JPS59223733A - ポリプロピレン系樹脂発泡体粒子およびその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、耐熱性に富む発泡体を提供する型物成形用架
橋ポリプロピレン樹脂発泡体粒子およびその製造方法に
関するものである。

ブテン、ペンタン等の膨張剤を３〜１４重量％含有する
発泡性ポリスチレン粒子または発泡性ポリエチレン粒子
をスチームにより予備発泡させて得た発泡体粒子を、ス
チーム孔を有する型の型窩内に充填し、次いで型窩内に
スチームを導いて発泡体粒子同志を融着させて緩衝材、
容器等の形状に成型した発泡体製品が製造されている。

近時、太陽温水器、温泉配管用の断熱材、カーペットの
裏打材として耐熱性が１００℃以上の発泡体の出現が望
まれ℃いる。

ポリプロピレンはかかる耐熱性を満足するものであるが
、ポリエチレン、ポリスチレンと比較して加熱溶融され
た際の粘度の低下が速すぎるとともに、かつ、溶融粘度
自身も低いため膨張剤（ガス）の保持が不十分であり、
満足すべき微細なセル構造を有する発泡体粒子が得られ
ない欠点かあるＯ かかるポリプロピレンの欠点を改良する目的で、ベンゾ
イルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、クメン
パーオキサイド等のラジカル発生過酸化物を用いてポリ
プロピレンを架橋し、溶融粘度を向上させて膨張剤（ガ
ス）の保持を向上させようとする試みがなされたが、ポ
リプロピレンの架橋は困難であり、実用化に致っていな
い。

ポリプロピレン発泡体粒子を製造する方法として、無機
充填材を含有するポリプロピレイを水、　　　　　。

アセトン等の分散媒に分散させた分散液を、オリフィス
を有する密封容器内に入れ、加圧下にポリプロピレンを
加熱溶融させ、次いでオリフィスを開放して分散液を大
気中に放出して発泡体粒子を製造する方法が提案された
（特公昭４９−２１８３号公報）。この方法は、架橋を
行わないポリプロピレン発泡体粒子の製造方法として勝
れたものである。

しかし、この製造方法において、分散媒として水を用い
た場合、得られるポリプロピレン発泡体粒子の密度は高
々０．０６９７’Ａであり、また、充填材を用いないと
きの発泡体粒子の密度は高々０．１ｆ／ｃ１１であり、
ポリスチレン、ポリエチレン並の帆０１８〜ｏ、０４ｆ
／ｃｒＩｌの密度の発泡体を得ることは困難である。該
公報には発泡剤、架橋剤を含んでも良い記載がなされて
いるのでポリプロピレン（無機充填材を含まない）にペ
ンタンを含浸させたものを用いたところ、密度が約帆０
５〜ｏ、ｏ９ｒ／−の発泡体粒子が得られるが、粒径が
超 不揃いであり、また、密度がｏ、１ｙ／ｌｔ？を閣える
発泡体粒子も約１０〜３０重量％混入し、型物成形に先
立って発泡体粒子の篩分けが必要であることが判明した
。すなわち、篩分けしないでこれら発泡体粒子を用いて
型物成形する局舎は収縮した発泡体製品しか得られない
。また、外観が悪い。

発泡体粒子の密度を揃えるために、ポリプロピレンとし
てエチレン帆５〜１０重量％とプロピレン９９．５〜９
０重量％とを共重合して得たプロピレン系共重合体を用
い、この共重合体を水に分散させた後、この分散液をオ
リフィスを備える腎封容器内に入れ、加圧下にヘプタン
等の膨張剤を密封容器内に供給して共重合体粒子に膨張
剤を含浸させ、次いでオリフィスを開放して加圧された
分散液を大気中に放出させて発泡樹脂粒子を製造する方
法が提案され、実施されている（特開昭５６−４６７３
５号、同５７−９００２７号、同５７−２５３３６号、
同５８−８７０２７号）。

この方法においては、共重合体中にエチレンに基づく部
分を導入することに゛より樹脂の溶融粘度の向上を画っ
て膨張剤の保持を良くし、発泡倍率を高めたものであり
、密１隻が０．０２〜０．０６ｆ／ｃｒｌの発泡体粒子
を得られる利点がある。しかし、この方法ではこの発泡
体粒子を型窩内に充填し、スチームを型窩内に導いて加
熱し、発泡体粒子同志を融着させて製品を得るには最適
成形温度域が狭く、成形時間を短縮させようと例えば１
６０℃の温度のスチームで加熱を行うと得られる発泡体
製品は収縮してしまう欠点がある。これはエチレンを共
重合成分としたプロピレン系樹脂粒子の耐熱性が低いこ
とに起因するものと思われる。

本発明はかかる発泡体粒子の最適成形温度域が狭い欠点
をポリプロピレン系樹脂粒子の架橋という手段で解決す
るもので、有機過酸化物の架橋でなく、シラン化合物を
用いる水架橋でポリプロピレンの架橋を可能ならしめた
ものであり、その架橋度（ポリプロピレンのゲル分率）
を調整することにより型物成形に適したポリプロピレン
系発泡樹脂粒子を与えるものである。

即ち、本発明の第１は、一般式、 ＲＳｉ　Ｒｎ　Ｙｓ−ｎ 〔式中、Ｒはエチレン性不飽和炭化水素基またはエチレ
ン性不飽牙ロハイドロカーボイ基またはエチレン性不飽
オロハイドロカーボンオキシ基であり；Ｙは加水分解可
能な有機基であり；［ｉは飽和炭化水素基であり、ｎ１
ＪｉＯ，１または２の整数である〕 で示されるビニルシラン化合物がポリプロピレンに０．
１〜１０重量％の割合でグラフト重合されている変性樹
脂を含有する樹脂の発泡体粒子であって、この発泡体粒
子の樹脂のゲル分率は１０〜７０重量％であることを特
徴とするポリプロピレン系樹脂発泡体粒子を提供するも
のである。

本発明のｌπ２は、かかる樹脂発泡体粒子を容易に製造
する方法に関するもので、それは、一般式、 ＲＳｔ　Ｒｎ　Ｙａ−ｎ 〔式中、Ｒはエチレン性不飽和炭化水素基またハエチレ
ン性不飽和ハイドロカーボン基またはエチレン性不飽和
ハイドロカーボンオキシ基テあり；Ｙは加水分解可能な
有機基であり：Ｒ′は飽和炭化水素基であり、ｎは０．
１または２の整数である〕 で示されるビニルシラン化合物がポリプロピレンに帆１
〜１０重景％の割合でグラフト重合されている樹脂、シ
ラノール縮合触媒および膨張剤を含有する発泡性樹脂粒
子の水分散液を、噴出口を備えた密封容器内で加圧下に
加熱して発泡性樹脂粒子を軟化もしくは溶融させた後、
前記噴出口を開放して水分散液を大気中に放出して樹脂
の発泡を行うことを特徴とするゲル分率が１０〜７０重
量％のポリプロピレン系樹脂発泡体粒子の製造方法を提
供するものである。

本発明において、シラン化合物がグラフトされるポリプ
ロピレンとしては、プロピレンの単独重合体、プロピレ
ンとエチレン、他のα−オレフィン、例えばブテン−１
、ヘキセン−１等の一種または二種以上の混合物とのラ
ンダムまたはブロック共重合体・これら樹脂の混合物を
用いることができる。好ましくは膨張剤の保持性をより
向上させるために、プロピレン７０〜９９重量％とエチ
レン１０〜１重量％、他のα−オレフィンマタハビニル
単量体θ〜２０重量％との共重合体を用いるのがよい。

ビニル単量体としてはアクリル酸、メタクリル酸、それ
らの低級アルキルエステルが挙げられる。

また、このポリプロピレンをグラフト変性するエチレン
性不飽和シラン化合物とは、一般式ＲＳｉ　Ｒｎ　Ｙａ
−ｎ　（ここで、Ｒはエチｖｙ性不飽和・・イドロカー
ボン基または）・イドロカーボンオキシ基、Ｒ′は脂肪
族飽和・・イドロカーボン基、Ｙは加水分解可能な有機
基を表わし、ｎはＯまたは１または２を表わす。）で表
わされるシラン化合物をいい、具体的には、例えば、Ｒ
がビニル、アリル、イソプロペニル、ブテニル、シクロ
へキセニル、γ−（メタ）アクリロイルオキシフロビル
、ぽがメチル、エチル、フロビル、テシル、フェニル、
Ｙがメトキシ、エトキシ、ホルミルオキシ、アセトキシ
、フロピオニルオキシ、アルキルないしアリールアミノ
、であるものである。

特に好ましいものは、一般式 ％式％ （式中、Ｒ１はＨまたはＣＨ３、Ｒ２は炭素数４以下の
直鎖または分岐アルキル基、Ｒ３はｏＲ２かまたは炭素
数４以下の直鎖または分岐アルキル基またはフェニル、
Ａは炭素数６以下の直鎖または分岐アルキレン基でアル
。）て示−れライし合物であり、具体的にはビニルトリ
メトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルト
リプロポキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、ビ
ニルメチルジェトキシシラン、ビニルエチルジメトキシ
シラン等があげられる。

ビニルシランクラフトポリプロピレン樹脂は、前記ポリ
プロピレン１００ｉｉｉ部に対して前記シラン化合物を
０．０１〜１５重量部、好ましくは０．１〜１０重量部
、およびラジカル発生剤を０．０１〜５重量部、好まし
くは０．０１〜２重量部加えて、例えば押出機、バンバ
リーミキサ−等を用いて該ラジカル発生剤の分解温度以
上の温度、通常は１８０〜２５０℃、好ましくけ１９０
〜２３０℃において加熱混練して、ポリプロピレンにエ
チレン性不飽和シラン化合物をグラフトし、しかる後粒
状化することにより得られる。

なお、その際のラジカル発生剤としては、グラト フ箭反応条件下で前記ポリプロピレンに遊離ラジカル部
位を発生させることができ、該反応温厩において６分よ
りも短い半減期を有する任意の化合物を使用することが
でき、前述の特公昭４８−１７１１号公報等に記載され
ているすべての化合物が適用される。代表的なラジカル
発生剤としては、ジクミルパーオキサイド、ｔ−プチル
パーオキシオクテート、ベンゾイルパーオキサイド等の
有機過酸化物、アゾイソブチロニトリル、メチルアゾイ
ソブチレート等のアゾ化合物などが挙げられる。

また、このグラフト反応を実施する際に、いわゆる酸化
防止剤を０．００５〜１０重量部、好ましくけ０．０１
〜５重量部共存させることは、グラフト反応の安定化、
得られるグラフト樹脂のメルト７ｏ−イｙ　７’　７　
ｐ。。ツヤ、およ。、、お、）エ　　　：後のゲル分率
の向上に有効である。この酸化防止剤の代表例としては
、２，６−ジーｔ−ブチル−４−メチルフェノール、２
．２’−メチレン−ビス−（４−メチル−６−ｔ−ブチ
ルフェノール）、テトラキス−〔メチレン−３−（３５
−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）クロビオ
ネートコメタン、トリスノニルフェニルホスファイト等
力ある。

このようにして得られたビニルシラングラフトポリプロ
ピレンには、他の樹脂、例えば未変性のポリプロピレン
、ポリエチレン、安定剤、顔料、シリカ、タルク等の無
機充填剤、核剤等を配合することができる。特に高度に
グラフト変性されたビニルシラン変性プロピレン系樹脂
に、ポリプロピレン、ポリエチレンを添加することは、
経済的効果の他に、後の発泡体樹脂粒子の架橋度の調整
を容易とするので好ましい。

この未変性樹脂の配合は、ビニルシラン変性ポリプロピ
レンと、未変性の樹脂の和中のエチレン性不飽和シラン
化合物単位の含有量を、０．１〜１０重喰％、好ましく
は０．３〜５重量％とすることが必要である。該含有量
が帆１重量％より小さいと、本発明組成物を架橋した時
の発泡させるに適したゲル分率の確保が困難となり、架
橋発泡体として発泡倍率が上がらず、セル径が不均一と
なる。一方、１０重量％を越えると、ゲル分率が高くな
り過ぎて発泡倍率が上がらない。

このビニルシラングラフトポリプロピレン系樹脂粒子を
用いて本発明の架橋されたポリプロピレン系樹脂粒子を
製造するには、ビニルシランクラフトポリプロピレンに
シラノール縮合触媒、必要により前述の未変性樹脂、安
定剤、核剤、顔料等を配合して得た組成物を押出機で溶
融混練し、ストランド状に押し出し、ベレット坊１した
後、このベレットを水に分散剤、界面活性剤で分散させ
、こノ分散液をスリット、ノズル等の吐出口を有する密
封容器内に入れ、これに膨張剤を密封容器内に供給して
水で架橋された樹脂粒子に膨張剤を含浸させ、次いで樹
脂粒子を１０〜１ｏｏＫｇ／−の加圧下に軟化もしくは
溶融させた後、噴出口を開放して加圧された水分散液を
大気中に放出させることにより行われる。

水に分散される樹脂粒子の肴は、水１００重敏部に対し
、１〜１００重量部、好ましくは５〜３５重量部である
。膨張剤として社沸点が４０℃以下のものであって、常
温で気体または液体であるもの、例えば炭酸ガス、窒素
ガス、空気等の無機気体、プロパン、ブタン、メチレン
クロライド、エチレンクロライド等の常温で気体の有機
気体、ペンタン、シクロヘギサン、ジクロロジフロロメ
タン、トリクロロモノフロロメタン、ジクロロテトラフ
ルオロエタン等の常温で液体のものが用いられる。これ
ら１形脹剤は発泡性樹脂粒子に、５〜４０重ｈ（％、好
ましくは６〜１２重量％の量含有されるように供給され
る。

また、シラノール縮合触媒としては、シリコーンのシラ
ノール間の脱水縮合を促進する触媒として使用しうるも
のが対象となり、例えば、ジブチル場ジアセテート、ジ
プチル爆ジラウレート、ジオクチル錫ジラウレート、酢
酸第一錫、カプリル酸第−錫、ナフテン酸鉛、カプリル
酸亜鉛、ナフテン酸コバルト等のカルボン酸塩、エチル
アミン、ジブチルアミン、ヘキシルアミン、ピリジン等
の有機塩基、酢酸、オレイン酸、フタル酸、トルエンス
ルホン酸等の有機酸、硫酸、塩酸等の無機酸を挙げるこ
とができる０これらシラノール縮合触媒は樹脂分の０．
００１−１０重量％、好ましくは０．００５〜５重量％
の割合で用いる。

分散剤、界面活性剤としては、ポリビニルピロリドン、
ポリビニルアルコール、メチルセルロース、アルキルベ
ンゼンスルホン酸ソーダ、ポリオキシエチレンアルキル
サルフエート、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、
ポリオキシエチレンアルキルフェノールエーテル等があ
げられる。これら分散剤は樹脂粒子の帆５〜３重量％の
割合で用いられる。

樹脂粒子への膨張剤の含浸は、前述したように密封容器
内で行ってもよいし、膨張剤かへブタン等の液体である
場合は膨張剤中に樹脂粒子を浸漬させた後、樹脂粒子を
膨張剤中より取り出すことによって行ってもよい。膨張
剤が常温で液体のときは後者の方がより効果的に行うこ
とができる。

逆に、膨張剤が常温で気体であるときは、密封容器内の
水分散液に膨張剤を供給するのが効果的であり、膨張剤
を圧力印加手段として併用する仁とができる。常温で気
体を示す膨張剤の密封容器内への供給は、分散液中の樹
脂が加熱により軟化もしくは溶融している状態で行うと
効果的に行うことができる。

密封容器内の樹脂粒子水分敢液の加圧は空気、窒素ガス
を密封容器内に圧入することによっても行われる。

水分散液中の樹ｊ！粒子の軟化、溶融は、分散液をポリ
プロピレンの融点近傍、好ましくは融点乃至融点より２
０℃高い温度で１５分〜５時間加熱することにより行う
。

この加熱加圧された樹脂粒子の水分散液が密封容器に備
えつけられた噴出口より大気中に噴出される迄に、ビニ
ルシランクラフトポリプロピレンの水による架橋が行わ
れ、樹脂の溶融粘度が高いものとなり、膨張剤の保持力
が向上する。

この加圧された水分散液圀噴出口より大気中に噴出され
ると圧力が解放された膨張剤が膨張し、樹脂粒子の発泡
が行われ、密度が０．０１６〜０．０５ｔ／ｃｒＡの球
状、もしくは米粒状の発泡体粒子が形成される。目的と
する発泡体粒子の密度は膨張剤の量、樹脂粒子のゲル分
率、加圧の圧力等により調整できる。樹脂粒子のゲル分
率は１０〜８０％、好ましくは２０〜５０重量％となる
よう樹脂粒子中のビニルシラン単位儂度を調整すべきで
ある。

かかる域とすることにより発泡倍率を高めることができ
るとともに微細なセルを有し、均一な形状を有し、機械
的強度、耐熱性の優れる発泡体製品を与える架橋ポリプ
ロピレン発泡体粒子を得ることができる。なお、ゲル分
率は発泡体粒子を、溶媒としてキシレンを用いンノクス
レー型抽出器により１０時間沸点温度にて抽出し、その
抽出残重量の抽出前型量に対する百分率として求めたも
のである。

このようにして製造された発泡体粒子は、水に分散され
る前のビニルシランクラフトポリプロピレン樹脂粒子の
形状を拡大（但し、分散される前の樹脂粒子と比較して
発Ｃ包体粒子は丸みを帯びている）した形状となってい
るので、１］的とする発泡体粒子の粒径に応じて原料の
ビニルシランクラフトホリフロヒルン樹脂粒子の粒径、
例えば帆５〜２叫を選択すべきである。

本発明の架橋ポリプロピレン系発泡体粒子を製造する男
１丁法として、ビニルシラングラフトポリプロピレン、
ンラノール縮合触媒、必要により他の未変性樹脂等を含
有する樹脂組成物を押出機で溶融混練し、ストランド状
に押し出しだ後、ペレタイズし、これを２０〜１００℃
の水に３０秒〜７日浸漬して水架橋を行い、ついでペレ
ットを取り出し、乾燥し、このベレットに膨張剤を含浸
させて発泡性粒子を得、この発泡粒子を１４５〜１７０
℃に加熱して発泡体粒子を製造する方法（後記する実施
例１）が挙げられる。しかし、前述した水分散液を用い
る手法の方が同一釜内で膨張剤の含浸と水架橋を行うこ
とができ、より経済的であると共に、より球状、米粒に
近い発泡体粒子が得られる利点を有する。

このようにして得られた本発明の架橋ポリプロピレン系
樹脂発泡体粒子は、０．３・〜］−５ｍの口径のスチー
ム孔を有する金型の型窩内に充填され、次いで１４０〜
１７０℃の加圧スチームを型窩内に導くことにより加熱
され、溶融して発泡体粒子同志融着し、ついで冷却され
て発泡体製品となる。

この発泡体製品は１００℃以上の耐熱性を有し、密度カ
帆０１６〜０．０５ｒ／−の軽重なものであるので太陽
温水器や温泉用、セントラルヒーティング用熱水用パイ
プの断熱材として有用である。

以下、実施例により本発明を更に詳細に説明する。

実施例１ メルトフローインデックスがｏ、ｓｚ／１ｏ分、エチレ
ン含量が２．９重量％のプロピレン・エチレンランダム
共重合体１００重量部にビニル）　ＩＪメトキシシラン
２重量部、ベンゾイルパーオキサイド０．５重職部およ
びテトラキス〔メチレン−３−（３，Ｓ−ジ−ｔ−ブチ
ル−４−ヒドロキシフェニル）グロピオネート〕メタン
０．２＠量部をヘンシェルミキサーで十分混合した後、
口径４０ｍｍ、Ｌ／Ｄ２４の押出機で溶融混練し、２１
０℃でストランド状に押出し、水で冷却した後、ストラ
ンドを粒状化することによりビニルトリメトキシシラン
含有縫が１．５重量７０のビニルシラン変性プロピレン
系樹脂粒状体（約３ｍｍの粒径）を得だ。

次いで、該ビニルシラン変性プロピレン系樹脂粒状体４
０重量部と、メルトフローインデックス９．０１ｉ’７
１０分、エチレン含量３．０取量％のプロピレン・エチ
レンランダム共重合体６０重量部とジプチル錫ジラウレ
ート０．１ｉｉ部とを、口径４０ヨ、Ｌ／Ｄ２４．２１
０℃に設定された押出機で溶融混練してストランド状に
押出し、ペレタイズして径約１ｇの細粒を得た。これを
１００℃の温水に１６時間浸漬し架橋を行った。この架
橋体のゲル分率は２９％であった。

この粒子を、２０℃ペンタン中に投入、ペンタンを含浸
させた。ペンタンの含浸率は、約１０％であった。

このペンタン含浸粒状体を、１７０℃に設定されたシリ
コンオイルパス中に投入し、加熱発泡せしめた。粒子は
３０倍の発泡倍率を有しており、セル径は、細かく、均
一であった。

比較例１ 実施例１で使用したメルトフローインデックスｃ＋、ｏ
ｒ／ｌｏ分、エチレン含量３．０重層％のプロピレン・
エチレンランダム共重合体の径約ｉ　ａｔの細粒にペン
タンを実施例１と同じ条件で含浸させ、同じ条件で加熱
を行ったが、ポリプロピレンの細粒は殆んど発泡しなか
った。

実施例２〜４、比較例２〜４ 実施例１で得られたビニルシラン変性プロピレン系樹脂
と、メルトフローインデックスが１．２１／１０分、エ
チレン含量が３重量％のエチレン・プロピレンランダム
共重合体（希釈用）及び縮合触媒であるジブチル錫ジラ
ウレートを表１の配合割合で溶融混合し、ストランド状
に２１０℃で押出し、ペレタイズして約１晒の粒径の細
粒を得た。

この粒子のゲル分率を表１に示す。この細粒１００重量
部にペンタンを約１０重量７０となるように含浸せしめ
、ついでＩＬの水（１，５ＣＣの非イオン系界面活性剤
と共にパイプの長さが２００ｍｍであり、１０＋ｍｎｇ
の噴出口を有するパイプを備えた２ｔのオートクレーブ
中に投入し、攪拌して分散液を得だ。窒素ガスをオート
クレーブに供給して窒素用が４５Ｋｇ／、ｆｆ１Ｇまで
加圧した。該圧力を保ちながらオートクレーブ内の温度
が１４８℃となるまで加熱昇温し、この温度で約５分保
持した後、オートクレーブ下部に備えた前記噴出口の弁
をすばやく開放し、前記分散液を急激に大気土中に放出
し、発泡体粒子を得だ。この得た発泡体粒子の品質を表
１に示す・ ビニルシラン変性プロピレン系樹脂とエチレンプロピレ
ンランダム共重合体及びジプチル賜ジラウレートよりな
る発泡体粒子のゲル分率が１０〜７０重量％のものは発
泡体粒子の密度も小さく（発泡倍率が高い）均一微細な
セル構造余有していた。

実施例５ ビニルトリエトキシシランが帆７２重量％の割合テホモ
プロピレン重合体（メルトインデックスｓ、ｏｒ／１ｏ
分）にグラフトしているビニルシラン変性ポリプロピレ
ン１００重量部にジプチル場ジラウレート帆０１重量部
を混合し、２６０℃で押出機を用いてストランド状に押
し出し、ついでペレタイズして粒径が１刺の細粒を得た
。

前記実施例２で用いたオートクレーブ中に水ｓｏｏｍＡ
！、１−ルエン１０重量部および界面活性剤０．５重量
部を投入し、ついで上記細粒１００重量部を投入し、攪
拌して分散液を得た。

ついで窒素ガスで窒素圧が３０Ｋｒ／ｃｎとなるまで加
圧し、攪拌しながら１５５℃まで３０分かけて加熱し、
更に同温度で３０分保ったのち、噴出口を開放し、大気
中に水分散液を放出し、密度が０．０６〜０．０７　ｆ
　／　ｃｔｌｌ、略円盤状の発泡体粒子を得た。この発
泡体粒子のセル構造は微細であった。

応用例 型物発泡製品の製造例 前記実施例１〜５、比較例１〜４で得た発泡体粒子を、
１．２ｗσのスチーム孔を有する雄型と雌型よりなる金
型の型窩内に充填し、ついで表２に示す温度（１５０℃
、１６０℃、１７０℃）の加圧スチームを型窩内に約３
０秒導いて加熱し、発泡体粒子同志を融着させた後、つ
いで冷却水を型のチャンバーに導き約５分間冷却した。

型を開いて表２に示す外観の発泡体製品を得た・（以下
余白）

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）、一般式、 ＲＳｉ　Ｒｎ　Ｙａ−ｎ 〔式中、Ｒはエチレン性不飽和炭化水素基またはエチレ
   ン性不飽オロノ・イドロカーボン基まだはエチレン性不
   飽和／・イドロカーボンオキシ基であり；Ｙは加水分解
   可能な有機基であり：　ｉｊは飽和炭化水素基であり、
   ｎＦｉＯｌｌまたは２の整数である〕 で示されるビニルシラン化合物がポリプロピレンに０．
   １〜ｌｏＭ７７１％の割合でグラフト重合されている変
   性樹脂を含有する樹脂の発泡体粒子であって、この発泡
   体粒子の樹脂のゲル分率は１０〜７０重量％であること
   を特徴とするポリプロピレン系樹脂発泡体粒子。
2. （２）、ポリプロピレンが、 プロピレン　　　　　　　７０〜９９重量％エチレン　
   　　　　　　　１０〜１重量％他のα−オレフィンまた
   はビニル単喰体０〜２０重限％ を共重合させて得られたプロピレン・エチレン系共重合
   体であることを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の
   ポリプロピレン系樹脂発泡体粒子。
3. （３）、一般式、 ＲＳ　ｉ　Ｒｎ　Ｙａ−ｎ 〔式中、Ｒはエチレン性不飽和炭化水素基またはエチレ
   ン性不飽和・・イドロカーボン基またはエチレン性不飽
   和・・イドロカーボンオキシ基であり：Ｙは加水分解可
   能な有機基であり；Ｒ′は飽和炭化水素基であり、ｎは
   ０、ｌまたは２の整数である〕 で示されるビニルシラン化合物がポリプロピレンに０．
   １−１０重量粂の割合でグラフト重合されている樹脂と
   シラノール縮合触媒および膨張剤を含有する発泡性樹脂
   粒子の水分散液を、噴出口を備えた密封容器内で加圧下
   に加熱して発泡性樹脂粒子を軟化もしくは溶融させた後
   、前記噴出口を開放して水分散液を大気中に放出して樹
   脂の発？包を行うことを特徴とするゲル分率が１０〜７
   ０重量％のポリプロピレン系樹脂発泡体粒子の製造方法
   。