JPS59187639A - Polyamide tire cord and production thereof - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。(57) [Summary] This bulletin contains application data before electronic filing, so abstract data is not recorded.

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はハイモジュラス、低収縮で耐疲労性の改善され
たポリアミドタイヤコード及びその製法に関するもので
ある。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to a polyamide tire cord having high modulus, low shrinkage and improved fatigue resistance, and a method for producing the same.

ポリアミドタイヤコードは高強力、耐久性、ゴムとの接
着性等にすぐれている為、比較的大型のバイアスタイヤ
用補強コードとして有用視きれてきた。しかし」−記の
すぐれた特性を有しているにもかかわらず、最近のタイ
ヤ構造のラジアル化の趨勢の中では、ラジアルタイヤ用
コードとしてはノ・イモジュラス性、寸法安定性に欠け
る為、減少の一途をたどっているのが現状である。特に
乗用車を中心とする小型タイヤの分野はラジアル化が進
んでおり、テキスタイルコードの中では特に耐久性が求
められる高速走行用タイヤに限定して一部ポリアミドコ
ードが用いられているにすぎず、その殆んどはノ・イモ
ジュラス性及び寸法安定性のすぐれたポリエステルタイ
ヤコードが用いられている。しかし乍らポリエステルタ
イヤコードにはゴム中での耐熱性、及びゴムとの接着性
、耐疲労性が劣るという欠点がある為、荷酷な条件で使
用される比較的大型のタイヤには適用することが困難で
ある。Polyamide tire cord has high strength, durability, and excellent adhesion to rubber, so it has become useful as a reinforcing cord for relatively large bias tires. However, despite having the excellent characteristics described above, with the recent trend toward radial tire structures, cords for radial tires lack immodulus and dimensional stability. The current situation is that it continues to decline. Particularly in the field of small tires, mainly for passenger cars, the use of radial tires is progressing, and among textile cords, only some polyamide cords are used in high-speed tires that require particularly high durability. Most of them use polyester tire cord, which has excellent modulus and dimensional stability. However, polyester tire cords have the disadvantage of poor heat resistance in rubber, poor adhesion to rubber, and poor fatigue resistance, so they are not suitable for relatively large tires used under harsh conditions. It is difficult to do so.

その為ポリエステルコ−１・の手記欠点を改善する為の
検討が為きれているが十分満足きれる成果は得られてい
ない。そこで比較的大型のラジアルタイヤ用コート特に
カーカス材用タイヤコードとしては従来のポリアミドコ
ードの特徴を保持したら、ポリエステルコード並のハイ
モジュラス性及び寸法安定性を兼備爆ぜることが好捷し
いことになる。ところで寸法安定性の改善されたゴム補
強用ポリアミドコードを得る方法として特開昭５８−１
９１３３７号公報の方法が提案されている。この方法は
ナイロン６を２０００〜４５００１分の速度で紡糸した
のち、延伸し、次いで撚糸してコードとするものであり
、寸法安定性及び耐疲労性が改善される為中間伸度を低
めた、ある程度のハイモジュラスコードが得られること
が示されている。しかし乍ら上記の我々の目的を満足す
るレベルのハイモジュラス、寸法安定性は達成されてい
ない。とれは素材がナイロン６であること、紡糸速度が
まだ低く、未延伸糸配向度及び結晶化が不十分な為満足
する特性を発現しないこと及び撚係数を減少でせてハイ
モジュラス、低収縮性の特徴を強調する配慮等が為てれ
ていないこと等による。For this reason, studies have been completed to improve the shortcomings of Polyester Co-1, but no satisfactory results have been obtained. Therefore, as a coat for relatively large radial tires, especially as a tire cord for carcass materials, it would be desirable to retain the characteristics of conventional polyamide cords while also having the same high modulus and dimensional stability as polyester cords. By the way, as a method for obtaining a polyamide cord for rubber reinforcement with improved dimensional stability, Japanese Patent Application Laid-Open No. 58-1
A method is proposed in Japanese Patent No. 91337. This method involves spinning nylon 6 at a speed of 2,000 to 45,001 minutes, drawing it, and then twisting it into a cord.The intermediate elongation is lowered to improve dimensional stability and fatigue resistance. It has been shown that some high modulus codes can be obtained. However, a level of high modulus and dimensional stability that satisfies our above objectives has not been achieved. The disadvantage is that the material is nylon 6, the spinning speed is still low, the undrawn yarn orientation and crystallization are insufficient, so it does not exhibit satisfactory properties, and the twist coefficient can be reduced to achieve high modulus and low shrinkage. This is due to the fact that consideration has not been taken to emphasize the characteristics of

本発明者らは上記目的を達成する為鋭意努力した結果、
新規な製糸プロセスによって製造された特異な特性を有
する繊維を、その特徴を活かした加工処理方法と結合す
ることによシ本発明の高性能なポリアミドタイヤコード
を製造することに成功した。As a result of the inventors' diligent efforts to achieve the above object,
By combining fibers with unique characteristics produced by a novel spinning process with a processing method that takes advantage of their characteristics, we have succeeded in manufacturing the high-performance polyamide tire cord of the present invention.

即ち上記目的は １）相対粘度（ηｒ）が３．０以上、複屈折（△ｎ）が
４０　Ｘ　１０”３以上密度（ρ）が１．１３５以上の
ポリアミド未延伸糸を、その限界延伸倍率の８５％以上
の延伸倍率で延伸することにより下記特性を有する単糸
繊度４デニール以下の延伸糸を得ること。That is, the above objectives are 1) to obtain an undrawn polyamide yarn having a relative viscosity (ηr) of 3.0 or more, a birefringence (Δn) of 40 x 10"3 or more, and a density (ρ) of 1.135 or more, at its limit stretching ratio. To obtain a drawn yarn having a single yarn fineness of 4 denier or less and having the following characteristics by drawing at a drawing ratio of 85% or more.

（イ）　Ｔ／Ｄ≧７．５ｇ／ｄ （ロ）　　　　１　８　≧　Ｅ　≧　１　２　％（ハ）
　　６８２６２％ ｉｉ）　　上記延伸糸を撚係数１０００〜２０００とな
るよう合撚糸して生コードとすること、及び １１１）上記生コードに接着剤を付与した後、２１０〜
２５０℃で３０〜２４０秒間、７〜１６％のストレッチ
をかけながら緊張熱処理することによってＭＤＢが８％
以下の処理コードとすることによって達せられる。そし
てこの方探よると（１）実質的にポリ−・キザメチレン
アジパミド繊維からなるポリアミドタイヤコードであっ
て、下記特性を同時に満足することを特徴とするポリア
ミドタイヤコードが得られる。(B) T/D≧7.5g/d (B) 1 8 ≧ E ≧ 1 2% (C)
68262% ii) Twisting the above-mentioned drawn yarn to have a twist coefficient of 1000 to 2000 to form a raw cord, and 111) After applying an adhesive to the above-mentioned raw cord, 210~
MDB is 8% by tension heat treatment at 250℃ for 30-240 seconds while applying 7-16% stretching.
This can be achieved by using the following processing code. By searching in this direction, we can obtain (1) a polyamide tire cord consisting essentially of poly-quizamethylene adipamide fibers, which is characterized in that it simultaneously satisfies the following properties.

（イ）　Ｔ／Ｄ≧６．５ｇ／ｄ （ロ）　　　Ｅ　≦　２２　多 （ハ）　　ＭＤＥ≦ａ、　Ｏ％ に）　　△Ｓ、≦４．０　％ （ホ）　ＭＤＥ十△Ｓ１≦１２％ 以下具体的に本発明法及びその方法によって得られるタ
イヤコードの特性について詳述する。(B) T/D≧6.5g/d (B) E≦22 (c) MDE≦a, O%) △S,≦4.0% (e) MDE △△S1≦12% The following details The method of the present invention and the characteristics of the tire cord obtained by the method will now be described in detail.

第１図、第２図は（ポリヘキサメチレンアジパミド繊維
をつくるだめの工程図である。Figures 1 and 2 are process diagrams for producing polyhexamethylene adipamide fibers.

本発明のポリアミドタイヤコードは実質的にポリヘキサ
メチレンアジパミド繊維からなるが、ポリマ分子鎖の全
繰返し単位の９５モル係以上がヘキザメチレンアジパミ
ドで共重合成分を５モル係未満含有していてもよい。The polyamide tire cord of the present invention is substantially composed of polyhexamethylene adipamide fibers, and 95 or more moles of all repeating units in the polymer molecular chain are hexamethylene adipamide and contain less than 5 moles of a copolymer component. You may do so.

共重合し得る他のポリアミド成分としては例えば、ε−
カプロアミド、ポリへキサメチレンセバカミド、ポリへ
キサメチレンイソフタラミド、ポリヘキサメチレンテレ
フタラミド、ポリキシリレンフタラミド等がある。共重
合成分を５モル係以上含有すると結晶性が低下し、寸法
安定性が低下する為好ましくない。Examples of other polyamide components that can be copolymerized include ε-
Examples include caproamide, polyhexamethylene sebamide, polyhexamethylene isophthalamide, polyhexamethylene terephthalamide, and polyxylylene phthalamide. Containing a copolymer component in an amount of 5 moles or more is not preferable because crystallinity decreases and dimensional stability decreases.

ギロリアミドポリマとしては２５℃、ポリマ濃度１重素
条で測定した硫酸相対粘度が６．０以上、特に６．２以
上の高重合度のポリマが本発明の高強度糸を得るのに好
丑しい。又本発明のポリアミドは主としてタイヤコード
に用いる為、熱、酸素等に対して十分な耐久性を付与す
る目的でポリアミドに酸化防止剤を加える。酸化防止剤
は通常ポリアミドに配合される各種銅塩、ハロゲン化金
属塩、アミン系及びフェノール系有機抗酸化剤等が用い
られる。又、必要に応じ艶消剤、顔料、帯電防止剤等も
配合することができる。As the gyrolyamide polymer, a polymer having a high degree of polymerization with a sulfuric acid relative viscosity measured at 25° C. and a polymer concentration of 1 tungsten at 6.0 or more, particularly 6.2 or more is preferable for obtaining the high strength yarn of the present invention. Yes. Furthermore, since the polyamide of the present invention is mainly used for tire cords, an antioxidant is added to the polyamide in order to impart sufficient durability against heat, oxygen, etc. As the antioxidant, various copper salts, halogenated metal salts, amine type and phenol type organic antioxidants, etc. which are usually blended into polyamide are used. Further, matting agents, pigments, antistatic agents, etc. can be added as necessary.

本発明の△ｎが４０　Ｘ　１０−３以上で且つρが１１
３５以」二の７　＋）アミド未延伸糸は次の方法によっ
て得られる。△n of the present invention is 40 x 10-3 or more and ρ is 11
35 or more'' 2-7+) Amide undrawn yarn can be obtained by the following method.

（１）　　ポリアミドポリマを溶融して、紡糸口金（１
）から紡糸し紡出糸（Ｙ）を得ること。(1) Melt the polyamide polymer and insert it into a spinneret (1
) to obtain spun yarn (Y).

（２）前記紡糸口金直下には５〜５０ｃＩｒｔ、通常は
１０〜３０ｃｒＩＬの加熱筒（３）をとりつけ、ポリマ
の融点以上、４００℃以下通常は２００〜３５０℃に加
熱された加熱筒内雰囲気（２）中に前記紡出糸を通過さ
せたのち、直ちに冷却筒（４）で１０〜５０℃の冷風を
吹きつけて冷却同化きせること。(2) A heating cylinder (3) of 5 to 50 cIrt, usually 10 to 30 crIL is attached directly below the spinneret, and the atmosphere inside the heating cylinder ( 2) Immediately after passing the spun yarn through the yarn, it is cooled and assimilated by blowing cold air at 10 to 50°C in the cooling tube (4).

（３）冷却固化した前記糸条に給油装置（５）により油
剤を付与したのち、４５００ｍ／分以上好ましくは５０
００ｍ／分〜７５００ｍ／分の表面速度で回転する引取
ローラ（７，８）で引取ることによって得られる。(3) After applying a lubricant to the cooled and solidified yarn using the lubricating device (5),
It is obtained by taking off with take-off rollers (7, 8) rotating at a surface speed of 00 m/min to 7500 m/min.

口金直下に加熱筒をとりつけることは、本発明の比較的
高配向の未延伸糸の均一性を向上させ、紡糸性、延伸性
を高めるのに顕著な効果を有する。Attaching a heating tube directly below the spinneret has a remarkable effect on improving the uniformity of the relatively highly oriented undrawn yarn of the present invention, and improving spinnability and drawability.

本発明のポリアミドタイヤコードに用いられるポリアミ
ド繊維は単糸繊度が４デニール以下、好ましくは３．５
デニール以下であり、通常のタイヤコード用ポリアミド
繊維に比較して細い。これは本発明の実質的にポリヘキ
サメチレンアジパミドからなるポリアミド繊維は溶融紡
糸に際し、口金孔から吐出される１孔当りの吐出量が多
くなると冷却ゾーンで急冷されに＜＜、結晶化温度域で
の滞留時間が長くなり、球晶が多量に生成しやすい。多
量の球晶が生成すると艶消剤を含捷ない場合には引取糸
の失透として観察できるが、このような引取糸は正常な
延伸ができず、高強度糸とならない。前述した如く本発
明の紡出糸は紡糸安定性をよくする為、口金直下に徐冷
ゾーンを有するが、該ゾーンを出たあと直ちに均一に急
冷することが必要であり、その為に上記繊度とする。急
冷する為に冷風温度を下げたり、冷風速度を高めたりす
る方法を極端に採用すると不均一な冷却となり、本発明
を満足する特性繊維が得られない。The polyamide fiber used in the polyamide tire cord of the present invention has a single yarn fineness of 4 deniers or less, preferably 3.5
It is less than denier and thinner than regular polyamide fibers for tire cords. This is because during melt spinning, the polyamide fiber of the present invention consisting essentially of polyhexamethylene adipamide is rapidly cooled in the cooling zone when the amount of discharge per hole from the spinneret hole increases. The residence time in this region becomes longer, and a large amount of spherulites are likely to be produced. If a large amount of spherulites are produced, this can be observed as devitrification in the drawn yarn when no matting agent is included, but such drawn yarn cannot be drawn normally and does not become a high-strength yarn. As mentioned above, the spun yarn of the present invention has a slow cooling zone just below the spinneret in order to improve the spinning stability, but it is necessary to uniformly rapidly cool it immediately after leaving the zone. shall be. If a method of lowering the temperature of the cold air or increasing the speed of the cold air for rapid cooling is taken to an extreme, non-uniform cooling will result, making it impossible to obtain fibers with properties that satisfy the requirements of the present invention.

上記単糸繊度とする為の単孔吐出量は引取速度によって
変化させるが、３．０ｇ／分以下通常は２．０ｇ／分以
下となる。The single-hole discharge rate for obtaining the above-mentioned single yarn fineness varies depending on the take-up speed, but is usually 3.0 g/min or less, and usually 2.0 g/min or less.

前記△ｎ及びρは次の方法で測定した値である。The above Δn and ρ are values measured by the following method.

△ｎ：　ニコン■製ＸＴＰ−１１型偏光顕微鏡を用い、
白色光を光源とし、通常のベ レツクコンペンセーター法ニヨっテ測 定した。△n: Using a Nikon XTP-11 polarizing microscope,
Using white light as a light source, measurements were carried out using the normal Bereck compensator method.

ρ：　四塩化炭素を重液、トルエンを軽液として作製し
た密度勾配管を用い２５℃ で測定した。ρ: Measured at 25°C using a density gradient tube prepared using carbon tetrachloride as a heavy liquid and toluene as a light liquid.

前記方法によって得られる比較的高配向、高密度のポリ
アミド未延伸糸は高速の引取ロール（７，８）で引取っ
たのち、一旦ボビンに捲取った後延伸するか、あるいは
捲取ることなく連続して延伸する。The relatively highly oriented, high-density undrawn polyamide yarn obtained by the above method is taken up by high-speed take-up rolls (7, 8), and then wound onto a bobbin and then stretched, or continuously without being wound up. and stretch it.

未延伸糸を一旦ボビンに捲取る場合は、上記高速紡糸引
取糸は収縮が大きい為、紙管がつぶれたり、捲取ドラム
端面がくずれ易いので、これを防止する為に、捲取機は
上記引取ロール（７，８）よりや＼低速とし、１０％未
満の弛緩を与え乍ら捲取る。特に低張力でスムーズに捲
取る為には給油装置と引取ロール間に流体交絡装置（６
）をとりつけ、糸条を交絡集束処理することが好寸しい
。低張力でも引取ロール（８）に引取られることがなく
、スムーズな捲取が可能となる。糸条の交絡集束処理は
例えば特公昭４８−９８１４５号公報の方法を利用して
行なうことができる。When winding undrawn yarn onto a bobbin, the above-mentioned high-speed spun drawn yarn has a large shrinkage, so the paper tube is easily crushed and the end surface of the winding drum is easily damaged. To prevent this, the winding machine is The winding speed is lower than that of the take-up rolls (7, 8), and a relaxation of less than 10% is given. In particular, in order to wind up smoothly with low tension, a fluid entangling device (6
), and the threads are interlaced and bundled. Even if the tension is low, it will not be taken up by the take-up roll (8), allowing smooth winding. The interlacing and convergence treatment of the threads can be carried out using, for example, the method disclosed in Japanese Patent Publication No. 48-98145.

延伸方法は高強力のポリアミド繊維を安定に得る為に多
段延伸法が好ましいが、引取糸（９）は、既に比較的高
配向度が達成されているので、総合延伸倍率は２５倍以
下通常２．０〜１．５倍である為１段延伸法も採用する
ことができる。In order to stably obtain high-strength polyamide fibers, a multi-stage drawing method is preferred as the drawing method, but since the drawn yarn (9) has already achieved a relatively high degree of orientation, the overall drawing ratio is usually 25 times or less. Since it is .0 to 1.5 times, a one-stage stretching method can also be adopted.

高強力糸を得る為、限界延伸倍率の８５％以上好ましく
は９０〜９６％の高倍率で延伸し、残留伸度が１２〜１
８％となるように、個々の試別の延伸倍率を決定する。In order to obtain a high strength yarn, it is stretched at a high stretching ratio of 85% or more of the limit stretching ratio, preferably 90-96%, and the residual elongation is 12-1.
The stretching ratio for each trial is determined to be 8%.

尚、限界延伸倍率とは２分以上延伸することが可能な最
高の延伸倍率とした。Note that the limit stretch ratio is the highest stretch ratio that allows stretching for 2 minutes or more.

次に本発明の延伸方法の一例を示す。第２図の装置に於
てＦＲ（フィードロール）１０は常温〜９０℃、１ＤＲ
（第１ドローロール）１１は８０〜１５０℃、Ｉ−Ｉ　
Ｐ　（熱板）１２は１５０〜２１０℃、２ＤＲ（第２ド
ローロール）１６はナイロン６６の融点以下、通常は１
６０〜２４０℃で旦つ前段階で配置きれだロールの温度
・と同等か、それ以」二に高い温度となるようにそれぞ
れが設定される。最後に配置したＩ１％（張力調整ロー
ル）１４は２２［］℃以下通常は常温で用いられる。糸
条はＰＲ。Next, an example of the stretching method of the present invention will be shown. In the device shown in Figure 2, the FR (feed roll) 10 is kept at room temperature to 90°C and 1DR.
(First draw roll) 11 is 80 to 150°C, I-I
P (hot plate) 12 is 150 to 210°C, 2DR (second draw roll) 16 is below the melting point of nylon 66, usually 1
Each of them is set to a temperature of 60 to 240°C, which is equal to or higher than the temperature of the roll that was disposed in the previous stage. The last I1% (tension adjustment roll) 14 is used at a temperature of 22[]°C or lower, usually at room temperature. The yarn is PR.

１０〜Ｉ　ＤＲｌ　１間は１．０５〜１．５倍、１Ｄ　
Ｒ１１〜２　Ｄ　Ｒ１３間は１．２〜２．０倍で延伸サ
レ、２ＤＲ１３−４Ｒ１４間は０．８５−１．００の範
囲で　後収縮を受ける。Between 10 and I DRl 1 is 1.05 to 1.5 times, 1D
The area between R11 and 2DR13 undergoes stretching sag in the range of 1.2 to 2.0 times, and the area between 2DR13 and 4R14 undergoes post-shrinkage in the range of 0.85 to 1.00.

」二記方法で得られた延伸糸は通常の方法で合撚糸し、
生コードとする。但し、次式で示される撚係数Ｋを１０
０Ｄ〜２０００好ましくは１６００〜１８００とする。” The drawn yarn obtained by the method mentioned above is twisted by a normal method,
Use raw code. However, the twist coefficient K shown by the following formula is 10
0D to 2000, preferably 1600 to 1800.

−Ｔｆｉ （ここでＴは撚数、Ｄは生コードの繊度である。） 撚係数は小さい程ハイモジュラス、低収縮となるが、耐
疲労性が低下する為、ポリアミドタイヤコードは通常２
０００程度の撚係数が採用されている。−力木発明の繊
維よりなるポリアミドコードは著しく耐疲労性がすぐれ
ているので、撚係数を大巾に低下させて用いることがで
きる。その結果本発明繊維が本来保有するハイモジュラ
ス、低収縮性に加えて上記撚係数減少効果が加わり、一
層特徴が強調される。-Tfi (Here, T is the number of twists and D is the fineness of the raw cord.) The smaller the twist coefficient, the higher the modulus and the lower the shrinkage, but the fatigue resistance decreases, so polyamide tire cord is usually 2.
A twist coefficient of about 000 is adopted. - Since the polyamide cord made of the fiber of the strength tree invention has extremely high fatigue resistance, it can be used with a greatly reduced twist coefficient. As a result, in addition to the high modulus and low shrinkage originally possessed by the fibers of the present invention, the aforementioned effect of reducing the twist coefficient is added, further emphasizing the characteristics.

次に前記生コードはそのまま又はスダレ状に製繊したの
ちタイヤコード用接着剤、例えばＩ（ｌＦＬ（レゾルシ
ン−ホルマリン−ラテックス）液が何カきれる。Next, the raw cord is processed as it is or into a sag, and then some amount of tire cord adhesive, such as I (lFL (resorcinol-formalin-latex) liquid) is applied.

接着剤の付着量は１〜６％、通常は２〜５飴である。次
いで加熱炉（ドライ・ゾーン）中を通過させて接着剤を
乾燥させたのち緊張熱処理をするが、これらは通常連続
して行なう。The amount of adhesive applied is 1 to 6%, usually 2 to 5 pieces. The adhesive is then dried by passing through a heating oven (dry zone) and then subjected to tension heat treatment, which are usually carried out continuously.

本発明のポリアミドタイヤコードはハイモジュラスコー
ドとする為ＭＤＥを８％以下好ましくは５．５〜７５％
に設定して緊張処理する。この時ストレッチ率８％〜１
５％とする。In order to make the polyamide tire cord of the present invention a high modulus cord, the MDE is 8% or less, preferably 5.5 to 75%.
Set it to handle tension. At this time, the stretch rate is 8% to 1
5%.

熱処理温度は２２０〜２５０℃、好ましくは２３０〜２
４０℃で、熱処理時間は３０〜２４０秒、好寸しくは４
０〜１５０秒である。Heat treatment temperature is 220-250°C, preferably 230-250°C
At 40°C, the heat treatment time is 30 to 240 seconds, preferably 4
It is 0 to 150 seconds.

緊張処理は通常２段階で行ない前段のホット・ゾーンで
緊張し、後段のノルマルゾーンでは低緊張又は弛緩し々
から処理する方法が採用されるが、トータルとして上記
ストレッチ率を満足きせればよい。かくして得られたポ
リアミドタイヤコードは次の特徴を備えている。Tensioning is usually carried out in two stages, with the hot zone in the first stage being tense, and the normal zone in the second stage being gradually lowered or relaxed, as long as the above stretch rate is satisfied as a total. The polyamide tire cord thus obtained has the following characteristics.

（イ）　Ｔ／Ｄ≧６．５ｇ／ｄ （ロ）　　　Ｅ　≦　２２　係 （ハ）　ＭＤＥ≦８　口％ に）　△Ｓ１≦４．０係 （ホ）　ＭＤＥ十△Ｓ１≦１２係 なお前記本発明に係る特性の定義及び測定法は次の通り
である。(a) T/D≧6.5g/d (b) E≦22 (c) MDE≦8% (e) △S1≦4.0 (e) MDE 10△S1≦12 In addition, the above-mentioned present invention The definition and measurement method of the characteristics are as follows.

（イ）引張強度Ｔ／Ｄ、伸度Ｅ；ＪＩＳ−Ｌ１０１７の
定義による。(a) Tensile strength T/D, elongation E; as defined by JIS-L1017.

２０℃、６５％ＲＩ−Ｉの温湿度に調節された部屋で２
４時間放置後、゛テンシロン゛ＵＴＭ−４Ｌ型引張試験
機〔東洋ボールドウィン■製〕を用い、試長２５ｃｍ、
、引張速度３０ｃｍ／分で測定した。2 in a room controlled at a temperature and humidity of 20°C and 65% RI-I.
After standing for 4 hours, using a Tensilon UTM-4L tensile tester (manufactured by Toyo Baldwin), test length was 25 cm.
, measured at a tensile speed of 30 cm/min.

（ロ）中間伸度ＭＤＥ：前記のＴ／Ｄと同じ方法でタイ
ヤコードの引張試験を行ない、荷重−伸長率曲線を得る
。該荷重−伸長率曲線に於て、原糸の繊度を０１合撚糸
数をｎとしだ時 ｓ、３６ｘＤｘｎ （Ｋｇ） 荷重時の伸度を求め、これをＭＤＥとする。ＭＤＥはダ
イヤコードのモジュラスの目安として、実用的に用いら
れるパラメータであり、ＭＤＥが小きいほどモジュラス
が高いことを意味する。(b) Intermediate elongation MDE: Perform a tensile test on the tire cord in the same manner as the T/D described above to obtain a load-elongation rate curve. In the load-elongation rate curve, when the fineness of the raw yarn is 01 and the number of twisted yarns is s, the elongation under a load of 36xDxn (Kg) is determined and this is defined as MDE. MDE is a parameter that is practically used as a measure of the modulus of a diamond cord, and the smaller the MDE, the higher the modulus.

（ハ）乾熱収縮率△Ｓ１：△Ｓ２試料を超伏に捲取り、
２０℃、６５％ＲＩ−Ｉの温湿度に調節された部屋で２
４時間放置後、試料の０１ｇ／ｄに相当する荷重をかけ
て測定きれた長き４の試料を無張力状態で原糸では１５
０℃（△Ｓ、　）、コードでは１７７℃（△Ｓ２）のオ
ーブン中に３０分間放置したのち、オーブンから取り出
し、前記温湿度調節室で４時間放置し、再び」−記荷重
をかけて測定した長’Ｇｔ１から次式により算出した。(c) Dry heat shrinkage rate △S1: △S2 The sample was rolled up very flat,
2 in a room controlled at a temperature and humidity of 20°C and 65% RI-I.
After leaving it for 4 hours, a load equivalent to 0.1 g/d of the sample was applied to the long 4 sample, which was completely measured.
After leaving it in an oven at 0℃ (△S, ) and 177℃ (△S2) in the code, it was taken out from the oven, left in the temperature and humidity control room for 4 hours, and measured again with the specified load. It was calculated from the length 'Gt1 by the following formula.

△”’　−（ｔｏ−ｔｌ）　／　Ｚｏ　ｘ　１００　　
（％　）本発明のポリアミドタイヤコードは磁力低伸度
、低中間伸度、低収縮率であり、特に低中間伸度、低収
縮率即ちハイモジュラスですぐれた寸法安定性を有する
点に放て、従来のものと異なる。△”' −(to-tl) / Zo x 100
(%) The polyamide tire cord of the present invention has a low magnetic elongation, a low intermediate elongation, and a low shrinkage rate.In particular, it has a low intermediate elongation, a low shrinkage rate, that is, a high modulus, and excellent dimensional stability. , different from the conventional one.

上記特性を有するポリアミドタイヤコードは比較的大型
のラジアルタイヤ用カーカス材として好適であり、操縦
安定性、耐久性にすぐれた高性能タイヤコードが得られ
る。また従来の比較的大型のバイアスタイヤに用いると
ノ・イモジュラスの為荷電下でのタイヤ回転時の変形量
が少々く、走行時の掻音発生の軽減に効果的である。A polyamide tire cord having the above characteristics is suitable as a carcass material for a relatively large radial tire, and a high-performance tire cord with excellent handling stability and durability can be obtained. Furthermore, when used in conventional relatively large bias tires, due to its low modulus, the amount of deformation during rotation of the tire under charge is small, and it is effective in reducing scratching noise during running.

実施例１ 沃化第１銅０．０６重量素条び沃化カリウム０１重（ａ
％を含むηｒ−ろ、２５のポリへキサメチレンアジパミ
ドチップをエクストルーダー型紡糸機で２９５℃で紡糸
した。紡糸引取装置は第１図と同じである。孔径０．３
　ｍｍφで、孔数の異なる口金を用いて単孔吐出量を変
えて紡糸した。Example 1 Cuprous iodide 0.06 weight element and potassium iodide 0.1 weight element (a
Polyhexamethylene adipamide chips containing ηr-filter and 25% were spun at 295°C in an extruder type spinning machine. The spinning take-off device is the same as in FIG. Pore diameter 0.3
mmφ, spinning was carried out using spinnerets with different numbers of holes and varying the single hole discharge rate.

口金下にはスピンブロックによる保温部（口金面深度）
５ｃｍを介して２０儒の加熱筒をとりつけ３００℃に加
熱した。紡出糸は上記口金面から２５ｃ１ｎの徐冷ゾー
ンを通過したのち加熱筒直下にとりつけだ１．５ｍの冷
却チムニ−によって急冷された。冷却チムニ−からは２
０℃の冷風が６０ｍ／分の速度で糸条に吹きつけだ。糸
条は固化合給油装置で油剤を伺力したのち引取ロールで
引取り、一旦捲取った。引取速度を変えることによって
△ｎ及びρの種々異なる未延伸糸を得た。Heat retention section by spin block under the cap (depth of the cap surface)
A 20 F heating cylinder was attached through a 5 cm tube and heated to 300°C. The spun yarn passed through a 25cm slow cooling zone from the spindle surface, and was then rapidly cooled by a 1.5m cooling chimney installed directly below the heating cylinder. 2 from the cooling chimney
Cold air at 0°C was blown onto the yarn at a speed of 60 m/min. After the yarn was soaked with oil using a solidification oil supply device, it was taken up with a take-up roll and wound up once. By varying the take-off speed, undrawn yarns with different Δn and ρ were obtained.

捲取られた未延伸糸は延伸后の繊維の繊度が約１２６０
デニールとなるよう合糸しながら、第２図の装置によっ
て延伸した。ロール温度はＦＲ：６０℃、１Ｄ刊；１０
０℃、２ＤＲ：２３０℃、ＲＲ：非加熱とし、ロールへ
の糸条巻付数は各々５’Ｔ’、ａＴ、８Ｔ、５Ｔとした
。The fineness of the undrawn yarn after drawing is approximately 1260.
The fibers were stretched using the apparatus shown in FIG. 2 while doubling the yarns to achieve the desired denier. Roll temperature is FR: 60℃, 1D publication; 10
0°C, 2DR: 230°C, RR: non-heating, and the number of threads wound around the roll was 5'T', aT, 8T, and 5T, respectively.

ｉＤＲと２ＤＲに５０　ｃｙｌＤＨＰ　（熱板）をとり
つけ２３０℃とした。延伸倍率は限界延伸倍率の９４％
で行ない、２段目の延伸倍率を１．６０倍にした。２Ｄ
ＲとＲＲ間で９係弛緩を行なった。次いで上記延伸糸を
下撚、上撚共１［］ｃｍ当り３０〜６９Ｔ１および６０
〜３９Ｔでそれぞれ合撚糸して生コードとした。生コー
ドはリツラー社（米）製コンピュートリータでＲＦＬ接
着剤付力及び熱セツト処理した。熱セットは２６５℃で
５０秒緊張処理し、（ホットゾーン）次いで２６５℃５
０秒１％弛緩（ノルマルゾーン）を与え乍ら処理した。A 50 cylDHP (hot plate) was attached to iDR and 2DR and the temperature was set at 230°C. Stretching ratio is 94% of the limit stretching ratio
The stretching ratio in the second stage was set to 1.60 times. 2D
A 9-way relaxation was performed between R and RR. Next, the above-mentioned drawn yarn is twisted at 30 to 69 T1 and 60
Each yarn was twisted at ~39T to make a raw cord. The raw cord was applied with RFL adhesive and heat set using a computer processor manufactured by Ritzler (USA). Heat set at 265°C for 50 seconds, then (hot zone) at 265°C for 50 seconds.
The treatment was performed while giving 1% relaxation (normal zone) for 0 seconds.

ストレッチは処理コードの中間伸度が７係となるよう処
理した。得られたコード特性を第１表に示した。本発明
試料は低中間伸度、低収縮率で耐疲労性もすぐれている
ことがわかる。Stretching was performed so that the intermediate elongation of the treated cord was 7. The obtained cord characteristics are shown in Table 1. It can be seen that the samples of the present invention have low intermediate elongation, low shrinkage, and excellent fatigue resistance.

（１９）(19)

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of drawings]

第１図はポリへキザメチレンアジパミド繊維の製造工程
を示す図面であり、そして第２図は延伸工程を示す図面
である。 １：紡糸口金 ２：加熱筒雰囲気 ３：加熱筒 ４：冷却筒 ５：給油装置 ６：流体交絡装置 ７．８：　　引取ロール ９：引取糸 １０：フィードロール １１：第１　ドローロール １２：熱板 １３：第２ドローロール １４：張力調整ロール 特許出願人　　東　し　株　式　会　社（２３） 手　　　続　　　補　　　正　　　書　（方式）％式％ １事件の表示 昭和５８年特許願第　６１１９３　　　号２、発明の名
称 ポリアミドタイヤコード及びその製法 ３補正をする者 ４１、補正命令の日付FIG. 1 is a drawing showing the manufacturing process of polyhexamethylene adipamide fiber, and FIG. 2 is a drawing showing the drawing process. 1: Spinneret 2: Heating tube atmosphere 3: Heating tube 4: Cooling tube 5: Oil supply device 6: Fluid entangling device 7.8: Take-up roll 9: Take-up yarn 10: Feed roll 11: First draw roll 12: Hot plate 13: Second draw roll 14: Tension adjustment roll Patent applicant Toshi Co., Ltd. (23) Procedural amendment (method) % formula % 1 Indication of case Patent application No. 61193 of 1988 2, Invention Name of polyamide tire cord and its manufacturing method 3 Person making the amendment 41 Date of amendment order

Claims (1)

【特許請求の範囲】 １、　実質的にポリへキザメチレンアジパミド繊維から
なるポリアミドタイヤコードであって下記特性を同時に
満足しているポリアミドタイヤコード。 （イ）　　Ｔ／Ｄ≧６．５ｇ／ｄ （ロ）　Ｅ≦２２％ （ハ）　ＭＤＥ≦８．０係 に）　△Ｓ、≦４．０％ （ホ）　ＭＤＥ＋△Ｓ１≦１２％ （但し、」二記（イ）〜（ホ）に於てＴ／Ｄは強度、Ｅ
は伸度、ＭＤＥは中間伸度、△Ｓ、は１７７℃における
乾熱収縮率を表わし、これらの定義は本文中の記載によ
る。） ２．１）相対粘度（ηｒ）がろ、０以上、被屈折（△ｎ
）が４０Ｘ１０−”以上密度（ρ）が１１３５以上のポ
リアミド未延伸糸を、その限界延伸倍率の８５％以上の
延伸倍率で延伸することにより下記特性を有する単糸繊
度４デニール以下の延伸糸を得ること。 （イ）　Ｔ／Ｄ≧７．５ｇ／ｄ （ロ）　　　１　８　≧　Ｅ　≧　１　２　％（ハ）　
△Ｓ２≦２チ （但し上記（イ）〜（ハ）に於てＴ／Ｄは強度、Ｅは伸
度△Ｓ２は１５０℃の乾熱収縮率を表わし、これらの定
義は本文中の記載による。）１１）上記延伸糸を撚係数
１０００〜２０００となるよう合撚糸して生コードとす
ること、及び １１１）上記生コードに接着剤を付与した後、２１０〜
２５０℃で３０〜２４０秒間、７〜１３％のストレッチ
をかけながら緊張熱処理することによってＭＤＥが８．
５％以下の処理コードとすること、を特徴とするポリア
ミドタイヤコードの製法。[Scope of Claims] 1. A polyamide tire cord consisting essentially of polyhexamethylene adipamide fibers, which satisfies the following properties at the same time. (B) T/D≧6.5g/d (B) E≦22% (C) For MDE≦8.0) △S,≦4.0% (E) MDE+△S1≦12% (However, ” In 2 (a) to (e), T/D is strength, E
is the elongation, MDE is the intermediate elongation, and ΔS is the dry heat shrinkage rate at 177°C, and these definitions are as described in the text. ) 2.1) Relative viscosity (ηr) is 0 or more, refracted (△n
) is 40 x 10-" or more and the density (ρ) is 1135 or more, and by stretching the undrawn polyamide yarn at a stretching ratio of 85% or more of its limit stretching ratio, a drawn yarn with a single filament fineness of 4 denier or less having the following characteristics can be obtained. (a) T/D≧7.5g/d (b) 18 ≧ E ≧ 12% (c)
△S2≦2chi (However, in (a) to (c) above, T/D represents strength, E represents elongation, △S2 represents dry heat shrinkage rate at 150°C, and these definitions are based on the description in the text. .) 11) Twisting the above-mentioned drawn yarn to have a twist coefficient of 1000 to 2000 to form a raw cord, and 111) After applying an adhesive to the above-mentioned raw cord,
MDE is 8.0 by applying tension heat treatment at 250°C for 30 to 240 seconds while applying 7 to 13% stretching.
A method for manufacturing a polyamide tire cord, characterized in that the treated cord is 5% or less.