JPS5919149A - 発泡体積層シ−ト - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、発泡体＃１層シートに関する。更に詳しくは
、ポリオレフィン発泡体シートにポリ塩化ビニル樹脂層
を積層してなる発泡体積層シートに関する。

ポリエチレン発泡体シートなどのポリオレフィン発泡体
シートと軟質ポリ塩化ビニル樹脂シートとの発泡体積層
シートは、ポリオレフィン発泡体の軽量性、保湿性、緩
衝性などと軟質ポリ塩化ビニル樹脂シートのすぐれた外
観、擬皮革的感触、耐スタラツチ性などとを兼備した積
層材料として、建築用ｆＦ材、車両用内装材、産業用資
材、農業用資料などとして、広く我々の日常生活に使用
されている。

しかしながら、かかる発泡体積層シートは、製造面およ
び物性面で次のような欠点を有する。

まず、製造面では、ポリオレフィンは極性がなくかつ結
晶性であるため、一般に他の重合体と接着し呻く、それ
を接着させるためにＩま、煩雑な接着作業を必要とする
。ポリオレフィン発泡体シートを軟質ポリ塩化ビニルシ
ートと接着させる場合にも、簡便な接着方法がないため
、ポリオレフィン発泡体シートに溶剤型のポリウレタン
系接着剤を塗布し・加熱して溶剤を留去した後、粘着性
を有する接着剤層を介して圧着させる方法、あるいは加
熱し、表１７ｉｊが溶融状部の軟質ポリ塩化ビニルシー
トに、予めポリウレタン系接着剤を塗布したポリオレフ
ィン発泡体シートを圧着させる方法などが、実際的に工
業的に用いられている。しかるに１溶剤型接着剤を用い
た場合には、接着剤の塗布および乾燥装置を必要とする
ばかりではなく、使用溶剤による作業環境汚染や火災の
危険などの問題などをも生ずる。

こうした溶剤型接着剤を使用した場合にみられる好まし
からざる問題を避けるために、無溶剤型のホットメルト
接着方法の開発が望まれている。

しかし、世在迄工業的に線用可能な接着力レベルを有す
るホットメルト型接着技術は、開発されていない。その
邸内の一つけ、軟質ポリ塩化ビニルシートに使用されて
いるジオクチルフタレートの如き液状可塑剤が接着剤層
に移行し、接着力の経時０ζ１な低下を惹１ｌ−ｊ４す
ることにある。従って、ホットメルト型接着剤の開発に
あっては、初期接着力が所望の接着力レベルを維持する
と共に、接着力の経時的な低下をもたらさない接着剤を
見出すこ七が重要な課題である。

また、物性面では、この液状可塑剤が揮発し、フオツギ
ング現象を発生させたり、剛性率の経時的変化を生げし
めたり、あるいは液状可塑剤がシート表面に移行し、そ
こにべとつきを与えたりする欠点がみられる。このよう
に、こうした好ましからざる現象の大部分は、液状ｎＪ
塑剤の性質に起因している。

本発明者らは、かかるＷ！Ｊｊ　Ｘ％１を解決すぺ＜　
ｆｉｌｌ々検討の結果、ボＩＪ　ｉμ化ヒビニルｎ［塑
剤として、一般的に液状ｉＪ塑剤と同様のｎ［塑件能を
有しがっ移行、揮発などを生じないエチレン−酢酸ビニ
ルー−酸化炭素共重合樹脂を積層体材料として用いると
共に、ポリオレフィン発泡体シートとポリ塩化ビニル樹
脂層の熱接着剤としてエチレン−ビニルエステル共重合
樹脂またはエチレン−α、β−不飽和カベシ ルボン酸共重合樹脂を用いて接着積層させることがきわ
めて有効であることを見出した。

従って、本発明は発泡体積層シートに係り、この発泡体
積層シートは、ポリオレフィン発泡体シートの片面また
は両面に、エチレン−ビニルエステル共重合樹脂または
エチレン−α、β−、β−カルボン酸エステル共重合樹
脂熱接着剤層を介して、ホ’Ｊ　ｍ　化ビニル樹脂およ
びエチレン−酢酸ビニルー−酸化炭素共重合樹脂の均一
混合層を積層してなる。

本発明の内容を更に具体的に説明すると、エチレン−酢
酸ビニルー−酸化炭素共重合樹脂をポリ塩化ビニル樹脂
の可塑剤として有効に使用し得ることは、既に特公昭５
５−５００６３号公報に記載されている。しかしながら
、本発明におけるが如く、かかる可塑化ポリ塩化ビニル
樹脂を擬皮革的感触性（エンボス加工による）および削
スクラッチ性なとが要求されるポリオレフィン発泡体の
外皮としての特殊な積層分野に応用し、従来の液状可塑
剤によって可塑化されたものと比較して優るとも劣らな
い実用物性を示すと共に、液状０Ｔ塑剤の使用によって
もたらされる欠点を解消し得たことは重要な事柄である
。

更に、エチレン−酢酸ビニルー−量化炭素共重合体を可
塑剤として使用することにより、従来の液状用塑剤を用
いた場合には初期接着力レベルおよび接着力の経時的低
ドのために採用できなかったエチレン−ビニルエステル
共重合樹脂およびエチレン−α、β−不飽和不飽和カル
ボンチェステル共重合樹脂ｊ１シても、高い初期接着力
レベルでかつ接着力の経時的な低下が認められないこと
を見出し、そのために１妾着方法として製造コストおよ
び作業性の点でに業的に有利なホットメルト接着方法の
採用がｉｉｆ能となったことは、きわめて意義のあるこ
とといわなければならない。

なお、本発明で用いられる熱接着剤の代りに、フィルム
型接着剤として公知のポリオレフィン系接着剤、例えば
エチレン−α、β−、β−カルボン酸またはその金属塩
、更には変性ポリオレフィン樹脂などを用いても、望ま
しい接着力レベルが得られない。このことは、本発明の
工業的重要性を更に高めるものであるといえる。

ポリオレフィン発泡体シートとしては、低密度ポリエチ
レン、高密度ポリエチレン、ポリプロピレン、Ｌ−ｂＤ
ｐＥ（エチレン−α−オレフィン共重合樹脂）、ビニル
エステル含有■が約９モル％以下、好ましくは約３モル
％以下のエチレン−ビニルエステル共重合樹脂、α、β
−不飽和カルボン酸エステル含有壜が約９モル％以下、
好ましくは約３モル％以下のエチレン−α、β−不飽和
力ルボン酸エステル共重合樹脂などの少くとも１種を原
料樹脂として、これに発泡剤および発泡助剤を加え、約
１．５〜４０倍程度に発泡したものが用いられる。特に
好ましいのは、化学架橋剤または放射線などで架橋した
架橋ポリオレフィン発泡体シートであり、これは高発泡
倍率で機械特性、耐熱物性などにすぐれた発泡体を形成
する。

これらのポリオレフィン発泡体シートの片面または両面
に積層されるポリ塩化ビニル樹脂およびエチレン−酢酸
ビニルー−酸化炭素共重合樹脂の均一混合層の形成に用
いられるポリ塩化ビニル樹脂としては、塩化ビニルの単
独重合体のみならず、塩化ビニルと他の共単量体、例え
ばエチレン、プロピレンなどのα−オレフィン類、酢酸
ビニルなどのビニルエステルｌｌｊ　％アクリル酸エス
テルなどのα、β−不飽和不飽和カルボン酸エステルア
類キルビニルエーテルなどのビニルエーテルｌｔ’ｉ、
ＪＪ化化工ニルフッ化ビニルなどの他のノ１０ゲン化ヒ
ニル類、スチレン、アクリロニトリル、塩化ビニリデン
などのこれ以外のビニル化合物またはビニリデン化合物
などとの共重合体が挙げられる。

かかるポリ塩化ビニル樹脂の可塑剤として用いられるエ
チレン−酢酸ビニルー−酸化炭素共重合樹脂としては、
いずれも重量でエチレンが約４０〜８０％、好ましくは
約６０〜７０％、酢酸ビニルが約１５〜６０％、好まし
くは約２０〜３５％、また−酸化炭素が約５〜３０％、
好ましくは約５〜１５％の割合で共重合している３元共
重合体であり、必要に応じて他の共単量体を共重合せし
めたものであり１そ゛の製造法の詳細は、例えば特公昭
５５−５００６３号公報などに記載されている。そして
、この可塑剤共重合樹脂は、一般にポリ塩化ビニル樹脂
１００重量部に対し約５〜１５０重量部、好ましくは約
１０〜１００重置部の割合で用いられる。

ポリ塩化ビニル樹脂およびエチレン−酢酸ビニルー−酸
化炭素共重合樹脂は、更に必要に応じてこれに公知の各
種安定剤、滑剤、充填剤、着色剤を添加して均一混合物
を形成させて用いられる。

均一混合物の調製は、各成分を同時的にまたは遂次的に
、トライブレンドあるいはメルトブレンドすることによ
って行われる。トライブレンドの場合には、後述する貼
り合せ工程の押出機中またはカレンダーロールによって
、前記各成分が均一に溶融混合される。メルトブレンド
の場合には１必要ならばバンバリーミキサ−、ヘンシェ
ルミキサーなどで混合した後、１１′１軸押出機、２軸
押用機、ロールなどを用いて溶融混合すればよい。

ポリオレフィン発泡体シートとこの均一混合物の層との
積層は、エチレン−ビニルエステル共重合樹脂またはエ
チレン−α、β−、β−カルボン酸エステル共重合樹脂
を熱接着剤に用いて行われる。

エチレン−ビニルエステル共重合樹脂は、高圧ラジカル
重合法によって製造されるエチレンと酢酸ビニル、プロ
ピオン酸ビニルなどのビニルエステルとの共重合体であ
り、一般にはエチレン−酢酸ビニル共「Ｆ合体がノ１ψ
も広く用いられる。また、エチレン−α、β−不飽和カ
ルボン酸エステル共重合樹脂も、高圧ラジカル爪合法に
よって製造され、α、β−不飾和カルボン酔エステルと
し゛〔は、例えばアクリル酸、メタクリル酸などのメチ
ル、エチル、ｎ−ブチル、イソブチルエステルなどが用
いられ、一般にはメチルまたはエチルエステルが広く用
いられる。

これらのエチレン系共重合樹脂の共単量体含有量および
メルトインデックスについては、特に厳しい制限はない
が、本発明の熱接着剤として用いた場合特に効果の著し
いのは、ビニルエステルまたはα、β−不飽和カルボン
酸エステルの含有量がそれぞれ約３〜２５モル％または
約３〜２２モル％、好ｔしくは約７〜１５モル％であっ
て、メルトインデックスが約０．８〜１００の共重合樹
脂である。

具体的に、エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂にあっては
、酢酸ビニル含有量が約３モル％（約９重量％）以下の
場合には、共重合樹脂中の極性基濃度が低いため、十分
な接着力を示さず、実用化に要求される接着力レベルに
達しないので、使用するのに不適当である。逆に、約２
５モル％（約５０重ｆｆｉ％）以上では、加工性および
耐熱性に劣るようになる。同様の理由により、エチレン
−エチルアクリレート共重合樹脂にあっても、約３〜２
２モル％（約１０〜５０重量％）の範囲が選択される。

ｆｌＦ層熱融熱融着シート造は、例えば次のような方法
によって行われる。

（］）熱融着法 ポリオレフィン発泡体シート、熱接着剤樹脂シートおよ
び可塑化ポリ塩化ビニル樹脂シートの全部または一部を
適宜加熱して圧着させる方法（２）サンドウィンチ・ラ
ミネーション法ポリ」レフイン発泡体シートおよび可塑
化ポリ塩化ビニル樹脂シートを熱接着剤溶融樹脂膜を介
して熱圧着させる方法 （８）押出コーティング法 ホ゛リオレフイン発泡体シート」二にコーティングした
熱接着剤層上に、可塑化ポリ塩化ビニル樹脂金押出コー
ティングする方法 （４）共押出コーティング法 ポリオレフィン発泡体シート上に、熱接着剤およびｔｊ
ｆ塑什ポリ塩化ヒニル樹脂を同時に共押出コーディング
′づる方法 このようにして積層された発ｔｉＩ！体積層シートは、
接着積層方式が簡便であり、似にポリ塩化ビニル樹脂の
ｉｉＪ’　塑剤としてエチレン−酢酸ビニルー−酸化炭
素共重合樹脂が用いられているため、液状可塑剤を用い
たときのようなフオツギング現象の発生、剛性率の経時
的変化、べとつきなどがみられないばかりではなく、エ
チレン−酢酸ビニル共重合樹脂またはエチレン−α、β
−不飽和カルボン酸エステル共重合樹脂がｒＩＡ接着剤
として用いられているため、経時的な接着力の低下もみ
られない。

経時的な接着力の低下が防「卜されるのは、かかる特定
の熱接着剤を用いたことばかりに基因するものではなく
、ポリ塩化ビニル樹脂の可塑剤としてエチレン−酢酸ビ
ニルー−酸化炭素共重合樹脂を用いたこととも蕾接に関
係しており、同じ熱接着剤を用いても、液状可塑剤でｏ
ｆ塑化されたポリ塩化ビニル樹脂層をポリオレフィン発
泡体シートに積層させた場合には、この発泡体種層シー
トにはかかる効果（経時的な接着力の低下防止効果）が
得られない。

次に、実施例について本発明を説明する。

実施例１ ポリ塩化ビニル樹脂（平均重合度１３００）　１００部
（重量、以下同じ）、エチレン−酢酸ビニルー−酸化炭
素共重合樹脂（酢酸ビニル含有量２８重１戦％、−酸化
癖素含有量９重槍％、メルトインデックス３５）１００
部、錫マレエート４部、ポリエチレンワックス１部およ
び酸化マグネシウム１部を、パンバリーミキザー　（ジ
ャタフト３〜スチーム）を月１い、ローター同転数６０
　Ｉ”ｐ４で４分間混練し、均一・混合物を潤製し、史
に４００問幅のＴダイを取（＝Ｊけた４０朧径単軸押出
４ち（／＝２２）を用いて、押出温１”ｊ１８０℃でシ
ート状に押出し、厚さ２００μｍのｉＪ’　９’ｒｊｊ
化ポリ塩化ビニル樹脂シートを成形した。

高圧法ポリエチレン（密度０．９２３　’ｊＡｔ／（、
メルトインデックス３７）を用いて成形された架橋ポリ
エチレン発泡体シート（発泡倍率３０倍、厚さ３間）と
」−記可塑化ボリ塩化ビニル樹脂シートとを、エチレン
−酢酸ビニル共ｎ【合樹脂（酢酸ビニル含Ｗ　ＭＬ：　
２８　ｍ　１４１％、メルトインデックス１５）から得
られたフィルム（部さ５０μｍ）を接着剤層として、ヒ
ートシーラーを用いて、楯、１度１６０℃、圧力０．５
τ２、時間２秒間の条件下で熱溶着し、発泡体積層シー
トを形成させた。

７１１られた発泡体ｆｉ１層シートを８０℃でｌＯ口間
放置後、その接着性を剥離試験法（剥ｌｉＩ速度２００
Ｗｌｒ／’ｙ＋　）でＦＦ　価したが、ポリエチレン発
泡体シート層が基材破壊するだけで、良好な接着性を保
持していることが分った。

実施例２〜４、比較例１ 実施例１において、他のエチレン−酢酸ビニル共重合樹
脂が用いられた。得られた発泡体積層シートについて、
同様の接着性評価が行われ、結果を次の表１に示、した
。

酢酸ビニル含有量（重恩％）　　　　４０　　　３３　
　１９　　　８メルトインデツクス（ｄｇ／分）５５　
　　３０　　　　２．５　　　２〔接着性〕　　　　　
　　○　　○　　△　　×（接着性の評価） ○；ポリエチレン発泡体シート層の基材破壊△：主とし
て基材破壊、一部は界面破壊×：界面破壊 実施例５〜６、比較例２ 実施例１において、エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂の
代りに、エチレン−エチルアクリレート共重合樹脂が用
いられた。得られた発泡体積層シートについて、実施例
２〜４と同（３１１のＪ９　ｇ’：を性訂価が行われ、
結果を次の表２に示した。

表２ 」兜蛤互　実ｊ＋１−１６　　比較例２［エチレン−エ
チルアク１ルートＩＢｔ（ｑ（Ｊｉ？　’］エチルアク
リレート含有州（取計％）　　　　　２５　　　１９　
　　　９メルトインデツクス　　　　　　　　　５　　
　５　　６ＣｉＩｆｐ着性〕　　　　　　　　　○　　
△　　×実施例 それぞれ実施例１で用いられた可塑化ポリ塩化ビニル樹
脂シート（厚さ２００μｍ）および架橋ポリエチレン発
泡体シート（発泡倍率３０　（ｉ）、厚さ３ｍｍ）の間
に、６５ｎｔｍ（ｊｉ押出機（”／、＝２８）を用い、
やはり実施例１で用いられたエチレン−酢酸ビニル共重
合樹脂を樹脂温度２３０℃、引取速度２０ｍ／分で押出
し、厚さ４０μｍでサンドウィッチ・ラミネーションし
た。

？ｉ＃られた発泡体積１弱シートについて、実施例１と
同様の接着性評価を行なったところ、ポリエチレン発泡
体シート層が基材破壊する程度の良好な接着性を示した
。

実施例８ 実施例１と同じ組成の可塑化ポリ塩化ビニル樹脂を、６
５ｒＭｎ径押出機から樹脂温度１８０℃、厚さ２００μ
ｍで押出し、またエチレン−酢酸ビニル共重合樹脂（酢
酸ビニル含有量２５重Ｍ％、メルトインデックス２）を
、４０精票径押出機から樹脂温度１６０℃、厚さ２０μ
ｍで共押出し、両者をダイス内で合体さゼた後、引取速
度３　ｍ１分で引取りながら、その積層体のエチレン−
酢酸ビニル共重合樹脂層側に、実施例１で用いられた架
橋ポリエチレン発泡体シートを重ね、ロールの間を通し
て発泡体積層シートを製造した。

得られた発泡体積層シートについて、実施例１と同様の
接着性評価を行なったところ、ポリエチレン発泡体シー
ト層が暴利破壊する１Ｍ度の良好な接着性を示した。

代理人弁理士　吉　１）俊　夫 −２七

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、ポリオレフィン発泡体シートの片面または両面に、
   エチレン−ビニルエステル共重合樹脂まタハエチレンー
   α、β−不飽和カルボン酸エステル共重合樹脂熱接着剤
   層を介して、ポリ塩化ビニル樹脂およびエチレン−酢酸
   ビニルー−酸化炭素共重合樹脂の均一混合層を積層して
   なる発泡体積層シート。 ２、ポリオレフィン発泡体シートがポリエチレン発泡体
   シートである特許請求の範囲第１項記載の発泡体積層シ
   ート。 ３、架橋したポリオレフィン発泡体シートカ用４、酢酸
   ビニル含有量が約９〜５０重量％のエチレン−酢酸ビニ
   ル共重合樹脂が用いられた特許請求の範囲第１項記載の
   発泡体積層シート。 ５、エチルアクリレート含有量が約１０〜５０重量％の
   エチレン−エチルアクリレート共重合樹脂が用いられた
   特許請求の範囲第１項記載の発泡体積層シート。