JPS5921548B2 - Resin for pressure fixing toner - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は電子写真の圧力定着法に｝いて使用しうる圧力
定着性トナー及び圧力定着性トナー用樹脂バインダーに
関する。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to a pressure fixable toner and a resin binder for the pressure fixable toner that can be used in a pressure fixing method for electrophotography.

電子写真複写法に卦いて受像シート上に形成されたトナ
ー画像を該シートに永久定着する方式としては、トナー
中の樹脂バインダーの加熱溶融による方法（加熱溶融定
着法）及び湿式トナーを用いる液体定着法が一般的であ
るが、最近、トナーに圧力を印加して定着する、いわゆ
る圧力定着法も提案されている（特開昭４８−１０２６
２４号公報参照）。Regarding the electrophotographic copying method, methods for permanently fixing the toner image formed on the image-receiving sheet to the sheet include a method by heating and melting the resin binder in the toner (heat-melting fixing method) and a liquid fixing method using wet toner. However, recently, a so-called pressure fixing method has been proposed, in which toner is fixed by applying pressure (Japanese Patent Application Laid-Open No. 1026-1989).
(See Publication No. 24).

この圧力定着法は、現在広汎に使用されている加熱溶融
定着法がトナーの定着のためにトナー中に含まれる熱可
塑性樹脂バインダーの溶融温度以一Ｅにヒーターで加熱
しなければならず、多量の熱エネルギーと複写機の始動
に際してヒーター部分が溶融温度以上に達するまでのウ
オームーアツプ（Ｗａｒｍ−ＵＶ峙間とを要するという
欠点を有するのに対して、かかる欠点を有しないという
優位性がある。This pressure fixing method, which is currently widely used, requires heating with a heater to a temperature higher than the melting temperature of the thermoplastic resin binder contained in the toner in order to fix the toner. Although it has the disadvantage that it requires thermal energy and warm-up (Warm-UV exposure) until the heater part reaches the melting temperature or higher when starting the copying machine, it has the advantage of not having such disadvantages.

しかしながら、公知の圧力定着性トナーは、般にトナー
に圧力定着性を付与するために着色材に長鎖脂肪族炭化
水素類を単独で又は圧力定着性をもたない変性用樹脂と
組合せて混合することにより調製されているため、該長
鎖脂肪族炭化水素類がトナー粒子を凝集させたｂ１鉄粉
やガラス粉等のキヤリアを添加したときにキヤリア表面
が該長鎖脂肪族炭化水素類の被膜で覆われてトナーの劣
化を招き画像の鮮明さに重大な影響を及ぼす、等の欠点
がある。However, known pressure fixable toners generally include a long-chain aliphatic hydrocarbon as a colorant, either alone or in combination with a modifying resin that does not have pressure fixability, in order to impart pressure fixability to the toner. Therefore, when a carrier such as b1 iron powder or glass powder in which the long-chain aliphatic hydrocarbons have aggregated toner particles is added, the surface of the carrier is There are disadvantages such as being covered with a film, which causes deterioration of the toner and seriously affects the sharpness of the image.

また、かかる圧力定着性トナーを用いて得られる複写画
像は過度の艶を有し、特に文献等の文字コピーの場合に
は読むのに目が疲れやすい等の欠点もある。さらに、長
鎖脂肪族炭化水素類と上記変性用樹脂との混合物を定着
材成分として使用する場合には、これら両成分は相溶性
がなく不均一な混合物しか得られないため、トナーの電
荷が不安定となるという別の欠点もある。本発明者らは
かかる欠点を有しない圧力定着性トナー用樹脂バインダ
ーにつき鋭意研究を行なつた結果、特定のマレイン酸半
エステルに由来する繰返し単位を有する共重合体が上記
の欠点を有しない圧力定着性トナー用樹脂として極めて
適していることが見い出された。かくして、本発明によ
れば、式 式中、Ｒは少なくとも１２個の炭素原子を含む脂肪族系
のエステル残絨を表わす、で表わされる繰返し単位を３
〜８０モル％含む共重合体より成る圧力定着性トナー用
樹脂が提供される。In addition, copied images obtained using such pressure-fixable toners have excessive gloss, and the eyes tend to get tired when reading them, especially in the case of character copies of documents and the like. Furthermore, when a mixture of long-chain aliphatic hydrocarbons and the above-mentioned modifying resin is used as a fixing material component, these two components are not compatible and only a non-uniform mixture is obtained, resulting in the charge of the toner being reduced. Another drawback is instability. The present inventors have conducted intensive research on resin binders for pressure fixable toners that do not have the above drawbacks, and have found that a copolymer having a repeating unit derived from a specific maleic acid half ester has been found to be a pressure fixing toner resin binder that does not have the above drawbacks. It has been found that this resin is extremely suitable as a resin for fixing toners. Thus, according to the invention, a repeating unit of the formula R represents an aliphatic ester residue containing at least 12 carbon atoms.
A pressure fixable toner resin comprising a copolymer containing ~80 mol % is provided.

上記式（１）に｝いて、脂肪族系のエステル残基８は脂
肪族系の直鎖状乃至分岐鎖を有していてもよい一価又は
多価のアルコールから誘導される一価の有機残基であり
、該脂肪族系のエステル残基には、例えば直鎖状又は分
岐鎖状の飽和又は不飽和の脂肪族炭化水素基が包含され
、該脂肪族炭化水素基はさらに１個もしくはそれ以上の
電子写真複写に実質的に影響を及ぼさない置換基を有す
ることができ及び／又は該脂肪族炭化水素鎖には異種原
子が介在していてもよい。In the above formula (1), the aliphatic ester residue 8 is a monovalent organic compound derived from an aliphatic linear or branched monohydric or polyhydric alcohol. The aliphatic ester residue includes, for example, a linear or branched saturated or unsaturated aliphatic hydrocarbon group, and the aliphatic hydrocarbon group further includes one or more aliphatic hydrocarbon groups. It may have substituents that do not substantially affect further electrophotographic reproduction and/or the aliphatic hydrocarbon chain may be interposed with heteroatoms.

存在しうる該置換基としては例えば低級アルコキシ基、
低級アシルオキシ基、低級アルコキシカルボニル基、カ
ルボキシル基、カルバモイル基、アミノ基、水酸基、ハ
ロゲン原子等が挙げられ、該異種原子としては窒素原子
及び酸素原子が好適である。本明細書に卦いて「低級」
なる語は炭素原子数が６個以下、好ましくは４個以下の
ものを表わす意味で使用する。また、上記の脂肪族系の
エステル残基は少なくとも１２個の炭素原子を含むこと
ができ、炭素原子数の上限には厳密な制限はないが、炭
素原子数が３５を越えると、前記式（１）の単位を含む
共重合体の製造上に問題が生じるので、一般に３５個以
下の炭素原子を含むことが望ましく、好適には１６〜３
０個の範囲とすることができる。しかして、かかる脂肪
族のエステル残基の例には、高級脂肪族アルコール、水
酸基含有高級脂肪酸、水酸基含有高級脂肪酸アミド、Ｎ
−（ヒドロキシ低級アルキル）一高級脂肪酸アミド等の
高級脂肪族アルコール又は高級脂肪酸誘導体から誘導さ
れるものが挙げられ、特に、低級アルコキシ基、低級ア
シルオキシ基、低級アルコキシカルボニル基、カルボキ
シル基又はカルバモイル基、就中カルボキシル基又はカ
ルバモイル基により置換されていてもよい１６〜３０個
の炭素原子を有する脂肪族炭化水素基又は式−Ｒ，−Ｎ
Ｈ−ＣＯ−Ｒ２の基〔ここで、Ｒ１は低級アルキレン基
であり、Ｒ２は低級アルコキシ基、低級アシルオキシ基
、低級アルコキシカルボニル基、カルボキシル基又はカ
ルバモイル基、就中カルボキシル基又はカルバモイル基
によシ置換されていてもよい１６〜３０個の炭素原子を
有する脂肪族炭化水素基を表わす〕が好適である。Examples of the substituents that may exist include lower alkoxy groups,
Examples include a lower acyloxy group, a lower alkoxycarbonyl group, a carboxyl group, a carbamoyl group, an amino group, a hydroxyl group, a halogen atom, and the heteroatom is preferably a nitrogen atom or an oxygen atom. In this specification, "lower grade"
The term is used to refer to compounds having up to 6 carbon atoms, preferably up to 4 carbon atoms. Further, the above aliphatic ester residue can contain at least 12 carbon atoms, and although there is no strict upper limit on the number of carbon atoms, if the number of carbon atoms exceeds 35, the above formula ( Since problems arise in the production of copolymers containing units of 1), it is generally desirable that the copolymers contain 35 or less carbon atoms, preferably 16 to 3 carbon atoms.
The range can be 0. Examples of such aliphatic ester residues include higher aliphatic alcohols, hydroxyl group-containing higher fatty acids, hydroxyl group-containing higher fatty acid amides, N
- (Hydroxy lower alkyl) Those derived from higher aliphatic alcohols or higher fatty acid derivatives such as higher fatty acid amides, particularly lower alkoxy groups, lower acyloxy groups, lower alkoxycarbonyl groups, carboxyl groups or carbamoyl groups, an aliphatic hydrocarbon radical having 16 to 30 carbon atoms or of the formula -R, -N, which may be substituted, inter alia, by a carboxyl group or a carbamoyl group;
H-CO-R2 group [where R1 is a lower alkylene group, R2 is a lower alkoxy group, a lower acyloxy group, a lower alkoxycarbonyl group, a carboxyl group or a carbamoyl group, especially a carboxyl group or a carbamoyl group] represents an optionally substituted aliphatic hydrocarbon radical having 16 to 30 carbon atoms] is preferred.

上記脂肪族系のエステル残基の代表例を具体的に挙げれ
ば次の通りである。Specific examples of the aliphatic ester residues are as follows.

ドデシル、１１−カルボキシウンデシル、１０−（カル
ボキシメトキシ）デシル、１０−（アセチルオキシ）デ
シル、１１−カルバモイルウンデシル、１１−（メトキ
シカルボニル）ウンデシル、１−（Ｎ−エチルカルバモ
イルメチル）オクチル、テトラデカンアミドメチル、２
−（テトラデカンアミド）エチル、１５−カルバモイル
ペンタデシル、１５−カルボキシペンタデシル、（１５
−カルボキシペンタデカンアミド）メチル、１−オクチ
ル−９−カルボキシ−２−ノネニル、１−ヘキシル−１
１−カルボキシウンデシル、１−（オクタデカンアミド
）メチル、ステアリル、オレイル９−メトキシステアリ
ル、１−オクチル−９−メトキシカルボニルノニル、２
−（１６−アセチルオキシヘキサデカンアミド）エチル
、２−（１６−エトキシヘキサデカンアミド）エチル、
２−（１６−カルボキシメトキシヘキサデカンアミド）
エチル、アイコシル、２−（１０−オキソオクタデカン
アミド）エチル、１０−エトキシオクタデシル、１−オ
クチル−９−エトキシカルボニルノニル、ドコシル、１
−（９−カルボキシノニル）ドデシル、トリコシル、テ
トラコシル、２−（１３−ドコセノイルオキシ）エチル
、２３−カルボキシトリコシル、２２−メトキシカルボ
ニルドコシル、ベンタコシル、１−（テトラコサンアミ
ド）メチル、ヘキサコシル、オクタコシル、トリアコン
チル、ノナコサンアミドエチル、２９−カルボキシオク
タコシル、２５−プトキシカルボニルペンタコシル、な
ど。Dodecyl, 11-carboxyundecyl, 10-(carboxymethoxy)decyl, 10-(acetyloxy)decyl, 11-carbamoylundecyl, 11-(methoxycarbonyl)undecyl, 1-(N-ethylcarbamoylmethyl)octyl, tetradecane Amidomethyl, 2
-(tetradecanamido)ethyl, 15-carbamoylpentadecyl, 15-carboxypentadecyl, (15
-carboxypentadecanamido)methyl, 1-octyl-9-carboxy-2-nonenyl, 1-hexyl-1
1-carboxyundecyl, 1-(octadecanamido)methyl, stearyl, oleyl 9-methoxystearyl, 1-octyl-9-methoxycarbonylnonyl, 2
-(16-acetyloxyhexadecanamido)ethyl, 2-(16-ethoxyhexadecanamido)ethyl,
2-(16-carboxymethoxyhexadecaneamide)
Ethyl, eicosyl, 2-(10-oxooctadecanamido)ethyl, 10-ethoxyoctadecyl, 1-octyl-9-ethoxycarbonylnonyl, docosyl, 1
-(9-Carboxynonyl)dodecyl, tricosyl, tetracosyl, 2-(13-docosenoyloxy)ethyl, 23-carboxytricosyl, 22-methoxycarbonyldocosyl, bentacosyl, 1-(tetracosanamido)methyl, hexacosyl , octacosyl, triacontyl, nonacosanamidoethyl, 29-carboxyoctacosyl, 25-ptoxycarbonylpentacosyl, etc.

これらの中で、（１５−カルボキシペンタデカンアミド
）エチル、１−ヘキシル−１１−カルボキシウンデシル
、１−（オクタデカンアミド）メチル、などが特に好適
である。従つて、前記式（１）で表わされる繰返し単位
の中では、式式中、Ｒ′は低級アルコキシ基、低級アシ
ルオキシ基、低級アルコキシカルボニル基、カルボキシ
ル基又はカルバモイル基により置換されていてもよい１
６〜３０個の炭素原子を有する脂肪族炭化水素基又は式
−Ｒ１−ＮＨ−ＣＯ−Ｒ２の基を表わし、ここで、Ｒ１
は低級アルキレン基であり、Ｒ２はｗと同じ意味を有す
る、で表わされる群のものが特に好適である。Among these, (15-carboxypentadecanamido)ethyl, 1-hexyl-11-carboxyundecyl, 1-(octadecanamido)methyl, and the like are particularly preferred. Therefore, in the repeating unit represented by the formula (1), R' may be substituted with a lower alkoxy group, a lower acyloxy group, a lower alkoxycarbonyl group, a carboxyl group, or a carbamoyl group.
represents an aliphatic hydrocarbon group having 6 to 30 carbon atoms or a group of the formula -R1-NH-CO-R2, where R1
is a lower alkylene group, and R2 has the same meaning as w, which is particularly preferred.

本発明の圧力定着性トナー用樹脂に使用される共重合体
は、前記式（１）で表わされる繰返し単位に加えて、無
水マレイン酸及び／又はマレイン酸の半エステルと共重
合可能なエチレン性不飽和結合をもつコモノマー、特に
ビニルモノマーから誘導される他の繰返し単位を含む。In addition to the repeating unit represented by formula (1), the copolymer used in the pressure fixing toner resin of the present invention has an ethylenic unit copolymerizable with maleic anhydride and/or maleic acid half ester. Contains other repeating units derived from comonomers with unsaturated bonds, especially vinyl monomers.

該他の繰返し単位の代表例は、式式中、Ｒ３は水素原子
又はメチル基を表わし、Ｒ４はフエニル基、トルイル基
、低級アシルオキシ基、カルボキシル基又は低級アルコ
キシカルボニル基を表わす、で表わされる群のものであ
る。Representative examples of the other repeating units include a group represented by the following formula, where R3 represents a hydrogen atom or a methyl group, and R4 represents a phenyl group, a tolyl group, a lower acyloxy group, a carboxyl group, or a lower alkoxycarbonyl group. belongs to.

かかる他の繰返し単位は単独で存在することができ、或
いは２種又はそれ以上の組合せで存在しでいてもよい。
しかして、上記他の繰返し単位の代表的な具体例には、
等が挙げられ、ここでＲ５は低級アルキル基を表わす。Such other repeating units may be present alone or in combinations of two or more.
However, typical examples of the other repeating units mentioned above include:
etc., where R5 represents a lower alkyl group.

以上述べた繰返し単位を有する本発明による共重合体は
、前記式（１）で表わされる繰返し単位を３〜８０モル
％、好ましくは４〜７０モル％、さらに好ましくは５〜
５０モル％含むことができ、これに対応し前記他の繰返
し単位は合計で９７〜２０モル％、好ましくは９６〜３
０モル％、さらに好ましくは９５〜５０モル％の割合で
存在する。The copolymer according to the present invention having the repeating unit described above contains 3 to 80 mol%, preferably 4 to 70 mol%, more preferably 5 to 70 mol% of the repeating unit represented by the formula (1).
Correspondingly, the other repeating units may contain a total of 97 to 20 mol%, preferably 96 to 3 mol%.
It is present in a proportion of 0 mol%, more preferably 95 to 50 mol%.

本発明による共重合体に訃いて、前記式（１）で表わさ
れる繰返し単位が３モル％よ勺少ないと、「つや」の少
ない複写画像を与えるものの、トナーの圧力定着性が低
下する。一方、式（１）で表わされる繰返し単位が８０
モル％より多くなると、圧力定着性は良好になるものの
、該共重合体を用いて形成される複写画像は過度の「つ
や」を有するようになり、トナーの電荷安定性も悪くな
る傾向を示す。また、共重合体中の脂肪族系のエステル
残基８に関して言えば、該残基（資）は共重合体の重量
を基準にして、５〜６０重量％、好ましくは１０〜５０
重量％、最も好ましくは２０〜４０重量％の含有率で存
在することが有利である。If the copolymer according to the present invention contains less than 3 mol % of the repeating unit represented by the formula (1), a copied image with less "gloss" will be obtained, but the pressure fixability of the toner will be reduced. On the other hand, the repeating unit represented by formula (1) is 80
When the amount exceeds mol%, although the pressure fixing properties are good, the copied images formed using the copolymer tend to have excessive "gloss" and the charge stability of the toner tends to deteriorate. . Regarding the aliphatic ester residue 8 in the copolymer, the residue is 5 to 60% by weight, preferably 10 to 50% by weight, based on the weight of the copolymer.
Advantageously, it is present in a content of % by weight, most preferably 20-40% by weight.

本発明の目的に使用するに際し、該共重合体は、電子写
真複写圧力定着法に卦いてトナーに対し通常負荷される
圧力（一般に５０〜３００ｋｇ４♂程度）により常温に
｝いて塑性変形する性質を有するものである限り、その
物性には厳格な制約はなく広い範囲の中から用途等に応
じて選ぶことができる。When used for the purpose of the present invention, the copolymer has the property of being plastically deformed at room temperature by the pressure (generally about 50 to 300 kg 4♂) normally applied to toner in the electrophotographic pressure fixing method. As long as it has, there are no strict restrictions on its physical properties, and it can be selected from a wide range depending on the intended use.

しかしながら、使用し得る共重合体は少なくとも１００
００、好ましくは３００００〜５０００００の範囲内の
数平均分子量及び少なくとも４０℃、好適には６０〜１
５０℃の軟化点を有することが望ましい。However, the number of copolymers that can be used is at least 100
00, preferably a number average molecular weight within the range of 30,000 to 500,000 and at least 40°C, preferably 60 to 1
It is desirable to have a softening point of 50°C.

ここで「軟化点」は温度勾配熱板（寺川製作所製）上に
１００メツシユを通過した試料粉末を巾１０１１厚さ１
ｍｍになるように載せ、１時間後ブロワ一で末融着ポリ
マーを吹き飛ばし、熱板上に残存している融着樹脂粉末
の最低温度をいう。Here, the "softening point" refers to the sample powder that has passed through 100 meshes on a temperature gradient hot plate (manufactured by Terakawa Seisakusho) with a width of 1011 and a thickness of 1.
After 1 hour, the melted resin powder is blown off with a blower, and the temperature is the lowest temperature of the melted resin powder remaining on the hot plate.

上記の共重合体は、例えば無水マレイン酸又は式式中、
Ｒは前記の意味を有する、 で表わされるマレイン酸半エステルを、これらと共重合
可能なエチレン性不飽和結合を有するコモノマー、特に
式式中、Ｒ３及びＲ４は前記の意味を有する、で表わさ
れるビニルモノマーと、それ自体公知の重合方法例えば
溶液重合、懸濁重合、浮化重合、塊状重合等により、共
重合させることによシ容易に製造することができる。The above copolymer may be, for example, maleic anhydride or
R has the above-mentioned meaning, a comonomer having an ethylenically unsaturated bond that can be copolymerized with the maleic acid half ester represented by, in particular, in the formula, R3 and R4 have the above-mentioned meaning. It can be easily produced by copolymerizing a vinyl monomer with a polymerization method known per se, such as solution polymerization, suspension polymerization, float polymerization, bulk polymerization, etc.

上記式（１）で表わされるマレイン酸半エステルとして
は、例えば、ドデシルモノマレエート、１１−カルボキ
シウンデシルモノマレエート、１０−（カルボキシメト
キシ）デシルモノマレエート、１０−（アセチルオキシ
）デシルモノマレエート、１１−カルバモイルウンデシ
ルモノマレエート、１１−（メトキシカルボニル）ウン
デシルモノマレエート、１−（Ｎ−エチルカルバモイル
メチル）オクチルモノマレエート、テトラデカンアミド
メチルモノマレエート、２−（テトラデカンアミド）エ
チルモノマレエート、１５−カルバモイルペンタデシル
モノマレエート、１５−カルボキシペンタデシルモノマ
レエート、（１５−カルボキシペンタデカンアミド）メ
チルモノマレエート、１−オクチル−９−カルボキシ−
２−ノネニルモノマレエート、１−ヘキシル−１１−カ
ルボキシドデシルモノマレエート、１−（オクタデカン
アミド）メチルモノマレエート、ステアリルモノマレエ
ート、オレイルモノマレエート、９−メトキシステアリ
ルモノマレエート、１−オクチル−９−メトキシカルボ
ニルノニルモノマレエート、２−（１６−アセチルオキ
シヘキサデカンアミド）エチルモノマレエート、２−（
１６−エトキシヘキサデカンアミド）エチルモノマレエ
ート、２−（１６−カルボキシメトキシヘキサデカンア
ミド）エチルモノマレエート、アイコシルモノマレエー
ト、２−（１０−オキソオクタデカンアミド）エチルモ
ノマレエート、１０−エトキシオクタデシルモノマレエ
ート、１−オクチル−９−エトキシカルボニルノニルモ
ノマレエート、ドコシルモノマレエート、１−（１９−
カルボニルノニル）ドデシルモノマレエート、トリコシ
ルモノマレエート、テトラコシルモノマレエート、２一
（１３−ドコセノイルオキシ）エチルモノマレエート、
２３−カルボキシトリコシルモノマレエート、２２−メ
トキシカルボニルドコシルモノマレエート、ペンタコシ
ルモノマレエート、１−（テトラコサンアミド）メチル
モノマレエート、ヘキサコシルモノマレエート、オクタ
コシルモノマレエート、トリアコンチルモノマレエート
、ノナコサンアミドエチルモノマレエート、２９−カル
ボキシオクタコシルモノマレエート、２５−ブトキシカ
ルボニルベンタコシルモノマレエート等が挙げられ、ま
た、上記式１で表わされるビニルモノマーとしては、例
えばアクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸メチル、ア
クリル酸エチル、アクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸
メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ−ブチル
、メタクリル酸イソブチル、スチレン、α−メチルスチ
レン、ビニルトルエン、酢酸ビニル等が挙げられ、これ
らはそれぞれ単独で又は２種以上組合せて使用すること
ができる。Examples of the maleic acid half ester represented by the above formula (1) include dodecyl monomaleate, 11-carboxyundecyl monomaleate, 10-(carboxymethoxy)decyl monomaleate, and 10-(acetyloxy)decyl monomaleate. Maleate, 11-carbamoyl undecyl monomaleate, 11-(methoxycarbonyl) undecyl monomaleate, 1-(N-ethylcarbamoylmethyl)octyl monomaleate, Tetradecanamide methyl monomaleate, 2-(Tetradecanamide ) Ethyl monomaleate, 15-carbamoylpentadecyl monomaleate, 15-carboxypentadecyl monomaleate, (15-carboxypentadecaneamide)methyl monomaleate, 1-octyl-9-carboxy-
2-nonenyl monomaleate, 1-hexyl-11-carboxydodecyl monomaleate, 1-(octadecanamido)methyl monomaleate, stearyl monomaleate, oleyl monomaleate, 9-methoxystearyl monomaleate, 1 -Octyl-9-methoxycarbonylnonyl monomaleate, 2-(16-acetyloxyhexadecanamido)ethyl monomaleate, 2-(
16-ethoxyhexadecanamido)ethyl monomaleate, 2-(16-carboxymethoxyhexadecanamido)ethyl monomaleate, icosyl monomaleate, 2-(10-oxooctadecanamido)ethyl monomaleate, 10-ethoxyoctadecyl Monomaleate, 1-octyl-9-ethoxycarbonylnonyl monomaleate, docosyl monomaleate, 1-(19-
carbonylnonyl)dodecyl monomaleate, tricosyl monomaleate, tetracosyl monomaleate, 2-(13-docosenoyloxy)ethyl monomaleate,
23-carboxytricosyl monomaleate, 22-methoxycarbonyl docosyl monomaleate, pentacosyl monomaleate, 1-(tetracosanamido)methyl monomaleate, hexacosyl monomaleate, octacosyl monomaleate, triaconthi Examples of the vinyl monomer represented by the above formula 1 include acrylic Acid, methacrylic acid, methyl acrylate, ethyl acrylate, n-butyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, n-butyl methacrylate, isobutyl methacrylate, styrene, α-methylstyrene, vinyltoluene, vinyl acetate, etc. These can be used alone or in combination of two or more.

モノマー成分として、無水マレイン酸を使用した場合に
は、生成せる式で表わされる繰返し単位を含む共重合体
を式ＲＯＨ式中、Ｒは前記の意味を有する、 で表わされるアルコールでエステル化することにより、
本発明で使用し得る共重合体に変えることができる。When maleic anhydride is used as a monomer component, the copolymer containing the repeating unit represented by the formula to be produced is esterified with an alcohol represented by the formula ROH, where R has the above meaning. According to
It can be changed to a copolymer that can be used in the present invention.

使用し得るアルコールとしては、例えば、ラウリルアル
コール、ヒドロキシラウリン酸、ヒドロキシラウリン酸
アミド、Ｎ−メチロールラウリン酸アミド、ヒドロキシ
ミリスチン酸、ヒドロキシミリスチン酸アミド、Ｎ−メ
チロールバルミチン酸アミド、ステアリルアルコール、
ヒドロキシステアリン酸、Ｎ−メチロールステアリン酸
アミド等が含まれる。かくして得られる前記式（１）で
表わされる繰返し単位を含む共重合体はそのまま本発明
の圧力定着性トナー用樹脂バインダーとして使用するこ
とができるが、必要に応じて、該共重合体と相溶性のあ
る他の樹脂とブレンドした状態で圧力定着性樹脂バイン
ダーとして使用するようにしてもよい。Examples of alcohols that can be used include lauryl alcohol, hydroxylauric acid, hydroxylauric acid amide, N-methylollauric acid amide, hydroxymyristic acid, hydroxymyristic acid amide, N-methylolbalmitic acid amide, stearyl alcohol,
These include hydroxystearic acid, N-methylolstearamide, and the like. The copolymer containing the repeating unit represented by formula (1) thus obtained can be used as it is as the resin binder for the pressure fixable toner of the present invention, but if necessary, it may be necessary to It may also be used as a pressure fixing resin binder in a blended state with other resins.

本発明のトナー用樹脂バインダーは着色剤と組合せるこ
とにより、電子写真の圧力定着性トナーを提供すること
ができる。配合し得る着色剤としては、従来から電子写
真用のトナーに使用されているものがいずれも使用可能
であり、例えば、カーポンプラツク、二酸化硅素、鉄粉
、四三酸化鉄などの無機顔料：ニグロシンベース、アニ
リンブラツク、銅フタロシアニン、ナフトールエロ一Ｓ
１ハンザエロ一１０Ｇ１ベンジンエロ一、パーマネント
エロ一ＮＣＧなどの有機顔料が包含される。これら着色
剤はそれぞれ単独で使用してもよく或いは２種以上混合
して用いることもできる。本発明により提供される圧力
定着性トナーは、前記トナー用樹脂バインダー中に上記
の着色剤を実質的に均一に分散含有するものであ虱例え
ば該樹脂バインダーに上記の着色剤を添加し、充分に溶
融混練した後、所望粒径まで粉砕するか、該樹脂パイン
ダ一の溶液に上記の着色剤を添加し、充分に分散させた
後噴霧乾燥する、等の方法により調製することができる
。該樹脂バインダー対着色剤の配合比率は、１：０．０
２乃至１：３（重量比）の範囲内が適当であり、通常の
キヤリアを使用するトナーに対しては１：０．０３〜１
：０．０７（重量比）の範囲、キヤリアレストナ一に対
しては１：１．５〜１：２（重量比）の範囲が有利であ
る。The resin binder for toner of the present invention can be combined with a colorant to provide a pressure fixable toner for electrophotography. As the colorant that can be blended, any of those conventionally used in electrophotographic toners can be used, such as inorganic pigments such as carpon plaque, silicon dioxide, iron powder, and triiron tetroxide: Nigrosine base, aniline black, copper phthalocyanine, naphthol ero-1 S
Organic pigments such as 1 Hansaero 10G1 Benzineero 1 and Permanent Elo 1NCG are included. These colorants may be used alone or in combination of two or more. The pressure fixable toner provided by the present invention contains the above-mentioned colorant substantially uniformly dispersed in the resin binder for toner. It can be prepared by melt-kneading and then pulverizing to a desired particle size, or by adding the above-mentioned coloring agent to a solution of the resin binder, thoroughly dispersing it, and then spray-drying. The blending ratio of the resin binder to the colorant is 1:0.0.
A range of 2 to 1:3 (weight ratio) is appropriate, and for toner using a normal carrier, it is 1:0.03 to 1.
:0.07 (weight ratio), and for carrier restners, a range of 1:1.5 to 1:2 (weight ratio) is advantageous.

また、本発明のトナーはそのまま使用できるが、必要に
応じて、該トナーには通常の添加物、例えば荷電制御剤
（例えば、ニグロシンベース及びその塩酸塩、ニユート
ラルレツド、ナールブルー、サブランＴ１ビクトリアブ
ルー、脂肪酸及びその塩類、コロイダルシリカ、など）
、滑沢剤（例えば、コロイダルシリカ、滑石、ステアリ
ン酸金属塩など）、鉱物不定形粒子（例えば、硫酸バリ
ウム、炭酸カルシウム、クレー、シリカ、珪藻土、タル
ク、アルミナ、二酸化チタン、など）、等を、通常使用
されている量で含ませることもでき、例えば荷電制御剤
は樹脂バインダー１００重量部に対して１重量部以下の
量で充分である。The toner of the present invention can be used as is; however, if necessary, the toner may contain conventional additives, such as charge control agents (e.g., nigrosine base and its hydrochloride, Neutral Red, Nar Blue, Sublan T1). Victoria Blue, fatty acids and their salts, colloidal silica, etc.)
, lubricants (e.g. colloidal silica, talc, metal stearate, etc.), mineral amorphous particles (e.g. barium sulfate, calcium carbonate, clay, silica, diatomaceous earth, talc, alumina, titanium dioxide, etc.), etc. The charge control agent may be contained in a commonly used amount; for example, the charge control agent may be contained in an amount of 1 part by weight or less based on 100 parts by weight of the resin binder.

本発明の圧力定着性トナーは一般に５〜３０μの範囲内
の平均粒径を有することが望ましい。It is generally desirable that the pressure fixable toner of the present invention has an average particle size within the range of 5 to 30 microns.

本発明のトナーは使用に際して、鉄粉、ガラスビーズ等
のキヤリアと混合し、或いは混合せず（キヤリアレス）
に電子写真の現像に使用される。以上に述ぺた本発明の
圧力定着性トナー用樹脂バインダーを用いれば、従来の
圧力定着性トナーに訃いて見られるようなトナー粒子の
凝集、トナーの劣化、電荷の不安定等の欠点が全くなく
、鮮明で美麗な複写画像を与え、しかも画像の艶も少な
い、等の利点がある。次に、実施例によシ本発明をさら
に説明する。When the toner of the present invention is used, it may be mixed with a carrier such as iron powder or glass beads, or it may not be mixed (carrier-less).
used for developing electrophotography. As mentioned above, if the resin binder for pressure fixable toner of the present invention is used, there will be no drawbacks such as agglomeration of toner particles, deterioration of toner, and instability of charge, which are seen with conventional pressure fixable toners. It has advantages such as giving a clear and beautiful copied image, and the image has less gloss. Next, the present invention will be further explained using examples.

実施例 １（ａ） １２−ヒドロキシステアリン酸１６
２重量部及び無水マレイン酸５３重量部を、攪拌機、冷
却器、温度計及びＮ３導入管を備えた容量が５００ｄの
四頚フラスコに採り、Ｎ２気流中で攪拌下に１００℃で
３時間反応させて、酸化が２８５．２７７？ＫＯＨ（理
論値：２８２ηＫＯＨ）の反応生成物Ａを得た。Example 1(a) 12-Hydroxystearic acid 16
2 parts by weight and 53 parts by weight of maleic anhydride were placed in a four-necked flask with a capacity of 500 d equipped with a stirrer, a condenser, a thermometer, and an N3 inlet pipe, and reacted at 100°C for 3 hours with stirring in a N2 stream. So, oxidation is 285.277? A reaction product A of KOH (theoretical value: 282 ηKOH) was obtained.

次いで、この反応生成物Ａ２ｌ５重量部をスチレン１７
３重量部及びメタクリル酸ｎ−ブチル７４重量部の混合
物中に溶解した後、過酸化ベンゾイル３重量部を添加溶
解し、ステンレス製割型セル中で７０℃にて５時間塊状
重合させて共重合樹脂を得た。Next, 5 parts by weight of this reaction product A2 was added to 17 parts by weight of styrene.
After dissolving in a mixture of 3 parts by weight and 74 parts by weight of n-butyl methacrylate, 3 parts by weight of benzoyl peroxide was added and dissolved, and copolymerized by bulk polymerization at 70°C for 5 hours in a stainless steel split cell. Resin was obtained.

この共重合体のＺＳｐ／Ｃは０．２０（ＣＨＣｌ３ｌＯ
Ｏ７７ｌ／中０．５ｔ１２０℃で測定、以下同様）、軟
化点は７０℃、揮発分は０．５％（１３５℃、３時間乾
燥、以下同様）であつた。ヨウ素価は１．８で共重合し
ていないモノマーは殆ど，残存していない。マレイン酸
誘導体単位：１９．８モル％。（ｂ）次いでこの共重合
体１００重量部にカーボンブラツク２重量部を加え、熱
ロール（表面温度：２００℃）により充分混練した後、
粉砕機で粉砕し、分級器で５μ〜２５μ程度の粒度のト
ナー粉末を得た。ZSp/C of this copolymer is 0.20 (CHCl3lO
The softening point was 70°C, and the volatile content was 0.5% (drying at 135°C for 3 hours, the same applies below). The iodine value was 1.8, and almost no uncopolymerized monomer remained. Maleic acid derivative unit: 19.8 mol%. (b) Next, 2 parts by weight of carbon black was added to 100 parts by weight of this copolymer, and after sufficiently kneading with a hot roll (surface temperature: 200°C),
The powder was pulverized using a pulverizer, and a toner powder having a particle size of about 5 μm to 25 μm was obtained using a classifier.

このトナーを鉄粉キヤリア〔日本鉄粉（株）製ＥＦＶ−
２５０／４６０〕と混合した後、市販の電子写真複写機
を用いてＺｎＯ感光紙マスターペーパ一上に形成された
潜像を現象し、転写用紙上に転写した。Apply this toner to an iron powder carrier [EFV- manufactured by Nippon Iron Powder Co., Ltd.].
250/460], the latent image formed on the ZnO photosensitive paper master paper was developed using a commercially available electrophotographic copying machine and transferred onto transfer paper.

この転写画像を１００ｋｇ×泡２の２本の金属ローラー
間を通して圧力定着した所、画像濃度の高い「つや」の
少い鮮明な画像が得られた。実施例 ２ （ａ）無水マレイン酸６９重量部、メチロールアマイド
〔日本化成（株）製、式ＲＣＯＮＨＣＨ２ＯＨのＮ−メ
チロール脂肪酸アミドに卦いてＲの炭素原子数が１７の
ものと１５個のものの７：３（重量比）混合物〕２３１
重量部、メチルエチルケトン１５０重量部及び酢酸ブチ
ル１５０重量部を、攪拌機、冷却器、温度計及びＮ２導
入管を備えた四頚フラスコに採Ｂ，．Ｎ２気流中で撹拌
下に８０℃で６時間反応させて、酸価が９３臀ＫＯＨ（
理論値：９２．１ηＫＯＨ）の反応生成物Ｂを得た。When this transferred image was fixed under pressure between two metal rollers weighing 100 kg x 2 bubbles, a clear image with high image density and little "gloss" was obtained. Example 2 (a) 69 parts by weight of maleic anhydride, methylolamide [manufactured by Nippon Kasei Co., Ltd., N-methylol fatty acid amide with formula RCONHCH2OH, and 7 with R having 17 carbon atoms and 15 carbon atoms: 3 (weight ratio) mixture] 231
B, 150 parts by weight of methyl ethyl ketone and 150 parts by weight of butyl acetate were placed in a four-necked flask equipped with a stirrer, a condenser, a thermometer, and an N2 inlet tube. The reaction was carried out at 80°C for 6 hours with stirring in a N2 stream to give an acid value of 93 KOH (
A reaction product B with a theoretical value of 92.1 ηKOH was obtained.

次いで、この反応生成物Ｂ５Ｏ重量部を、スチレン３５
重量部、メタクリル酸イソブチル４０重量部、過酸化ベ
ンゾイル１．５重量部、メチルエチルケトン３５重量部
及び酢酸ブチル４０重量部と共に、上記（ａ）と同様の
四頚フラスコに採り、Ｎ２気流中で攪拌下に８５℃で１
０時間共重合させ、共重合体を含む溶液が得られた。Next, this reaction product B5O weight part was added to styrene 35
Parts by weight, 40 parts by weight of isobutyl methacrylate, 1.5 parts by weight of benzoyl peroxide, 35 parts by weight of methyl ethyl ketone and 40 parts by weight of butyl acetate were placed in the same four-necked flask as in (a) above, and the mixture was stirred in a N2 stream. 1 at 85℃
Copolymerization was carried out for 0 hours, and a solution containing the copolymer was obtained.

得られた共重合体の物性は次の通ｖであつた。ＴｓｐＡ
〉０．３２ 軟化点＝８０℃ マレイン酸誘導体単位＝１１．７モル％ （ｂ）次いでかくして得られた共重合体溶液１００重量
部にニグロシンベース１重量部及び四三酸化鉄１００重
量部を日本精機製作所製のホモジサイザ一に仕込み、３
０℃で３０分間高速攪拌混合した。The physical properties of the obtained copolymer were as follows. TspA
〉0.32 Softening point = 80°C Maleic acid derivative unit = 11.7 mol% (b) Next, 1 part by weight of nigrosine base and 100 parts by weight of triiron tetroxide were added to 100 parts by weight of the copolymer solution obtained in this way. Pour into a homogenizer made by Seiki Seisakusho, 3
The mixture was stirred and mixed at high speed for 30 minutes at 0°C.

得られたトナー溶液を必要に応じてメチルエチルケトン
で希釈し、スプレードライヤーで噴霧乾燥し、粒径が１
０〜２５μのトナー粉末を得た。これを市販の圧力定着
複写機のマグネツトローラを内蔵したアルミニウム製ス
リーブ上に均一に展開付着させ、静電潜像を保持したＺ
ｎＯ感光紙上をころがすことによシ現像し、１００ｋＴ
２の圧力ローラーの間を通して画像を定着したところ、
画像濃度の高い、「つや」の少い鮮明な画像が得られた
。The resulting toner solution was diluted with methyl ethyl ketone if necessary and spray-dried with a spray dryer until the particle size was 1.
A toner powder of 0-25μ was obtained. This was spread and adhered uniformly onto an aluminum sleeve with a built-in magnetic roller of a commercially available pressure fixing copying machine, and the Z
Developed by rolling on nO photosensitive paper, 100kT
When the image was fixed by passing it between the two pressure rollers,
A clear image with high image density and little "gloss" was obtained.

実施例 ３ （ａ）スチレン６５．３重量部、メタクリル酸ｎ−ブチ
ル１５．７重量部、メタクリル酸メチル１０重量部、無
水マレイン酸１０重量部、メチルエチルケトン５０重量
部、酢酸ブチル５０重量部及び過酸化ベンゾイル２重量
部を、撹拌機、冷却器、温度計及びＮ２導入管を備えた
四頚フラスコに採り、Ｎ２気流中で攪拌下に８０℃で１
０時間共重合させた。Example 3 (a) 65.3 parts by weight of styrene, 15.7 parts by weight of n-butyl methacrylate, 10 parts by weight of methyl methacrylate, 10 parts by weight of maleic anhydride, 50 parts by weight of methyl ethyl ketone, 50 parts by weight of butyl acetate, and 10 parts by weight of maleic anhydride. 2 parts by weight of benzoyl oxide was placed in a four-necked flask equipped with a stirrer, a condenser, a thermometer, and a N2 inlet tube, and the mixture was heated at 80°C with stirring in a N2 stream.
Copolymerization was carried out for 0 hours.

次いで、メチルエチルケトン１５重量部、酢酸ブチル１
５重量部及び１２−ヒドロキシステアリン酸アミド３０
重量部を添加し、８０℃で３時間加熱し、共重合体中の
無水物と反応させて、開環しモノエステルとした。Next, 15 parts by weight of methyl ethyl ketone, 1 part of butyl acetate
5 parts by weight and 30 parts of 12-hydroxystearamide
Parts by weight were added, heated at 80° C. for 3 hours, and reacted with the anhydride in the copolymer to open the ring and form a monoester.

得られる共重合体の物性は次の通りであつた。ＩＳＰ／
Ｃ＝０．３０ 軟化点＝８２℃ 斗レーン酸誘導体単位＝１３．８モル％ （ｂ）次いで、この共重合体１００重量部、磁鉄鉱（Ｆ
ｅ３Ｏ４）１５０重量部及びメチルエチルケトン１００
重量部をホモジナイザーで３０分混合したのち、実施例
２と同様な方法でトナーに調製し、実施例２と同様に現
像定着した所、画像濃度の高い「つや」の少い鮮明な画
像を得た。The physical properties of the obtained copolymer were as follows. ISP/
C=0.30 Softening point=82°C Doulenic acid derivative unit=13.8 mol% (b) Next, 100 parts by weight of this copolymer, magnetite (F
e3O4) 150 parts by weight and 100 parts by weight of methyl ethyl ketone
After mixing the parts by weight with a homogenizer for 30 minutes, a toner was prepared in the same manner as in Example 2, and when developed and fixed in the same manner as in Example 2, a clear image with high image density and little "gloss" was obtained. Ta.

実施例 ４（ａ）無水マレイン酸２６重量部及びステア
リルアルコール７４重量部を、攪拌機、冷却器、温度計
及びＮ２導入管を備えた四頚フラスコに採り、１００℃
で３時間加熱してステアリルモノマレエートを得た。Example 4 (a) 26 parts by weight of maleic anhydride and 74 parts by weight of stearyl alcohol were placed in a four-necked flask equipped with a stirrer, a condenser, a thermometer, and an N2 inlet tube, and the mixture was heated at 100°C.
The mixture was heated for 3 hours to obtain stearyl monomaleate.

その酸価は１５５Ｗ９Ｋ０Ｈ（理論値：１５２．４ワＫ
ＯＨ）であつた。このステアリルモノマレエート４０重
量部にスチレン３０重量部、エチルメタクリレート１５
重量部、イソブチルメタクリレート１５重量部及び過酸
化ベンゾイル１．５重量部を添加溶解し、次いで純水２
００重量部、ポリビニルアルコール１。Its acid value is 155W9K0H (theoretical value: 152.4WK)
OH). 40 parts by weight of this stearyl monomaleate, 30 parts by weight of styrene, and 15 parts by weight of ethyl methacrylate.
15 parts by weight of isobutyl methacrylate and 1.5 parts by weight of benzoyl peroxide were added and dissolved, and then 2 parts by weight of pure water
00 parts by weight, 1 part polyvinyl alcohol.

５重量部及び緩衝剤１。5 parts by weight and 1 part buffering agent.

５重量部を添加し、懸濁重合を９０℃で３時間行い、球
状の共重合体を得た。5 parts by weight were added and suspension polymerization was carried out at 90°C for 3 hours to obtain a spherical copolymer.

このものを常法により脱水、洗浄を行つた後乾燥した。
得られた共重合体の物性は次の通ｂであつた。This material was dehydrated, washed, and dried in a conventional manner.
The physical properties of the obtained copolymer were as follows.

ＩＳＰＡ〉０．１６軟化点＝６２℃ 揮発分−０．８％ マレイィ酸誘導体単位＝１７．２モル％ （ｂ）次いでこの共重合体１００重量部にカーボンブラ
ツク３重量部をペンシェルミキサー〔三井三池工業（株
）製〕で混合した後、３０ｍｍφのベント度押出機でペ
レツト状に押し出した。ISPA〉0.16 Softening point = 62°C Volatile content - 0.8% Maleic acid derivative unit = 17.2 mol% (b) Next, 3 parts by weight of carbon black was added to 100 parts by weight of this copolymer using a pen shell mixer [Mitsui (manufactured by Miike Kogyo Co., Ltd.) and extruded into pellets using a 30 mm diameter bent extruder.

これを粉砕して５〜２５μのトナー粉末を得た。このト
ナー粉末を実施例１と同じ方法で現像定着したところ、
画像は画像濃度の高い［つや」の少い鮮明なものであつ
た。実施例 ５ １３−ヒドロキシベヘン酸３６重量部と無水マレイン酸
１０重量部とを１２０℃で４時間反応させてマレイン酸
半エステルを得た。This was pulverized to obtain a toner powder of 5 to 25 μm. When this toner powder was developed and fixed in the same manner as in Example 1,
The image was clear with high image density and little gloss. Example 5 36 parts by weight of 13-hydroxybehenic acid and 10 parts by weight of maleic anhydride were reacted at 120°C for 4 hours to obtain a maleic acid half ester.

この反応生成物２０重量部に下記の成分を添加し、前記
実施例１と同様にして共重合させ、共重合体を得た。The following components were added to 20 parts by weight of this reaction product and copolymerized in the same manner as in Example 1 to obtain a copolymer.

得られた共重合体の物性は次の通りであつた。上記共重
合体を用い、実施例１と同様にしてトナーを調製し、こ
れを用いて現像を行なつた所、いずれも画像濃度の高い
「つや」の少ない鮮明な画像が得られた。The physical properties of the obtained copolymer were as follows. A toner was prepared using the above copolymer in the same manner as in Example 1, and when development was performed using this toner, clear images with high image density and little "gloss" were obtained in all cases.

実施例 ６ Ｎ−メチロールリグノセリン酸アミド４０重量部、無水
マレイン酸１０重量部、メチルエチルケトン２５重量部
及び酢酸ブチル２５重量部を、８０℃で１０時間反応さ
せてマレイン酸半エステルを含む溶液を得た。Example 6 40 parts by weight of N-methylollignoceric acid amide, 10 parts by weight of maleic anhydride, 25 parts by weight of methyl ethyl ketone and 25 parts by weight of butyl acetate were reacted at 80°C for 10 hours to obtain a solution containing maleic acid half ester. Ta.

次いで、この半エステルの溶液２００重量部に対し、下
記の成分を添加し、８５℃で１２時間重合させた。Next, the following components were added to 200 parts by weight of this half-ester solution, and the mixture was polymerized at 85° C. for 12 hours.

得られた共重合体の物性は次の通りであつた。上記共重
合物を用い、前記実施例２と同様にしてトナーを調製し
、現像を行ない画像評価を行なつた所、いずれも良好で
あつた。The physical properties of the obtained copolymer were as follows. A toner was prepared using the above copolymer in the same manner as in Example 2, developed, and image evaluated. All results were good.

比較例 １ 前記実施例４（ａ）に｝いて、ステアリルモノマレエー
トの量を４０重量部から６重量部に変え、スチレンの量
を３０重量部から３５重量部に変え、エチルメタクリレ
ートの量を１５重量部から１８重量部に変え、そしてイ
ソブチルメタクリレートの量を１５重量部から１８重量
部に変えた以外は該実施例４（ａ）に記載したと同様に
して共重合を行い、下記の物性をもつ共重合体を得た。Comparative Example 1 Same as Example 4(a) above, the amount of stearyl monomaleate was changed from 40 parts by weight to 6 parts by weight, the amount of styrene was changed from 30 parts by weight to 35 parts by weight, and the amount of ethyl methacrylate was changed. Copolymerization was carried out in the same manner as described in Example 4(a) except that the amount of isobutyl methacrylate was changed from 15 parts by weight to 18 parts by weight, and the following physical properties were obtained. A copolymer with

ＺＳＰＡ〉０．２１ 軟化点＝８５℃ 揮発分＝０．５％ マレイン酸誘導体単位＝２。ZSPA〉0.21 Softening point = 85℃ Volatile content = 0.5% Maleic acid derivative units = 2.

５モル％ 次いでこの共重合体を用いて、前記実施例４（ｂ）に記
載したと同様にしてトナー粉末を調製し、実施例１に記
載したと同様の方法で現像し、圧力定着を行なつた。A toner powder was then prepared using this copolymer in the same manner as described in Example 4(b) above, developed in the same manner as described in Example 1, and subjected to pressure fixing. Summer.

その結果、外観的には、「つや」の無い画像が得られた
が、画像を指でこするとトナーの指への付着が認められ
、圧力定着性に乏しいものであつた。比較例 ２ 前記実施例４（ａ）に卦いて、ステアリルモノマレエー
トの量を４０重量部から１９９重量部に変え、スチレン
の量を３０重量部から５重量部に変え、エチルメタクリ
レートの量を１５重量部から３重量部に変え、そしてイ
ソブチルメタクリレートの量を１５重量部から３重量部
に変えた以外は該実施例４（ａ）に記載したと同様に共
重合を行い、下記の物性をもつ共重合体を得た。As a result, an image with no "glossy" appearance was obtained, but when the image was rubbed with a finger, it was observed that the toner adhered to the finger, and the pressure fixability was poor. Comparative Example 2 Contrary to Example 4(a) above, the amount of stearyl monomaleate was changed from 40 parts by weight to 199 parts by weight, the amount of styrene was changed from 30 parts by weight to 5 parts by weight, and the amount of ethyl methacrylate was changed. Copolymerization was carried out in the same manner as described in Example 4(a) except that the amount of isobutyl methacrylate was changed from 15 parts by weight to 3 parts by weight, and the following physical properties were obtained. A copolymer was obtained.

ＩＳＰ／Ｃ＝０．１３ 軟化点＝５０℃ 揮発分＝０．６％ マレイン酸誘導体単位＝８５モル％ 次いでこの共重合体を用いて、前記実施例４（ｂ）に記
載したと同様にしてトナー粉末を調製し、実施例１に記
載したと同様の方法で現像し、圧力定着を行なつた。ISP/C=0.13 Softening point=50°C Volatile content=0.6% Maleic acid derivative units=85 mol% This copolymer was then used in the same manner as described in Example 4(b) above. A toner powder was prepared and developed and pressure fixed in a manner similar to that described in Example 1.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 １ （ａ）式 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ）式中、Ｒは
少なくとも１２個の炭素原子を含む脂肪族系のエステル
残基を表わす、で表わされる繰返し単位の３〜８０モル
％と、（ｂ）式▲数式、化学式、表等があります▼（I
I）式中、Ｒ＿３は水素原子又はメチル基を表わし、Ｒ
＿４はフェニル基、トルイル基、低級アシルオキシ基、
カルボキシル基又は低級アルコキシカルボニル基を表わ
す。 で表わされる繰返し単位の少なくとも１種の９７〜２０
モル％、とから成る共重合体より成る圧力定着性トナー
用樹脂。 ２ 該共重合体が該式（ I ）の繰返し単位を４〜７０
モル％含む特許請求の範囲第１項記載の樹脂。 ３ 該エステル残基が１６〜３０個の炭素原子を含む特
許請求の範囲第１項記載の樹脂。 ４ Ｒが低級アルコキシ基、低級アシルオキシ基、低級
アルコキシカルボニル基、カルボキシル基又はカルバモ
イル基により置換されていてもよい１６〜３０個の炭素
原子を有する脂肪族炭化水素基又は式−Ｒ＿１−ＮＨ−
ＣＯ−Ｒ＿２の基を表わし、ここで、Ｒ＿１は低級アル
キレン基であり、Ｒ＿２は上記Ｒと同じ意味を有する特
許請求の範囲第１項記載の樹脂。５ 該共重合体が少な
くとも４０℃の転化点を有する特許請求の範囲第１項記
載の樹脂。 ６ 該共重合体が少なくとも１００００の数平均分子量
を有する特許請求の範囲第１項記載の樹脂。７ （Ａ）
着色剤と （Ｂ）（ａ）式 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ）式中、Ｒは
少なくとも１２個の炭素原子を含む脂肪族系のエステル
調基を表わす、 で表わされる繰返し単位の３〜８０モル％と、（ｂ）式
▲数式、化学式、表等があります▼（II）式中、Ｒ＿３
は水素原子又はメチル再を表わし、Ｒ＿４はフェニル基
、トルイル基、低級アシルオキシ基、カルボキシル基又
は低級アルコキシカルボニル基を表わす、で表わされる
繰返し単位の少なくとも１種の９７〜２０モル％、とか
ら成る共重合体より成る樹脂バインダーを含んでなる圧
力定着性トナー。 ８ 該樹脂バインダー対着色剤の重量比が１：０．０２
乃至１：３である特許請求の範囲第７項記載のトナー。 ９ さらに荷電制御剤を含む特許請求の範囲第７項記載
のトナー。[Claims] 1 (a) Formula ▲ Numerical formulas, chemical formulas, tables, etc. ▼ (I) In the formula, R represents an aliphatic ester residue containing at least 12 carbon atoms. 3 to 80 mol% of repeating units and (b) formula ▲ There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc. ▼ (I
I) In the formula, R_3 represents a hydrogen atom or a methyl group, and R
_4 is a phenyl group, tolyl group, lower acyloxy group,
Represents a carboxyl group or a lower alkoxycarbonyl group. At least one type of repeating unit represented by 97-20
A pressure fixing toner resin comprising a copolymer consisting of mol%. 2 The copolymer has 4 to 70 repeating units of formula (I)
The resin according to claim 1 containing mol %. 3. The resin of claim 1, wherein the ester residue contains 16 to 30 carbon atoms. 4 R is an aliphatic hydrocarbon group having 16 to 30 carbon atoms optionally substituted with a lower alkoxy group, a lower acyloxy group, a lower alkoxycarbonyl group, a carboxyl group or a carbamoyl group, or an aliphatic hydrocarbon group of the formula -R_1-NH-
The resin according to claim 1, which represents a group CO-R_2, where R_1 is a lower alkylene group, and R_2 has the same meaning as R above. 5. The resin of claim 1, wherein the copolymer has a conversion point of at least 40°C. 6. The resin of claim 1, wherein the copolymer has a number average molecular weight of at least 10,000. 7 (A)
Colorants and (B) (a) Formula ▲ Numerical formulas, chemical formulas, tables, etc. ▼ (I) In the formula, R represents an aliphatic ester base containing at least 12 carbon atoms; 3 to 80 mol% of the unit and (b) formula ▲ There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc. ▼ (II) In the formula, R_3
represents a hydrogen atom or methyl, and R_4 represents a phenyl group, tolyl group, lower acyloxy group, carboxyl group or lower alkoxycarbonyl group, and 97 to 20 mol% of at least one repeating unit represented by A pressure fixable toner comprising a resin binder made of a copolymer. 8 The weight ratio of the resin binder to the colorant is 1:0.02.
The toner according to claim 7, wherein the ratio is from 1:3 to 1:3. 9. The toner according to claim 7, further comprising a charge control agent.