し得るが、通常１０：１〜１０：５であることが好
ましい。The ratio of cationic surfactant (A) to amphiphilic compound B in the dispersant may vary depending on the particular herbicide component selected, but should generally be between 10:1 and 10:5. is preferred.

一般に分散剤中の両親媒性化合物含有量が１０重重量法
り大きいことが好ましい。Generally, it is preferred that the amphiphilic compound content in the dispersant be 10 parts by weight greater.

前記一般式で示される除草性ビピリジリウム化合物の第
４級塩としては例えはつぎのものが挙げられる： １．１′−エチレン２，２′−ビピリジリウムジブロマ
イド〔ジクオート ジクロライド（ｄｉｑｕａｔｄｉｂ
ｒｏｍｉｄｅ））、 ■、１／−ジメチルー４，４／−ビピリジリウムジクロ
ライド〔バラクオート ジクロライド（ｐａｒａｑｕａ
ｔ ｄｉｃｈｌｏｒｉｄｅ））、上記化合物について〔
〕内に示した名称は、これらの化合物のカチオン部分に
ついて許容されている普通名称である。Examples of quaternary salts of the herbicidal bipyridylium compound represented by the above general formula include the following: 1.1'-ethylene 2,2'-bipyridylium dibromide [diquat dichloride (diquatdib)]
romide), ■, 1/-dimethyl-4,4/-bipyridylium dichloride [paraqua
t dichloride)), regarding the above compound [
The names shown within ] are the accepted common names for the cationic moieties of these compounds.

すなわち、”バラクオート”は、■、１′−ジメチルー
４，４′−ビピリジリウムカチオンについての普通名称
である。That is, "baraquate" is the common name for the 1,1'-dimethyl-4,4'-bipyridylium cation.

バラクオートは本発明の除草剤組成物中に使用するのに
特に好ましいビピリジリウム化合物である。Baraquat is a particularly preferred bipyridylium compound for use in the herbicidal compositions of the present invention.

特に好ましいアニオン（Ｘ）ｎ″″は、これを使用する
ことが好都合であり、かつ経済的であるという点で塩素
イオンであるが、所望ならば好都合な水溶性塩を生ずる
任意のアニオンを使用し得る。A particularly preferred anion (X)n'' is the chloride ion because it is convenient and economical to use it, but any anion that yields a convenient water-soluble salt can be used if desired. It is possible.

本発明の除草剤組成物中に存在させる除草性ビピリジリ
ウム第４級塩の量は、カチオンに基づいて計算して１を
当り１００〜２５０？であることが好ましい。The amount of the herbicidal bipyridylium quaternary salt to be present in the herbicidal composition of the present invention is 100 to 250% per cation, calculated based on the cation. It is preferable that

本発明の除草剤組成物中に使用される固体除草剤の例は
尿素系除草剤、トリアジン系除草剤およびウラシル系除
草剤を包含する。Examples of solid herbicides used in the herbicidal compositions of the present invention include urea herbicides, triazine herbicides and uracil herbicides.

これらの除草剤の特定の例を示せはつぎの通りである： 尿素系除草剤 モヌロン（ｍｏｎｕｒｏｎ） ジウロン（ｄｉｕｒｏｎ） ネブロン（ｎｅｂｕｒｏｎ ） フルオメツロン（ｆｌｕｏｍｅｔｕｒｏｎ ）モノリヌ
ロン（ｍｏｎｏ Ｉ ｉｎｕ ｒｏｎ ）リヌロン（ｌ
ｉｎｕｒｏｎ） トリアジン系除草剤 シマジン（ｓｉｍａｚｉｎｅ ） アトラジン（ａｔｒａｚｉｎｅ） アメトリン（ａｍｅ ｔ ｒｙｎｅ ） ウラシル系除草剤 ブロマシル（ｂｒ ｏｍａｃ ｉ Ｉ ）レナシル（Ｉ
ｅｎａｃｉｌ ） ターバシル（ｔｅｒｂａｃｉｌ ） 本発明の除草剤組成物は種々の方法で調製され得る。Specific examples of these herbicides include: Urea herbicides monouron diuron neburon fluorometuron monolinuron linuron
inuron) triazine herbicides simazine atrazine ametryne uracil herbicides bromac i I renacil (I)
enacil ) terbacil The herbicidal compositions of the present invention may be prepared in a variety of ways.

例えは、最初にカチオン表面活性剤ＸＡ）を水に溶解し
、ついで得られた溶液中に両親媒性化合室Ｂ）を加熱に
より溶解させる。For example, first the cationic surfactant XA) is dissolved in water, and then the amphiphilic compound B) is dissolved in the resulting solution by heating.

粉末状固体除草剤はかく得られた溶液をついで激しく攪
拌することによりその中に分散せしめ得る。The powdered solid herbicide can then be dispersed into the solution thus obtained by vigorously stirring it.

別法として、ＣＡ）成分と（Ｂ）成分との混合物を固体
除草剤と共に加熱して液体混合物を得、ついでこの混合
物を激しく攪拌することにより水中に分散せしめ得る。Alternatively, the mixture of components CA) and (B) can be heated with the solid herbicide to obtain a liquid mixture, which is then dispersed in water by vigorous stirring.

この後者の方法は低い融点（すなわち、約１００℃また
はそれ以下の融点）を有する固体除草剤について特に好
ましい。This latter method is particularly preferred for solid herbicides with low melting points (ie, melting points of about 100°C or less).

水に分散させる際には、前記液体混合物を冷却すれは固
体粒子の分散物からなる組成物が得られる。When dispersed in water, the liquid mixture is cooled to yield a composition consisting of a dispersion of solid particles.

分散剤を用いて固体除草剤を水性媒体中に分散させるた
めに前記いずれの方法を採用した場合においても、最初
に得られた分散物はその後磨砕操作にかけて粒子の大き
さを減少させ、より微細に分割された分散物にする。When using any of the above methods for dispersing solid herbicides in an aqueous medium using a dispersant, the initially obtained dispersion is then subjected to a grinding operation to reduce the particle size and improve the particle size. Create a finely divided dispersion.

粒子の大きさは５０ミクロン以下、より好ましくは０．
１〜１０ミクロンに減少させることが好ましい。The particle size is 50 microns or less, more preferably 0.5 microns or less.
Preferably it is reduced to 1-10 microns.

磨砕操作は殺虫剤の調製技術において周知の方法ニ従っ
て、分散物とガラス製またはセラミック製ビーズとを激
しく攪拌することからなる。The milling operation consists of vigorously stirring the dispersion and glass or ceramic beads according to methods well known in the art of pesticide preparation.

ついでかく得られた微細に分割された分散物を除草性ビ
ヒリシリウム第４級塩の溶液と混合する。The finely divided dispersion thus obtained is then mixed with a solution of herbicidal bihyricillium quaternary salt.

本発明の除草剤組成物を調製するための他の方法におい
ては、（Ａ）成分と（Ｂ）成分との混合物からなる分散
剤を固体除草剤と共に加熱して溶融混合物を得、ついで
この混合物を除草性ビピリジリウム第４級塩の水溶液中
に、激しく攪拌しながら直接分散させ得る。In another method for preparing the herbicidal compositions of the present invention, a dispersant comprising a mixture of components (A) and (B) is heated with a solid herbicide to obtain a molten mixture; can be directly dispersed in an aqueous solution of herbicidal bipyridylium quaternary salt with vigorous stirring.

この方法は、低融点の固体除草剤を用いる際に特に好都
合である。This method is particularly advantageous when using solid herbicides with low melting points.

固体除草剤がｉｏｏ℃以下の融点を有する場合には、全
工程を一個の容器中で行い得る。If the solid herbicide has a melting point below 100° C., the entire process can be carried out in one container.

固体除草剤、分散剤および除草性ビピリジリウム第４級
塩の水溶液を一緒に固体除草剤が溶融するまで加熱し、
ついでこの混合物を激しく攪拌して溶融した除草剤を分
散させる。heating an aqueous solution of the solid herbicide, dispersant and herbicidal bipyridylium quaternary salt together until the solid herbicide melts;
The mixture is then vigorously agitated to disperse the molten herbicide.

ついでこの混合物を攪拌しながら冷却することにより除
草剤を小滴の形で固化させる。The mixture is then cooled with stirring to solidify the herbicide in the form of droplets.

かく得られる分散物は直接使用してもよく、あるいは前
記したごとくビーズを用いて磨砕して、粒子の大きさを
更に減少させることもできる。The resulting dispersion may be used directly or may be milled with beads as described above to further reduce particle size.

本発明の除草剤組成物を調製する他の方法は、粉末状残
留性除草剤を分散剤のカチオン表面活性剤成就の水溶液
中に分散させ、ついで両親媒性化合物を配合する前に上
記で得た混合物を磨砕して粒子の大きさを５０ミクロン
以下まで減少させることからなる。Another method of preparing the herbicidal compositions of the present invention is to disperse the powdered persistent herbicide in an aqueous solution of the cationic surfactant in the dispersant and then incorporate the amphipathic compound as obtained above. The process consists of milling the resulting mixture to reduce particle size to less than 50 microns.

好ましい一方法は、固体除草剤と水との混合物を磨砕剤
すなわち、磨砂工程中の固体粒子の微細化および分散を
助長するのに特に適した表面活性剤と５もに磨砕するこ
とにより固体除草剤の水中の分散物を調製し、ついでカ
チオン表面活性剤ＸＡ）および両親媒性化合室Ｂ）から
なる分散剤を、除草性ビピリジリウム第４級塩の添加前
または添加後に添加して、混合物を安定化することから
なる。One preferred method is by milling the mixture of solid herbicide and water with a milling agent, a surfactant particularly suitable for aiding in the micronization and dispersion of solid particles during the sanding process. A dispersion of a solid herbicide in water is prepared, and then a dispersant consisting of a cationic surfactant XA) and an amphiphilic compound B) is added before or after the addition of the herbicidal bipyridylium quaternary salt, It consists of stabilizing the mixture.

磨砕剤として使用するのに好ましい表面活性剤は、つぎ
の式： （式中、Ｒ１゜は炭素数８〜１８個の脂肪族基、好まし
くはアルキル基を表わし、Ｗは５〜５０の数値を表わし
、ｐ＋ｑの合計は５〜５０である）で表わされる化合物
である。Preferred surfactants for use as grinding agents have the following formula: (wherein R represents an aliphatic group having 8 to 18 carbon atoms, preferably an alkyl group, and W represents a numerical value of 5 to 50. and the sum of p+q is 5 to 50).

磨砕剤として使用され得る他の表面活性剤は、６スパン
″（”５ｐａｎ”）および６トイーン″（’Ｔｗｅｅｎ
” ） の登録商標で市販されているソルビタン脂肪
酸エステル類およびそのエトキシル化誘導体類を包含す
る。Other surfactants that can be used as abrasive agents include 6span'' and 6tween.
Sorbitan fatty acid esters and their ethoxylated derivatives, which are commercially available under the registered trademark "").

これらのノニオン系磨砕剤のアルキル基は、いずれの場
合においてもカチオン表面活性斉χＮの鎖長より短いこ
とが好ましく、従って磨砕剤は分散物中の固体除草剤の
粒子の表面からカチオン表面活性剤によって置換される
であろう。In any case, the alkyl group of these nonionic grinding agents is preferably shorter than the chain length of the cationic surface activity chirality χN. will be replaced by an activator.

ノニオン系重合体、例えは”プルロニック′”（”ＰＩ
ｕｒｏｎｉｃ ” ） （Ｄ登録商標で市販されてい
るポリエチレン オキシド−ポリプロピレンオキシド
ブロック共重合体またはポリビニル アルコールも磨砕
剤として使用され得る。Nonionic polymers, such as “Pluronic” (“PI”)
uronic”) (polyethylene oxide-polypropylene oxide commercially available under the D registered trademark)
Block copolymers or polyvinyl alcohol may also be used as grinding agents.

磨砕剤の使用量は最終組成物１を当り５〜１００ｖであ
ることが好ましい。The amount of grinding agent used is preferably 5 to 100 v per 1 part of the final composition.

固体除草剤を磨砕剤と＼もに磨砕しついでカチオン表面
活性剤と両親媒性化合物とを添加する方法が好ましい：
その理由は、固体除草剤と、カチオン表面活性剤／両親
媒性化合物混合物との混合物を直接磨砕した場合、特に
この混合物の温度を上昇したま＼にしておいた場合には
、組成物がゲル化する傾向があるからである。A preferred method is to mill the solid herbicide with the milling agent and then add the cationic surfactant and the amphipathic compound:
The reason for this is that if the mixture of solid herbicide and cationic surfactant/amphiphilic compound mixture is directly milled, especially if the temperature of this mixture is kept elevated, the composition This is because it tends to gel.

本発明の除草剤組成物は所望ならばさらに沈降防止剤を
含有し得る。The herbicidal composition of the present invention may further contain an anti-settling agent if desired.

この沈降防止剤は、式：（式中、Ｒ８およびＲ９は炭素
数８〜１８個の脂肪族基、好ましくはアルキル基を表わ
し、ＲｌｏおよびＲ１１は炭素数８以下の脂肪族基、好
ましくはアルキル基を表わし、Ｘ−はアニオン、好まし
くはハロゲン イオンを表わす）のカチオン表面活性剤
であり得る。This anti-settling agent has a formula: and X- represents an anion, preferably a halogen ion).

沈降防止剤の他の例は下記の登録商標で市販されている
物質を包含する：６サントセル″（’５ａｎｔｏｃｅ
ｌ ” ） ５４″′ケルザン″（Ｋｅ Ｉ ｚａｎ
” ） ＤＯ°゛カルボポールじＣａｒｂｏｐｏｌ”）
９３４ ”アルコテックス＋（Ａ１ｃｏｔｅｘ”）
８８／１０ ポリビニルピロリドン／″′ベントファー
ム″じＢｅｎｔｏｐｈａｒｍ” ）６ヒドラール″（’
Ｈｙｄｒａｌ ” ）本発明の除草剤組成物はノニオン
表面活性剤に基づく既知の除草剤組成物よりも貯蔵中安
定であることが認められた。Other examples of anti-settling agents include materials sold under the following trademarks: '5 antoce
54''Ke I zan''
”) DO°゛Carbopol”）
934 "Alcotex + (A1cotex")
88/10 Polyvinylpyrrolidone/"Bentopharm")6hydral"('
The herbicidal compositions of the present invention were found to be more stable during storage than known herbicidal compositions based on nonionic surfactants.

本発明によるある種の組成物は０〜５０℃の温度で少な
くとも６ケ月間満足し得る状態で貯蔵し得ることが認め
られた。It has been found that certain compositions according to the invention can be stored satisfactorily for at least 6 months at temperatures between 0 and 50<0>C.

以下に実施例を挙げて本発明を具体的に説明する。The present invention will be specifically described below with reference to Examples.

実施例 １ 本実施例はバラクオート ジクロライドの溶液中に分散
されたジウロンからなる本発明による除草剤組成物の例
を示す。Example 1 This example provides an example of a herbicidal composition according to the invention consisting of diuron dispersed in a solution of baraquat dichloride.

この組成物の成分はつぎの通りである： ※ セトステアリル アルコールは商業 的に入手し得るセチル アルコールと ステアリル アルコールとの混合物の 普通名称である。The ingredients of this composition are: *Cetostearyl alcohol is commercially available. cetyl alcohol, which is available in Stearyl in mixture with alcohol It is a common name.

実施例 ２ 本実施例はバラクオート ジクロライドの溶液中に分散
されたシマジンからなる本発明による除草剤組成物の例
を示す。Example 2 This example provides an example of a herbicidal composition according to the invention consisting of simazine dispersed in a solution of baraquat dichloride.

この組成物の成分はつぎの通りである： 実施例 ３ 本実施例はバラクオート ジクロライドの溶液中に分散
されたモノリヌロンからなる本発明による除草剤組成物
の例を示す。The components of this composition are as follows: Example 3 This example provides an example of a herbicidal composition according to the invention consisting of monolinuron dispersed in a solution of baraquat dichloride.

この組成物の成分はつぎの通りである： 実施例 ４ 本実施例はバラクオート ジクロライドのｍ液中に分散
されたアトラジンからなる本発明による除草剤組成物の
例を示す。The components of this composition are as follows: Example 4 This example provides an example of a herbicidal composition according to the invention consisting of atrazine dispersed in a solution of baraquat dichloride.

この組成物の成分はつぎの通りである： 実施例 ５ 本実施例はバラクオート ジクロライドの溶液中に分散
されたターバシルからなる本発明による除草剤組成物の
例を示す。The components of this composition are as follows: Example 5 This example provides an example of a herbicidal composition according to the invention consisting of terbacil dispersed in a solution of baraquat dichloride.

この組成物の成分はつぎの通りである： 実施例 ６ 本実施例は、バラクオート ジクロライドの溶液中に分
散されたシマジンからなる本発明による除草剤組成物の
例を示す。The components of this composition are as follows: Example 6 This example provides an example of a herbicidal composition according to the invention consisting of simazine dispersed in a solution of baraquat dichloride.

実施例 ７ 本実施例はバラクオート ジクロライドの溶液中に分散
されたシマジンからなる本発明による除草剤組成物の例
を示す。Example 7 This example provides an example of a herbicidal composition according to the invention consisting of simazine dispersed in a solution of baraquat dichloride.

実施例 ８ 本実施例はバラクオート ジクロライドの溶液中に分散
されたシマジンからなる本発明による除草剤組成物の例
を示す。Example 8 This example provides an example of a herbicidal composition according to the invention consisting of simazine dispersed in a solution of baraquat dichloride.

比較実験 シマジンをアテキサル（Ａｔｅｘａｌ ）ＳＢＡ−５０
と共にビーズミリングにより水中に分散させた。Comparative experiment Simazine and Atexal SBA-50
It was also dispersed in water by bead milling.

またシマジンをアテキサル５ＣＡ−５０およびシマジン
の湿潤を助長するためのアロモツクス（Ａｒｏｍｏｘ）
Ｃ１２と共に上記と同様の方法で水中に分散させた。Also, simazine is mixed with Atexal 5CA-50 and Aromox to promote wetting of simazine.
It was dispersed in water together with C12 in the same manner as above.

前者の分散体は６００グ／ｌのシマジンと２．４重量係
のアテキサル５ＣＡ５０を含有し、後者の分散体は６０
０ ？／ｌのシマジンと２．４重ｉ％のアテキサル５Ｃ
Ａ−５０と１．６重量係のアロモツクスＣＩ２とを含有
していた。The former dispersion contains 600 g/l of simazine and 2.4 wt.
0? /l of simazine and 2.4 weight i% atexal 5C
It contained A-50 and 1.6 weight fraction of Aromox CI2.

ついで上記で得た分散体を後記の表に示す種々の安定化
剤を含有するバラクオートジクロライド濃厚溶液と十分
に混合して、４００？／ｌのシマジンと１００ ？／ｌ
のバラクオートを含有する分散体を得た。The dispersion obtained above was then thoroughly mixed with a concentrated solution of varaquat dichloride containing various stabilizers shown in the table below, and the dispersion was mixed thoroughly with a concentrated solution of varaquat dichloride containing various stabilizers shown in the table below. /l of simazine and 100? /l
A dispersion containing baraquates was obtained.

この分散体を２４ケ月貯蔵した。分散体の分散状態を３
．６．１２および２４ケ月後に調べた。This dispersion was stored for 24 months. The dispersion state of the dispersion is 3
．． 6. Examined after 12 and 24 months.

その結果を表１に示す。表中に示す結果から、カチオン
表面活性剤だけを使用した場合には分散体は３〜６ケ月
間しか安定でないのに対し、脂肪族アルコールを更に添
加した場合には、得られる分散体は２４ケ月間安定であ
ることが判る。The results are shown in Table 1. The results shown in the table show that when only the cationic surfactant is used, the dispersion is stable for only 3 to 6 months, whereas when the aliphatic alcohol is further added, the resulting dispersion is It is found that it is stable for several months.

本明細書中に記載される登録商標についての説明とこの
登録商標により特徴づけられる物質の化学的組成を以下
に示す。Descriptions of the registered trademarks described in this specification and the chemical composition of the substances characterized by the registered trademarks are provided below.

６アルコテツクス″ ポリビニル アルコール。6 Alcotex” Polyvinyl Alcohol.

６カルボポール″ カルボキシル基を有するビニル系共
重合体。6Carbopol'' Vinyl copolymer with carboxyl groups.

”ヒドラール″ 微細に分割されたアルミナ。“Hydral” Finely divided alumina.

６ケルザン” キサンタン ゴム。6 Kelzan” xanthan rubber.

６ベントフアーム” 薬学的等級のベントナイト。6 bentofarm” pharmaceutical grade bentonite.

６サントセル” 微細に分割されたシリカ。6 Santocell” Finely divided silica.

６アルクオード”１６１５０ 水／イソプロパツール
中の溶液として市販されている、主としてヘキサデシル
トリメチル−アンモニウム クロライド（９０％）と、
少量のオクタデシルトリメチルナンモニウム クロライ
ド（６％）とオクタデセニル トリメチル アンモニウ
ムクロライド（４％）とからなる第４級アンモニウム塩
の混合物。6 ALQUORD" 16150, primarily hexadecyltrimethyl-ammonium chloride (90%), commercially available as a solution in water/isopropanol;
A mixture of quaternary ammonium salts consisting of small amounts of octadecyltrimethylnanmonium chloride (6%) and octadecenyl trimethylammonium chloride (4%).

”アルクオード１２１５０ 水／イソプロパツール中
の溶液として市販されている、主としてドデシルトリメ
チルアンモニウム クロライド（９０％）とテトラデシ
ル トリメチルアンモニウム クロライド（９％）とか
らなる第４級アンモニウム塩の混合物。"ALQUORD 12150 A mixture of quaternary ammonium salts consisting primarily of dodecyltrimethylammonium chloride (90%) and tetradecyltrimethylammonium chloride (9%), commercially available as a solution in water/isopropanol.

６アルクオード”１８１５０ 水／イソプロパツール
中の溶液として市販されている、主とシテオクタデシル
トリメチル アンモニウムクロライド（９３％）とヘ
キサデシル トリメチルアンモニウム クロライド（６
％）およびオクタデセニル トリメチル アンモニウム
クロライド（１％）とからなる第４級アンモニウム塩
の混合物。6 ALQUOD” 18150 is commercially available as a solution in water/isopropanol, mainly cytoctadecyl trimethyl ammonium chloride (93%) and hexadecyl trimethyl ammonium chloride (6
%) and octadecenyl trimethyl ammonium chloride (1%).

”アルクオード２０７５ 式： （Ｒ−Ｎ（ＣＨ３）２−Ｒ） ＋Ｃ１−の第４級塩の混
合物（Ｒがドデシル基のもの４７％；テトラデシル基の
もの、１８％；ヘキサデシル基のもの、８％；オクタデ
シル基のもの、１０饅；オクチル基のもの８％；デシル
基のもの９係）。"Alquod 2075 Formula: (R-N(CH3)2-R) + Mixture of quaternary salts of C1- (47% where R is dodecyl group; 18% where R is tetradecyl group; 8% where R is hexadecyl group) %; those with octadecyl group, 10%; those with octyl group, 8%; those with decyl group, 9%).

６ジユオクオードＴ５０ 式： の第４級塩の混合物（Ｒがヘキサデシル基のもの、２９
％；オクタデシル基のもの、２３饅；オクタデセニル基
のもの；３７％） ”アテキサル”５ＣＡ−５０：５０％セチルピリジニウ
ムブロマイド。A mixture of quaternary salts of the formula: (where R is a hexadecyl group, 29
%: octadecyl group, 23%; octadecenyl group: 37%) "Atexal" 5CA-50: 50% cetylpyridinium bromide.

６アロモツクス”Ｃ１２：ココアミンと２モルのエチレ
ンオキシドとの縮合物のＮ−オキシド。6 Aromox"C12: N-oxide of a condensate of cocoamine and 2 moles of ethylene oxide.

６ラウレツクス”（” Ｌａｕｒｅｘ″Ｃ８：セトステ
アリルアルコール。6 Laurex” (“Laurex” C8: Cetostearyl alcohol.

ＰＶＰ Ｋ１５ ：ポリビニルピロリドン。PVP K15: Polyvinylpyrrolidone.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 １ 一般式： （式中、（Ｘ、Ｉｎ−はアニオンを表わし、ｎは１゜２
．３または４を表わす）で表わされる除草性ビピリジリ
ウム第４級塩の水溶液中に分散された５０ミクロンを越
えない平均粒子径を有する固体除草剤と： （Ａ） 一般式 ％式％ 〔式中、Ｒは炭素数８〜１８個の脂肪族基または基 （式中、妃は８〜１８個の脂肪族を表わす）を表わし、
Ｘ−はアニオンを表わす〕で表わされるカチオン表面活
性剤および （Ｂ） 一般式： Ｒ７０Ｈ（式中、Ｒ７は炭素数８
〜１８個の脂肪族基を表わす）で表わされる脂肪族アル
コールからなる両親媒性化合物からなる分散剤；とを含
有してなる改善された貯蔵性を有する除草剤組成物。[Claims] 1 General formula: (In the formula, (X, In- represents an anion, and n is 1°2
．． A solid herbicide having an average particle size not exceeding 50 microns dispersed in an aqueous solution of herbicidal bipyridylium quaternary salt represented by: (A) general formula % [wherein, R represents an aliphatic group or group having 8 to 18 carbon atoms (in the formula, R represents an aliphatic group having 8 to 18 carbon atoms),
X- represents an anion] and (B) a cationic surfactant represented by the general formula: R70H (wherein R7 has 8 carbon atoms
A herbicidal composition having improved storage properties, comprising: a dispersant comprising an amphiphilic compound comprising an aliphatic alcohol represented by 1 to 18 aliphatic groups.