JPH0458017B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]

本発明は電子写真法あるいは静電印刷法などに
於いて、静電気潜像を現像するのに用いられるカ
プセルトナーに関する。 従来、電子写真法としては米国特許第2297681
号明細書、特公昭42−23910号公報（米国特許第
3666363号明細書）及び特公昭43−24748号公報
（米国特許第4071361号明細書）等に記載されてい
る如く、多数の方法が知られているが、一般には
光導電性物質を利用し、種々の手段により、感光
体上に電気的潜像を形成し、次いで該潜像をトナ
ーを用いて現像し、必要に応じて紙などの転写材
にトナー画像を転写した後、加熱、圧力或いは溶
剤蒸気などにより定着し、複写物を得るものであ
る。 また、電気的潜像をトナーを用いて可視化する
現像方法も種々知られているが、大別して乾式現
像法と湿式現像法とがある。前者は更に二成分現
像剤を用いる方法と、一成分現像剤を用いる方法
とに二分される。 二成分現像方法に属するものにはトナーを搬送
するキヤリアーの種類により、鉄粉キヤリアーを
用いる磁気ブラシ法、ビーズキヤリアーを用いる
カスケード法等が広く実用化されている。これら
の方法は、いずれも比較的安定に良画像の得られ
る優れた方法であるが、反面、キヤリアーの劣
化、トナーとキヤリアーの混合比の変動による画
像の変動という二成分現像剤にまつわる共通の欠
点を有する。 これらの欠点を回避するため、トナーのみより
なる一成分現像剤を用いる現像方法が各種提案さ
れているが、中でも磁性トナーを使用した方法に
優れたものが多く実用化されている。磁性一成分
現像剤を使用する現像方法としては、導電性トナ
ーを使用するマグネドライ法があるが、これは現
像に対しては安定しているものの、いわゆる普通
紙等の転写材に対する転写性の問題がある。 そこで転写性の良い高抵抗の磁性トナーを用い
る方法として、特開昭52−94140号公報（西ドイ
ツ特許第2704361号明細書）のトナー粒子の誘電
分極を使用する方法、特開昭53−31136号公報
（米国特許第4121931号明細書）のトナーの攪乱に
よる電荷移送の方法等があるが、現像の安定性に
問題がある。又、近年本出願人が提案した現像方
法として、特開昭54−42141号公報、特開昭55−
18656号公報の如き潜像に対してトナー粒子を飛
翔させて現像する方法が実用化されている。これ
はスリーブ上に磁性トナーをきわめて薄く塗布し
これを摩擦帯電し、次いでこれを磁界の作用の下
で静電像にきわめて近接し、かつ接触する事なく
対向させ、現像するものである。この方法によれ
ば、磁性トナーをスリーブ上にきわめて薄く塗布
する事によりスリーブとトナーの接触する機会を
増し、十分な摩擦帯電を可能にした事、磁力によ
つてトナーを支持し、かつ磁石とトナーを相対的
に移動させる事によりトナー粒子相互の凝集を解
くとともにスリーブと十分に摩擦せしめている
事、トナーを磁力によつて支持し又これを静電像
に接する事なく対向させて現像する事により地カ
ブリを防止している事等によつてすぐれが画像が
得られるものである。 現像されたトナー画像を定着する方式として
は、赤外線ヒーターあるいは熱ローラーなどによ
り加熱溶融して支持体に融着固化させる方法が一
般的であるが火災の危険防止、消費電力の節減等
の理由から剛体ローラーによる加圧定着方式へと
変りつつある。 トナーは各々の定着法に適する様に材料を選択
され、特定の定着法に使用されるトナーは他の定
着法に使用できないのが一般的である。特に赤外
線ヒーターによる熱溶融定着用トナーを熱ローラ
ー定着用トナーとして流用する事は不可能であ
り、まして熱定着用トナーと圧力定着用トナーと
の互換性は殆どない。従つて、個々の定着法に適
したトナーが研究開発されており、一成分圧力定
着法用のトナーは更に改良が重ねられている。ト
ナーを加圧により定着する方法は、複写シートの
焼け焦げの危険がないこと、複写機の電源を入れ
れば待時間なしで複写が行なえること、高速定着
が可能なこと、定着装置が簡単なことなど利点が
多い。 この様な加圧定着可能なトナーとしては構成樹
脂が加圧定着に適した特性を有している必要があ
り、この目的にあつた樹脂の開発が積極的に行な
われている。しかしながら、加圧定着性が優れ、
加圧ローラーへのオフセツト現象を起さず、繰り
返し使用に対しても現像性能、定着性能が安定し
ており、キヤリア、金属スリーブ、感光体表面へ
の癒着を起さず、保存中に凝集、ケーキ化しない
保存安定性の良好な実用的な圧力定着トナーは得
られていない。 特に、加圧定着法の点で普通紙への定着性に問
題が残されている。硬質樹脂の殻を設けたカプセ
ル型のトナーも種々提案されている。例えば、特
開昭54−8104号公報（米国特許第3788994号明細
書）などに見られる様な軟質物質を芯とするカプ
セルトナー、あるいは又、軟質樹脂溶液芯カプセ
ルトナーがあるが、圧力定着能不足、オフセツト
現象等の未解決の問題が多く、実用化されるに至
つていない。 さらに、上述の如きカプセルトナーはその粒子
間に於いて、あるいは、カプセルトナーとスリー
ブのごとくトナー担持体間に於いて、カプセルト
ナー粒子表面の発生電荷量にバラツキを生じ、現
像かぶり、トナー飛散等の障害が発生しやすく荷
電制御性が不安定である。 またこれらは、複写枚数を重ねた際に特に顕著
な現象となつて現われ、実質上複写機には適さな
い結果となる。 本発明は、前述の如き欠点のないカプセルトナ
ーを提供するものである。 とりわけ、本発明の目的は、優れた荷電制御性
ならびに安定した荷電制御性を示すカプセルトナ
ーを提供するものである。 更に本発明は、普通紙に対して従来よりも低圧
力で良好な定着性を有し、多数枚複写を行なつて
も現像性能、定着性能が安定している圧力定着性
カプセルトナーを提供するものである。 更に、本発明の目的は、現像性及び転写性の優
れた圧力定着性カプセルトナーを提供するもので
ある。 更に、本発明は磁性微粉子を含有せしめ一成分
系現像剤用の磁性トナーとした場合にも、良好な
圧力定着性を示し、良好な磁性を示し、且つ静電
的に転写のできる圧力定着性カプセルトナーを提
供するものである。 本発明の特徴とするところは、芯物質と、該芯
物質の全体または一部を覆う外殻とから構成され
るカプセルトナーに於いて、外殻が一般式 〔式中R₁は、C₀からC₁₂のアルキレンを示し、
R₂，R₃は、水素原子またはC₁からC₂₀のアルキル
基を示す。〕 で表される上記アミノスチレンまたは同アミノス
チレンの誘導体、 またはそれらの第４級アンモニウム塩と、スチ
レンとから生成されたアミノスチレン−スチレン
系共重合体（共重合モル比１／９〜９／５）を含
有することを特徴とするカプセルトナーにある。 本発明のカプセルトナーを製造する方法は種々
の公知のカプセル化技術を利用することができ
る。例えば、スプレードライ法、界面重合法、コ
アセルベーシヨン法、相分離法、in−situ重合法
など米国特許第3338991号明細書、同第3326848号
明細書、同第3502582号明細書などに記載されて
いる方法などが使用できる。 本発明に用いられる芯物質を構成する樹脂とし
ては、圧力定着性トナーを構成する場合には、線
圧20Kg／cm程度以下の圧力によつて普通紙の繊維
に絡みやすいものが良く、密度0.94ｇ／cm³以上の
ポリエチレンやパラフインワツクスが好ましい。 0.94ｇ／cm²以上のポリエチレンとしては、特
に、140℃における溶融粘度が600CPS以下である
もの好ましく、いわゆる低分子量のポリエチレ
ン、またはポリエチレンワツクスとして知られる
ものであり重合法または分解法で製造されるもの
である。溶融粘度が600CPS以下であり、密度が
0.94ｇ／cm³以上であるポリエチレンで市販されて
いるものとしては例えば、 ACポリエチレン ＃９ （アライド・ケミカル製） （0.94ｇ／cm³，350 CPS） ハイワツクス 310P（三井石油化学製） （0.94ｇ／cm³，250 CPS） ハイワツクス 410P（三井石油化学製） （0.94ｇ／cm³，550 CPS） 〃 405P（三井石油化学製） （0.96ｇ／cm³，550 CPS） 〃 400P（三井石油化学製） （0.97ｇ／cm³，550 CPS） 等がある。 150CPS以下で密度が0.94ｇ／cm³以上のものと
しては、次のような例がある。 ハイワツクス 200P（三井石油化学製） （0.97ｇ／cm³，70 CPS） ヘキストワツクス PE130 （ヘキストAG製） （0.95ｇ／cm³，117 CPS） またパラフインワツクスとしては次表のような
ものがある。 The present invention relates to a capsule toner used for developing an electrostatic latent image in electrophotography or electrostatic printing. Conventionally, as an electrophotographic method, U.S. Patent No. 2297681
specification, Japanese Patent Publication No. 42-23910 (U.S. Patent No.
A number of methods are known, as described in Japanese Patent Publication No. 3666363) and Japanese Patent Publication No. 43-24748 (U.S. Patent No. 4071361), but generally they utilize photoconductive substances, An electrical latent image is formed on the photoreceptor by various means, and then the latent image is developed using toner. After the toner image is transferred to a transfer material such as paper as necessary, heat, pressure, or Copies are obtained by fixing with solvent vapor or the like. Various developing methods are also known for visualizing electrical latent images using toner, and these can be broadly classified into dry developing methods and wet developing methods. The former method is further divided into methods using a two-component developer and methods using a single-component developer. Among the two-component developing methods, the magnetic brush method using an iron powder carrier, the cascade method using a bead carrier, etc. are widely put into practical use, depending on the type of carrier for conveying the toner. All of these methods are excellent methods that can produce good images relatively stably, but on the other hand, they have common drawbacks associated with two-component developers, such as carrier deterioration and image fluctuations due to fluctuations in the toner and carrier mixing ratio. has. In order to avoid these drawbacks, various development methods using a one-component developer consisting only of toner have been proposed, and among them, many excellent methods using magnetic toner have been put into practical use. A developing method that uses a magnetic one-component developer is the MagneDry method that uses conductive toner, but although this method is stable during development, it has poor transferability on transfer materials such as plain paper. There's a problem. Therefore, as a method using a high-resistance magnetic toner with good transferability, there is a method using dielectric polarization of toner particles as described in JP-A-52-94140 (West German Patent No. 2704361), and JP-A-53-31136. There is a method of transferring charge by disturbing toner, etc., as disclosed in US Pat. No. 4,121,931, but there is a problem with the stability of development. In addition, as developing methods proposed by the present applicant in recent years,
A method of developing a latent image by flying toner particles as disclosed in Japanese Patent No. 18656 has been put into practical use. This involves applying a very thin layer of magnetic toner onto the sleeve, triboelectrically charging it, and then developing it by facing the electrostatic image very close to, but not in contact with, the electrostatic image under the action of a magnetic field. According to this method, by applying an extremely thin layer of magnetic toner onto the sleeve, the chances of contact between the sleeve and the toner are increased, and sufficient frictional electrification is possible. By moving the toner relatively, the toner particles are disaggregated and are sufficiently rubbed against the sleeve, and the toner is supported by magnetic force and developed by facing the electrostatic image without coming into contact with it. By preventing background fog, etc., excellent images can be obtained. The most common method for fixing the developed toner image is to heat it with an infrared heater or a heated roller, and fuse it to the support. There is a shift towards pressure fixing using rigid rollers. Toner materials are selected to suit each fixing method, and toners used in a particular fixing method generally cannot be used in other fixing methods. In particular, it is impossible to reuse toner for heat-melting fixing using an infrared heater as toner for fixing with a heat roller, and furthermore, there is almost no compatibility between toner for heat fixing and toner for pressure fixing. Therefore, toners suitable for each fixing method have been researched and developed, and toners for one-component pressure fixing methods have been further improved. The method of fixing toner by applying pressure has the following advantages: there is no risk of burning the copy sheet, copying can be done without waiting time when the copier is turned on, high-speed fixing is possible, and the fixing device is simple. There are many advantages such as For such a toner that can be fixed by pressure, the constituent resin must have characteristics suitable for pressure fixing, and resins suitable for this purpose are actively being developed. However, it has excellent pressure fixing properties,
There is no offset phenomenon to the pressure roller, the developing performance and fixing performance are stable even after repeated use, there is no adhesion to the carrier, metal sleeve, or photoreceptor surface, and there is no aggregation or agglomeration during storage. A practical pressure fixing toner that does not form a cake and has good storage stability has not been obtained. In particular, problems remain in the fixability to plain paper in terms of the pressure fixing method. Various capsule-type toners having hard resin shells have also been proposed. For example, there are capsule toners with a soft material core as seen in JP-A-54-8104 (U.S. Pat. No. 3,788,994), and capsule toners with a soft resin solution core, but they have a pressure fixing ability. There are many unresolved problems such as shortage and offset phenomenon, and it has not been put into practical use. Furthermore, the above-mentioned capsule toner causes variations in the amount of charge generated on the surface of the capsule toner particles between the particles or between the capsule toner and a toner carrier such as a sleeve, resulting in development fogging, toner scattering, etc. failure is likely to occur and charge control is unstable. Furthermore, these phenomena become particularly noticeable when the number of copies is increased, resulting in a result that is practically unsuitable for copying machines. The present invention provides a capsule toner that does not have the drawbacks mentioned above. Particularly, an object of the present invention is to provide a capsule toner that exhibits excellent charge controllability and stable charge controllability. Further, the present invention provides a pressure fixing capsule toner that has good fixing properties on plain paper at a lower pressure than conventional ones, and has stable developing performance and fixing performance even when copying a large number of sheets. It is something. A further object of the present invention is to provide a pressure-fixable capsule toner with excellent developability and transferability. Furthermore, the present invention shows good pressure fixing properties even when used as a magnetic toner for a one-component developer containing magnetic fine powder, and shows good magnetic properties and is capable of electrostatic transfer. The present invention provides a capsule toner with sexual characteristics. A feature of the present invention is that in a capsule toner composed of a core material and an outer shell that covers the whole or a part of the core material, the outer shell has a general formula: [In the formula, R ₁ represents C ₀ to C ₁₂ alkylene,
R ₂ and R ₃ represent a hydrogen atom or a C ₁ to C ₂₀ alkyl group. ] An aminostyrene-styrene copolymer produced from the above aminostyrene or a derivative thereof, or a quaternary ammonium salt thereof, and styrene (copolymerization molar ratio 1/9 to 9/ 5) A capsule toner characterized by containing the following. The method for manufacturing the capsule toner of the present invention can utilize various known encapsulation techniques. For example, spray drying method, interfacial polymerization method, coacervation method, phase separation method, in-situ polymerization method, etc. are described in U.S. Patent Nos. 3338991, 3326848, and 3502582. You can use the methods described. When constituting a pressure-fixable toner, the resin constituting the core material used in the present invention is preferably one that easily entangles with the fibers of plain paper under a linear pressure of about 20 kg/cm or less, and has a density of 0.94 Polyethylene or paraffin wax of g/cm ³ or more is preferred. As the polyethylene having a weight of 0.94 g/cm ² or more, it is particularly preferable to have a melt viscosity at 140°C of 600 CPS or less, and it is a so-called low molecular weight polyethylene or a polyethylene wax that is manufactured by a polymerization method or a decomposition method. It is something that The melt viscosity is less than 600CPS and the density is
Examples of commercially available polyethylenes with a density of 0.94 g/cm ³ or more include AC polyethylene #9 (manufactured by Allied Chemical) (0.94 g/cm ³ , 350 CPS) Hiwatux 310P (manufactured by Mitsui Petrochemical) (0.94 g /cm ³ ,250 CPS) Hiwatux 410P (Mitsui Petrochemicals) (0.94g/cm ³ ,550 CPS) 〃 405P (Mitsui Petrochemicals) (0.96g/cm ³ ,550 CPS) 〃 400P (Mitsui Petrochemicals) ) (0.97g/cm ³ , 550 CPS) etc. Examples of materials with a density of 0.94 g/cm ³ or more with a density of 150 CPS or less include the following. Hiwax 200P (manufactured by Mitsui Petrochemicals) (0.97 g/cm ³ , 70 CPS) Hoechst Wax PE130 (manufactured by Hoechst AG) (0.95 g/cm ³ , 117 CPS) In addition, paraffin waxes such as those shown in the following table are available. be.

【表】【table】

【表】【table】

【表】 本発明においては、前記の密度0.94ｇ／cm³以上
のポリエチレンとパラフインワツクスを適宜組み
合わせて用いるのが良い。もちろん必要に応じて
パラフインワツクスの中で何種類かを組み合わせ
ても良い。 前記ポリエチレンとパラフインワツクスを組合
せるときの配合比は重量で８／２〜０／10、より
好ましくは６／４〜１／９が良い。 本発明のカプセルトナーの芯物質中に含有させ
る着色剤としては公知の染顔料が使用できる。例
えば各種のカーボンブラツク、アニリンブラツ
ク、ナフトールイエロー、モリブデンオレンジ、
ローダミンレーキ、アリザリンレーキ、メチルバ
イオレツトレーキ、フタロシアニンブルー、ニグ
ロシンメチレンブルー、ローズベンガル、キノリ
ンイエロー等が例としてあげられる。 本発明のカプセルトナーを磁性トナーとして用
いる場合には、芯物質中に磁性粉を含有せしめる
ことができる。磁性粉としては、鉄、コバルト、
ニツケルあるいはマンガン等強磁性の元素及びこ
れれらを含むマグネタイト、フエライト等の合
金、化合物などである。この磁性粉を着色剤と兼
用させてもよい。この磁性粉の含有量は芯物質中
の全ての樹脂100重量部に対して15から70重量部
である。 本発明において芯物質の全体または一部を被覆
する外殻は一般式 〔式中R₁は、C₀からC₁₂のアルキレンを示し、
R₂，R₃は、水素原子またはC₁からC₂₀のアルキル
基を示す。〕 で表されるアミノスチレンまたは同アミノスチレ
ンの誘導体、 またはそれらの第４級アンモニウム塩と、スチ
レンとから生成されたアミノスチレン−スチレン
系共重合体（共重合モル比１／９〜９／５）を含
有するが、上記アミノスチレンまたは同アミノス
チレンの誘導体の好ましいものとしては、ｏ−ア
ミノスチレン、ｍ−アミノスチレン、ｐ−アミノ
スチレン、ｍ−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノスチレ
ン、ｐ−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノスチレン、ｐ−
Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノスチレン、ｐ−Ｎ，Ｎ−
ジプロピルアミノスチレン、ｐ−Ｎ，Ｎ−ジブチ
ルアミノスチレン、ｐ−Ｎ−ラウリルアミノスチ
レン、ｐ−Ｎ−ステアリルアミノスチレン、ｐ−
ビニルベンジルエチルアミン、ｏ−ビニルベンジ
ルジメチルアミン、ｐ−ビニルベンジルジメチル
アミン、ｐ−ビニルベンジルジエチルアミン、ｐ
−ビニルベンジルジプロピルアミン、ｐ−ビニル
ベンジルジブチルアミン、ｐ−ビニルベンジルジ
アミルアミン 等が例示でき、これらのアミンスチレンまたは同
アミンスチレンの誘導体は、ハロゲン化アルキル
類またはハロゲン化アリール類等による第４級ア
ンモニウム塩としても使用することができる。 また本発明において、他のビニル基を有する１
種あるいは２種以上の単量体としては、スチレ
ン、Ｏ−メチルスチレン、Ｐ−メチルスチレン、
２・４−ジメチルスチレン、Ｐ−ｎ・ブチルスチ
レン、Ｐ−tert−ブチルスチレン、Ｐ−ｎ・ドデ
シルスチレン、Ｐ−クロルスチレン、Ｐ−フエニ
ルスチレン等のスチレン類、ビニルナフタレン
類、エチレン、プロピレン、イソブチレン等のエ
チレン不飽和モノオレフイン類；塩化ビニル、酢
酸ビニル、酪酸ビニル、ベンゾエ酸ビニル等のビ
ニルエステル類；アクリル酸メチル、アクリル酸
エチル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソ
ブチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ｎ−オ
クチル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸ラウリ
ル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸
ステアリル、アクリル酸２−クロルエチル、アク
リル酸フエニル、α−クロルアクリル酸メチル、
メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタ
クリル酸プロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メ
タクリル酸イソブチル、メタクリル酸ｎ−オクチ
ル、メタクリル酸ドデシル、メタクリル酸ラウリ
ル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリ
ル酸ステアリル、メタクリル酸フエニル、メタク
リル酸ジメチルアミノエチル、メタクリル酸ジエ
チルアミノエチルなどのα−メチレン脂肪族モノ
カルボン酸エステル類、アクリロニトリル、メタ
クリロニトリル、アクリルアミドなどのアクリル
酸もしくはメタクリル酸誘導体；ビニルメチルエ
ーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルイソブチ
ルエーテルなどのビニルエーテル類；ビニルメチ
ルケトン、ビニルヘキシルケトン、メチルイソプ
ロペニルケトンなどのビニルケトン類；Ｎ−ビニ
ルピロール、Ｎ−ビニルカルバゾール、Ｎ−ビニ
ルインドール、Ｎ−ビニルピロリドンなどのＮ−
ビニル化合物などを挙げることができる。 また、本発明において、芯物質の全体または一
部を被覆する外殻は、95重量％以下の範囲で他の
樹脂を含有してもよく、例えばポリスチレン、ポ
リＰ−クロルスチレン、ポリビニルトルエンなど
のスチレン及びその置換体の単重合体；スチレン
−Ｐ−クロルスチレン共重合体、スチレン−プロ
ピレン共重合体、スチレン−ビニルトルエン共重
合体、スチレン−ビニルナフタリン共重合体、ス
チレン−アクリル酸メチル共重合体、スチレン−
アクリル酸エチル共重合体、スチレン−アクリル
酸ブチル共重合体、スチレン−アクリル酸オクチ
ル共重合体、スチレン−メタクリル酸メチル共重
合体、スチレン−メタクリル酸エチル共重合体、
スチレン−ジメチルアミノエチルメタクリレート
共重合体、スチレン−ジエチルアミノエチルメタ
クリレート共重合体、スチレン−ジメチルアミノ
プロピルアミドアクリレート共重合体、スチレン
−メタクリル酸ブチル共重合体、スチレン−αク
ロルメタクリル酸メチル共重合体、スチレン−ア
クリロニトリル共重合体、スチレン−ビニルメチ
ルエーテル共重合体、スチレン−ビニルエチルエ
ーテル共重合体、スチレン−ビニルメチルケトン
共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチ
レン−イソプレン共重合体、スチレン−アクリロ
ニトリル−インデン共重合体、スチレン−マレイ
ン酸共重合体、スチレン−マレイン酸エステル共
重合体などのスチレン系共重合体；ポリメチルメ
タクリレート、ポリブチルメタクリレート、ポリ
塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、ポリエチレン、ポ
リプロピレン、ポリエステル、ポリウレタン、ポ
リアミド、エポキシ樹脂、ポリビニルブチラー
ル、ポリアマイド、ポリアクリル酸樹脂、ロジ
ン、変性ロジン、テルペン樹脂、フエノール樹
脂、脂肪族又は脂環族炭化水素樹脂、芳香族系石
油樹脂、塩素化パラフイン、パラフインワツクス
などが単独或いは混合して使用できる。 実施例 １ 芯物質は、ハイワツクス200P（三井石油化学
製）20重量部、パラフインワツクス155（日本精蝶
製）80重量部、マグネタイト60重量部を、150℃
で溶融混合し、スプレードライヤーで造粒後、乾
式分級により粒径が9.1μ±4.5μの球形状のものを
得た。 この芯物質を、相分離法により、Ｐ−Ｎ，Ｎ−
ジメチルアミノスチレン−スチレン共重合体（モ
ル比１／１）と、スチレン−ジメチルアミノエチ
ルメタクリレート共重合体（モル比９／１）〔両
者の共重合体の重量比１／１〕で、0.3μの膜厚で
被覆した。このトナー１ｇに対して、鉄粉（200
〜300メツシユ）９ｇを混合して摩擦帯電量を公
知の測定方法で測定したところ＋11.0μc／ｇであ
つた。 次にこのカプセルトナーを磁性スリーブを有す
る現像器に適用し、負の静電荷を有する潜像を現
像した後、上質紙上に転写した。画像を有する転
写紙を両端から圧接力を加えられるようにした２
本の加圧ローラーからなる圧力定着器を通したと
ころ125mm／secのスピードで10Kg／cmの線圧力で
ほぼ完璧な定着性を示した。画像濃度は1.2であ
り、かぶりのない鮮明や反転画像が形成され良好
であつた。さらに、現像器中で、４時間の空回転
の耐久試験後、再び現像、転写を行なつたが、画
像濃度が1.5であり摩擦帯電量が＋13.0μc／ｇで
あり、画質の変化も少なく、良好な耐久性及び安
定した荷電制御性が認められた。 比較例 １ 実施例１の芯物質を、スチレン−メチルメタク
リレート共重合体（モル比１／１）とスチレン−
ジメチルアミノエチルメタクリレート共重合体
（モル比９／１）〔両者の共重合体の重量比１／
１〕で、0.3μの膜厚で被覆した。このカプセルト
ナーを用いて、実施例１と同様な試験を行なつた
ところ、初期の摩擦帯電量は＋22.0μc／ｇであつ
たが、30分の空回転で＋30.5μc／ｇに上昇し、ま
たムラ現象が発生し、さらに画像濃度の低下
（0.6）、かぶりが生じてしまつた。 実施例 ２ 芯物質に、ハイワツクス200P10重量部、パラ
フインワツクス155 90重量部、フタロシアニンブ
ル−５重量部を用いて実施例１と同様に行ない、
粒径が10.3μｍ±5.0μのブルーの芯物質を得た。
この芯物質を、スプレードライング法により、Ｐ
−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノスチレン−スチレンの
共重合体（モル比１／１）とスチレン−ジエチル
アミノエチルメタクリレート共重合体（モル比
９／１）〔両者の共重合体の重量比１／１〕で、
0.5μの膜厚で被覆したところ、このカプセルトナ
ーの摩擦帯電電荷量は、＋16.4μc／ｇであつた。
このカプセルトナーを200〜300メツシユの鉄粉と
重量比で１／９に混合して、現像剤とし二成分現
像法で、実施例１と同様な試験を行なつたとこ
ろ、空回転２時間後、鉄粉を除去して、再び摩擦
帯電電荷量を測定したところ、＋19.3μc／ｇであ
り、その増加量が少なく、また、画像濃度及び画
質の変化の少ない良好な結果が得られた。 比較例 ２ 実施例２で得られた芯物質を、スチレン−アク
リロニトリル共重合体（モル比１／１）とスチレ
ン−ジエチルアミノエチルメタクリレート共重合
体（モル比９／１）〔両者の共重合体の重量比
１／１〕で、0.5μの膜厚で被覆した。このカプセ
ルトナーを、実施例２と同様な試験を行なつたと
ころ初期の摩擦帯電電荷量が、＋15.7μc／ｇであ
つたのに対し、空回転１時間で＋21.0μc／ｇに増
大し、著しい、画像濃度の低下、及びかぶりが生
じた。 実施例 ３ 実施例２で得られた芯物質を、相分離法により
Ｐ−ビニルベンジルジメチルアミン−スチレン共
重合体（モル比１／１）とスチレン−メチルメタ
クリレートの共重合体（モル比１／１）〔両者の
共重合体の重量比７／３〕で、0.3μの膜厚で被覆
したところ、このカプセルトナーの摩擦帯電電荷
量は、＋9.8μc／ｇであつた。 このカプセルトナーを、負帯電性の磁性トナー
（キヤノン製、NP−120用トナー）と重量比で
１：１になる様に混合して、磁性スリーブを有す
る現像器に適用し、実施例１と同様な試験を行な
つたところ、実施例同様の良好な結果が得られ
た。[Table] In the present invention, it is preferable to use a suitable combination of the above-mentioned polyethylene having a density of 0.94 g/cm ³ or more and paraffin wax. Of course, you may combine several types of paraffin waxes if necessary. The blending ratio when the polyethylene and paraffin wax are combined is preferably 8/2 to 0/10, more preferably 6/4 to 1/9 by weight. As the coloring agent contained in the core material of the capsule toner of the present invention, known dyes and pigments can be used. For example, various carbon blacks, aniline blacks, naphthol yellows, molybdenum oranges,
Examples include rhodamine lake, alizarin lake, methyl violet lake, phthalocyanine blue, nigrosine methylene blue, rose bengal, and quinoline yellow. When the capsule toner of the present invention is used as a magnetic toner, magnetic powder can be contained in the core material. Magnetic powders include iron, cobalt,
These include ferromagnetic elements such as nickel or manganese, and alloys and compounds containing these elements such as magnetite and ferrite. This magnetic powder may also be used as a coloring agent. The content of this magnetic powder is 15 to 70 parts by weight per 100 parts by weight of all the resin in the core material. In the present invention, the outer shell covering all or part of the core material has the general formula [In the formula, R ₁ represents C ₀ to C ₁₂ alkylene,
R ₂ and R ₃ represent a hydrogen atom or a C ₁ to C ₂₀ alkyl group. ] An aminostyrene-styrene copolymer produced from aminostyrene or a derivative thereof represented by the above, or a quaternary ammonium salt thereof, and styrene (copolymerization molar ratio 1/9 to 9/5) ), but the preferred aminostyrene or derivatives of the aminostyrene are o-aminostyrene, m-aminostyrene, p-aminostyrene, m-N,N-dimethylaminostyrene, p-N, N-dimethylaminostyrene, p-
N,N-diethylaminostyrene, p-N,N-
Dipropylaminostyrene, p-N,N-dibutylaminostyrene, p-N-laurylaminostyrene, p-N-stearylaminostyrene, p-
Vinylbenzylethylamine, o-vinylbenzyldimethylamine, p-vinylbenzyldimethylamine, p-vinylbenzyldiethylamine, p
Examples include -vinylbenzyldipropylamine, p-vinylbenzyldibutylamine, p-vinylbenzyldiamylamine, etc., and these aminestyrenes or derivatives of the same aminestyrenes are substituted with alkyl halides or aryl halides. It can also be used as a quaternary ammonium salt. In addition, in the present invention, 1 having another vinyl group
The species or two or more monomers include styrene, O-methylstyrene, P-methylstyrene,
Styrenes such as 2,4-dimethylstyrene, P-n-butylstyrene, P-tert-butylstyrene, P-n-dodecylstyrene, P-chlorostyrene, P-phenylstyrene, vinylnaphthalenes, ethylene, propylene , ethylenically unsaturated monoolefins such as isobutylene; vinyl esters such as vinyl chloride, vinyl acetate, vinyl butyrate, vinyl benzoate; methyl acrylate, ethyl acrylate, n-butyl acrylate, isobutyl acrylate, propyl acrylate , n-octyl acrylate, dodecyl acrylate, lauryl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, stearyl acrylate, 2-chloroethyl acrylate, phenyl acrylate, methyl α-chloroacrylate,
Methyl methacrylate, ethyl methacrylate, propyl methacrylate, n-butyl methacrylate, isobutyl methacrylate, n-octyl methacrylate, dodecyl methacrylate, lauryl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, stearyl methacrylate, phenyl methacrylate, α-methylene aliphatic monocarboxylic acid esters such as dimethylaminoethyl methacrylate and diethylaminoethyl methacrylate; acrylic acid or methacrylic acid derivatives such as acrylonitrile, methacrylonitrile, and acrylamide; vinyl methyl ether, vinyl ethyl ether, vinyl isobutyl ether Vinyl ethers such as vinyl methyl ketone, vinyl hexyl ketone, methyl isopropenyl ketone; N-vinyl pyrrole, N-vinyl carbazole, N-vinylindole, N-vinylpyrrolidone
Examples include vinyl compounds. Furthermore, in the present invention, the outer shell that covers all or part of the core material may contain other resins in a range of 95% by weight or less, such as polystyrene, polyP-chlorostyrene, polyvinyltoluene, etc. Homopolymers of styrene and its substituted products; styrene-P-chlorostyrene copolymer, styrene-propylene copolymer, styrene-vinyltoluene copolymer, styrene-vinylnaphthalene copolymer, styrene-methyl acrylate copolymer Combined, styrene-
Ethyl acrylate copolymer, styrene-butyl acrylate copolymer, styrene-octyl acrylate copolymer, styrene-methyl methacrylate copolymer, styrene-ethyl methacrylate copolymer,
Styrene-dimethylaminoethyl methacrylate copolymer, styrene-diethylaminoethyl methacrylate copolymer, styrene-dimethylaminopropylamide acrylate copolymer, styrene-butyl methacrylate copolymer, styrene-alpha chloromethyl methacrylate copolymer, Styrene-acrylonitrile copolymer, styrene-vinyl methyl ether copolymer, styrene-vinylethyl ether copolymer, styrene-vinyl methyl ketone copolymer, styrene-butadiene copolymer, styrene-isoprene copolymer, styrene- Styrenic copolymers such as acrylonitrile-indene copolymer, styrene-maleic acid copolymer, styrene-maleic acid ester copolymer; polymethyl methacrylate, polybutyl methacrylate, polyvinyl chloride, polyvinyl acetate, polyethylene, polypropylene , polyester, polyurethane, polyamide, epoxy resin, polyvinyl butyral, polyamide, polyacrylic acid resin, rosin, modified rosin, terpene resin, phenolic resin, aliphatic or alicyclic hydrocarbon resin, aromatic petroleum resin, chlorinated paraffin , paraffin wax, etc. can be used alone or in combination. Example 1 The core materials were 20 parts by weight of Hiwax 200P (manufactured by Mitsui Petrochemicals), 80 parts by weight of Paraffin Wax 155 (manufactured by Nippon Seicho), and 60 parts by weight of magnetite at 150°C.
The mixture was melt-mixed using a spray dryer, granulated using a spray dryer, and then subjected to dry classification to obtain spherical particles with a particle size of 9.1 μ±4.5 μ. This core material was separated into P-N, N-
Dimethylaminostyrene-styrene copolymer (molar ratio 1/1) and styrene-dimethylaminoethyl methacrylate copolymer (molar ratio 9/1) [weight ratio of both copolymers 1/1], 0.3μ It was coated with a film thickness of . For 1g of this toner, iron powder (200
~300 mesh) was mixed and the amount of triboelectric charge was measured by a known measuring method, and it was found to be +11.0 μc/g. This capsule toner was then applied to a developer having a magnetic sleeve to develop a latent image with a negative electrostatic charge, which was then transferred onto high-quality paper. 2. Pressure can be applied to the transfer paper with the image from both ends.
When passed through a pressure fixing device consisting of a book pressure roller, it showed almost perfect fixing performance at a speed of 125 mm/sec and a linear pressure of 10 kg/cm. The image density was 1.2, and a good clear and reversed image with no fogging was formed. Furthermore, after a durability test of idling for 4 hours in the developing device, development and transfer were performed again, but the image density was 1.5 and the amount of triboelectric charge was +13.0μc/g, so there was little change in image quality. , good durability and stable charge control were observed. Comparative Example 1 The core material of Example 1 was mixed with styrene-methyl methacrylate copolymer (molar ratio 1/1) and styrene-methyl methacrylate copolymer (molar ratio 1/1).
Dimethylaminoethyl methacrylate copolymer (molar ratio 9/1) [weight ratio of both copolymers 1/
1] and coated with a film thickness of 0.3μ. When the same test as in Example 1 was conducted using this capsule toner, the initial triboelectric charge amount was +22.0 μc/g, but it increased to +30.5 μc/g after 30 minutes of idle rotation. In addition, an uneven phenomenon occurred, and furthermore, the image density decreased (0.6) and fogging occurred. Example 2 The same procedure as in Example 1 was carried out using 10 parts by weight of Hiwax 200P, 90 parts by weight of Paraffin Wax 155, and 5 parts by weight of Phthalocyanine Blue as core materials.
A blue core material with a particle size of 10.3 μm±5.0 μm was obtained.
This core material was dried using a spray drying method.
-N,N-diethylaminostyrene-styrene copolymer (mole ratio 1/1) and styrene-diethylaminoethyl methacrylate copolymer (mole ratio 9/1) [weight ratio of both copolymers 1/1] ,
When coated with a film thickness of 0.5 μm, the amount of triboelectric charge of this capsule toner was +16.4 μc/g.
This capsule toner was mixed with 200 to 300 meshes of iron powder at a weight ratio of 1/9 and used as a developer, and a test similar to Example 1 was conducted using a two-component development method. When the iron powder was removed and the amount of triboelectric charge was measured again, it was +19.3 .mu.c/g, indicating that the increase was small and good results were obtained with little change in image density and image quality. Comparative Example 2 The core material obtained in Example 2 was mixed with styrene-acrylonitrile copolymer (molar ratio 1/1) and styrene-diethylaminoethyl methacrylate copolymer (molar ratio 9/1) [both copolymers It was coated with a film thickness of 0.5μ at a weight ratio of 1/1]. When this capsule toner was subjected to the same test as in Example 2, the initial triboelectric charge amount was +15.7 μc/g, but it increased to +21.0 μc/g after 1 hour of idle rotation. , a significant decrease in image density and fogging occurred. Example 3 The core material obtained in Example 2 was separated into P-vinylbenzyldimethylamine-styrene copolymer (molar ratio 1/1) and styrene-methyl methacrylate copolymer (molar ratio 1/1) using a phase separation method. 1) When the capsule toner was coated with a film thickness of 0.3 μm at a weight ratio of 7/3, the amount of triboelectric charge of this capsule toner was +9.8 μc/g. This capsule toner was mixed with a negatively charged magnetic toner (toner for NP-120 manufactured by Canon) at a weight ratio of 1:1, and applied to a developing device having a magnetic sleeve. When similar tests were conducted, good results similar to those of the Examples were obtained.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 １ 芯物質と、該芯物質の全体または一部を覆う
外殻とから構成される静電潜像現像用カプセルト
ナーに於いて、外殻が、一般式 〔式中R₁は、C₀からC₁₂のアルキレンを示し、
R₂及びR₃は、水素原子またはC₁からC₂₀のアルキ
ル基を示す。〕 で表される上記アミノスチレンまたは同アミノス
チレンの誘導体またはそれらの第４級アンモニウ
ム塩と、スチレンとから生成されたアミノスチレ
ン−スチレン系共重合体（共重合モル比１／９〜
９／５）を含有することを特徴とする静電潜像現
像用カプセルトナー。[Scope of Claims] 1. In a capsule toner for developing an electrostatic latent image that is composed of a core material and an outer shell that covers the whole or a part of the core material, the outer shell has the general formula [In the formula, R ₁ represents C ₀ to C ₁₂ alkylene,
R ₂ and R ₃ represent a hydrogen atom or a C ₁ to C ₂₀ alkyl group. ] An aminostyrene-styrene copolymer produced from the above aminostyrene or a derivative thereof or a quaternary ammonium salt thereof represented by styrene (copolymerization molar ratio 1/9 to
9/5) A capsule toner for developing electrostatic latent images.