JPS59210913A - マレイン酸塩共重合体の製造法 - Google Patents
マレイン酸塩共重合体の製造法Info
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- JPS59210913A JPS59210913A JP6856284A JP6856284A JPS59210913A JP S59210913 A JPS59210913 A JP S59210913A JP 6856284 A JP6856284 A JP 6856284A JP 6856284 A JP6856284 A JP 6856284A JP S59210913 A JPS59210913 A JP S59210913A
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- Japan
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- acid
- maleate
- maleic acid
- copolymer
- salt
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- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明はマレイン酸塩共重合体の製造法に関する。更に
詳しくは、水溶媒系中である特定範囲の平均分子量を有
するマレイン酸塩共重合体を効率よく製造する方法に関
する。
詳しくは、水溶媒系中である特定範囲の平均分子量を有
するマレイン酸塩共重合体を効率よく製造する方法に関
する。
従来よシ、ポυマレイン酸及びマレイン酸ト他の七ツマ
−の共重合体は分散剤、スケール防止剤等の用途に使用
されている。ポリマレイン酸バドルエン、キシレン等の
有機溶媒中で、ベンゾイルパーオキサイドの如き過酸化
物を重合開始剤として用いて製造されているのが現状で
ある。しかし、工業的見地からは、有機溶媒中よシも水
溶媒中で製造を行なった方が、製造工程の簡易化、コス
トの低下、火災防止等の観点よシみて、はるかに望まし
い。しかるに、ポリマレイン酸塩の水溶媒系での重合に
関する研究例はほとんどなく、わずかに、マレイン酸と
アクリル酸又は酢酸ビニル等との共重合体に関する例を
見るのみである。
−の共重合体は分散剤、スケール防止剤等の用途に使用
されている。ポリマレイン酸バドルエン、キシレン等の
有機溶媒中で、ベンゾイルパーオキサイドの如き過酸化
物を重合開始剤として用いて製造されているのが現状で
ある。しかし、工業的見地からは、有機溶媒中よシも水
溶媒中で製造を行なった方が、製造工程の簡易化、コス
トの低下、火災防止等の観点よシみて、はるかに望まし
い。しかるに、ポリマレイン酸塩の水溶媒系での重合に
関する研究例はほとんどなく、わずかに、マレイン酸と
アクリル酸又は酢酸ビニル等との共重合体に関する例を
見るのみである。
本発明者らは、ポリマレイン酸及びマレイン酸と他のモ
ノマーの共重合体の重合に関するかかる現状を認識し、
水溶媒系中におけるマレイン酸塩の重合反応について鋭
意研究の結果、モノマーとしてマレイン酸モノアルカリ
金属塩又はマレイン酸モノアンモニウム塩を用いると、
平均分子−ｆｉ：３００〜５０００のマレイン酸塩共重
合体が効率よく製造されることを見い出し本発明を完成
させた。即ち本発明は、マレイン酸１００モルとアクリ
ル酸、メタクリル酸、イタコン酸、アクリルアミド、（
メタ）アクリル酸エステル。
ノマーの共重合体の重合に関するかかる現状を認識し、
水溶媒系中におけるマレイン酸塩の重合反応について鋭
意研究の結果、モノマーとしてマレイン酸モノアルカリ
金属塩又はマレイン酸モノアンモニウム塩を用いると、
平均分子−ｆｉ：３００〜５０００のマレイン酸塩共重
合体が効率よく製造されることを見い出し本発明を完成
させた。即ち本発明は、マレイン酸１００モルとアクリ
ル酸、メタクリル酸、イタコン酸、アクリルアミド、（
メタ）アクリル酸エステル。
ヒドロキシ（メタ）アクリレート、スチレンスルホン酸
及びアリルスルホン酸から選ばれるモノマー５モル未満
から平均分子量３００〜５０００のマレイン酸塩共重合
体を製造するに際し、マレイン酸モノアルカリ金属塩又
はマレイン酸モノアンモニウム塩に前記モノマーを添加
し、水溶媒系中で重合開始剤の存在下、８０〜１８０℃
にて重合させることを特徴とするマレイン酸塩共重合体
の製造法を提供するものである。
及びアリルスルホン酸から選ばれるモノマー５モル未満
から平均分子量３００〜５０００のマレイン酸塩共重合
体を製造するに際し、マレイン酸モノアルカリ金属塩又
はマレイン酸モノアンモニウム塩に前記モノマーを添加
し、水溶媒系中で重合開始剤の存在下、８０〜１８０℃
にて重合させることを特徴とするマレイン酸塩共重合体
の製造法を提供するものである。
本発明の製造法を具体的に述べると、先ずマレイン酸又
は無水マレイン酸の水溶液を調製しそれにアルカリ金属
水酸化物（例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等
）又はアンモニア水を、マレイン酸又は無水マレイン酸
と等モル量〜１０モル％過剰量加えることによシマレイ
ン酸モノアルカリ金属塩又はマレイン酸モノアンモニウ
ム塩の水溶液を得る。更にこの水溶液に上記他のモノマ
ーを添加する。この時の液のｐＨは３．５〜５．０であ
る。該水溶液に重合開始剤を、モノマー１モルに対し好
ましくは０．０２〜０．６モノ九より好ましくは０．０
５〜０．４モルを一括添加又は分割添加して、８０〜１
８０℃、好ましくは１００〜１５０℃にて重合せしめる
。
は無水マレイン酸の水溶液を調製しそれにアルカリ金属
水酸化物（例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等
）又はアンモニア水を、マレイン酸又は無水マレイン酸
と等モル量〜１０モル％過剰量加えることによシマレイ
ン酸モノアルカリ金属塩又はマレイン酸モノアンモニウ
ム塩の水溶液を得る。更にこの水溶液に上記他のモノマ
ーを添加する。この時の液のｐＨは３．５〜５．０であ
る。該水溶液に重合開始剤を、モノマー１モルに対し好
ましくは０．０２〜０．６モノ九より好ましくは０．０
５〜０．４モルを一括添加又は分割添加して、８０〜１
８０℃、好ましくは１００〜１５０℃にて重合せしめる
。
本製造法に関するマレイン酸モノアルカリ金属塩又はマ
レイン酸モノアンモニウム塩の水溶液濃度については特
に制限はないが、固型分濃度３０重量％以上６０重量％
以下が実用的である。重合反応時間についても特に制限
はないが、３時間以上、特に４時間以上１０時間以下が
適当である。
レイン酸モノアンモニウム塩の水溶液濃度については特
に制限はないが、固型分濃度３０重量％以上６０重量％
以下が実用的である。重合反応時間についても特に制限
はないが、３時間以上、特に４時間以上１０時間以下が
適当である。
重合反応に用いることができる重合開始剤としては、ｔ
−ブチルヒドロパーオキサイド、クメンヒドロパーオキ
サイドの如き、ヒドロパーオキサイド類、ジ−ｔ−ブチ
ルパーオキサイドの如き、ジ−アルキルパーオキサイド
類、又は過硫酸アンモニウムの如き、過硫酸堪類、過硫
酸塩−亜硫酸塩のレドックス系及び水溶性アゾビス系等
の開始剤を挙げることができる。
−ブチルヒドロパーオキサイド、クメンヒドロパーオキ
サイドの如き、ヒドロパーオキサイド類、ジ−ｔ−ブチ
ルパーオキサイドの如き、ジ−アルキルパーオキサイド
類、又は過硫酸アンモニウムの如き、過硫酸堪類、過硫
酸塩−亜硫酸塩のレドックス系及び水溶性アゾビス系等
の開始剤を挙げることができる。
本発明の製造法により、平均分子量３００〜５０００の
マレイン酸塩共重合体を効率よく容易に得ることができ
る。その理由については明白でないが、マレイン酸モノ
アルカリ金属塩又はマレイン酸モノアンモニウム塩は水
溶液中で分子内水素結合を形成し平面構造を取るため、
ラジカル共鳴安定化が増大し、その重合性が増すためで
あると考えられる。
マレイン酸塩共重合体を効率よく容易に得ることができ
る。その理由については明白でないが、マレイン酸モノ
アルカリ金属塩又はマレイン酸モノアンモニウム塩は水
溶液中で分子内水素結合を形成し平面構造を取るため、
ラジカル共鳴安定化が増大し、その重合性が増すためで
あると考えられる。
本発明の方法によね製造されたマレイン酸塩共重合体は
、特に分散能、カルシウムイオン捕捉能に優れ、スケー
ル防止剤、顔料分散剤、洗剤ビルグー等の用途に供する
ことができる。
、特に分散能、カルシウムイオン捕捉能に優れ、スケー
ル防止剤、顔料分散剤、洗剤ビルグー等の用途に供する
ことができる。
以下、実施例をもって本発明を更に詳しく説明するが、
本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
実施例１
温度計、攪拌機１滴下ロート、窒素導入管及び還流コン
デンサーを備えだフラスコに無水マレイン酸２９４ Ｆ
（３，０モル）、水２２８ｆを加え。
デンサーを備えだフラスコに無水マレイン酸２９４ Ｆ
（３，０モル）、水２２８ｆを加え。
攪拌下、４０％苛性ソーダ水溶液３１５ ｙ （ＮａＯ
Ｈとして３．１５モル）を加えた。更にアクリル酸５．
４ ｙ （０，０７５モル）を添加し、系が均一となっ
た後、溶液を少量取り、水で希釈し、３％水溶液とした
後、ｐＨを測定したところ、４．０９ （測定温度３５
℃）であった。次いで窒素を導入しつつ系を１００℃に
昇温した後、重合開始剤と“して過硫酸ソーダ２５Ｆと
３５％過酸化水素水２３３Ｖの混合液を６時間かけて滴
下した。滴下終了後１００℃で２時間加熱した後、系を
４０℃以下に冷却した。この溶液を少量とり、ｐＨを測
定したところ５．０２であった。このようにして３８％
固型分のマレイン酸／アクリル酸共重合体が得られた。
Ｈとして３．１５モル）を加えた。更にアクリル酸５．
４ ｙ （０，０７５モル）を添加し、系が均一となっ
た後、溶液を少量取り、水で希釈し、３％水溶液とした
後、ｐＨを測定したところ、４．０９ （測定温度３５
℃）であった。次いで窒素を導入しつつ系を１００℃に
昇温した後、重合開始剤と“して過硫酸ソーダ２５Ｆと
３５％過酸化水素水２３３Ｖの混合液を６時間かけて滴
下した。滴下終了後１００℃で２時間加熱した後、系を
４０℃以下に冷却した。この溶液を少量とり、ｐＨを測
定したところ５．０２であった。このようにして３８％
固型分のマレイン酸／アクリル酸共重合体が得られた。
実施例２
アクリル酸のかわシにスチレンスルホン酸ソーダ１２．
４ ｙ （０，０６モル）を添加する以外は実施例１と
全く同様にしてマレイン酸／スチレンスルホン酸ソーダ
共重合体を合成した。得られた共重合体の重合率、平均
分子量を次の表１に示す。同ブロミンーブロマイド法に
よる残存単量体の定量により重合率を求めた。又ゲル・
パーミェーションクロマトグラフィーで該共重合体の平
均分子量を測定した。
４ ｙ （０，０６モル）を添加する以外は実施例１と
全く同様にしてマレイン酸／スチレンスルホン酸ソーダ
共重合体を合成した。得られた共重合体の重合率、平均
分子量を次の表１に示す。同ブロミンーブロマイド法に
よる残存単量体の定量により重合率を求めた。又ゲル・
パーミェーションクロマトグラフィーで該共重合体の平
均分子量を測定した。
Claims (1)
- マレイン酸１００モルとアクリル酸、メタクリル酸、イ
タコン酸、アクリルアミド、（メタ）アクリル酸エステ
ル、ヒドロキシ（メタ）アクリレート、スチレンスルホ
ンｌ１ｌｉｔヒアリルスルホン酸から選ばれるモノマー
５モル未満から平均分子量３００〜５０００のマレイン
酸塩共重合体を製造するに際し、マレイン酸モノアルカ
リ金属塩又はマレイン酸モノアンモニウム塩に前記モノ
マーを添加し、水溶媒系中で重合開始剤の存在下、８０
〜１８０℃にて重合させることを特徴とするマレイン酸
塩共重合体の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6856284A JPS59210913A (ja) | 1984-04-06 | 1984-04-06 | マレイン酸塩共重合体の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6856284A JPS59210913A (ja) | 1984-04-06 | 1984-04-06 | マレイン酸塩共重合体の製造法 |
Related Parent Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57175903A Division JPS5964615A (ja) | 1982-10-06 | 1982-10-06 | ポリマレイン酸塩の製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59210913A true JPS59210913A (ja) | 1984-11-29 |
| JPH0215568B2 JPH0215568B2 (ja) | 1990-04-12 |
Family
ID=13377321
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6856284A Granted JPS59210913A (ja) | 1984-04-06 | 1984-04-06 | マレイン酸塩共重合体の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS59210913A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5064563A (en) * | 1989-04-28 | 1991-11-12 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Process for producing and use of maleic acid (co-) polymer salt improved in biodegradability |
| JP2007529604A (ja) * | 2004-03-15 | 2007-10-25 | ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー | スルホン化／カルボキシル化ポリマーを含有する表面処理組成物 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS55127415A (en) * | 1977-03-23 | 1980-10-02 | Pfizer | Copolymer of maleic acid anhydride and its use as scale preventing agent |
| JPS57175903A (en) * | 1981-03-31 | 1982-10-29 | Philips Nv | Object inspecter |
-
1984
- 1984-04-06 JP JP6856284A patent/JPS59210913A/ja active Granted
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS55127415A (en) * | 1977-03-23 | 1980-10-02 | Pfizer | Copolymer of maleic acid anhydride and its use as scale preventing agent |
| JPS57175903A (en) * | 1981-03-31 | 1982-10-29 | Philips Nv | Object inspecter |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5064563A (en) * | 1989-04-28 | 1991-11-12 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Process for producing and use of maleic acid (co-) polymer salt improved in biodegradability |
| JP2007529604A (ja) * | 2004-03-15 | 2007-10-25 | ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー | スルホン化／カルボキシル化ポリマーを含有する表面処理組成物 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0215568B2 (ja) | 1990-04-12 |
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