JPS59210978A - Elastic coating composition - Google Patents

Abstract

PURPOSE:To provide an elastic coating compsn. comprising an emulsion compsn. which contains a specified copolymer, having excellent antifouling property and forming a coating film with good elongation at a low temp. CONSTITUTION:An emulsion compsn. contg. a copolymer with a glass transition point of 0-50 deg.C is prepd. by emulsion copolymerization of 100-86wt% alpha,beta- ethylenically unsatd. monomer (e.g. vinyl acetate) and 0-14wt% copolymerizable polar monomer [e.g. (meth) acrylamide] at 0-100 deg.C in an aqueous medium by use of a radical-forming catalyst in the presence of a polyurethane latex and an emulsion stabilizer (e.g. sodium dodecylbenzenesulfonate) which are used in 2- 30wt% and 0.1-10wt% by solid of the total weight of monomers, respectively. Then pigment, filler, plasticizer, dispersant, fusion stabilizer, defoamer, etc. are added to the emulsion compsn.

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は耐汚染性に富み、低温伸度の良好な皮膜を形成
することのできる弾性塗料組成物に関する。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to an elastic coating composition that is highly stain resistant and capable of forming a film with good low-temperature elongation.

ｊｉｔ来より、弾性塗料用バインダーとして柔らかいポ
リマーを形成するモノマーを主体とするエマルジョン組
成物を便用することは公知であるが、かがる組成物をバ
インダーとして使用した弾性塗料は、形成された皮膜の
低温伸度こそ優れるものの、耐汚染性が悪く、そのため
に使用範囲が限定されるということも屡ある現状である
。Since then, it has been known to use emulsion compositions based on monomers that form soft polymers as binders for elastic coatings; Although the film has excellent low-temperature elongation, it often has poor stain resistance, which often limits its range of use.

この汚染性を改善する方法として、（１）ガラス転移温
度の訪いポリマーを形成しうるモノマーの共重合量を多
く°４−ることによって共重合体を硬くするという方法
や、（２）重合体に架橋基を導入して内部架橋化をはか
るという方法などが採られている。Methods to improve this staining property include (1) making the copolymer hard by copolymerizing a large amount of monomers that can reach the glass transition temperature and forming the polymer; and (2) making the copolymer hard. A method has been adopted in which a crosslinking group is introduced into the material to achieve internal crosslinking.

しかしながら、（１）のようにして共重合体を硬くする
と、当然形成される皮膜も硬くなって耐汚染性は良好と
なるものの、弾性塗料に要求される低温伸度が低下ず２
・という欠点が生ずるし、（２）のような内部架橋化に
よる汚染性の改良は、この架橋の結果として皮膜の伸び
を低下させることになったり、加えて架橋密度が過分に
なると造膜性をもイ１（下さゼたり、皮膜を脆化させた
りするという難点につながる。However, if the copolymer is hardened as in (1), the film formed will naturally become hard and the stain resistance will be good, but the low-temperature elongation required for elastic paints will not decrease.
However, improving the staining property by internal crosslinking as described in (2) may reduce the elongation of the film as a result of this crosslinking, and in addition, if the crosslinking density becomes excessive, the film forming property may be reduced. 1 (This leads to problems such as falling down and embrittlement of the film.

しかるに、本発明者らはこうした上述の如き従来技術の
難点ないしは欠点の存在に鑑みて鋭意研究した結果、耐
汚染性に富んだ低温伸度の良好な弾性塗料組成物を見出
して、本発明を完成させるに到った。However, as a result of intensive research in view of the above-mentioned difficulties and drawbacks of the prior art, the present inventors have discovered an elastic coating composition with excellent stain resistance and low-temperature elongation, and have developed the present invention. I have completed it.

すなわち、本発明は単量体の総重量に対して固形分で２
〜３０％のポリウレタンラテックスと、乳化分散安定剤
との存在下に、水中で、α５　β−エヂレン性不飽和１
３．１体の１００〜８６亀量％と、該不飽和単量体と共
重合可能な架橋性単量体の０〜１４亀量％とをＯ〜１０
０　”ｃなる温度でラジカル形成触媒を用いて乳化共重
合せしめるごとにより得られる共１１」合体を含むエマ
ルシロン組成物を必須の成分として含んで成る弾性塗料
組成物を提供するものである。That is, the present invention has a solid content of 2% based on the total weight of monomers.
α5 β-Ethylenically unsaturated 1 in water in the presence of ~30% polyurethane latex and an emulsion dispersion stabilizer.
3.10 to 86 percent by weight of the monomer and 0 to 14 percent by weight of the crosslinkable monomer copolymerizable with the unsaturated monomer to O to 10
The present invention provides an elastomeric coating composition comprising as an essential component an emulsilone composition containing a co-11 polymer obtained by emulsion copolymerization using a radical-forming catalyst at a temperature of 0.0"c.

ここにおいて、ポリウレタンラテックスを使用したのは
水溶性ポリウレタンを用いた場合には、乳化共重合時に
微細なブロックが発生して良好なエマルジョンが得られ
ないためであり、またこのポリウレタンラテックスをブ
レンドせしめる方法もあるにはあるが、このようにした
場合には、比重差により得られる弾性塗料組成物の放置
安定性が劣化したり、さらには耐水試験後における塗膜
の強伸度が低下したりするという欠点があって好ましく
ない。Here, polyurethane latex was used because when water-soluble polyurethane is used, fine blocks are generated during emulsion copolymerization, making it impossible to obtain a good emulsion, and the method for blending this polyurethane latex However, in this case, the storage stability of the resulting elastic coating composition may deteriorate due to the difference in specific gravity, and furthermore, the strength and elongation of the coating film after the water resistance test may decrease. There is a drawback that I don't like it.

本発明組成物を調製するに当って用いられるポリウレタ
ンラテックスとしては、数平均分子量が３００〜３００
０なる両末端に水酸基を有する長鎖グリコール類と、両
末端にＮＧＯ基を有するポリイソシアネート化合物と、
さらに必要に応じて、反応性水酸基を有する鎖伸長剤な
どとから誘導されるポリウレタンの水性分散液が適当で
ある。The polyurethane latex used in preparing the composition of the present invention has a number average molecular weight of 300 to 300.
A long chain glycol having a hydroxyl group at both ends, and a polyisocyanate compound having an NGO group at both ends.
Furthermore, if necessary, an aqueous dispersion of polyurethane derived from a chain extender having a reactive hydroxyl group is suitable.

ここにおいて、上記の長鎖グリコール類として代表的な
ものには、プロピレンオキサイドもしくはテトラヒドロ
フランなどのアルキレンオキサイド類の重合により得ら
れるポリエーテルグライコール類；アジピン酸とエチレ
ンタライコールもし、くはプロピレングライコールール
類との縮合により得られるポリエステルグラ・イ：１ー
ル頬；またはラクトン類の重合により得られるポリエス
テ／ｌ−・グライコール類などがある。Here, typical long-chain glycols include polyether glycols obtained by polymerizing propylene oxide or alkylene oxides such as tetrahydrofuran; adipic acid and ethylene thallicol, or propylene glycol. Examples include polyester glycols obtained by condensation with polyols; and polyester/l-glycols obtained by polymerization of lactones.

他方、上記ポリイソシアネート化合物きして代表的なも
のには、トリレンジイソシアネ−１・、ジフェニルメタ
ンノイソシアネートまたはへキサメチレンジイソシアネ
ートなどがある。On the other hand, representative polyisocyanate compounds include tolylene diisocyanate-1, diphenylmethanoisocyanate, and hexamethylene diisocyanate.

さらに、−上記した鎖伸長剤はポリウレタン化合物を調
製するに当って必要に応じて用いられるものであるが、
かかる鎖伸区剤としては多価アルコール類、アミン類、
アミノアルコール類または水などであり、具体的にはエ
チレンタライコール、１．４−フ゛タンジオール、１．
６−へ１−リンジオール、エタノールアミン、エチレン
ジアミンまたはＮ。Furthermore, - the above-mentioned chain extenders are used as necessary in preparing polyurethane compounds;
Such chain extension agents include polyhydric alcohols, amines,
These include amino alcohols or water, and specifically include ethylene thalaicol, 1,4-butanediol, 1.
6-Hyrindiol, ethanolamine, ethylenediamine or N.

Ｎ′−ジメヂルピベラジンなどがある。Examples include N'-dimedylpiverazine.

このほかにも、分散剤としてアニオン系乳化剤、ノニオ
ン系乳化剤または保護コロイドなどが用いられるが、ま
ずノニオン系乳化剤として代表的なものにはポリエチレ
ングライコール、ポリオキシエチレンアルキルアリルエ
ーテル、ポリオキシエチレンアルキルアマイドまたはポ
リオキシエチレン−ポリオキシプロピレン・ブロック共
重合体などかあり、アニオン系乳化剤として代表的なも
のにはドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ドデシ
ルベンセン硫酸ナトリウノ・；１、た番Ｊアルキルアリ
ルポリエーテル硫酸塩などがあり、保ＲＭ−１０イドと
して代表的なものにはポリビニルアルコール、カイフィ
ン、メチルセルロースまたはヒドロギシエチル？！ルロ
ースなどがある。In addition to these, anionic emulsifiers, nonionic emulsifiers, protective colloids, etc. are used as dispersants, but typical nonionic emulsifiers include polyethylene glycol, polyoxyethylene alkyl allyl ether, and polyoxyethylene alkyl ether. amide or polyoxyethylene-polyoxypropylene block copolymer, etc. Typical anionic emulsifiers include sodium dodecylbenzene sulfonate, sodium dodecylbenzene sulfate; There are salts, etc., and typical RM-10 compounds include polyvinyl alcohol, kaifin, methylcellulose, and hydroxyethyl? ! Examples include lurose.

これらの分子Ｉｔ剤は単独でも使用できるし、２種以上
をイ用１川してもよい。These molecular IT agents can be used alone or in combination of two or more.

そして、これら分＋ｔ＋剤の使用量としてはポリウレタ
ンに対して０．　０　５〜１０重惜％なる範囲が好まし
い。この使用ｒ；１．が（１．　０　５　１（’９％未
満の場合には、得られるポリウレタンラテックスの安定
性が悪くなるし、また乳化重合時に良好なエマルジョン
を形成セしめることが難しくなるし、逆にＩｏｌｊ−９
％をｕｌえる場合には、得られるラテックスの耐久性が
不良となるので好ましくない。The amount of these +t+ agents to be used is 0. A range of 0.5 to 10% is preferred. This use r;1. If it is less than 1.0 5 1 ('9%, the stability of the obtained polyurethane latex will deteriorate, and it will be difficult to form a good emulsion during emulsion polymerization, and conversely, Iolj- 9
% is undesirable because the durability of the resulting latex will be poor.

当該ボリウし・タンラテンクスは固形分で、後掲するよ
うな単量体の総ｔｌｆｆｉを基準として２＝３０％なる
範囲で使用するのが好ましい。It is preferable to use the solid content of the polyurethane/tan latinx in a range of 2=30% based on the total tlffi of monomers as described below.

この使用量が２重量％未満では低温伸度の改善効果が得
られなくなるし、逆に３０重量％を超えるときは得られ
る塗料の耐水試験後における強伸度が低下するという事
態に陥るので、いずれも好ましくない。If the amount used is less than 2% by weight, the effect of improving low-temperature elongation will not be obtained, and if it exceeds 30% by weight, the strength and elongation of the resulting paint after the water resistance test will decrease. Neither is preferable.

ｌＶた、本発明Ｍ１成物を調製するに当って用いられる
ｍＩ記のα，βーｊ、ヂレン性不飽和単雫体として代表
的なものには、メヂルー、エチル−、プロピル−、ｎ−
ブチル−、ｉブチル−、ｔ−ブチル−、ｎ−アミル−、
ｉ−アミル−、ヘキシル−、オクチル−、ノニル−、デ
シル−、ドデシル−、オクタデシル〜、シクロヘキシル
−、フェニル−もしくはペンシル（メタ）アクリレ−（
・の如き（メータ）アクリル酸ニスデル類；酢酸ビニル
、プロピオン酸ビニル、ビニルブチラードもしくは］−
パーサティック酸ビニル」の如きビニルエステル類；メ
チル−、エチル−、プロピル−、ブチル−、アミル−も
しくはヘキシルビニルエーテルの如きビニルエーテル類
；アクリロニトリルの如きビニルシアニド類；メチレン
もしくはビニルトルエンの如き芳香族ビニル化合物；エ
チレンの如きオレフィン類；ブタジェンの如きジエン類
；塩化ビニルもしくは塩化ビニリデンの如きハ１ノゲン
化ビニル類；またはマレイン酸−、フマル酸−もしくは
イタコン酸のジアルキルエステルの如き不飽和二塩茫酸
ジアルキルエステル類などがあるが、これらは単独で使
用できるし、あるいは２種以上を併用することもできる
。In addition, typical α, β-j, dilenically unsaturated monodrops of mI used in preparing the M1 composition of the present invention include medyl-, ethyl-, propyl-, n-
Butyl-, i-butyl-, t-butyl-, n-amyl-,
i-Amyl-, hexyl-, octyl-, nonyl-, decyl-, dodecyl-, octadecyl-, cyclohexyl-, phenyl- or pencil (meth)acrylate (
Nisder acrylates such as (metre); vinyl acetate, vinyl propionate, vinyl butyrald or ]-
vinyl esters such as "vinyl persate"; vinyl ethers such as methyl-, ethyl-, propyl-, butyl-, amyl- or hexyl vinyl ether; vinyl cyanides such as acrylonitrile; aromatic vinyl compounds such as methylene or vinyltoluene; olefins such as ethylene; dienes such as butadiene; vinyl halogenides such as vinyl chloride or vinylidene chloride; or unsaturated dialkyl dihydro-stannates such as dialkyl esters of maleic acid, fumaric acid, or itaconic acid. There are several types, but these can be used alone or two or more types can be used in combination.

他方、かかるα．βーエチレン性不飽和単量体と共重合
可能な極性単量体として代表的なものを挙げれば、α．
βーエチレン性不飽和カルボン酸、とニルスルホン酸も
しくはメチレンスルボン酸の如き不飽和酸類またはそれ
らの塩類；（メチル）グリシジル（メタ）アクリレート
の如きグリシジル化合物；　（メタ）アクリルアミドも
しくｔまそね、らのＮ　メｆ′ＩＩ−ル化物またはその
アルコ４＝　ｉ／化物；ビ；〜ルトリクロロンランもし
くはビニルトリエトキシシランきシラン基含有α，βー
エチレン性不飽和単量体；あるｂｌはβ　ヒ１′ロキン
エチル（メタ）アクリレートのに口きノＬ作を基含有α
，βーエチレン性不飽和単量体ｔ（どて８）　７）６す
１−に掲げられた如きα，βーエチＬ／ン性不飽不＋１
　、！Ｉｊ−　ｒｖＩｉ木と該不飽和単量体と共重合可
能な極１４１単ギ体との共重合体のガラス転移温度（Ｔ
ｇ）は０〜５０℃カ好マＬ．．　＜　、４Ｎ．：々Ｔ：
）：　Ｌ　＜は１（）・〜４（ドなる範囲である。こＱ
）Ｔｉ二力＜０°Ｃ未ス〜のものでは得られた皮ｌΩの
耐汚染性が劣るし、逆りこ５０°Ｃを訂Ｉえるものでは
皮膜形成能が（１天下して実用（こ供しく４Ｊ．　ｌ’
Ｊ．　＜ンフ「る。On the other hand, such α. Typical polar monomers copolymerizable with β-ethylenically unsaturated monomers include α.
β-ethylenically unsaturated carboxylic acids, unsaturated acids such as nyl sulfonic acid or methylene sulfonic acid, or their salts; glycidyl compounds such as (methyl)glycidyl (meth)acrylate; (meth)acrylamide or tmasone, etc. N Mef'II compound or its alco4= i/ compound; bi;~trichlorane or vinyltriethoxysilane containing silane group-containing α,β-ethylenically unsaturated monomer; ' Contains α based on the production of Niguchino L of Roquinethyl (meth)acrylate
, β-ethylenically unsaturated monomer t (dote 8) 7) α,β-ethylenically unsaturated monomer t (dote 8) as listed in 6s1-
,! Glass transition temperature (T
g) is 0 to 50°C. ．． < , 4N. :tT:
): L < is in the range of 1() to 4 (do).
) If the Ti temperature is less than 0°C, the stain resistance of the obtained skin will be poor, and if the temperature can be reversed at 50°C, the film forming ability will be lower than that for practical use. Seriously 4J.l'
J. ＜Nfu ``Ru.

また、前記した極性単量体の使用量としては全単量イ４
＼１１３０〜Ｉ　ｌｌ　ｍ　１１％なる範囲が好ましむ
１が、特ζ二々丁ましく（：Ｆｏ、５〜１１屯箪％なる
％凹である。In addition, as for the usage amount of the above-mentioned polar monomer, the total monomer amount is 4
1 is preferably in the range of \1130 to 11%, and is particularly preferably in the range of 5 to 11 ton%.

この極ｉｌｌ単騎体を使用することによりｒｎ第２１分
散性お，Ｊ′ひ塗１１Ｑ耐久ヤ４などが向」ニするが、
１４重量％を超える（重合（・こは、塗膜の耐アルカリ
性が低下するし、また？１！膜の酎？５ｊ　＋４１にお
にＣエソ１〕レノセンスが発４Ｌするよう（こなるので
に了〕Ｌしくない。By using this extremely ill single body, RN21 dispersion, J' lacquer 11Q durability, 4 etc. will be improved.
Exceeding 14% by weight (polymerization (・This will reduce the alkali resistance of the coating film, and will also cause the release of 4L of rhenocense. Finished] It doesn't look like L.

７（、化共車合１１！Ｊに用いられる）ジカル住成触媒
としてｌまＩン知慣用の油溶性、水溶性あるいはレドッ
クス系のものがいずれも使用で，きる。As the radical-containing catalyst (used in Chemical Cohesion 11!J), any of the commonly known oil-soluble, water-soluble, or redox type catalysts can be used.

かかるラジカル生成触媒としては一般に乳化重合に使用
される触媒であればすべて使用することができるが、そ
のうちの代表的なものを挙げれば過酸化水素、過硫酸ア
ンモニウムなどの水溶性無機過酸化物もしくは過硫酸塩
；クメンハイドロバーオキザイド、ベンゾイルパーオキ
サイドなどの有機過酸化物；アゾビスイソブチロニトリ
ルの如きアゾ化合物なと；、、であり、これらは１種も
しくは２種以上の混合物として用いられる。その使用量
は単量体の松虫９に対し０．１〜２％程度である。As such a radical-generating catalyst, any catalyst generally used in emulsion polymerization can be used, but typical examples include water-soluble inorganic peroxides such as hydrogen peroxide and ammonium persulfate, and peroxides. Sulfates; organic peroxides such as cumene hydroperoxide and benzoyl peroxide; azo compounds such as azobisisobutyronitrile; and these are used singly or as a mixture of two or more. . The amount used is about 0.1 to 2% based on the monomer Matsumushi 9.

なお、これらの触媒と金属イオンおよび還元剤とのイ）
１用による一般にレドックス重合法として公知の方法に
依ってもよいことは勿論である。In addition, the relationship between these catalysts, metal ions, and reducing agents (a)
Of course, a method generally known as a redox polymerization method may be used.

また、前記した各種の単量体は、これを一括して、もし
くは分割して、あるいは連続的に滴下して加えてもよく
、前記した触媒の存在下に、０〜１００℃、実用的には
３０〜９０’Ｃの温度で重合される。Furthermore, the various monomers described above may be added all at once, in portions, or continuously by dropwise addition, and in the presence of the catalyst described above, the monomers may be added at 0 to 100°C for practical purposes. is polymerized at a temperature of 30-90'C.

そして、この乳化共重合時の重合温度としては０〜９０
°ＣなルＩＩＩｉＩＩｕＩカ好マシイ。The polymerization temperature during this emulsion copolymerization is 0 to 90.
I like it at °C.

ざらに、この乳化共重合時に用いられる乳化分散安定剤
としてはアニオン系乳化剤（アニオン型界面活性剤）、
ノニオン糸乳化剤（非イオン型界面活性剤）、カチーオ
ンハ２界面活性剤もしくは反応性乳化剤また（よアク１
ノル・Ａ・リコ゛マーもしくは水溶性高分子物質などの
如き界面活’ＩＩ　ｍをイ丁１゛る物質が挙げられ、こ
れらも１種のみを、あるＣｌよ２種型１−とじて使用す
ることができるが、通常番よ′ｒニオン系乎Ｌしし剤と
ノニオン糸乳化剤との（）（川によるのカベ好まし０に
れら乳化剤の使用量としては特に制限４なＬ）カベ、通
糸゛前記単忙体の総量に対して０．１〜１０重？％稈度
なる範１１毫１が好ましい。In general, the emulsion dispersion stabilizers used during this emulsion copolymerization include anionic emulsifiers (anionic surfactants),
Nonionic emulsifier (nonionic surfactant), cationic surfactant or reactive emulsifier (nonionic surfactant)
Substances with surface activity 'IIm' such as Nor-A recomer or water-soluble polymeric substances can be mentioned, and only one of these can be used in combination with a certain Cl and two types. However, it is possible to use a conventional method using an ionic agent and a nonionic emulsifier. Thread: 0.1 to 10 weight relative to the total amount of the monomers? A range of % culm of 11.1 is preferred.

こようにして得られたエマルジョン組成物（こ重質炭酸
カルシウム、軽質炭酸カルシウム、寒水粉、ご粉、カオ
ＩＪンクレー、焼成りレー、タルク、ケイ砂、ケイ石灰
、ベントナイト、アスベスト、パルプ粉、ホワイトカー
日ζン、超微粒子状無水シリカ、ドロマイト粉末、炭酸
マク゛ネシウム、沈降性硫酸バリウム、リトポン、酸化
チタン、亜鉛華、酸化鉄、カー＋ｌｒンブラ・７り、酸
化クロム、群青などの充填弁＋１または顔料；フタル酸
ジブチル、フタル酸ジ」゛クチルなと′のフタル酸エス
テル類、コ／Ｓり酸ジイソデシル、アジピン酸ジオクチ
ルなどの脂肪族二塩基酸エステル頬、トフノクレジルポ
スツエートなどのリン酸エステル！ｆｉ　、ジエザーレ
ンク゛す：ＩールジベンゾエーＩ・などのグリコールエ
ステルボキシ化太りｉ＋ｌ＋などのエポキシ系可塑剤類
、塩素イヒノマラフィン類、ポリオキシエチレンアルキ
ルフエニＪレエーテルスリ、、１！リブテンなどの各種
ｎＪ塑剤；アニメ′ン嗜生、ノニメーン＋ｑの各種界面
活性剤頬；ピロ１ノン酸、）　ＩＪ　ｄ！　ＩＪ　’）
ン酸、ヘキサメタリン酸のような縮合１ノン酸の塩類、
ｄ！　１．１カル４ごン酸塩類、ナフタレンスフ１ノに
ン酸塩類等の））す散剤；ミネラルスヒリソト、ターペ
ンメイルなどの穿乞へ調負貨剤；エチレンク′１）コー
ル、プロピレンク′ＩＪコール、り８Ｉノセ■ノン、メ
タノールなどの凍結ないしは融解安定憧生イ；１与剤；
ｌ肖泡剤また（よ防御剤などを配合せしめて弾性塗才斗
組放物力＜９尋られるカベ、力１くして得られる本発明
組成物４′！耐才ｑ染樗生ζこ富んだ、（氏〜（１１１
度の良好なる塗膜を形成する号１生塗穿４となる。The emulsion composition thus obtained (heavy calcium carbonate, light calcium carbonate, Kansui powder, powder, Kao IJ clay, calcined clay, talc, silica sand, silica lime, bentonite, asbestos, pulp powder, Filling valve for white carnine, ultrafine anhydrous silica, dolomite powder, magnesium carbonate, precipitated barium sulfate, lithopone, titanium oxide, zinc white, iron oxide, car+lr-lumbura-7, chromium oxide, ultramarine, etc. +1 Or pigments: phthalate esters such as dibutyl phthalate and dicutyl phthalate, aliphatic dibasic acid esters such as diisodecyl co/sulfate, and dioctyl adipate, and phosphorus such as tofunocresyl postuate. Acid esters!fi, Diether lenses: Epoxy plasticizers such as glycol ester boxylated fats such as I+l+, chlorine hydrinomaraffins, polyoxyethylene alkyl phenylene, 1!Various nJs such as ribene, etc. Plastics; various surfactants such as anime'nhosei, nonimene + q; pyro-1-nonic acid,) IJ d! IJ')
salts of condensed mono-acids such as phosphoric acid, hexametaphosphoric acid,
d! 1. 1) Powder of 1-cal 4-phosphates, naphthalene sulfonate, etc.; Liquid agent for mineral salts, turpentine, etc.; 1) Ethylene chloride, propylene chloride, etc. Freeze- or thaw-stable substances such as IJ coal, 8I nocenone, methanol, etc.; 1.
The composition of the present invention obtained by adding a foaming agent or a protective agent to give an elastic coating with a parabolic force of <9 and a force of 1! , (Mr.~(111
No. 1 raw coating perforation 4 forms a coating film with good consistency.

次に、本発明を参考例、実Ｊ１！ｉ例およびｌ，ヒ較−
１ｃこ、Ｌり具体的に説明するが、部および％ｌま特ζ
こ断りのなＩ，）＋９り番よ、１′べてｉｌ’ｕｉｔ基
準であるものとする。Next, the present invention will be described as a reference example, actual J1! i example and l, comparison
1c This will be explained in detail, but the
Please note that I, ) + 9, all 1' are based on the il'uit standard.

参考例１　（ポリウレタン溶液ー・ノクスのＩＭ　！　
Ｉｌｌ　＞分子量が１２００なる）゛タンジオーＪし・
アジピン酸；（！ＩＪエステルジオールの１００ｆｔＢ
を、８０°Ｃで１時１１．ＩＩ減圧脱）に４しめたのら
、２６５部のトルエンを惰力ｌして溶解さゼ、さらに・
＼キ勺メチレンジイソシアネートの１　４．　７　４Ｊ
を力■１えて同温度で３時間攪拌反応−Ｉｔ　Ｌめて宿
ｌ形分濃度（不４１１発分）が約３０％なるポリウレタ
ン溶液を７８だ。Reference example 1 (Polyurethane solution - Nox IM!
Ill > molecular weight is 1200)
Adipic acid; (!100ftB of IJ ester diol
at 80°C for 1 hour and 11. II), 265 parts of toluene was dissolved by inertia, and further...
＼Methylene diisocyanate 1 4. 7 4J
Then, stir the reaction at the same temperature for 3 hours to prepare a polyurethane solution with a concentration of about 30% (78%).

次いで、このポリウレタン溶液番こり）子量力＜８３５
０でオキシエチレン含有率が８０％なるポリオキシエチ
レン・、Ｉ！すＡ−キン１１」ピレンエーテルの８．５
部を含んだ水溶液の１９０部をｌＩｆ、合し、水分散化
さセ、減圧蒸留によりトルエンを除去−ｌしめて固形分
濃度が４　（１，１％なる；１ニリウレタンラテノクス
を得た。Then, the molecular weight of this polyurethane solution is <835
Polyoxyethylene whose oxyethylene content is 80% at 0, I! A-Kin 11” pyrene ether 8.5
190 parts of the aqueous solution containing 190 parts were combined, water-dispersed, and the toluene was removed by distillation under reduced pressure to obtain 1-niurethane latenox having a solid content of 4 (1.1%).

参考例２　（ポリウレタン水溶液の調製例）３６７２ｇ
のテトラメチレングリコールと２４９　ＯＬ、のイソフ
タル酸を２００　’Ｃで８時間反応さ−Ｕ１、二〇を１
２０°（シまで冷却後、＋３００［（７）イタコン酸、
３　［ｉ　５０　（＜　（７）　−ｙシヒン酸＆　ＩＪ
’　２　［ｉ　８　（ｌ　ｆｉの２．２′−ジメチロー
ルプロピオン酸を加えて再び１７０°Ｃに昇温し、この
温度で２３時間反応さ一已ることによって０１１基価１
００、酸１＋ｌｉ　９８０）　；ｌｒリエステルを得た
。このポリエステル５　Ｇ　［Ｉ　ｇを減圧下１　［１
（１”ｃで脱水し、その後冷却して３４１（ｖ；０）メ
チルエチールゲ１ンを加え、十分攪拌混合し、次いで２
５０　（＜　（７）　４　。Reference example 2 (Preparation example of polyurethane aqueous solution) 3672g
Tetramethylene glycol and 249 OL, isophthalic acid were reacted at 200'C for 8 hours - U1, 20 to 1
20° (after cooling to +300 [(7) itaconic acid,
3 [i 50 (< (7) -y sichinate & IJ
' 2 [i 8 (l fi) 2,2'-dimethylolpropionic acid was added, the temperature was raised to 170°C again, and the reaction was carried out at this temperature for 23 hours.
00, acid 1+li 980); lr-liester was obtained. This polyester 5 G [I g under reduced pressure 1 [1
(Dehydrated at 1"C, then cooled, added 341 (v; 0) methyl ethyl gel, stirred and mixed thoroughly, and then
50 (< (7) 4.

４′　シフ１．ニルメタンジイソシアネート’？ｃ　加
工て７０　’Ｃに加熱した。この、７Ｍ１度で２時間反
応後４６３ｇのメチルｊ−チルゲトンを加えて希釈した
。4' Schiff1. Nylmethane diisocyanate'? c processed and heated to 70'C. After reacting for 2 hours with 1 degree of 7M, 463 g of methyl j-tilgetone was added for dilution.

３８、７１’＋のピペラジンと１０２ｇのトリエチルア
ミンをあらかじめ３（１００ｇの水に溶解さ−ｕ′？″
得られたアミンノＲ溶液に、前記ポリウレタンプレポリ
マー溶液を徐々ＧこｊＪｕえて粘稠で透明な反応生成物
を得た。これを減圧下６５°Ｃにてメヂルエチルゲトン
を除去した後、水を加えて濃度の調整を行い、不揮発分
２５．０％、粘度１２０　ｃｐｓ　、、　ｐＨ７，０の
微黄色透明なポリウレタン水溶液を得た。38,71'+ piperazine and 102 g of triethylamine were pre-dissolved in 3 (100 g of water -u'?''
The polyurethane prepolymer solution was gradually added to the obtained AmineR solution to obtain a viscous and transparent reaction product. After removing methyl ethyl getone from this at 65°C under reduced pressure, water was added to adjust the concentration, resulting in a slightly yellow transparent polyurethane aqueous solution with a non-volatile content of 25.0%, a viscosity of 120 cps, and a pH of 7.0. I got it.

光考例３　（エマルジョン組成物の調製例）攪拌機付き
のステンレス製反応容器にコンデンサー、〃１度計およ
び滴下漏斗を取り付けて反応容器中の空気を窒素ガスで
置換したのら、下記の第１表に示される組成の溶液を仕
込んだ。Optical example 3 (Preparation example of emulsion composition) After attaching a condenser, a degree meter and a dropping funnel to a stainless steel reaction vessel equipped with a stirrer and replacing the air in the reaction vessel with nitrogen gas, the following A solution having the composition shown in the table was prepared.

第１表 脱イオン水　　　　　　　　　　　　　２００部［エマ
ルケン　１２０Ｊ　　（花王アトラス０菊製ノニオン系
乳化剤〕　　　　５〃参考例１で得られたポリウレタン
ラ テックス　　　　　　　　　　　　　　２５０〃次いで
、攪拌しながら反応容器内温度を８０部２°Ｃに調節し
、下記の第２表に示される組成の溶液と、５０部の脱イ
オン水に１．５部の過硫酸カリウムを溶解した触媒水溶
液とを１８０分間に亘って滴下して重合せしめた。この
間、反応容器内温度は同温に保持調節された。Table 1 Deionized water 200 parts [Emulken 120J (Nonionic emulsifier manufactured by Kao Atlas 0 Kiku)] 5 Polyurethane latex obtained in Reference Example 1 250 Parts The temperature inside the reaction vessel was then raised to 80 parts 2°C while stirring A solution having the composition shown in Table 2 below and an aqueous catalyst solution prepared by dissolving 1.5 parts of potassium persulfate in 50 parts of deionized water were added dropwise over 180 minutes to polymerize. During this time, the temperature inside the reaction vessel was maintained at the same temperature.

滴下終了後も同温に１時間保持して攪拌を続行ざセた。Even after the dropwise addition was completed, the temperature was kept at the same temperature for 1 hour and stirring was continued.

攪拌終了後は、内容物を３０℃に冷却して２８％アンモ
ニア水にてｐｌ＋を７〜９に調整し、次いで濾過ゼしめ
た。After the stirring was completed, the contents were cooled to 30° C., the PL+ was adjusted to 7 to 9 with 28% aqueous ammonia, and then filtered and sieved.

第　　　　　２　　　　　表 メタクリル酸メチル（ＭへＭ）　　　　　　２１４．５
部アクリル酸ｎ−ブチル（ＡＢ＞　　　　　　１７５．
５〃メタクリル酸（ＭＡ）　　　　　　　　　　　１０
．Ｏ〃脱イオンノｐ、　　　　　　　　　　　　　　　
　　＋２０　　〃１エマルゲン　＋２０Ｊ　　　　　　
　　　　　　Ｉ　０．５　〃１ネオゲンＲＪ　　（第一
工業製薬Ｃ菊製アニオン系乳化剤）　　　　　１Ｇ、５
〃かくして得られた共重合体分散液は固形分濃度が５０
％であり、安定なものであった。Table 2 Methyl methacrylate (M to M) 214.5
Part n-butyl acrylate (AB>175.
5.Methacrylic acid (MA) 10
．． O〃Deionization nop,
+20 〃1 Emulgen +20J
I 0.5〃1 Neogen RJ (Daiichi Kogyo Seiyaku C Kiku anionic emulsifier) 1G, 5
〃The copolymer dispersion thus obtained has a solid content concentration of 50
% and was stable.

なお、該共重合体中の−り記各単沖体：ＭＡＭ、、ＡＢ
およびＭＡからは１３℃なるＴｇが与えられる。In addition, each of the monomers in the copolymer: MAM, AB
and MA gives a Tg of 13°C.

以下、この共Ｈ１（合体分散液（エマルジョン組成物）
を１’　ＩＥ　−１−１と略記する。Hereinafter, this co-H1 (combined dispersion liquid (emulsion composition)
is abbreviated as 1'IE-1-1.

参考例４　（同　　」二） 第１表中のポリウレタンラテックスの使用を一切欠如し
、その代りに同表中の脱イオン水の使用部を２５０部に
変更さゼた以外は、参考例３と同様にして固形分濃度が
５０％なる対照用のエマルジョン組成物を得た。以下、
これを１′■乙′　１−１と略記する。Reference Example 4 (same ``2'') Same as Reference Example 3, except that the use of polyurethane latex in Table 1 was completely omitted, and instead, the amount of deionized water used in Table 1 was changed to 250 parts. Similarly, a control emulsion composition having a solid content concentration of 50% was obtained. below,
This is abbreviated as 1'■Otsu' 1-1.

参考例５　（同　　」二） 参考例４て得られたエマルジョン組成物ｒＩＥ−ＩＪに
、参考例１のポリウレタンラテ・ノクスを２５０部フル
ンドゼしめて対照用のエマルジョン組成物を得た。以下
、これをｒＥ’−２Ｊと略記する。Reference Example 5 (2) A control emulsion composition was obtained by adding 250 parts of the polyurethane late Nox of Reference Example 1 to the emulsion composition rIE-IJ obtained in Reference Example 4. Hereinafter, this will be abbreviated as rE'-2J.

参考例６　（同　　に） 第１表中のポリウレタンラテックスおよび脱イオン水の
使用部をそれぞれ５４０部および１４２部に変更させた
以外は、参考例３と同様にして固形分濃度が５０％なる
対照用のエマルジョン組成物を得た。以下、これをｆ’
Ｅ’−３１と略記する。Reference Example 6 (Same) A control with a solid content concentration of 50% in the same manner as Reference Example 3 except that the amounts of polyurethane latex and deionized water in Table 1 were changed to 540 parts and 142 parts, respectively. An emulsion composition was obtained. Below, this is f'
It is abbreviated as E'-31.

参考例７　（同　　−１−） 第２表に記載の組成を、下記する如き第３表に記載の組
成に変更させた以外は、参考例３と同様にして固形分濃
度が５０％なるエマルジョン組成物を得た。り下、これ
をｌ　Ｅ−２４と略記する。Reference Example 7 (Same-1-) An emulsion with a solid content concentration of 50% was prepared in the same manner as Reference Example 3, except that the composition listed in Table 2 was changed to the composition listed in Table 3 as shown below. A composition was obtained. Below, this will be abbreviated as lE-24.

第　　　３　　　表 メタクリル酸メチル　　　　　　　　　１３０部アクリ
ル酸ｎ−ブチル　　　　　　　　ｌ　４０　ガス　　　
ヂ　　　し　　　ン　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　１２０　　ｌｌメタクリル酸　　　　
　　　　　　　　　１０〃脱イオン水　　　　　　　　
　　　　　Ｌ２０〃［エマルケン　１２０Ｊ　　　　　
　　　　　　　１０１１’。Table 3 Methyl methacrylate 130 parts n-Butyl acrylate l 40 Gas
Jin Shin
120 ll methacrylic acid
10. Deionized water
L20 [Emarken 120J
1011'.

［−ネオケンＲＪ　　　　　　　　　　　　　　１６．
５　〃参考例８　（同　　」二） 第２表に配本℃の組成を、下記する如き第４表に記載の
組成に変更した以外は、参考例３と同様にして固形分添
（（が５　Ｉ）　％なるーＩつフルジョン組成物を得た
。以下、これを［ｎ−Ｘ（１乏略記オる。[-Neoken RJ 16.
5 Reference Example 8 (Same 2) The solid content ((5) I) A fusion composition of 1% was obtained.This will be referred to hereinafter as [n-X (1).

第　　　４　　　表 メタクリル酸メチル　　　　　　　　　２００部アクリ
ル７１？　＋１−ブチル　　　　　　　　Ｉ　９　（１
＝メタクリル酸　ルｔ￥Ｉ　　　　　　　　　　　　　
　　（Ｏ／／脱イ１ン水　　　　　　　　　　　　　　
　１２０〃Ｉエマルゲン　１２０．＋　　　　　　　　
　　　　１０　〃１ネオゲンＲ１１（ｉ、５〃 忽考例９　（同　　Ｌ） 第２表に記載の組成を、下記の如き第５表に記載される
組成に変す４さ−υだ以外は、参考例３と同様にして固
形分濃度が５０％なる対照用のエマルジョン組成物を得
た。以下、これをＩＥ’／ＩＩと略記する。Table 4 Methyl methacrylate 200 parts Acrylic 71? +1-Butyl I 9 (1
=Methacrylic acid t￥I
(O//deionized water
120 I Emulgen 120. +
10〃1 Neogen R11 (i, 5〃 Reference Example 9 (same L) The composition listed in Table 2 is changed to the composition listed in Table 5 as shown below. A control emulsion composition having a solid content concentration of 50% was obtained in the same manner as in Example 3. Hereinafter, this will be abbreviated as IE'/II.

第　　　　　５　　　　　表 メタクリル酸メチル　　　　　　　　　１５０部アクリ
ル酸ｎ−ブチル　　　　　　　　２４０〃メタクリル酸
　　　　　　　　　　　　　ＩＯ〃脱イオンノ）ζ　　
　　　　　　　　　　　　　　１２０〃［エマルケン１
２０Ｊ　　　　　　　　　　　　Ｉ　０部１−ネオケン
ＲＪ　　　　　　　　　　　　　　Ｉ　ｆｉ、　５　”
参考例１０　（同　　−に） 第２表に記載の組成を、下記の如き第６表に記載される
組成に変更させた以外は、参考例３と同様にして固形分
濃度が５０％なる対照用のエマルシコン組成物を（！）
だ。以−ト、これを＋ＩＩＥ’−５Ｊと略記する。Table 5 Methyl methacrylate 150 parts n-butyl acrylate 240 methacrylic acid IO (deionized)ζ
120〃[Emarken 1
20J I Part 1- Neoken RJ I fi, 5”
Reference Example 10 (Same as -) A control with a solid content concentration of 50% in the same manner as Reference Example 3, except that the composition listed in Table 2 was changed to the composition listed in Table 6 as shown below. emulsicone composition for (!)
is. Hereinafter, this will be abbreviated as +IIE'-5J.

第　　　　　６　　　　　表 メタクリル酸メチル　　　　　　　　　２９０部アクリ
ル酸ｎ−ブチル　　　　　　　　ｌ　ＯＯ〃メタクリル
酸　　　　　　　　　　　　　１０１１脱イオン水　　
　　　　　　　　　　　Ｌ　２０　ｌｌ［エマルケン　
＋２０Ｊ　　　　　　　　　　　　］、　Ｏ１１１−ネ
オケンＲＪ　　　　　　　　　　　　　　Ｉ　６．５　
”参考例１１　（同　　上） 第２表に記載の組成を、下記の如き第７表に記載される
組成に変更さ・υた以外は、参考例３と同様にして対照
用のエマルジョン組成物を得た。以下、これをｒＥ’−
６４と略記する。Table 6 Methyl methacrylate 290 parts n-butyl acrylate l OO Methacrylic acid 1011 Deionized water
L 20 ll [Emarken
+20J], O111-Neoken RJ I 6.5
Reference Example 11 (Same as above) A control emulsion composition was prepared in the same manner as Reference Example 3, except that the composition listed in Table 2 was changed to the composition listed in Table 7 as shown below. Hereinafter, this will be expressed as rE'-
It is abbreviated as 64.

第　　　　　７　　　　　表 メタクリル酸メチル　　　　　　　　　１６イ、５部ア
クリルｔＭｎ−ブチルｌ　７５．５　／／メタクリル１
許　　　　　　　　　　　　　６０　＊＋＋刀免イオン
水　　　　　　　　　　　　　　　１２０〃１−エマル
ケン１２０Ｊ　　　　　　　　　　　　１０　〃１−ネ
オケンＲＪ　　　　　　　　　　　　　　１６．．５’
〆参月例１２　（同　　」二） ｆｆｉ　］　、Ａ中のポリウレタンラテ・ノクスのイ（
すＧこ、参考汐１１２のポリウレタン水溶液を同（’；
ｔｊＴ］Ｉ、’るＪ−う番こ変Ｖ＜さゼ°たｐλり１は
、参考列３山同様にして固形分濃度カベ５０％プＳる文
ｌ且＜ｉ　１１のエマルシコン組成物を得たが、微細メ
Ｓフ゛ロノクカ（発４Ｌｌ。Table 7 Methyl methacrylate 16, 5 parts Acrylic tMn-Butyl 75.5 //Methacrylic 1
60 *++ Sword Ion Water 120〃1-Emarken 120J 10〃1-Neoken RJ 16. ．． 5'
〆Monthly example 12 (same ``2) ffi], A of polyurethane latte Nox in A (
SuGko, reference Shio 112 polyurethane aqueous solution (';
tjT]I,'ruJ-Ubanko V<saze°pλ 1 is the emulsion composition of 11 where the solid content concentration is 50% in the same manner as in the 3 reference rows. I got it, but it was a fine methane (4Ll).

ていて４このＪ−フルシコン組成物を１０メノソ工金網
で濾過した処１０　ｔ：のプロ・ツクが採取された。Then, 10 tons of the J-flusicon composition was collected by filtering it through a 10-meter wire mesh.

実施例１〜：うおよび比１咬例１〜６ 参考例３〜１１で得られたそれぞれのエマルションｉｌ
ｌ　Ｉｊ２物を用いて、下記の第８表Ｇこ示されるよう
な自己合害Ｉｊ合て）゛レンドさせて各種の弾性塗料組
成１勿をｉ１Ｍ製したｈく、こＪｌ、　；＋ＩＪＪ’ず
れもＩ）ＶＣで２１．５％、ｐｗｃで５０％−であ／′
）６第　　　　　８７２ 註１）石屋産業■製のルチル型酸化チタン２）第一工業
Ｎ薬ＩＩ製の非イオン型界面活性剤３）米国ローム・ア
ンド・ハース社製のポリカル、１５ン酸分散剤 ４）信越化学工業Ｑｍ製のメチルセルロース５）サン・
ノプコ■製の消泡剤 これらの各組成物についての物性試験の結果はまとめて
第ｌ］表に示すが、各物性の試験は次の如き要領で行っ
たものである。Examples 1 to 1: Example 1 to 6 of each emulsion obtained in Reference Examples 3 to 11
Using 2 materials, various elastic paint compositions were made by blending the self-mixtures as shown in Table 8 below. I) 21.5% in VC and 50% in PWC/'
) 6 No. 872 Note 1) Rutile type titanium oxide manufactured by Ishiya Sangyo ■ 2) Nonionic surfactant manufactured by Daiichi Kogyo Nyaku II 3) Polycal, 15-phosphate dispersant manufactured by Rohm and Haas, USA 4) Methyl cellulose manufactured by Shin-Etsu Chemical Qm 5) San-
Antifoaming agent manufactured by Nopco ■ The results of physical property tests for each of these compositions are summarized in Table 1. The physical property tests were conducted in the following manner.

塗膜の強伸度 ａへ験＃ｌｌｌ：１テンシロンｖＴＭ」引張速度−２０
０ｍ／ｍｉｎ。Test for strength elongation a of coating film: 1 tensilon vTM" tensile speed -20
0m/min.

試ＩＫ＄１°！　・　　２３℃、６０％Ｒ１＋で１４「
１間乾燥させたイ、二ノ０．７罷の厚みのフィルムを２
号ダンベルで打ら抜いて作風１↓したもの 測定子ｆｌ　：　２３　ｃおよび−１０℃耐水試験（水
中浸漬）後の塗膜強伸度 １ユ記の試験ハを２３°Ｃの水中に２４時間浸清心−Ｕ
なのり、Ｌ：　（１’Ｃの乾オ・＼、シ機中で２４時間
乾燥さセ、さらに２３°Ｃ１（；０％Ｉｌｌなる＋１１
鼎＋’Ｌ１湿下ニ２４時間放置−〇しめてから測定した
。Trial IK$1°!・ 14" at 23℃, 60% R1+
A film with a thickness of 0.7 strips that has been dried for 1 hour is
Punch it out with a No. 1 dumbbell and style 1↓ Measuring tip fl: 23 C and coating film strength and elongation after -10℃ water resistance test (immersion in water) 1 U test C was immersed in water at 23℃ for 24 hours. Soaking Seishin-U
Nanori, L: (Dry at 1'C, dry in a dryer for 24 hours, and then dry at 23°C1 (0% Ill +11)
The sample was left under humidity for 24 hours and measured after it had cooled down.

塗膜の酎−アルカリ１！１ ｙｌ　ｙｌを０ミル・アプリゲータ−でスレート板に塗
布し、２３−Ｃ５６０％Ｒ１１恒１品恒湿下に５日間放
置さ一〇で乾燥−ｕ−シ、めたのち、２３°Ｃの５％Ｎ
　ａ　Ｏｆｆ水溶液中に１日または７１１１ｆｆｌ　’
ｔｅ：　消％しめて塗面の変化を目視により判定した。Coating film - Alkaline 1!1 yl yl was applied to a slate board with a 0 mil applicator, and 23-C560%R11 was left under constant humidity for 5 days. After that, 5%N at 23°C
a Off aqueous solution for 1 day or 7111ffl'
te: The change in the coated surface was visually determined after the test was completed.

◎−−−−−−＋憂秀 ○−−−−−−良　好 △−−−−−−普通 ×−一一不　良 塗膜の耐汚染性 伶１１をスレート板にローラーで塗布し、２日間に亘っ
て２：３℃、６０％Ｉｌｌ＋なる恒温恒湿下に乾燥せし
めたのら、屋外にてＧり一刀問およびＩ２ケ刀間の曝露
ｄｉ（験にかけてから塗膜の耐汚染性の度合を目視にに
り判定した。◎−−−−−−+Yakuhide○−−−−−−Good Good△−−−−−−Normal After drying at a constant temperature and humidity of 2:3℃ and 60% Ill+ for 2 days, the stain resistance of the paint film was tested outdoors. The degree of oxidation was visually determined.

０−〜−−良好 △−−−−やｑｉｊｌ ｘ−−−−−不良 塗１漠の耐ブロックキング性 ガラス板」二へ３ミル・アプリケーターにて塗料を塗布
し、室温に１昼夜に亘り乾燥し、５０″Ｃで３０分間処
理してからナイロンパイルを撒布し、さらに５０’Ｃで
１０分間放置せしめたのち取り出してパイルの付着状態
を目視により判定した。0---Good △----- or qijl After drying and treating at 50'C for 30 minutes, a nylon pile was spread on the piece, and after being allowed to stand at 50'C for 10 minutes, it was taken out and the state of adhesion of the pile was visually determined.

０−−−−−一良　好 △−−−−−臂　通 ｘ　−−−−−−不　良 字１′−１の安定１？１ イ（）（表に示された配合により得られた塗膜′」を容
器に入れて密閉したまま５０℃の乾燥機中にＩつ月間放
置ぜしめたのらの塗ｔ−ｔの状態を目視により判定した
。0------Good △------Next x ---Poor Character 1'-1 Stability 1?1 A The coating film' was placed in a sealed container and left in a dryer at 50° C. for one month, and the condition of the coating t-t was visually judged.

（’）　−−−−良　好 △−−四通 Ｘ　　−不　良 ン 手続補正書　　　　　。(’) −−−−Good △--Four letters X - Bad hmm Procedural amendment.

昭和５９年　５月２１　　目 特許庁長官　若　杉　和　夫　殿 １、事件の表示 昭和５８年特許願第８４９２７号 ２、発明の名称 弾性塗料組成物 ３．７ｉ１ｉ　＋Ｅをする者 ７１！件との関係　　　特許出願人 〒１７４　　東京都板橋区坂下三丁目３５番５８−１；
）（２８Ｂ）大日本インキ化学工業株式会社代表者　川
　　　イ＝＝ｊ　　　　茂　　　月り４、代理人 〒１（）３　東京都中央区日本橋三−１目７番２０　ｓ
；−大日本インキ化学工業株式会社内 電話　東京（０３）　２７２−４５１１　（大代表）（
８８７６）弁理士　高　橋　勝　利　：　・−、、−５
補正命令の日付　　　　　　　　　　　　　　　１゛′
自　　　　発 ｆｉ　、　？ｉｌｉ正の対象 明細書の１発明の詳細な説明」の欄 、　？ｉｌｉ正の内容 ｆｉｌ　　明細書の第１３頁２〜４行目にかけての記載
を次のように訂正する。May 21, 1980 Kazuo Wakasugi, Commissioner of the Patent Office, 1, Indication of the case, Patent Application No. 84927, filed in 1984, 2, Name of the invention, Elastic coating composition 3.7i1i +E person 71! Relationship to the matter Patent applicant: 35-58-1 Sakashita 3-chome, Itabashi-ku, Tokyo 174;
) (28B) Dainippon Ink & Chemicals Co., Ltd. Representative Kawa I==j Tsukiri Shigeru 4, Agent 〒1()3 7-20 3-1 Nihonbashi, Chuo-ku, Tokyo
;- Dainippon Ink & Chemicals Co., Ltd. internal telephone Tokyo (03) 272-4511 (main representative) (
8876) Patent attorney Katsutoshi Takahashi: ・-,,-5
Date of amendment order 1゛′
Spontaneous fi? ii "Detailed Description of the Invention" column of the correct subject specification, ? ili Correct Content fil The statement on page 13, lines 2 to 4 of the specification is corrected as follows.

’メ９り’）ル酸メチＢｖ　（ＭＭＡ）　　　　２１４
．５ＲＩＸアクリル酸−ｎ−ブチル（ＢＡ）　　　Ｉ　
７．５．５　”メタクリルＨ（ＭＡＡ＞　　　　　　　
　１０．０　ＮＪ（２）同頁１１〜１２行目にかけての
記載を次のように訂正する。'Me9ri') Methyruolate Bv (MMA) 214
．． 5RIX n-butyl acrylate (BA) I
7.5.5 “Methacrylic H (MAA>
10.0 NJ (2) The statement on lines 11 and 12 on the same page is corrected as follows.

「なお、該共重合体中の」二記各単量体：　ＭＭＡ、Ｂ
　ＡおよびＭＡＡがらは１３℃なるＴｇが与えられる。"In addition," each of the monomers listed above in the copolymer: MMA, B
A and MAA are given a Tg of 13°C.

」 （３）同ａ＋７行目の記載 １−２５９部Ｊを、 ’　３　Ｉ）　０部ノに訂正する。” (3) Description on line a+7 of the same 1-259 part J, ' 3 I) Correct to 0 part.

（４）同頁２２行目の記載 ｒＥ−ＩＪを、 ｒＢ’−１」に訂正する。(4) Description on the 22nd line of the same page rE-IJ, rB'-1''.

（５）明８１１Ｉ書、第２２頁の「第９表」を次のよう
に訂正する。(5) "Table 9" on page 22 of Mei 811I is corrected as follows.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 単帯体の総重量に対して固形分で２〜３０％のポリウレ
タンラテックスと、乳化分散安定剤との存在下、水中で
、α、β−エチレン性不飽和単量体のｌ　Ｏｆ１〜８．
６ｉｒａ％と、該α、β−エチレン性不飽和単量体と共
重合可能な極性単量体の０〜１４重量％とを０〜１００
　”Ｃなる温度でラジカル生成触媒を用いて乳化共重合
せしめて得られるガラス転移温度が０〜５０℃なる共重
合体を含むエマルジョン組成物を必須の成分として含ん
で成る、とくに耐汚染性に富み、かつ低温伸度の良好な
皮膜を形成する弾性塗料組成物。l Of1 to 8. of α,β-ethylenically unsaturated monomers in water in the presence of a polyurethane latex with a solids content of 2 to 30% based on the total weight of the monoband and an emulsion dispersion stabilizer.
6ira% and 0 to 14% by weight of a polar monomer copolymerizable with the α,β-ethylenically unsaturated monomer.
It is particularly highly stain resistant and contains as an essential component an emulsion composition containing a copolymer with a glass transition temperature of 0 to 50 degrees Celsius obtained by emulsion copolymerization using a radical-generating catalyst at a temperature of and an elastic coating composition that forms a film with good low-temperature elongation.