JPS59187351A - Encapsulated toner for developing electrostatic latent image - Google Patents

Abstract

PURPOSE:To enhance electrostatic charge controllability by incorporating a copolymer of one of specified aminostyrenes, their derivs., and their quaternary ammonium salts, and another vinyl monomer in outer shells coating a core substance. CONSTITUTION:Outer shells coating the particles of a core substance, such as PE, contains a copolymer of one of aminostyrenes having the shown formula, their derivs., and their quaternary ammonium salts, and another vinyl monomer, preferably in 1/9-9/5 monomer ratio. As said aminostyrenes and their derivs., o-, m-, and p-aminostyrenes are used, and as said other vinyl monomer, styrenes are used. When an image using a toner of such a compsn. is transferred, superior fixability is attained with low pressure, and since triboelectrification amt. and image change are small, good durability and stable charge controllability can be obtained. In the formula, R1 is 0-12C alkylene, and R2, R3 are each H or 1-20C alkyl.

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は電子写真法めるいは静電印刷法などに於いて）
静電気潜像を現像するのに用いられるカプセルトナーに
関する。[Detailed Description of the Invention] The present invention is applicable to electrophotography, electrostatic printing, etc.)
The present invention relates to capsule toners used to develop electrostatic latent images.

従来、電子写真法としては米国特許第２２９７．６８１
号明細書、特公昭４２−２３９１０号公報（米国特許第
３６６６３６３号明細書）及び特公昭４３−２４７４８
号公報（米国特許第４０７１３６１号明細誉）等に記載
されている如く、多数の方法が知られているが、一般に
は光導電性物質を利用し、種々の手段によシ、感光体上
に電気的潜像を形成し、次いで該潜像をトナーを用いて
現像し、必要に応じて紙などの転写材にトナー画像を転
写した後、加熱、圧力或いは溶剤蒸気などによシ定着し
、複写物を得るものである。Conventionally, as an electrophotographic method, U.S. Patent No. 2297.681
specification, Japanese Patent Publication No. 42-23910 (U.S. Pat. No. 3,666,363) and Japanese Patent Publication No. 43-24748
Although many methods are known, such as those described in U.S. Pat. Forming an electrical latent image, then developing the latent image using toner, transferring the toner image to a transfer material such as paper as necessary, and then fixing it by heat, pressure, solvent vapor, etc. It is for obtaining a copy.

また、電気的潜像をトナーを用いて可視化する現像方法
も種々知られているが、大別して乾式現像法と湿式現像
法とがある。前者は更に二成分現像剤を用いる方法と、
−成分現像剤を用いる方法とに三方される。Various developing methods are also known for visualizing electrical latent images using toner, and these can be broadly classified into dry developing methods and wet developing methods. The former further includes a method using a two-component developer;
- Methods using component developers.

二成分現像方法に属するものにはトナーを搬送するキャ
リアーの種類によ）、鉄粉キャリアーを用いる磁気ブラ
シ法、ビーズキャリアーを用いるカスケード法等が広く
実用化されている。これらの方法は、いずれも比較的安
定に良画像の得られる優れた方法であるが、反面、キャ
リアーの劣化、トナーとキャリアーの混合比の変動によ
る画像の変動という二成分現像剤にまつわる共通の欠点
を有する。Among the two-component developing methods, widely used methods include a magnetic brush method using an iron powder carrier, a cascade method using a bead carrier, etc. (depending on the type of carrier for transporting the toner). All of these methods are excellent methods that can produce good images relatively stably, but on the other hand, they have common drawbacks associated with two-component developers, such as carrier deterioration and image fluctuations due to fluctuations in the toner and carrier mixing ratio. has.

これらの欠点を回避するため、トナーのみよシなる一成
分現像剤を用いる現像方法が各種提案されているが、中
でも磁性トナーを使用した方法に優れたものが多く実用
化されている。磁性−成分現像剤を使用する現像方法と
しては、導電性トナーを使用するマグネドライ法がある
が、これは現像に対しては安定しているものの、いわゆ
る普通紙等の転写羽に対する転写性に問題がある。In order to avoid these drawbacks, various development methods using one-component developers have been proposed that provide good toner appearance, and among these, many excellent methods using magnetic toner have been put into practical use. As a developing method using a magnetic component developer, there is the MagneDry method that uses conductive toner, but although this is stable for development, it has poor transferability to transfer feathers such as so-called plain paper. There's a problem.

そこで転写性の良い高抵抗の磁性トナーを用いる方法と
して、特開昭５２−９．４’１４０号公報（西ドイツ特
許第２７０４３６１号明細書）のトナー粒子の誘電分極
を使用する方法、特開昭５３−３１１３６号公報（米国
特許第４１２１９３１号明細書）のトナーの役瓦に↓る
電荷移送の方法等があるが、現像の安定性に問題がある
。又、近年本出願人が提案し　　。Therefore, as a method of using a high-resistance magnetic toner with good transferability, there is a method of using dielectric polarization of toner particles as described in Japanese Patent Application Laid-open No. 52-9.4'140 (West German Patent No. 2704361). There is a charge transfer method as described in the toner role tile of Japanese Patent No. 53-31136 (US Pat. No. 4,121,931), but there is a problem in the stability of development. In addition, the present applicant has recently proposed.

た現像方法として、特開昭５４−４２１４１号公報、特
開昭５５−１８６５６号公報の如き潜像に対してトナー
粒子を飛翔させて現像する方法が実用化されている。こ
れはスリーブ上に磁性トナーをきわめて薄く塗布しこれ
を摩擦帯電し、次いでこれを磁界の作用の下で静電像に
きわめて近接し、かつ接触する事なく対向させ、現像す
るものである。この方法によれば、磁性トナーをスリー
ブ上にきわめて薄く塗布する事によりスリーブとトナー
の接触する機会を増し、十分な摩擦帯電を可能にした事
、磁力によってトナーを支持し、かつ磁石とトナーを相
対的に移動させる事によｐトナー粒子相互の凝集を解く
とともにスリーブと十分に摩擦せしめている事、トナー
を磁力によって支持し又これを静電像に接する事なく対
向させて現像する事によシ地カブリを防止している事等
によってすぐれた画像が得られるものである０ 現像されたトナー画像を定着する方式としては、赤外線
ヒーターあるいは熱ローラーなどによシ加熱溶融して支
持体に融着固化させる方法が一般的であるが火災の危険
防止、消費電力の節減等の理由から剛体ローラーによる
加圧定着方式へと変シつつある。As a developing method, a method of developing a latent image by flying toner particles as disclosed in Japanese Patent Application Laid-open No. 54-42141 and Japanese Patent Application Laid-open No. 55-18656 has been put into practical use. This involves applying a very thin layer of magnetic toner onto the sleeve, triboelectrically charging it, and then developing it by facing the electrostatic image very close to, but not in contact with, the electrostatic image under the action of a magnetic field. According to this method, by applying an extremely thin layer of magnetic toner onto the sleeve, the chances of contact between the sleeve and toner are increased, and sufficient frictional electrification is possible.The toner is supported by magnetic force, and the magnet and toner are connected. By moving the toner particles relative to each other, the aggregation of the p-toner particles is released, and the toner particles are sufficiently rubbed against the sleeve, and the toner is supported by magnetic force and developed by facing the electrostatic image without coming into contact with it. Excellent images can be obtained by preventing surface fog, etc. 0 The developed toner image can be fixed by heating and melting it onto a support using an infrared heater or heated roller. The most common method is to fuse and solidify, but for reasons such as preventing fire hazards and reducing power consumption, a pressure fixing method using rigid rollers is being used.

トナーは各々の定着法に適する様に材料を選択され、特
定の定着法に使用されるトナーは他の定着法に使用でき
ないのが一般的である。特に赤外線ヒーターによる熱溶
融定着用トナーを熱ローラ一定着用トナーとして流用す
る事は不可能であシ、まして熱定着用トナーと圧力定着
用トナーとの互換性は殆どない。従って、個々の定着法
に適したトナーが研究開発されておシ、−成分圧力定着
法用のトナーは更に改良が重ねられている。トナーを加
圧によシ定着する方法は、複写シートの焼は焦げの危険
がないこと、複写機の電源を入れれば待時間なしで複写
が行なえること、高速定着が可能なこと、定着装置が簡
単表ことなど利点が多い。Toner materials are selected to suit each fixing method, and toners used in a particular fixing method generally cannot be used in other fixing methods. In particular, it is impossible to use a toner for heat-melting fixing using an infrared heater as a toner for fixed use with a heat roller, and furthermore, there is almost no compatibility between toner for heat fixing and toner for pressure fixing. Therefore, toners suitable for each fixing method have been researched and developed, and toners for component pressure fixing methods have been further improved. The method of fixing toner by applying pressure has the following advantages: There is no danger of burning the copy sheet, copying can be done without waiting time when the copy machine is turned on, high-speed fixing is possible, and the fixing device It has many advantages such as being easy to use.

この様な加圧定着可能なトナーとしては構成樹脂が加圧
定着に適した特性を有している必要があり１この目的に
あった樹脂の開発が積極的に行なわれている。しかしな
がら、加圧定着性が優れ、加圧ローラーへのオフセット
現象を起さず、繰シ返し使用に対しても現像性能、定着
性能が安定しておシ、キャリア、金属スリーブ、感光体
表面への癒着を起さず、保存中に凝集、ケーキ化しない
保存安定性の良好な実用的な圧力定着トナーは得られて
いない。Toners that can be fixed under pressure must have resins that are suitable for pressure fixing, and resins suitable for this purpose are actively being developed. However, the pressure fixing properties are excellent, there is no offset phenomenon to the pressure roller, and the developing performance and fixing performance are stable even after repeated use. A practical pressure fixing toner with good storage stability that does not cause adhesion, agglomeration, or caking during storage has not been obtained.

特に、加圧定着性の点で普通紙への定着性に問題が残さ
れている。硬質樹脂の殻を設けたカプセル型のトナーも
種々提案されている。例えば、特公昭５４−８１０４号
公報（米国特許第３７８８９９４号明細書）などに見ら
れる様な軟質物質を芯とするカプセルトナー、あるいは
又、軟質樹脂溶液芯カプセルトナーがあるが、圧力定着
能不足、オフセット現象等の未解決の問題が多く、実用
化されるに至っていない。In particular, problems remain in the fixability to plain paper in terms of pressure fixability. Various capsule-type toners having hard resin shells have also been proposed. For example, there are capsule toners with a soft material core as seen in Japanese Patent Publication No. 54-8104 (U.S. Pat. No. 3,788,994), and capsule toners with a soft resin solution core, but they lack pressure fixing ability. , there are many unresolved problems such as the offset phenomenon, and it has not been put into practical use.

さらに、上述の如きカプセルトナーはその粒子間に於い
て、あるいは、カプセルトナーとスリーブのごとくトナ
ー担持体間に於いて、カプセルトナー粒子表面の発生電
荷量にバラツキを生じ、現像かぶシ、トナー飛散等の障
害が発侠しやすく荷電制御性が不安定である。Furthermore, the above-mentioned capsule toner causes variations in the amount of charge generated on the surface of the capsule toner particles between the particles or between the capsule toner and a toner carrier such as a sleeve, causing the development cover and toner scattering. Such problems are likely to occur, and charge control is unstable.

またこれらは、複写枚数を重ねた際に特に顕著な現数と
なって現われ、実質上複写機には適さない結果となる。In addition, these problems appear particularly when the number of copies is increased, resulting in a result that is practically unsuitable for copying machines.

本発明は、前述の如き欠点のないカプセルトナーを提供
するものである。The present invention provides a capsule toner that does not have the drawbacks mentioned above.

と９わけ、本発明の目的は、優れた荷電制御性ならびに
安定した荷電制御性を示すカプセルトナーを提供するも
のである。In particular, an object of the present invention is to provide a capsule toner that exhibits excellent charge controllability and stable charge controllability.

更に本発明は、普通紙に対して従来よりも低圧力で良好
な定着性を有し、多数枚複写を行なっても現像性能、定
着性能が安定している圧力定着性カプセルトナーを提供
するものである。Furthermore, the present invention provides a pressure fixing capsule toner that has good fixing properties on plain paper at a lower pressure than conventional ones, and has stable developing performance and fixing performance even when copying a large number of sheets. It is.

更に、本発明の目的は、現像性及び転写性の優れた圧力
定着性カプセルトナーを提供するものである。A further object of the present invention is to provide a pressure-fixable capsule toner with excellent developability and transferability.

更に、本発明は磁性微粒子を含有せしめ一成分系現像剤
用の磁性トナーとした場合にも、良好な圧力定着性を示
し、良好な磁性を示し、且つ静電的に転写のできる圧力
定着性カプセルトナーを提供するものである。Furthermore, the present invention shows good pressure fixing properties even when used as a magnetic toner for a one-component developer containing magnetic fine particles. The present invention provides capsule toner.

本発明の特徴とするところＩｔ−ｉ、芯物質と、該芯物
質の全体または一部を覆う外殻とから構成される力／セ
ルトナーに於いて、外殻が一般式〔式中Ｒ５は、ｃｏか
らＣＩ２のアルキレンを示し、Ｒ２，Ｒ，は、水素原子
またはＣ４から”２０のアルキル基を示す。〕 で表わされる上記アミノスチレ／または同アミノスチレ
ンの誘導体、 またはそれらの第４級アンモニウム塩と他のビニル基を
有する１種あるいは２種以上の単量体との共重合体を含
有することを特徴とするカプセルトナーにある。Features of the present invention It-i: In a cell toner composed of a core material and an outer shell that covers the whole or a part of the core material, the outer shell has a general formula [wherein R5 is Co to CI2 alkylene, and R2, R, represents a hydrogen atom or a C4 to 20 alkyl group. The capsule toner is characterized by containing a copolymer with one or more monomers having other vinyl groups.

本発明のカプセルトナーを製造する方法は種々の公知の
カプセル化技術を利用することができる。The method for manufacturing the capsule toner of the present invention can utilize various known encapsulation techniques.

例えば、スプレードライ法、界面重合法、コアセルベー
ジ７ン法、相分離法、１ｎ−ｓｌｔｕ、；ｉｉ合法など
米国特許第３，３３８，９９１号明細書、Ｉ’Ｍ第３，
３２６，８４８号明細書、同第３，５０２，５８２号明
細書などに記載されている方法などが使用できる。For example, spray drying method, interfacial polymerization method, coacelvage method, phase separation method, 1n-sltu method, etc., U.S. Patent No. 3,338,991, I'M No. 3,
The methods described in Japanese Patent No. 326,848 and Japanese Patent No. 3,502,582 can be used.

本発明に用いられる芯物質を構成する樹脂としては、圧
力定着性トナーを構成する場合には、線圧２０　ｋｙ／
ｃｍ８度以下の圧力によって普通紙の繊維に絡みやすｂ
ものが良く、密度０．９４１１−／ａｌｉ以上のポリエ
チレンやノリフィンワックスが好ましい。The resin constituting the core material used in the present invention has a linear pressure of 20 ky/
Easy to get entangled with the fibers of plain paper due to pressure of less than 8 degrees cm
Polyethylene and Norifin wax having a density of 0.9411-/ali or higher are preferred.

０、９４　ｆ／−／ｃｔｔ１以上のポリエチレンとして
は、特ニ、１４０℃における溶融粘度が６００　ＣＰ８
以下であるものが好ましく、いわゆる低分子量のポリエ
チレン、またはポリエチレンワックスとして知られるも
のであシ重合法または分解法で製造されるものである。0.94 f/-/ctt1 or more polyethylene has a melt viscosity of 600 CP8 at 140°C.
The following are preferred, and are so-called low molecular weight polyethylene or what is known as polyethylene wax, which is produced by a polymerization method or a decomposition method.

溶融粘度が６００　ＣＰＳ以下であシ、密度が０．９４
　￥−／Ｌ−Ｉ１以上であるポリエチレンで市販されて
いるものとしては例えば、 ＡＣポリエチレン　≠９ （アライド・ケミカル製） （ｏ、ｃｉ４ｔｙｙｃ１ｄ、３ｓｏ　　ＣＰＳ）ハイワ
ックス　３１０Ｐ（三片石油化学製）（０，９４Ｐ／ｃ
Ｊ、２５０　　ｃｐｓ）ハイワックス　４１０Ｐ（三片
石油化学製）（０，９４汗’ｄ、５５０　　ＣＰＳ）４
０５Ｐ（三片石油化平装） （０，９６１７／ｃｔｌ、　５５０　　Ｃ，ＰＳ　）４
００Ｐ（三片石油化学製） （０，９７５’／ｃｄ、５５０　　ＣＰＳ）等がある。Melt viscosity must be 600 CPS or less, density 0.94
Examples of commercially available polyethylenes with ¥-/L-I1 or higher include: AC polyethylene≠9 (manufactured by Allied Chemical) (o, ci4tyyc1d, 3so CPS) Hiwax 310P (manufactured by Mikata Petrochemical) (0 ,94P/c
J, 250 cps) Hiwax 410P (Mikata Petrochemical) (0.94 sweat'd, 550 CPS) 4
05P (Mikata Petrochemical Heiso) (0,9617/ctl, 550 C, PS) 4
00P (manufactured by Mikata Petrochemical) (0,975'/cd, 550 CPS), etc.

１５０　ＣＰＳ以下で密度が０．９４　ｙ−／ｃｆ１以
上のものとしては、次のような例がある。Examples of materials having a density of 0.94 y-/cf1 or more with a density of 150 CPS or less include the following.

ハイワックス　２００Ｐ（三片石油化学製）（０，９７
Ｐ／ｉ、７０　　ＣＰＳ） ヘキストワックス　ＰＥ１３０ （ヘキストＡＱ製） （０，９５Ｐ／ｄ、１１７　　ＣＰＳ）またノリフィン
ワックスとしては次表のようなものがある。Hiwax 200P (Mikata Petrochemical) (0.97
P/i, 70 CPS) Hoechst Wax PE130 (manufactured by Hoechst AQ) (0.95 P/d, 117 CPS) There are also Norifin waxes as shown in the following table.

第１表　　バッフインワックスおよびマイクロワックス
（日本石油製） 本発明においては、前記の密度０．９４　ｙ−／ｃｔ／
ｉ以上のポリエチレンとパラフィンワックスを適宜組み
合わせて用いるのが良い。もちろん必要に応じてパラフ
ィンワックスの中で何Ｓ類かを組み合わせても良い。Table 1 Buff-in wax and microwax (manufactured by Nippon Oil) In the present invention, the above-mentioned density 0.94 y-/ct/
It is preferable to use a suitable combination of polyethylene of i or more and paraffin wax. Of course, some S types of paraffin wax may be combined as necessary.

前記ポリエチレンとパラフィンワックスを組合せるとき
の配合比は重量で８／２〜Ｏ／１０、よシ好ましくは６
／４〜１／９が良い。The blending ratio when combining the polyethylene and paraffin wax is 8/2 to 0/10 by weight, preferably 6
/4 to 1/9 is good.

本発明のカプセルトナーの芯物質中に含有させる着色剤
としては公知の染顔料が使用できる０例えば各種のカー
ボンブラック、アニリンブラック、ナフトールイエロー
、モリブデンオレンジ、ローダミンレーキ、アリゾリン
レーキ、メチル／々イオレットレーキ、フタロシアニン
ブルー、ニグロシンメチレンブルー、ローズベンガル、
キノリンイエロー等が例としてあげられる口 本発明のカプセルトナーを磁性トナーとシテ用いる場合
には、芯物質中に磁性粉を含有せしめることができる。As the coloring agent contained in the core material of the capsule toner of the present invention, known dyes and pigments can be used. Rhett Lake, Phthalocyanine Blue, Nigrosine Methylene Blue, Rose Bengal,
When the capsule toner of the present invention, for example quinoline yellow, is used together with a magnetic toner, magnetic powder can be contained in the core material.

磁性粉としては、鉄、コノ々ルト、ニッケルあるいはマ
ンガン等強磁性の元素及びこれらを含むマグネタイト、
フェライト等の合金、化合物などである。この磁性粉を
着色剤と兼用させてもよい。この磁性粉の含有量は芯物
質中の全ての樹脂１００重量部に対して１５から７０Ｘ
量部である。Examples of magnetic powder include ferromagnetic elements such as iron, conortite, nickel, or manganese, and magnetite containing these elements.
These include alloys and compounds such as ferrite. This magnetic powder may also be used as a coloring agent. The content of this magnetic powder is 15 to 70X per 100 parts by weight of all the resin in the core material.
It is a quantity part.

本発明において芯物質の全体貰たは一部を被覆する外殻
は一般式 〔式中Ｒ１は、ｃｏからＣ４２のアルキレンを示し、Ｒ
２，Ｒ，は、水累原子またはＣ４からＣ２ｏのアルキル
基を示す。〕 で表わされるアミノスチレンまたは同アミノスチレンの
誘導体、 またはそれらの第４級アンモニウム塩と他のビニル基を
有する１ｍあるいは２種以上の単量体との共重合体を含
有するが、上記アミノスチレンまたは同アミノスチレン
の誘導体の好ましいものとしては、０−アミノスチレン
、ｍ−アミノスチレン、ｐ−アミノスチレン、ｍ−Ｎ、
Ｎ−ジメチルアミノスチレン、ｐ−Ｎ、Ｎ−ジメチルア
ミノスチレン、ｐ−Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノスチレン、
’９−Ｎ、Ｎ−ジプロピルアミノスチレン、ｐ−Ｎ、Ｎ
−ジブチルアミノスチレン、ｐ−Ｎ−７ウリルアミノス
チレン、ｐ−Ｎ−ステアリルアミノスチレン、ｐ−ビニ
ルベンジルエチルアミン、０−ビニルベンシルジメチル
アミン、ｐ−ビニルベンジルジメチルアミン、ｐ−ビニ
ルベンシルジメチルアミン、ｐ−ビニルベンシルジメチ
ルアミン、ｐ−ビニルベンジルジブチルアミン、ｐ−ビ
ニルベンジルシアミルアミン 等が例示でき、これらのアミノスチレンまたは同アミノ
スチレンの誘導体は、ノ・ロダン化アルキル類またはノ
・ロダン化アルキル類等による第４級アンモニウム塩と
しても使用することができる。In the present invention, the outer shell that covers the whole or a part of the core material has the general formula [wherein R1 represents co to C42 alkylene, R
2,R, represents a water atom or a C4 to C2o alkyl group. ] Contains aminostyrene or a derivative of the aminostyrene represented by the above, or a copolymer of a quaternary ammonium salt thereof and one m or two or more monomers having other vinyl groups, but the above aminostyrene Preferable derivatives of aminostyrene include 0-aminostyrene, m-aminostyrene, p-aminostyrene, m-N,
N-dimethylaminostyrene, p-N, N-dimethylaminostyrene, p-N, N-diethylaminostyrene,
'9-N,N-dipropylaminostyrene, p-N,N
-dibutylaminostyrene, p-N-7 urilaminostyrene, p-N-stearylaminostyrene, p-vinylbenzylethylamine, 0-vinylbenzyldimethylamine, p-vinylbenzyldimethylamine, p-vinylbenzyldimethylamine , p-vinylbenzyldimethylamine, p-vinylbenzyldibutylamine, p-vinylbenzylcyamylamine, and the like. It can also be used as a quaternary ammonium salt with alkyl compounds.

また本発明において、他のビニル基を有する１種あるい
は２種以上の単量体としては、スチレン、０−メチルス
チレン、Ｐ−メチルスチレン、２・４−ジメチルスチレ
ン、Ｐ−ｎ・ブチルスチレン、Ｐ−ｔｅｒｔ−７’チル
スチレン、Ｐ−ｎ・ドデシルスチレン、Ｐ−クロルスチ
レン、Ｐ−フェニルスチレン等のスチレン類、ビニルナ
フタレン類、エチレン、プロピレン、インブチレン等の
エチレン不飽和モノオレフィン類；塩化ビニル、６［ビ
ニル〜酪酸ビニル、ベンジェ酸ビニル等のビニルエステ
ル類；アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル
酸ｎ−ブチル、アクリル酸インブチル、アクリル酸プロ
ピル、アクリル［ｎ−オクチル、アクリル酸ドデシル、
アクリル敲ラウリル、アクリル酸２−エチルヘキシル、
アクリル酸ステアリル、アクリル酸２−クロルエチル、
アクリル酸フェニル、α−クロルアクリル酸メチル、メ
タクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸
プｐビル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル飲イン
ブチル、メタクリル酸ｎ−オクチル、メタクリル酸ドデ
シル、メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸２−エチル
ヘキシル、メタクリル酸ステプリル、メタクリル酸フェ
ニル、メタクリル岐ツメチルアミノエチル、メタクリル
酸ジエチルアミノエチルなどのα−メチレン脂肪族モノ
カルボン酸エステル類、アクリロニトリル、メタクリレ
ートリル、アクリルアミドなどのアクリル酸もしくはメ
タクリル酸誘導体；ビニルメチルエーテル、ビニルエチ
ルエーテル、ビニルイソフチルエーテルなどのビニルエ
ーテル類；ビニルメチルケトン、ビニルへキシルケトン
、メチルイソノロベニルケトンナトのビニルケトン類；
Ｎ−ビニルざロール、Ｎ−ビニルカルバゾール、Ｎ−ビ
ニルインドール、Ｎ−ビニルビロリデンなどのＮ−ビニ
ル化合物などを挙げることができる。In the present invention, examples of one or more monomers having other vinyl groups include styrene, 0-methylstyrene, P-methylstyrene, 2,4-dimethylstyrene, P-n-butylstyrene, Styrenes such as P-tert-7'tylstyrene, P-n dodecylstyrene, P-chlorostyrene, P-phenylstyrene, ethylenically unsaturated monoolefins such as vinylnaphthalenes, ethylene, propylene, and imbutylene; vinyl chloride , 6 [vinyl ~ vinyl esters such as vinyl butyrate, vinyl benzoate; methyl acrylate, ethyl acrylate, n-butyl acrylate, inbutyl acrylate, propyl acrylate, acrylic [n-octyl, dodecyl acrylate,
Acrylic lauryl, 2-ethylhexyl acrylate,
stearyl acrylate, 2-chloroethyl acrylate,
Phenyl acrylate, methyl α-chloroacrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, pupyl methacrylate, n-butyl methacrylate, butyl methacrylate, n-octyl methacrylate, dodecyl methacrylate, lauryl methacrylate, methacrylate α-Methylene aliphatic monocarboxylic acid esters such as 2-ethylhexyl acid, stepryl methacrylate, phenyl methacrylate, branched methacrylate methylaminoethyl, diethylaminoethyl methacrylate, acrylic acid or methacrylic acid such as acrylonitrile, methacrylateril, acrylamide, etc. Derivatives; vinyl ethers such as vinyl methyl ether, vinyl ethyl ether, vinyl isophthyl ether; vinyl ketones such as vinyl methyl ketone, vinyl hexyl ketone, and methyl isonorobenyl ketone;
Examples include N-vinyl compounds such as N-vinylzarol, N-vinylcarbazole, N-vinylindole, and N-vinylpyrrolidene.

上記アミノスチレンまたは同アミノスチレンの誘導体、
またはそれらの第４級アンモニウム塩と他のビニル基を
有する１種あるいは２ね以上の単量体との共重合比は、
モル比で５７９５〜９５１５が好適であシ、更に好まし
くは、１／９〜９１５の範囲で用いる。The above aminostyrene or a derivative of the same aminostyrene,
Or the copolymerization ratio of those quaternary ammonium salts and one or more monomers having other vinyl groups is:
The molar ratio is preferably 5,795 to 9,515, more preferably 1/9 to 915.

また、本発明において、芯物質の全体または一部を被覆
する外殻は、９５重量％以下の範囲で他の樹脂を含有し
てもよく、例えばポリスチレン、ｙｊ？すｐ−クロルス
チレン、ポリビニルトルエンなどのスチレン及びその置
換体の単重合体；スチレン−Ｐ−クロルスチレン共重合
体、スチレンープ戸ピレン共重合体、スチレン−ビニル
トルエン共重合体、スチレン−ビニルナフタリン共重合
体、スチレン−アクリル酸メチル共重合体、スチレン−
アクリル酸エチル共重合体、スチレン−アクリル酸ブチ
ル共重合体、スチレン−アクリル酸オクチル共重合体、
スチレン−メタクリル酸メチル共重合体、スチレン−メ
タクリル酸エチル共重合体、スチレン−ジメチルアミノ
エチルメタクリレート共重合体、スチレン−ジエチルア
ミノエチルメタクリレート共重合体、スチレン−ジメチ
ルアミノプロピルアミドアクリレート共重合体、スチレ
ン−メタクリル酸ブチル共重合体、スチレン−αクロル
メタクリル酸メチル共重合体、スチレン−アクリロニト
リル共重合体、スチレン−ビニルメチルエーテル共重合
体、スチレン−ビニルエチルエーテル共重合体、スチレ
ン−ビニルメチルケトン共重合体、スチレン−ブタジェ
ン共１合体、スチレンーイソルン共重合体、スチレン−
アクリロニトリル−インデン共重合体、スチレン−マレ
イン酸共重合体、スチレン−マレイン酸エステル共重合
体などのスチレン系共重合体；ポリメチルメタクリレー
ト、ポリブチルメタクリレート、ポリ塩化ビニル、ポリ
酢酸ビニル、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエス
テル、ポリウレタン、ポリアミド、エポキシ樹脂、ポリ
ビニルブチラール、ポリアマイド、ポリアクリル酸樹脂
、ロジン、変性ロジン、テルペン樹脂、フェノール樹脂
、脂肪族又は脂環族炭化水素樹脂、芳香族系石油樹脂、
塩素化パラフィン、パラフィンワックスなどが単独或い
は混合して使用できる。Further, in the present invention, the outer shell covering all or part of the core material may contain other resins in an amount of 95% by weight or less, such as polystyrene, yj? Monopolymers of styrene and its substituted products, such as p-chlorostyrene and polyvinyltoluene; styrene-P-chlorostyrene copolymers, styrene-polymers, styrene-vinyltoluene copolymers, and styrene-vinylnaphthalene copolymers. Polymer, styrene-methyl acrylate copolymer, styrene-
Ethyl acrylate copolymer, styrene-butyl acrylate copolymer, styrene-octyl acrylate copolymer,
Styrene-methyl methacrylate copolymer, styrene-ethyl methacrylate copolymer, styrene-dimethylaminoethyl methacrylate copolymer, styrene-diethylaminoethyl methacrylate copolymer, styrene-dimethylaminopropylamide acrylate copolymer, styrene- Butyl methacrylate copolymer, styrene-alpha chloromethyl methacrylate copolymer, styrene-acrylonitrile copolymer, styrene-vinyl methyl ether copolymer, styrene-vinyl ethyl ether copolymer, styrene-vinyl methyl ketone copolymer Coalescence, styrene-butadiene copolymer, styrene-isolon copolymer, styrene-
Styrenic copolymers such as acrylonitrile-indene copolymer, styrene-maleic acid copolymer, styrene-maleic acid ester copolymer; polymethyl methacrylate, polybutyl methacrylate, polyvinyl chloride, polyvinyl acetate, polyethylene, polypropylene , polyester, polyurethane, polyamide, epoxy resin, polyvinyl butyral, polyamide, polyacrylic acid resin, rosin, modified rosin, terpene resin, phenolic resin, aliphatic or alicyclic hydrocarbon resin, aromatic petroleum resin,
Chlorinated paraffin, paraffin wax, etc. can be used alone or in combination.

実施例１ 芯物質は、ハイワックス２００Ｐ（三片石油化学製）２
０重量部、ノぞラフインワックス１５５（日本Ｓ蝶製）
８０重量部、マグネタイト６０重量部を、１５０℃で溶
融混合し、スプレードライヤーで造粒後、乾式分級によ
シ粒径が９．１μ±４．５μの球形状のものを得た。Example 1 The core material is Hiwax 200P (manufactured by Mikata Petrochemical) 2
0 parts by weight, Nozo Rough-in Wax 155 (manufactured by Japan S Cho)
80 parts by weight of magnetite and 60 parts by weight of magnetite were melt-mixed at 150°C, granulated using a spray dryer, and then subjected to dry classification to obtain spherical particles having a particle diameter of 9.1μ±4.5μ.

この芯物質を、相分離法によｆｉ、Ｐ−Ｎ、Ｎ−ジメチ
ルアミノスチレン−スチレン共重合体（モル比１／１）
と、スチレン−ジメチルアミノエチルメタクリレート共
重合体（モル比９／１　）　［両者の共重合体の重量比
１／１〕で、０．３μの膜厚で被覆した。このトナー１
ｉに対して、鉄粉（２００〜３００メシユ）９ｙ−を混
合して摩擦帯電量を公知の測定方法で測定したところ＋
１１．０μＣ／ｆｉ’であった。This core material was separated into fi, P-N, N-dimethylaminostyrene-styrene copolymer (molar ratio 1/1) by a phase separation method.
and styrene-dimethylaminoethyl methacrylate copolymer (molar ratio 9/1) [weight ratio of both copolymers 1/1] to a thickness of 0.3 μm. This toner 1
When iron powder (200-300 mesh) 9y- was mixed with i and the amount of triboelectric charge was measured using a known measuring method, +
It was 11.0 μC/fi'.

次にこのカプセルトナーを磁性スリーブを有する現像器
に適用し、負の静電荷を有する潜像を現像した後、上質
紙上に転写した。画像を有する転写紙を両端から圧接力
を加えられる↓うにした２本の加圧ローラーからなる圧
力定着器を通したところ１２５　ｍｍ／ｓｅｃのスピー
ドで１０　ｋｇ／ｍの線圧力でｔデは完壁な定着性を示
した。画像濃度は１．２であシ、かぶシのない鮮明な反
転画像が形成され良好であった。さらに、現像器中で、
４時間の空回転の耐久試験後、再び現像、転写を行なっ
たが、画像濃度が１．５であシ摩擦帯電量が＋１３．０
　Ａｃ／？であシ、画質の変化も少なく、良好な耐久性
及び安定した荷電制御性が認められた。This capsule toner was then applied to a developer having a magnetic sleeve to develop a latent image with a negative electrostatic charge, which was then transferred onto high-quality paper. When the image-bearing transfer paper was passed through a pressure fixing device consisting of two pressure rollers that applied pressure from both ends, the t-de was completed at a speed of 125 mm/sec and a linear pressure of 10 kg/m. It showed good adhesion to walls. The image density was 1.2, and a clear reversed image with no blemishes or blemishes was formed and was good. Furthermore, in the developing device,
After a 4-hour idling durability test, development and transfer were performed again, but the image density was 1.5 and the amount of frictional charge was +13.0.
Ac/? In addition, there was little change in image quality, and good durability and stable charge controllability were observed.

比較例１ 実施例１の芯物質を、スチレン−メチルメタクリレート
共重合体（モル比ｌ／１）とスチレン−ジメチルアミノ
エチルメタクリレート共重合体（モル比９／１　）　Ｃ
両者の共重合体の重量比１／１〕で、０．３μの膜厚で
被覆した。このカプセルトナーを用いて、実施例１と同
様な試験を行なったところ、初期の摩擦帯電量は＋２２
．０μｅ／ｆであったが、３０分の空回転で＋３０．５
μｅ／Ｐに上昇し、またムラ現象が発生し、さらに画像
濃度の低下（０，６）、かぶシが生じてしまった。Comparative Example 1 The core material of Example 1 was replaced with a styrene-methyl methacrylate copolymer (molar ratio 1/1) and a styrene-dimethylaminoethyl methacrylate copolymer (molar ratio 9/1).
The weight ratio of both copolymers was 1/1], and the coating was applied to a film thickness of 0.3 μm. When the same test as in Example 1 was conducted using this capsule toner, the initial triboelectric charge amount was +22
．． It was 0μe/f, but after 30 minutes of idle rotation, it became +30.5
μe/P increased, unevenness occurred, image density decreased (0.6), and fogging occurred.

実施例２ 芯物質に、ハイワックス２００Ｐ１０重量部、パラフィ
ンワックス１５５　９０重量部、フタロシアニンブルー
５重量部を用いて実施例１と同様に行ない、粒径が１０
．３μｍ±５．０μのブルーの芯物質を得た０この芯物
質を、スプレードライヤー法によｐ、Ｐ−Ｎ、Ｎ−ジエ
チルアミノスチレン−スチレンの共重合体（モル比１／
１　）とスチレン−ジエチルアミノエチルメタクリレー
ト共重合体（モル比９／１　）　Ｉ：両者の共重合体の
重量比１／１〕でＡ　０．５μの膜厚で被覆しだところ
、このカプセルトナーの摩擦帯電電荷量は、＋１６．４
μｅ／９−であった。このカプセルトナーを２００〜３
ｏｏメシユの鉄粉と重量比で１／９に混合して、現像剤
どし二成分現像法で、実施例１と同様な試験を行なった
ところ、空回転２時間後、鉄粉を除去して、再び摩擦帯
電電荷量を測定したところ、＋１９．３μＣ／ｚであシ
、その増加量が少なく、また、画像濃度及び画質の変化
の少ない良好な結果が得られた。Example 2 The same procedure as in Example 1 was conducted using 10 parts by weight of Hiwax 200P, 90 parts by weight of paraffin wax 155, and 5 parts by weight of phthalocyanine blue as the core material, and the particle size was 10 parts by weight.
．． A blue core material of 3 μm ± 5.0 μm was obtained. This core material was mixed with p, P-N, N-diethylaminostyrene-styrene copolymer (molar ratio 1/
1) and styrene-diethylaminoethyl methacrylate copolymer (molar ratio 9/1) I: weight ratio of both copolymers 1/1] was coated with a film thickness of A 0.5 μm. The amount of triboelectric charge is +16.4
μe/9−. This capsule toner is 200-3
When a test similar to that in Example 1 was conducted using a two-component development method using a developer, the iron powder was mixed with oo mesh iron powder at a weight ratio of 1/9, and the iron powder was removed after 2 hours of idle rotation. When the amount of triboelectric charge was measured again, the amount of triboelectric charge was +19.3 μC/z, and the amount of increase was small, and good results were obtained with little change in image density and image quality.

比較例２ 実施例２で得られた芯物質を、スチレン−アクリロニト
リル共重合体（モル比１／１　）　トスチレンージエチ
ルアミノエチルメタクリレート共重合体（モル比９／１
　）　［両者の共重合体の重量比１／１〕”ｒ、０．５
μの膜厚で被覆した。このカプセルトナーを、実施例２
と同様な試験を行なったところ初期の摩擦帯電電荷量が
、＋１５．７μｃ／Ｐでありたのに対し、空回転１時間
で＋２１．０μＣ／ｙ−に増大し、著しい、画像濃度の
低下、及びかぶシが生じた。Comparative Example 2 The core material obtained in Example 2 was mixed with styrene-acrylonitrile copolymer (molar ratio 1/1), tostyrene-diethylaminoethyl methacrylate copolymer (molar ratio 9/1)
) [Weight ratio of both copolymers 1/1]"r, 0.5
It was coated with a film thickness of μ. This capsule toner was used in Example 2.
When a similar test was conducted, the initial triboelectric charge amount was +15.7 μc/P, but it increased to +21.0 μC/y- after 1 hour of idle rotation, resulting in a significant decrease in image density. And turnips occurred.

実施例３ 実施例２で得られた芯物質を、相分離法によ）Ｐ−ビニ
ルベンジルジメチルアミン−スチレン共重合体（モル比
ｌ／１）とスチレン−メチルメタクリレートの共重合体
（モル比１／１　）　（両者の共重合体の重量比７／３
〕で、０．３μの膜厚で被覆したところ、このカプセル
トナーの摩擦帯電電荷量は、＋９．８μｅ／Ｐであった
。Example 3 The core material obtained in Example 2 was separated into P-vinylbenzyldimethylamine-styrene copolymer (molar ratio 1/1) and styrene-methyl methacrylate copolymer (molar ratio 1/1) using a phase separation method. 1/1) (weight ratio of both copolymers 7/3
] When coated with a film thickness of 0.3 μm, the amount of triboelectric charge of this capsule toner was +9.8 μe/P.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 芯物質と、該芯物質の全体または一部を覆う外殻とから
構成されるカプセルトナーに於いて、外殻が一般式 〔式中Ｒ１は、ｃｏからＣ１２のアルキレンを示し、Ｒ
２ａ　Ｒ５は、水素原子またはＣ４からＣ２ｏのアルキ
ル基を示す。〕 で表わされる上記アミノスチレン、または同アミノスチ
レンの誘導体、 またはそれらの第４級アンモニウム塩と他のビニル基を
有する１種あるいは２種以上の単量体との共重合体を含
有することを特徴とする静電気潜像現像用のカプセルト
ナー。[Claims] In a capsule toner composed of a core material and an outer shell that covers the whole or a part of the core material, the outer shell has a general formula [wherein R1 is an alkylene of co to C12]. Show, R
2a R5 represents a hydrogen atom or a C4 to C2o alkyl group. ] The aminostyrene represented by the above, or a derivative of the same aminostyrene, or a copolymer of a quaternary ammonium salt thereof and one or more monomers having other vinyl groups. Capsule toner for electrostatic latent image development.