JPS59196316A - Film - Google Patents

Abstract

PURPOSE:A film excellent in gas transmission resistance, transparency, and post- formability and suited for use in packaging, consisting essentially of a polyester containing at least 80mol% alkylene isophthalate repeating units. CONSTITUTION:10-100wt% polyester containing at least 80mol% alkylene isophthalate repeating units, e.g., polyethylene isophthalate having an intrinsic viscosity (as measured in a phenol/tetrachloroethane solvent at 30 deg.C) >= about 0.3, is melt-kneaded with 90-0wt% polyester containing at least 80mol% alkylene terephthalate repeating units, e.g., polyethylene terephthalate having an intrinsic viscosity >= about 0.4, and the resulting resin composition melt is melt-extruded into a film.

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は耐ガス透過性、透明性および二次成形性のすぐ
れたフィルムに関するものであり、特に包装用途として
好適なフィルムを提供するＫある。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to a film having excellent gas permeability, transparency and secondary formability, and particularly provides a film suitable for packaging purposes.

ポリエチレンテレフタレートに代表される熱可塑性ポリ
エステルは、その単繊した力学的特性、耐薬品性、保香
性、衛生性等から包装材料、容器等として広範に使用さ
れているが、ポリエチレンテレフタレートとて万全の性
能を具備しているわけではなく、特に内容物の酸素ガス
に対する高いガス遮断性を要求される食品、医薬品等の
包装資材としては、なお不満足である。従来、ポリエチ
レンテレフタレートの耐ガス遮断性を改善するために、
耐ガス遮断性のすぐれたポリアミド、エチレン−ビニル
アルコール共Ｍｆ−合’ｆ４’−、アクリロニトリル系
重合体、ポリ塩化ビニリデンをポリエチレンテレフタレ
ートに積層またはブレンドすることも、たとえば特開昭
５３−１０８１６２号公報、特開昭５６−７７１４３号
公報、特開昭５２−７３９６６号公報等により、既に開
示されている。しかしながら、耐ガス遮断性のすぐれた
樹脂の積層は押出成形等でのラミネート工程を必要とし
、工程的に不利益であるばかりか、ポリエチレンテレフ
クレートト高ガスバリヤ−性樹脂との接着性が父るこ−
と、包装材料として使用するとき衛生的に問題を有する
こと、二次成形性に問題を有すること等の欠点を有して
いる。一方、既知の高ガスバリヤ−性樹脂とのブレンド
法は押出し成形性や透明性が損われたり、衛生的に問題
となったり、また得られたフィルムの二次成形性を損な
う等の欠点を有している。Thermoplastic polyester, represented by polyethylene terephthalate, is widely used as packaging materials and containers due to its single-filament mechanical properties, chemical resistance, fragrance retention, hygienic properties, etc. However, it is still unsatisfactory as a packaging material for foods, medicines, etc., which requires particularly high gas barrier properties against oxygen gas in the contents. Conventionally, in order to improve the gas barrier properties of polyethylene terephthalate,
Lamination or blending of polyamide, ethylene-vinyl alcohol co-Mf-polymerized 'f4'-, acrylonitrile-based polymer, and polyvinylidene chloride with polyethylene terephthalate, which have excellent gas barrier properties, is also disclosed in, for example, JP-A-53-108162. , JP-A-56-77143, JP-A-52-73966, etc. have already been disclosed. However, laminating resins with excellent gas barrier properties requires a lamination process such as extrusion molding, which is not only disadvantageous in terms of process, but also has poor adhesion with polyethylene terephrocrate and high gas barrier resins. This
However, it has drawbacks such as hygienic problems when used as a packaging material and problems with secondary moldability. On the other hand, the blending method with known high gas barrier resins has drawbacks such as loss of extrusion moldability and transparency, hygienic problems, and loss of secondary moldability of the obtained film. are doing.

本発明者等は上記欠点のない高ガスバリヤ−性フィルム
を開発するべく鋭意研究、の結果、本発明のフィルムに
到達した。すなわち、本発明はアルキレンインフタレー
ト繰返し単位が８０モモル以上のポリエステル（Ａ）　
１０〜１００重址％とアルキレンプレフタレート繰返し
単位が８０モル襲以」二のポリエステル（Ｂ）　９０〜
Ｏ重ｆｆ１％から主としてなることを特徴とするフィル
ムである。The present inventors conducted intensive research to develop a film with high gas barrier properties that does not have the above-mentioned drawbacks, and as a result, they arrived at the film of the present invention. That is, the present invention provides a polyester (A) containing 80 moles or more of alkylene inphthalate repeating units.
Polyester (B) with 10-100% weight and 80 moles of alkylene prephthalate repeating units 90-
This film is characterized in that it mainly consists of 0 weight ff1%.

本発明によるフィルムは酸素および水蒸気に対するすぐ
れたバリヤー性を有すると共に良好な物性を有すること
、衛生性にすぐれること、透明性にすぐれること、ブレ
ンド品であっても相容性がよく相分離を生ずることもな
いこと、透明性にすぐれること、二次成形性にすぐれる
こと等の多くの特長を有している。またフィルム目体の
成形性がすぐれることも大きな利点である。The film of the present invention has excellent barrier properties against oxygen and water vapor, as well as good physical properties, excellent hygienic properties, excellent transparency, and good compatibility and phase separation even in blended products. It has many features, such as not causing any problems, excellent transparency, and excellent secondary moldability. Another great advantage is that the film has excellent moldability.

本発明において用いられるアルキレンイソフタレート繰
返し単位が８０モモル以上のポリエステル（Ａ）として
は１通常酸成分の８０モル係以上、好ましく？−１９０
モル多以上がイソフタル酸であり。The polyester (A) having 80 moles or more of alkylene isophthalate repeating units used in the present invention is preferably 80 moles or more of 1 normal acid component. -190
The molar majority is isophthalic acid.

グリコール成分の８０モモル以上、好捷しくけ９０モル
％［Ｌがエチレングリコール、プロピレングリコール、
ブチレンゲリコール、シクロヘキサンジメタツール等の
脂肪族または指環族のグリコールであるポリエステルで
あり、残部の他の酸成分トしてテレフタル酸、ジフェニ
ルエーテル−４，４′−ジカルボン酸、アジピン酸、セ
バシン酸。80 moles or more of glycol component, preferably 90 mole% [L is ethylene glycol, propylene glycol,
It is a polyester that is an aliphatic or ring group glycol such as butylene gellicol, cyclohexane dimetatool, etc., and the remaining acid components include terephthalic acid, diphenyl ether-4,4'-dicarboxylic acid, adipic acid, and sebacic acid. .

デカン１，１０−ジカルボン酸、ヘキサヒドロテレフタ
ル酸、ナフタレンジカルボン酸、シクロヘキサンジカル
ボン酸、５−ナトリウムスルホイソフタル酸、また他の
グリコール成分としてネオペンチルグリコール、ジエチ
レングリコール、２．２−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル〕プロパン、　２．２−ビス（４−ヒドロキシエトキ
シフェニル〕フロパン、ビス（４−ヒドロキシフェニル
）スルホンまたはオキシ酸としてｐ−オキシ安息香酸、
ｐ−オキシエトキシ安息香酸等を含有するポリエステル
が例示される。しかし、好ましいのはエチレンイソフタ
レート系ポリエステルであり、就中ポリエチレンイソフ
タレートが特に好ましい。Ｂポリエステルはフェノール
／テトラクロロエタン混合溶媒（６／４ｆｆｉ量比）中
３０℃で求めた固有粘度が０．３以上、好ましく　ｔ／
′ｉ０．４以上、特に好ましくは０．５以上である。Decane 1,10-dicarboxylic acid, hexahydroterephthalic acid, naphthalene dicarboxylic acid, cyclohexanedicarboxylic acid, 5-sodium sulfoisophthalic acid, and other glycol components such as neopentyl glycol, diethylene glycol, 2,2-bis(4-hydroxyphenyl) ] propane, 2.2-bis(4-hydroxyethoxyphenyl)furopane, bis(4-hydroxyphenyl)sulfone or p-oxybenzoic acid as oxyacid,
Examples include polyesters containing p-oxyethoxybenzoic acid and the like. However, ethylene isophthalate-based polyesters are preferred, with polyethylene isophthalate being particularly preferred. B polyester has an intrinsic viscosity of 0.3 or more, preferably t/
'i is 0.4 or more, particularly preferably 0.5 or more.

また、アルキレンテレフタレート繰返し単位が８０モル
多以上のポリエステル（Ｂ）としては、通常酸成分の８
０モモル以上、好ましくは９０モモル以上がテレフタル
酸であり、グリコール成分の８０モル多以上、好ましく
は９０モル矛以上がエチレングリコール、プロピレンク
リコール、ブチレンゲリコール、シクロヘキサンジメタ
ツール等の脂肪族または指環族のグリコールであるポリ
エステルであり、残部の他の酸成分としてイソフタル酸
、ジフェニルエーテル４．４’−ジカルボン酸。In addition, the polyester (B) having 80 moles or more of alkylene terephthalate repeating units is usually 80 moles or more of the acid component.
At least 0 mole, preferably at least 90 mole is terephthalic acid, and at least 80 mole, preferably at least 90 mole of the glycol component is aliphatic or aliphatic such as ethylene glycol, propylene glycol, butylene gelicol, cyclohexane dimetatool, etc. It is a polyester which is a ring group glycol, and the remaining acid components are isophthalic acid and diphenyl ether 4,4'-dicarboxylic acid.

アジピン酸、セパシン酸、デカン１，１０−ジカルボン
酸、ヘキサヒドロテレフタル酸、５〜ナトリウムスルホ
インフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、シクロヘキサ
ンジカルボン酸、また他のグリコール成分としてネオペ
ンチルグーリコール、ジエチレングリコール、　２．２
−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、　２．２
−ビス（４−ヒドロキシエトキシフェニル〕フロパン、
ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホンまたはオキシ
酸トシてｐ−オキシ安息香酸、ｐ−オキシエトキシ安息
香酸等を含有するポリエステルが例示される。しかし、
好ましいのはエチレンテレフタレート系ポリエステルで
６す、ｉ中ポリエチレンテレフタレートが特に好ましい
。該ポリエステルの固有粘度は通常０．４以上、好捷し
くは０，５以上、特に好ましくけ０．６以上である。Adipic acid, sepacic acid, decane 1,10-dicarboxylic acid, hexahydroterephthalic acid, 5-sodium sulfoiphthalic acid, naphthalene dicarboxylic acid, cyclohexane dicarboxylic acid, and other glycol components such as neopentyl glycol, diethylene glycol, 2. 2
-bis(4-hydroxyphenyl)propane, 2.2
-bis(4-hydroxyethoxyphenyl)furopane,
Examples include polyesters containing bis(4-hydroxyphenyl)sulfone or oxyacids such as p-oxybenzoic acid and p-oxyethoxybenzoic acid. but,
Preferred are ethylene terephthalate polyesters, with polyethylene terephthalate being particularly preferred. The intrinsic viscosity of the polyester is usually 0.4 or more, preferably 0.5 or more, particularly preferably 0.6 or more.

上記ポリエステル（Ａ）は単独でフィルムに成形するこ
ともでき、すぐれた透明性、ガスバリヤ−性および二次
成形性（圧空成形性、真空成形性、探り絞り成形性等〕
を持つ特長を有しているが。The above polyester (A) can be formed into a film alone, and has excellent transparency, gas barrier properties, and secondary formability (air pressure formability, vacuum formability, probe draw formability, etc.)
Although it has the following characteristics.

力学的特性面から見たときアルギレンテレフタレ−ト系
ポリエステル（Ｂ）をブレンドしたフィルムが好ましい
。ポリエステル（Ａ）とポリエステル（Ｂ）の配合割合
は前者１０〜１００！量チ、後者９０〜０重量係であり
、好ましくは前者２０〜９０重量％、後者８０〜１０重
量％、特に好ましくは前者４０〜８０重量％、後者６０
〜２０重量％である。後者の配合割合が９０Ｍｆｎ％を
越えるとガスバリヤ−性、成形性等が低下する欠点を生
じる。From the viewpoint of mechanical properties, a film blended with algylene terephthalate polyester (B) is preferred. The blending ratio of polyester (A) and polyester (B) is 10 to 100! The weight of the latter is 90-0% by weight, preferably 20-90% by weight of the former, 80-10% by weight of the latter, particularly preferably 40-80% by weight of the former, and 60% by weight of the latter.
~20% by weight. If the blending ratio of the latter exceeds 90 Mfn%, there will be a drawback that gas barrier properties, moldability, etc. will be reduced.

本発明においては、上記ポリエステルに所望により着色
剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、４電性付与剤、熱酸化
劣化防止剤、抗菌剤、滑剤捷たは離型剤、核剤等の各種
添加剤のほか、本発明の目的を損わない範囲で他の熱可
塑性樹脂、耐衝撃性改良剤等を配合することもできる。In the present invention, various additives such as a coloring agent, an ultraviolet absorber, an antistatic agent, a tetraelectricity imparting agent, a thermal oxidative deterioration inhibitor, an antibacterial agent, a lubricant, a mold release agent, a nucleating agent, etc. are added to the polyester as desired. In addition to the additive, other thermoplastic resins, impact modifiers, etc. can also be blended within a range that does not impair the purpose of the present invention.

熱可塑性樹脂としてメタキシリレン基含有ポリアミドの
ような高ガスバリヤ−性の樹脂の添加はむしろ有益でさ
えある。The addition of high gas barrier resins such as metaxylylene group-containing polyamides as thermoplastic resins is even beneficial.

本発明においては、通常上記ポリエステル組成物を用い
て溶融押出しによりフィルム状に成形されるが、所望に
より更に延伸して配向結晶化したフィルムとすることも
できる。また、他の熱可塑性樹脂との積層フィルムであ
ってもよいのはもちろんである。In the present invention, the above polyester composition is usually formed into a film by melt extrusion, but if desired, it can be further stretched to form an oriented and crystallized film. It goes without saying that it may also be a laminated film with other thermoplastic resins.

かくして得られたフィルムは透明性、ガスバリヤ−性お
よび成形性にすぐれ、二次成形により容器に成形したり
、切断して包装材料として使用し好適である。またフィ
ルムには予め接着剤層や耐擦過傷性層を設けることもで
きるし、二次成形品に成形した後該層を設けてもよい。The film thus obtained has excellent transparency, gas barrier properties and formability, and is suitable for being formed into a container by secondary molding or for use as a packaging material by cutting. Further, the film may be provided with an adhesive layer or an abrasion-resistant layer in advance, or may be provided with the layer after being formed into a secondary molded product.

以下、実施例により本発明を説明する。なお、実施例中
における特性値は下記方法により測定して求めた。The present invention will be explained below with reference to Examples. Note that the characteristic values in the examples were determined by measurement using the following method.

（１）　　ポリエステルの固有粘度〔η〕ラフエノール
テトラクロロエタン（６／４重量比）混合溶媒中３０　
’Ｃで測定した。(1) Intrinsic viscosity of polyester [η] 30 in roughenoltetrachloroethane (6/4 weight ratio) mixed solvent
'C was measured.

（２）透明度及び霞度（％） 東洋精機社製ヘーズメーターＳを使用し。(2) Transparency and haze (%) Use Toyo Seiki Hazemeter S.

ＪＩＳ−に６７１４に準じ次式により算出した。It was calculated according to the following formula according to JIS-6714.

透明度−Ｔ２／ＴｌＸ１００（％） Ｔに入射光量 Ｔ２：全光線透過量 Ｔ３：装置による散乱光量 Ｔ４：装置とサンプルによる散乱光量 （３）酸素透過率（ＣＣ−ａｉ／ｍ’　＊　２４　ｈｒ
ｓ・ａｔｍ　）理化精機工業社製二連式ガス透過率測定
器を用い、ＡＳＴＭ−Ｄ−１４３４−５８に準じた方法
で。Transparency - T2 / Tl
s・atm) Using a dual gas permeability meter manufactured by Rika Seiki Kogyo Co., Ltd., in accordance with ASTM-D-1434-58.

３０℃で圧変化により測定した。It was measured by pressure change at 30°C.

（４）　　水蒸気透過率（？／ｍ’　・２４ｈｒｓ　）
ＪＩＳ−Ｚ−０２０８に準じ、４０℃、９０％ＲＨでの
カップ法により重量増加から測定した。(4) Water vapor transmission rate (?/m' ・24hrs)
The weight increase was measured by the cup method at 40° C. and 90% RH according to JIS-Z-0208.

（５）破断強度 ＡＳＴＭ−Ｄ−８８２に従い、たて方向またはよこ方向
に長さ５０ｃｒｎ、巾１０閣のサンプルを東洋ボールド
ウィン社製テンシロンＵＴＭ−８を使用して引張速度１
００ｍ／分で徂］定した。(5) Breaking strength According to ASTM-D-882, a sample with a length of 50 crn and a width of 10 crn in the vertical or horizontal direction was pulled at a tensile rate of 1 using Tensilon UTM-8 manufactured by Toyo Baldwin.
00 m/min.

実施例１゜ ポリエチレンイソフタレート（以下ＰＥＩ）〔η〕＝０
．７０とポリエチレンテレフタレート（以下ＰＥＴ　）
（η］＝０．７２を用いて溶融混練後、押出機にて溶融
押出しし、フラットダイスより冷却ロール面に押出して
厚み約２００μの未延伸フィルムを得、このフィルムを
周速８ｍ／分として８５℃に加熱された低速ロールに送
り、たて方向に３倍に延伸し１次いで１００℃のテンタ
ーによりよこ方向に４０００％／分の変形速度で３．３
倍に延伸し、更に引続いてフィルムをクリップテンター
で１８５℃２０秒間熱処理した。得られたフィルムの物
性を評価し、第１表の結果を得た。Example 1 Polyethylene isophthalate (hereinafter referred to as PEI) [η] = 0
．． 70 and polyethylene terephthalate (hereinafter referred to as PET)
After melt-kneading using (η] = 0.72, it was melt-extruded using an extruder, and then extruded from a flat die onto the cooling roll surface to obtain an unstretched film with a thickness of about 200 μm. This film was set at a circumferential speed of 8 m/min. It was sent to a low-speed roll heated to 85°C, stretched 3 times in the vertical direction, and then deformed in the horizontal direction by a tenter at 100°C at a deformation rate of 4000%/min.
After stretching the film to double its original size, the film was subsequently heat-treated at 185° C. for 20 seconds using a clip tenter. The physical properties of the obtained film were evaluated and the results shown in Table 1 were obtained.

その結果、ポリエチレンイソフタレートフィルムがすぐ
れた透明性、ガスバリヤ−性および成形性を有すること
を示した。またポリエチレンイソツクレートに特定量の
ポリエチレンテレフタレートを配合することによりガス
バリヤ−性成形性をそれ程損なうことなく力学的性質を
改善することができた。The results showed that the polyethylene isophthalate film had excellent transparency, gas barrier properties, and moldability. Furthermore, by blending a specific amount of polyethylene terephthalate with polyethylene isocrate, it was possible to improve mechanical properties without significantly impairing gas barrier properties and formability.

特許出願人　東洋紡績株式会社Patent applicant: Toyobo Co., Ltd.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 １、　アルキレンイソフタレート繰返し単位が８０モモ
ル以上のポリエステル（Ａ）　１０〜１００重量係とア
ルキレンテレフタレート繰返し単位が８０モモル以上の
ポリエステル（Ｂ）　９０〜０重量％から主としてなる
ことを特徴とするフィルム。 デ ２、　ポリエステル（Ａ）　２０〜．＃′０重量％とポ
リエステル（Ｂ）　８０〜ＸＯ重量裂のブレンドである
特許請求の範囲第１項記載のフィルム。[Scope of Claims] 1. Mainly composed of polyester (A) having 80 moles or more of alkylene isophthalate repeating units, 10 to 100% by weight, and polyester (B) having 80 moles or more of alkylene terephthalate repeating units, 90 to 0% by weight. A film featuring. De2, Polyester (A) 20~. The film according to claim 1, which is a blend of #'0% by weight and polyester (B) 80 to XO weight percent.