JPS59207977A - 嫌気硬化性接着剤 - Google Patents
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- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J4/00—Adhesives based on organic non-macromolecular compounds having at least one polymerisable carbon-to-carbon unsaturated bond ; adhesives, based on monomers of macromolecular compounds of groups C09J183/00 - C09J183/16
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はも棟祠質、特にメッキ材質に対しで速硬性の嫌
気硬化性接着剤に関する。
気硬化性接着剤に関する。
従来より空気と筬【1虫して−る限りは液状を保ってい
るが、金属等の隙1i41に浸=透して空気か遮断され
ると1便化する嫌主f便化性接ン庸ア1すは多数知られ
ており、その特徴を活かしてネジ類のゆるみ止め。
るが、金属等の隙1i41に浸=透して空気か遮断され
ると1便化する嫌主f便化性接ン庸ア1すは多数知られ
ており、その特徴を活かしてネジ類のゆるみ止め。
配管部やフランジ部のシール、嵌合部の固足なとに広く
使用されている。近年においては電機2機織−姉品等の
組与立て作業の高速化、省力化の為作1C伴なって使用
される接着な1](lこも著しく速硬性Oつものが要求
されるようになってきた。寸だ接着される部品も1I2
11独防市の為にメッキ(2質のものが多数使用される
ようになってきており、−液性でメツキイ′;3質に対
しても速硬性を示す味気硬化性後7U11す/)K望ま
れてきている。
使用されている。近年においては電機2機織−姉品等の
組与立て作業の高速化、省力化の為作1C伴なって使用
される接着な1](lこも著しく速硬性Oつものが要求
されるようになってきた。寸だ接着される部品も1I2
11独防市の為にメッキ(2質のものが多数使用される
ようになってきており、−液性でメツキイ′;3質に対
しても速硬性を示す味気硬化性後7U11す/)K望ま
れてきている。
しかしながら、従来の嫌気硬化性接着剤(ま自動化ライ
ンに組みこむにけ接層速度が不充分であり。
ンに組みこむにけ接層速度が不充分であり。
特(てメッキ材質に対してその傾向が著しくブライマー
の併用や加熱硬化なとの繁雑な操作を心安としてbる。
の併用や加熱硬化なとの繁雑な操作を心安としてbる。
我々は表面処理きれてbない鉄や銅系全国等の活i生金
属(鯰下活性金国と略hピする。)に対してだけでなく
、メッキ処理された余積(以下不活性金属と略記する。
属(鯰下活性金国と略hピする。)に対してだけでなく
、メッキ処理された余積(以下不活性金属と略記する。
)に対しても速硬性の嫌気硬化性接着剤を得る目的で鋭
意研究を行なった結果少量の水を含有することができる
親水性の嫌気重合性単量体にO−ベノゾイソクスルフイ
ミトと複索環第3級アミンまたは/および芳香族第3級
アミン類、ラジカル重合開始剤及び水を祭加した組成物
か不活性金属を含む各種材質の金属に幻して著しく速硬
性であることを見出した。
意研究を行なった結果少量の水を含有することができる
親水性の嫌気重合性単量体にO−ベノゾイソクスルフイ
ミトと複索環第3級アミンまたは/および芳香族第3級
アミン類、ラジカル重合開始剤及び水を祭加した組成物
か不活性金属を含む各種材質の金属に幻して著しく速硬
性であることを見出した。
0−ペンゾイックスルノイミドとアミンを嫌気助化注接
着剤の6更化促准剤(lζ用論だ例としては米国特許3
0 <13820及び同:3218305があり、後者
の特許K i−1,−、ではアミンとして芳香族第3級
アミン及び複素環基が水素置換された複1.に環第2級
アミンを用いた場合に活性金属に対して1良好な接着速
度を示すことが記載されて層る。我々(は芳香族第3級
アミンを含有する組成に所定量の水を添加したところ、
活性金(支)に対して著しく速硬性になるだけでなく、
不活性金属に対(〜でも非常に速r更性になることを見
出しだ。そして更に。
着剤の6更化促准剤(lζ用論だ例としては米国特許3
0 <13820及び同:3218305があり、後者
の特許K i−1,−、ではアミンとして芳香族第3級
アミン及び複素環基が水素置換された複1.に環第2級
アミンを用いた場合に活性金属に対して1良好な接着速
度を示すことが記載されて層る。我々(は芳香族第3級
アミンを含有する組成に所定量の水を添加したところ、
活性金(支)に対して著しく速硬性になるだけでなく、
不活性金属に対(〜でも非常に速r更性になることを見
出しだ。そして更に。
従来よシネ活性金属はもとより活性金属に対しても効果
があまI)認められて論なかった複素環第3級アミンも
、所定量の水が存在すれば活性金椹のみならず不活性金
属に対しても更に著しい速硬性を示すCとを見出した。
があまI)認められて論なかった複素環第3級アミンも
、所定量の水が存在すれば活性金椹のみならず不活性金
属に対しても更に著しい速硬性を示すCとを見出した。
特に複素環第3級アミンの中でもキノリン類及びキノキ
サリン類にその効果がXI、いことを見出し本発明に至
ったものである。即ち2本発明は05重量係以上の水を
溶i’iイすることができる親水性の嫌気重合性単量体
を少なくとも10重量%以上含有している嫌気重合性単
量体1゜OO重量部七下記a)〜a)よりなる嫌気勧化
1〕) 複本環筒3級アミン類または/および芳香族
第3籾アミン類 01〜5
Mz量部C) ラジカル重合開始剤 005〜3
道社1lBd) 水 05〜
5重:計部本発明の組成上の%徴の一つ(は、嫌気重合
性単量体として少なくとも]、0重量%以上の親水性の
単片体を用いることである。親水性の単量体を用いるこ
とによυ本発明の必須成分である水を所定量均一に溶解
または分散させることかで@嫌気硬化性接着剤としての
性能を大巾に向上させることができる。本発明において
・特に好まし固層水性の単量体(は次の一般式(1)′
、!たは/及び(2)で表わされる化合物である。
サリン類にその効果がXI、いことを見出し本発明に至
ったものである。即ち2本発明は05重量係以上の水を
溶i’iイすることができる親水性の嫌気重合性単量体
を少なくとも10重量%以上含有している嫌気重合性単
量体1゜OO重量部七下記a)〜a)よりなる嫌気勧化
1〕) 複本環筒3級アミン類または/および芳香族
第3籾アミン類 01〜5
Mz量部C) ラジカル重合開始剤 005〜3
道社1lBd) 水 05〜
5重:計部本発明の組成上の%徴の一つ(は、嫌気重合
性単量体として少なくとも]、0重量%以上の親水性の
単片体を用いることである。親水性の単量体を用いるこ
とによυ本発明の必須成分である水を所定量均一に溶解
または分散させることかで@嫌気硬化性接着剤としての
性能を大巾に向上させることができる。本発明において
・特に好まし固層水性の単量体(は次の一般式(1)′
、!たは/及び(2)で表わされる化合物である。
RR
o 0
CH2= O−C(−OR2+1TlOR3(2)(式
中、Rは水素丑たはメチル基、 R1,R2は炭素数
2〜イ個のアルキレフ基またはハロゲン化アルキレン基
+ R3は炭素数1または2のアルキル基または水素、
nは3〜11の整数2mは1〜11の整数を示す。) 例としては、トリエチレングリコールシ(メタ)アクリ
レート、テトラエチレングリコールジ(メタ〕アクリレ
ート、ヒドロキシエテル(メタ)アクリレ−1−、ヒト
ワキ/プロピル(メタ)アクリレート、ヒドロキシブチ
ル(メタ)アクリレート。
中、Rは水素丑たはメチル基、 R1,R2は炭素数
2〜イ個のアルキレフ基またはハロゲン化アルキレン基
+ R3は炭素数1または2のアルキル基または水素、
nは3〜11の整数2mは1〜11の整数を示す。) 例としては、トリエチレングリコールシ(メタ)アクリ
レート、テトラエチレングリコールジ(メタ〕アクリレ
ート、ヒドロキシエテル(メタ)アクリレ−1−、ヒト
ワキ/プロピル(メタ)アクリレート、ヒドロキシブチ
ル(メタ)アクリレート。
ポリエチレングリコールモノ(メタ)アクリレート、ボ
ー)7’ロピレングリコールモノ(メタ)アクリレート
、メトキシテトラエチレングリコール(メタ)アジリレ
ート、メトキシポリエチレングリコール(メタ)アクリ
レート等があげられる。
ー)7’ロピレングリコールモノ(メタ)アクリレート
、メトキシテトラエチレングリコール(メタ)アジリレ
ート、メトキシポリエチレングリコール(メタ)アクリ
レート等があげられる。
必要に応じて90重量係以下の量で前記親水性の嫌気重
合性単量体と混合して使用されるその他の嫌気重合性単
量体としては、特に次のa)iたは/およびb)が好丑
しぬう ・)次の一般式(3) %式% (式中、R4,R5は炭素数2〜/1個のアルキレン基
、X+Viは1または2で/1. ) x 十y )
2を示す。) で表わされる化合物。
合性単量体と混合して使用されるその他の嫌気重合性単
量体としては、特に次のa)iたは/およびb)が好丑
しぬう ・)次の一般式(3) %式% (式中、R4,R5は炭素数2〜/1個のアルキレン基
、X+Viは1または2で/1. ) x 十y )
2を示す。) で表わされる化合物。
b)ポリエステル(メタ)アクリレート一般式(、:I
)の単量体はビスフェノールAアルキレンオキサイド角
加物のジ(メタ)アクリレートであるがχ+y≧4の場
合に1は接層速、髄がやや遅くなる傾向があり、またx
十y二2の場合には接着剤が結晶化するf1向があるた
めx + y = 3であるかx + y = 2 、
x + y −3+ X +3’ = 4等の混
合物で平均的に4)x十y)2である場合が爪も好まし
す。
)の単量体はビスフェノールAアルキレンオキサイド角
加物のジ(メタ)アクリレートであるがχ+y≧4の場
合に1は接層速、髄がやや遅くなる傾向があり、またx
十y二2の場合には接着剤が結晶化するf1向があるた
めx + y = 3であるかx + y = 2 、
x + y −3+ X +3’ = 4等の混
合物で平均的に4)x十y)2である場合が爪も好まし
す。
ポリエステル(メタ)アクリレートとしては、例えは多
価アルコールと多塩基酸無水物及び(メタ)アクリル酸
から脱水縮合反応によって得られるものや、多価アルコ
ールと多」負基酸無水り勿及びグリノジル(メタ)アク
リレートから重付加反応によシ得られたもの等があげら
れる。重飼加反応方法による場合には本発明の成分の一
つである複素環第3級アミンを触媒に用いれば従来タイ
プの触媒を用いた場合のように生成ポリエステルから不
必要な触媒を除く等の精製操作が必要でなく、また高性
能の嫌気硬化性接着411が得られることを見出した。
価アルコールと多塩基酸無水物及び(メタ)アクリル酸
から脱水縮合反応によって得られるものや、多価アルコ
ールと多」負基酸無水り勿及びグリノジル(メタ)アク
リレートから重付加反応によシ得られたもの等があげら
れる。重飼加反応方法による場合には本発明の成分の一
つである複素環第3級アミンを触媒に用いれば従来タイ
プの触媒を用いた場合のように生成ポリエステルから不
必要な触媒を除く等の精製操作が必要でなく、また高性
能の嫌気硬化性接着411が得られることを見出した。
以上a)tたはb)の酢量体が接着速度、接着強度の点
で荷に好ましbが、更にエチレングリコールジ(メタ)
アクリレート、ジエチレングリコールジ(メタ〕アクリ
レート、プaビレ/グ1ノコールジ(メタ)アクリレー
ト、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート
、トリメチロールエタントリ(メタ)アクリレート、グ
リセリンジ(メタ)アクリレ−1・のような多仙1アル
コールのポリ(メタ)アクリレート類、ジフェニル(メ
タ〕アクリロイルオキシエチルフォスフェート、ジプチ
ル(メタ)アクリロイルオキシエチルフォスンエート、
ジシクロペンテニル(メタ)アクリレート、ジシクロペ
ンテニルオキシエチル(メタ)アクリレート等のモノ(
メタ)アクリレート類、液状ゴムの末端(メタ)アクリ
レート化物1 ウレタンポリ(メタ)アクリレート類、
エポキシ(メタ)7り1,11z −1−&L )リ
ス(メタ)アクリロイルオキノエチルインシアヌレート
、トす(メタ)アクリロイルへキサヒドロ−8〜トリア
ジン等も使用できる。寸だ耐熱性を向上させる目的でN
−フェニルマレイミドのようなマレイミド類も少量であ
れば使用可能である。
で荷に好ましbが、更にエチレングリコールジ(メタ)
アクリレート、ジエチレングリコールジ(メタ〕アクリ
レート、プaビレ/グ1ノコールジ(メタ)アクリレー
ト、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート
、トリメチロールエタントリ(メタ)アクリレート、グ
リセリンジ(メタ)アクリレ−1・のような多仙1アル
コールのポリ(メタ)アクリレート類、ジフェニル(メ
タ〕アクリロイルオキシエチルフォスフェート、ジプチ
ル(メタ)アクリロイルオキシエチルフォスンエート、
ジシクロペンテニル(メタ)アクリレート、ジシクロペ
ンテニルオキシエチル(メタ)アクリレート等のモノ(
メタ)アクリレート類、液状ゴムの末端(メタ)アクリ
レート化物1 ウレタンポリ(メタ)アクリレート類、
エポキシ(メタ)7り1,11z −1−&L )リ
ス(メタ)アクリロイルオキノエチルインシアヌレート
、トす(メタ)アクリロイルへキサヒドロ−8〜トリア
ジン等も使用できる。寸だ耐熱性を向上させる目的でN
−フェニルマレイミドのようなマレイミド類も少量であ
れば使用可能である。
複素環′!″f、3級アミン類または/および芳香族第
3級アミン類七〇−ベンゾイックスルフィミドけ水およ
びラジカル重合間始剤の共存下において不活性金属等に
著しη速硬性を与える硬化促進剤である。複素環第3級
アミンとしてはキノリン、1−メチルキノリン16−メ
チルキノリン、キナルジン、キノキサリン、ジメチルキ
ノキサ“0リン、ツェナジノ等があげられる。これらの
複素環第3級アミン類(は、水が共存しなカ場合には硬
化促仏剤としての作用を殆んど示さな力か、わずかしか
効果がないか、ノッr定量の水が存在すれは不活性金属
等に対して著しb速硬化作用を示すもので水との相乗効
果は驚くべきものである。芳香族第13級アミン類の場
合は水が共存しない場合、でも活性金属に対してはある
程度の速硬化作用を示すがノッr定量の水が存在すれば
著しく速硬性となシ、接着困lαFであった不活性金属
に対しても速硬性となる。芳香族第3級アミンとしては
、N、N−ジメチル−p−1ルイジン、、N、N−ジメ
チル−m−トルイジン、N、N−ジメチル−m−アニン
ジン、1寸、N−ジメチルアニリンなどがあげられる。
3級アミン類七〇−ベンゾイックスルフィミドけ水およ
びラジカル重合間始剤の共存下において不活性金属等に
著しη速硬性を与える硬化促進剤である。複素環第3級
アミンとしてはキノリン、1−メチルキノリン16−メ
チルキノリン、キナルジン、キノキサリン、ジメチルキ
ノキサ“0リン、ツェナジノ等があげられる。これらの
複素環第3級アミン類(は、水が共存しなカ場合には硬
化促仏剤としての作用を殆んど示さな力か、わずかしか
効果がないか、ノッr定量の水が存在すれは不活性金属
等に対して著しb速硬化作用を示すもので水との相乗効
果は驚くべきものである。芳香族第13級アミン類の場
合は水が共存しない場合、でも活性金属に対してはある
程度の速硬化作用を示すがノッr定量の水が存在すれば
著しく速硬性となシ、接着困lαFであった不活性金属
に対しても速硬性となる。芳香族第3級アミンとしては
、N、N−ジメチル−p−1ルイジン、、N、N−ジメ
チル−m−トルイジン、N、N−ジメチル−m−アニン
ジン、1寸、N−ジメチルアニリンなどがあげられる。
゛これらのアミンので49加量は嫌気重合性単量体1.
00取量部に対して0,1〜5重量部、好寸しぐに05
〜3重量部である。この範囲をこえて多量に添加しても
性能の向上は認められず、少なければ接着速度が遅くな
る。尚、本発明に於ては、その他のアミン。
00取量部に対して0,1〜5重量部、好寸しぐに05
〜3重量部である。この範囲をこえて多量に添加しても
性能の向上は認められず、少なければ接着速度が遅くな
る。尚、本発明に於ては、その他のアミン。
何ら差し支えない。
0−ベンゾイックスルフィミドの添加二数、ば01〜5
重量部好ましくは05〜3重量部であるが。
重量部好ましくは05〜3重量部であるが。
前記アミン類とほぼ等モル量使用した時にその硬化促進
作用は最も著しくなる。場合によっては、0−ベンゾイ
ックスルフィミドと前;号己アミン類を、不活性溶媒中
で反応させて得られる両者が等モル何割した廖を添加し
ても良好な性能の接着剤が得られることを見出した。
作用は最も著しくなる。場合によっては、0−ベンゾイ
ックスルフィミドと前;号己アミン類を、不活性溶媒中
で反応させて得られる両者が等モル何割した廖を添加し
ても良好な性能の接着剤が得られることを見出した。
水(ri f4iJ :&の如くO−ベンゾイックスル
フィミドと前記アミン類からなる硬化促進1キリ系に著
しlA速硬性を付与させることができるもので、不発明
においては非常に唯汐な成分である。水を嫌気硬化性接
着剤に添加した利としては米国特許:3・119512
があるが、この特許の場合は、有・殴;メま/ζは無機
酸のアルカリ金属塩またはカルンウム、頃と025〜0
5%の水を添加するものであシ、不活性全国2に対して
接着速度が著しく遅贋だけでなく活性金属に対しても本
発明の組成物よりはるかに遅く、接着の開始に数時間以
上を要するものである。本発明の組成の場合は、たとえ
ば嫌気硬化性単量体、 ハイドロパーオキサイド、0−
ベンゾイックスルフィミドおよびキノリンからなる組成
が、不活性金属に対して室、盆で]時間以上でも接着し
ないのに対してこれに2重量%の水を添加すると数分で
接着する程の速硬性となる。本発明における水の添加量
は05〜5車姓部好1しくけ1〜3重−竹一部である。
フィミドと前記アミン類からなる硬化促進1キリ系に著
しlA速硬性を付与させることができるもので、不発明
においては非常に唯汐な成分である。水を嫌気硬化性接
着剤に添加した利としては米国特許:3・119512
があるが、この特許の場合は、有・殴;メま/ζは無機
酸のアルカリ金属塩またはカルンウム、頃と025〜0
5%の水を添加するものであシ、不活性全国2に対して
接着速度が著しく遅贋だけでなく活性金属に対しても本
発明の組成物よりはるかに遅く、接着の開始に数時間以
上を要するものである。本発明の組成の場合は、たとえ
ば嫌気硬化性単量体、 ハイドロパーオキサイド、0−
ベンゾイックスルフィミドおよびキノリンからなる組成
が、不活性金属に対して室、盆で]時間以上でも接着し
ないのに対してこれに2重量%の水を添加すると数分で
接着する程の速硬性となる。本発明における水の添加量
は05〜5車姓部好1しくけ1〜3重−竹一部である。
この範囲を超えて多くてももはや接着速度の向上は認め
られず逆(C接着強度が低]Jする場合かあり、丑た少
ない場合は速硬性のものは得られなめ。′このような水
の量は通常、単量体や添加剤中に不純物として含有され
ている水分量よりはるかに多い量であり、前記米国7侍
杵31119512に記■戚の量よシ刀・な9多量であ
るか、このように接着剤の成分としてはかなり多量の水
が本発明の特定の組成においては接着強度に悪影響を及
ぼすことなく、逆に著しい接着促進作用を示すことは非
常に特徴的である。
られず逆(C接着強度が低]Jする場合かあり、丑た少
ない場合は速硬性のものは得られなめ。′このような水
の量は通常、単量体や添加剤中に不純物として含有され
ている水分量よりはるかに多い量であり、前記米国7侍
杵31119512に記■戚の量よシ刀・な9多量であ
るか、このように接着剤の成分としてはかなり多量の水
が本発明の特定の組成においては接着強度に悪影響を及
ぼすことなく、逆に著しい接着促進作用を示すことは非
常に特徴的である。
ラジカル重合開始剤としては、・・イドロバ−芽キサイ
ド類、ケトンパーオキザイド類、ジアルキルパーオキサ
イド類、シア/ルパーオキザイド類お−よびパーオキシ
エステル類などがあげられるが、q寺にt−フ゛チルハ
イドロパーオキザイド、クメンハイトロパーオギサイド
、ジインプロピルベンゼンハイドロパーオキサイド、p
−メンタンハイドロパーオキサイド等のハイドロパーオ
キサイド類が最も好適である。陥加量は嫌気重合性単壁
体100屯量部(C対して0.05〜3重量部、好まし
くは01〜1丁量部である。本発明においては05重扉
部以下の少量でも極めて速硬性であり、人体に対して刺
激性の犬きb重合開始剤を少量にできるという点でも有
利である。
ド類、ケトンパーオキザイド類、ジアルキルパーオキサ
イド類、シア/ルパーオキザイド類お−よびパーオキシ
エステル類などがあげられるが、q寺にt−フ゛チルハ
イドロパーオキザイド、クメンハイトロパーオギサイド
、ジインプロピルベンゼンハイドロパーオキサイド、p
−メンタンハイドロパーオキサイド等のハイドロパーオ
キサイド類が最も好適である。陥加量は嫌気重合性単壁
体100屯量部(C対して0.05〜3重量部、好まし
くは01〜1丁量部である。本発明においては05重扉
部以下の少量でも極めて速硬性であり、人体に対して刺
激性の犬きb重合開始剤を少量にできるという点でも有
利である。
以上が本発明の主たる構成であるが、その他長期1呆存
安定化の為に少量のキノン系重合禁止剤。
安定化の為に少量のキノン系重合禁止剤。
フェノール系重合禁止剤、シュウ酸、エチレンジアミン
・Z酢酸・”’−Na等の嫌気硬化性接着剤に使用され
ている安定剤を少量添加することもできる。また、1級
アミン類、有慨酸のアミン塩、酸性リンmエステル、ア
ミノトリ(メチレンホスホ” e ) + ]−ヒド
ロキシエチリデシ〜・1,1−ジホスホン1浚、エチレ
ンジアミンテトラ(メチレンホスホン酸)及びジアリル
ジブチルホスホノサクシネートやクラウンエーテル等も
本発明においては単独または前記安定剤との併用下で良
好な保育安定化作用を示すことを見出した。その他、接
着弾度を高める目的でビニルスルホン酸、スチレンスル
ホン酸等の重合性スルホン酸−またはその塩力1゜無水
リン酸、ホウ酸、1合注酸性リン酸エステル。
・Z酢酸・”’−Na等の嫌気硬化性接着剤に使用され
ている安定剤を少量添加することもできる。また、1級
アミン類、有慨酸のアミン塩、酸性リンmエステル、ア
ミノトリ(メチレンホスホ” e ) + ]−ヒド
ロキシエチリデシ〜・1,1−ジホスホン1浚、エチレ
ンジアミンテトラ(メチレンホスホン酸)及びジアリル
ジブチルホスホノサクシネートやクラウンエーテル等も
本発明においては単独または前記安定剤との併用下で良
好な保育安定化作用を示すことを見出した。その他、接
着弾度を高める目的でビニルスルホン酸、スチレンスル
ホン酸等の重合性スルホン酸−またはその塩力1゜無水
リン酸、ホウ酸、1合注酸性リン酸エステル。
7ランカノプリング剤、チタンカップリング剤等を少−
計添加することもできる。また心安に応じて。
計添加することもできる。また心安に応じて。
着色剤、増粘剤、チクントロピンク剤及びOJj袈削等
を適量重加°Tることもb」能である。
を適量重加°Tることもb」能である。
以上の如く、本発明で得られた嫌気硬化性接着剤(・ま
活性金属に対してだけでなく不活性金属に対しても非常
に短時間で強力に接着するものであり斯業の発展に大き
く貢献するものである。
活性金属に対してだけでなく不活性金属に対しても非常
に短時間で強力に接着するものであり斯業の発展に大き
く貢献するものである。
次に本発明を実施1タリ、比威例によって更に詳しく説
明する。但し、部1は全て重量部を表わす。尚。
明する。但し、部1は全て重量部を表わす。尚。
各i妾看削の性能試験は日本接着剤工業会規格JA工〜
6−1.979に準処して次に示す(1)〜(3)の方
法で行なった。
6−1.979に準処して次に示す(1)〜(3)の方
法で行なった。
(1)接着開始時間の測定
M I Qの、にルトのネジすじ上に接着剤を塗布し、
ナンドをねじこんで締めつけトルクを加えなめて固定し
た後23℃で放置し、接着の開始(・でよってナツトが
手で動かなくな葱までの時間を61り定した。
ナンドをねじこんで締めつけトルクを加えなめて固定し
た後23℃で放置し、接着の開始(・でよってナツトが
手で動かなくな葱までの時間を61り定した。
(2)破j表トルク及び脱出トルク強度の測定同上の接
着したボルト・ナツトを史に23℃で2 /l l]、
j間装置した後、トルクレンチにて破壊トルク及び脱出
トルク強度を測定した。
着したボルト・ナツトを史に23℃で2 /l l]、
j間装置した後、トルクレンチにて破壊トルク及び脱出
トルク強度を測定した。
(3)保存安定性の測定
]、 00 ml!ポリエチレン製容器(・て接着剤を
′/6叶だけ入れ、50℃の熱j虱乾燥器中に放1置し
て接着剤の瑠粘捷だはゲル化の有5県を観察しだ。この
条件下で10日間異常がなければ棚寿命は室温で1年以
上である。
′/6叶だけ入れ、50℃の熱j虱乾燥器中に放1置し
て接着剤の瑠粘捷だはゲル化の有5県を観察しだ。この
条件下で10日間異常がなければ棚寿命は室温で1年以
上である。
実汎例1〜8.比較例1
テトラエチレングリコールジンククリレート100部(
(0−ベンゾイックスルフィミド0.92部とゲル化安
定剤を所定量加えて加熱溶解後冷苅Jして各4’Jアミ
ンを所定量添加し、更にクメンハイドロパーオキサイド
を03部、水を2部添加して接着剤を調製し物性を測定
した結果を表Iに示す。
(0−ベンゾイックスルフィミド0.92部とゲル化安
定剤を所定量加えて加熱溶解後冷苅Jして各4’Jアミ
ンを所定量添加し、更にクメンハイドロパーオキサイド
を03部、水を2部添加して接着剤を調製し物性を測定
した結果を表Iに示す。
尚、被着体のボルト・ナツトは亜鉛メンキユニクロメー
ト処理(以下単にユニクロメートと略記する。)のもの
を使用した。表■において明らかな如く、従来の嫌気便
化性接着剤においては接着困難であったユニクロメート
に対して非常に速碩性である。尚、この組成から水を除
いた系についても物性を…り定したが、いずれも接着の
開始に60′ 分易上を要した。また況]の接着剤を用
いてその・1jllの各ケ、(オ質のM’EOボルト・
ナツトVC対する接着性を測定した結果が表Iである。
ト処理(以下単にユニクロメートと略記する。)のもの
を使用した。表■において明らかな如く、従来の嫌気便
化性接着剤においては接着困難であったユニクロメート
に対して非常に速碩性である。尚、この組成から水を除
いた系についても物性を…り定したが、いずれも接着の
開始に60′ 分易上を要した。また況]の接着剤を用
いてその・1jllの各ケ、(オ質のM’EOボルト・
ナツトVC対する接着性を測定した結果が表Iである。
比較の為にこの組成から水を除Vた組成でも同様に物性
を測定した比較例1が表0で明らかな如く、水の作用効
果(は著しい。
を測定した比較例1が表0で明らかな如く、水の作用効
果(は著しい。
以
下
余
白
表III ′/?−示す嫌気1合注単量体100部にO
−ベンゾイックスルフィミド0.92 =cとゲル化安
定剤とよびその他の添刀口剤を所定量添加し、加熱溶解
後キノキサリンを065部、クメン・・イト口・く−オ
キサイドを03部および水を2部添加して接着剤を調製
し、実施例1と同様(Cユニクロメートボルト・ナンド
を用いて物性を測定した結果を表+iに示す。bずれも
非常に良好な接着速度を示している。尚、表111の嫌
気重合・注単量体から親4く性の乍−量体を除lAだ系
tでついても物性を測定したか、水が均一(、て溶解ま
たは分散できず、接着開始時聞けいずれも60分以上で
あつ/こ。
−ベンゾイックスルフィミド0.92 =cとゲル化安
定剤とよびその他の添刀口剤を所定量添加し、加熱溶解
後キノキサリンを065部、クメン・・イト口・く−オ
キサイドを03部および水を2部添加して接着剤を調製
し、実施例1と同様(Cユニクロメートボルト・ナンド
を用いて物性を測定した結果を表+iに示す。bずれも
非常に良好な接着速度を示している。尚、表111の嫌
気重合・注単量体から親4く性の乍−量体を除lAだ系
tでついても物性を測定したか、水が均一(、て溶解ま
たは分散できず、接着開始時聞けいずれも60分以上で
あつ/こ。
V、
下
余
白
・ζ1ヘキ廿メチレンジイソシアネートとヒドロキシプ
ロピルメタクリレートの1:2モル比付加反応生成′吻 ×2ジエチレングリコール、無水フタル酸、グリ7ジル
メタクリレートをキノリンヲ(’+!Ii媒として1:
2:2のモル比で付加反応さすたもの X3ビスフエノールA・ジグリシジルエーテルとメタク
リル酸の1:2モル比付力11反応生成二1勿 s 4 ’tf状ポリブタジェン末端エポキシ[ヒ物の
メタクリル酸付、兜物 実施例19〜23.比較例2〜4 ビスフェノールA・エチレンオキサイド3モルfす加′
吻のジメタクリレート5(iS、 ヒドロキノプロピ
ルメタクリレート50部にエチレンシアミンテトラ(メ
チレンホスホン酸) 0.005部とO−ペンゾイソク
スルフイミトを092部添1)目し、加熱5畳前後室温
に冷却してキノキサリンを0f35部。
ロピルメタクリレートの1:2モル比付加反応生成′吻 ×2ジエチレングリコール、無水フタル酸、グリ7ジル
メタクリレートをキノリンヲ(’+!Ii媒として1:
2:2のモル比で付加反応さすたもの X3ビスフエノールA・ジグリシジルエーテルとメタク
リル酸の1:2モル比付力11反応生成二1勿 s 4 ’tf状ポリブタジェン末端エポキシ[ヒ物の
メタクリル酸付、兜物 実施例19〜23.比較例2〜4 ビスフェノールA・エチレンオキサイド3モルfす加′
吻のジメタクリレート5(iS、 ヒドロキノプロピ
ルメタクリレート50部にエチレンシアミンテトラ(メ
チレンホスホン酸) 0.005部とO−ペンゾイソク
スルフイミトを092部添1)目し、加熱5畳前後室温
に冷却してキノキサリンを0f35部。
クメンハイドロパーオキサイドを03部及び水を(3〜
6部添加して接着剤を調製し、実施例1と同45ff
Kユニクロメートボルト・ナツトに対す7:、 物性を
測定した結果を表Vに示す。剪定量の水の添カロによっ
て著しく接着速度が速くなってbることが明らかである
。
6部添加して接着剤を調製し、実施例1と同45ff
Kユニクロメートボルト・ナツトに対す7:、 物性を
測定した結果を表Vに示す。剪定量の水の添カロによっ
て著しく接着速度が速くなってbることが明らかである
。
表 1■
比較例5〜8
実施例17の組成からそれぞれ1成分を除いた系につい
て実施例1と同様にユニクロメートボルト・ナツトに対
する接着性を測定した結果が表■である。表yで明らか
な如く本発明の組成から1成分でも欠けると接着速度が
著しく悪くなるだけでなく、接着強度もかなり低下して
いるCとが明らかである。
て実施例1と同様にユニクロメートボルト・ナツトに対
する接着性を測定した結果が表■である。表yで明らか
な如く本発明の組成から1成分でも欠けると接着速度が
著しく悪くなるだけでなく、接着強度もかなり低下して
いるCとが明らかである。
表 \l
特許出願人 大倉工業株式会社
代理人 小川−美
手続補正書
昭牙lJ汐と年乙月6日
特許庁長官 若 杉 和 夫 殿
■、事件の表示 特M詔lと−と770ご号2 発明
の名称 嫌気硬化性接着剤 3、補正をする者 事件との関係 特許出願人 住 所 香川県丸亀市中津町/376番地名称
大倉工業株式会社 4、代理人 G 補正の対象 明細層 7 補正の内容 明細書中 (1)j頁/行 (2)3頁グ行 「a)〜名)」を ra)憫)」 と補正する。
の名称 嫌気硬化性接着剤 3、補正をする者 事件との関係 特許出願人 住 所 香川県丸亀市中津町/376番地名称
大倉工業株式会社 4、代理人 G 補正の対象 明細層 7 補正の内容 明細書中 (1)j頁/行 (2)3頁グ行 「a)〜名)」を ra)憫)」 と補正する。
(3)/7頁下から2行
口した比較例/が」を「した(比較例/)が、」
と補正する。
(4)、2/頁表■中
実施例点/3の嫌気性単量体の種類と組成において
「トリメチロールプロペントリメタアクリレート」を
[トリメチロールプロパントリメタアクリレ − ト
」 と補正する。
」 と補正する。
Claims (1)
- 1.0.5重量係以上の水を溶解することができる親水
性の嫌気重合性単量体を少なくとも10M ft%以上
含有している嫌気重合性単量体100獣量部と下記a)
〜d)よシなる嫌気1′使化1生接庸斉り。 a) 0−ベンゾイックスルフィミド 01〜5重量
部b) 複素環第3級アミン類または/および芳香族第
3級アミン類 01〜5重量部C)
ラジカル重合開始剤0.05〜3重量部d) 水
05〜5重量部205重量係以上の水を
溶hイすることができる親水性の嫌気重合性単量体が次
の一般式([)%式%(2) (式中、Rは水素寸た6″iメチル基、 J、 R
2け炭素数2〜1閾のアルキレン基寸7’t &−j−
・ロゲン化アルキレン基、Ra1d炭素数1またば2の
アルキル基または水素、ni”j:3〜14の整数1m
は1〜14の整数を示す。) で表わされる化合物であることを特徴とする特許請求の
範囲第1項記載の嫌気硬化性接着剤。 3 親水性の嫌気重合性単量体以外の単量体が仄のa)
まだは/およびb)であることを特徴とする特許請求の
範囲第1項まだは第2項記載の嫌気硬化性接着剤 a)次の一般式(3) (式中、R4,R5(は炭素数2〜4個のアルキレン基
、x、y(ilまたは2で4 > x +y>2を示す
。)で表わされる化合物 b)ポリエステル(メタ)アクリレート4 複素環第3
級アミンがキノリン類また0まキノキサリン類であるこ
とを特徴とするa寺d′+言青求の範1沼第1頃〜第3
.川の因ずれアク)]頃i己す麦の嫌気f更化性接着剤
。 5 ラジカル重合開始剤7’): ノ\イドロバ−オキ
サイドである1時節請求の範囲第1項〜第1頃のいずれ
か1項記載の嫌気硬化性擾濯ア1す。
Priority Applications (4)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP58081706A JPS59207977A (ja) | 1983-05-12 | 1983-05-12 | 嫌気硬化性接着剤 |
GB08411704A GB2139636B (en) | 1983-05-12 | 1984-05-08 | Anaerobically curing adhesive compositions |
US06/608,519 US4546125A (en) | 1983-05-12 | 1984-05-09 | Anaerobic curing adhesive compositions |
DE19843417603 DE3417603A1 (de) | 1983-05-12 | 1984-05-11 | Unter luftausschluss haertende klebstoffmassen |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP58081706A JPS59207977A (ja) | 1983-05-12 | 1983-05-12 | 嫌気硬化性接着剤 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS59207977A true JPS59207977A (ja) | 1984-11-26 |
JPS6316430B2 JPS6316430B2 (ja) | 1988-04-08 |
Family
ID=13753821
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP58081706A Granted JPS59207977A (ja) | 1983-05-12 | 1983-05-12 | 嫌気硬化性接着剤 |
Country Status (4)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4546125A (ja) |
JP (1) | JPS59207977A (ja) |
DE (1) | DE3417603A1 (ja) |
GB (1) | GB2139636B (ja) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH05179204A (ja) * | 1991-12-27 | 1993-07-20 | Denki Kagaku Kogyo Kk | 接着剤組成物 |
JPH0617009A (ja) * | 1992-04-07 | 1994-01-25 | Skc Ltd | 嫌気性硬化組成物 |
WO2007026631A1 (ja) * | 2005-08-31 | 2007-03-08 | Sanyo Chemical Industries, Ltd. | 成形品製造用接着剤、接着剤組成物及びこれらを用いた成形品 |
Families Citing this family (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4631325A (en) * | 1985-07-15 | 1986-12-23 | Westinghouse Electric Corp. | Accelerator combinations for anaerobic polymerization |
IT1214578B (it) * | 1986-12-11 | 1990-01-18 | Eniricerche Spa | Poliolefine. procedimento per il rivestimento di superfici metalliche con |
JPS63155623U (ja) * | 1987-03-30 | 1988-10-12 | ||
DE4406858A1 (de) * | 1994-03-02 | 1995-09-07 | Thera Ges Fuer Patente | Präpolymere und daraus hergestellte radikalisch polymerisierbare Zubereitungen sowie Verfahren zu ihrer Herstellung |
EP0943670A1 (en) * | 1998-03-16 | 1999-09-22 | National Starch and Chemical Investment Holding Corporation | Process for making anaerobic curing adhesive composition |
AU4968799A (en) * | 1998-07-02 | 2000-01-24 | Loctite Corporation | Pre-applied threadlocker/threadsealant with improved shelf-life |
JP4759901B2 (ja) * | 1999-06-11 | 2011-08-31 | 株式会社スリーボンド | 嫌気硬化性組成物 |
US20090022894A1 (en) * | 2007-07-16 | 2009-01-22 | Henkel Corporation | Thermally Resistant Anaerobically Curable Compositions |
EP2850144B1 (en) | 2012-05-18 | 2020-02-05 | Tecnologic 3 S.r.l. | Anaerobic curing formulations for sealing and blocking bolts and nuts |
GB2567242B (en) * | 2017-10-09 | 2021-08-11 | Henkel IP & Holding GmbH | Anaerobically curable compositions comprising 1, 2, 3, 4-tetrahydro benzo(h)quinolin-3-ol or derivatives thereof |
Family Cites Families (14)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3218305A (en) * | 1963-12-26 | 1965-11-16 | Loctite Corp | Accelerated anaerobic compositions and method of using same |
US4262106A (en) * | 1969-02-04 | 1981-04-14 | Loctite Corporation | Highly stable anaerobic compositions and process for preparing them |
US3634379A (en) * | 1969-10-02 | 1972-01-11 | Loctite Corp | Acrylic anaerobic compositions containing a hydroperoxide and a dialkylperoxide |
IE34339B1 (en) * | 1970-06-25 | 1975-04-16 | Intercontinental Chem Co Ltd | Improvements in or relating to anaerobic compositions |
JPS5338110B2 (ja) * | 1975-02-24 | 1978-10-13 | ||
US3980627A (en) * | 1975-04-17 | 1976-09-14 | Felt Products Mfg. Co. | Anaerobic sealant composition and method of preparation |
US4007323A (en) * | 1975-10-28 | 1977-02-08 | Loctite Corporation | Initiator for anaerobic compositions |
US4069378A (en) * | 1976-06-17 | 1978-01-17 | Loctite Corporation | Self-emulsifying anaerobic composition |
US4103081A (en) * | 1976-09-03 | 1978-07-25 | Loctite Corporation | Stabilized anaerobic adhesives |
US4235986A (en) * | 1979-04-02 | 1980-11-25 | National Starch And Chemical Corporation | Anaerobic curing adhesive composition and process for making same |
US4433124A (en) * | 1980-12-13 | 1984-02-21 | Okura Kogyo Kabushiki Kaisha | Adhesive compositions |
US4374940A (en) * | 1981-06-16 | 1983-02-22 | The Henkel Corporation | Anaerobic compositions |
JPS5950712B2 (ja) * | 1981-06-23 | 1984-12-10 | 大倉工業株式会社 | 嫌気硬化性組成物 |
JPS6032868A (ja) * | 1983-07-30 | 1985-02-20 | Okura Ind Co Ltd | 接着性と保存安定性に優れた嫌気性接着剤 |
-
1983
- 1983-05-12 JP JP58081706A patent/JPS59207977A/ja active Granted
-
1984
- 1984-05-08 GB GB08411704A patent/GB2139636B/en not_active Expired
- 1984-05-09 US US06/608,519 patent/US4546125A/en not_active Expired - Lifetime
- 1984-05-11 DE DE19843417603 patent/DE3417603A1/de active Granted
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH05179204A (ja) * | 1991-12-27 | 1993-07-20 | Denki Kagaku Kogyo Kk | 接着剤組成物 |
JPH0617009A (ja) * | 1992-04-07 | 1994-01-25 | Skc Ltd | 嫌気性硬化組成物 |
WO2007026631A1 (ja) * | 2005-08-31 | 2007-03-08 | Sanyo Chemical Industries, Ltd. | 成形品製造用接着剤、接着剤組成物及びこれらを用いた成形品 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
DE3417603A1 (de) | 1984-11-15 |
DE3417603C2 (ja) | 1991-06-06 |
US4546125A (en) | 1985-10-08 |
GB2139636A (en) | 1984-11-14 |
GB8411704D0 (en) | 1984-06-13 |
GB2139636B (en) | 1986-09-10 |
JPS6316430B2 (ja) | 1988-04-08 |
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