JPS59185799A - 陽極酸化物被覆の電解着色方法 - Google Patents
陽極酸化物被覆の電解着色方法Info
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- JPS59185799A JPS59185799A JP59063116A JP6311684A JPS59185799A JP S59185799 A JPS59185799 A JP S59185799A JP 59063116 A JP59063116 A JP 59063116A JP 6311684 A JP6311684 A JP 6311684A JP S59185799 A JPS59185799 A JP S59185799A
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- sulfamino
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25D—PROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PRODUCTION OF COATINGS; ELECTROFORMING; APPARATUS THEREFOR
- C25D11/00—Electrolytic coating by surface reaction, i.e. forming conversion layers
- C25D11/02—Anodisation
- C25D11/04—Anodisation of aluminium or alloys based thereon
- C25D11/18—After-treatment, e.g. pore-sealing
- C25D11/20—Electrolytic after-treatment
- C25D11/22—Electrolytic after-treatment for colouring layers
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- Electrochemical Coating By Surface Reaction (AREA)
- Chemical Treatment Of Metals (AREA)
- Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
木発明は、アルミニウム工作物上に着色酸化物被覆を形
成する方法において、アルミニウム工作物をまず陽極処
理して多孔性酸化物被覆を形成し、次いで着色剤を含有
する水性浴中において電解に供して着色剤を電解の間に
多孔性被覆に沈積させることを特徴とする、アルミニウ
ム工作物上に着色酸化物被覆を形成する方法に一般に関
する。かなりの程度に商業的に使用されているこの一般
型の最初の方法は、米国特許第3.382.160号明
細書に浅田によって記載された方法であった。この方法
においては、アルミニウム工作物は、まず水性硫酸電解
液中で陽極処理されて多孔性陽極酸化物被覆を形成し、
次いでニッケル、コバルト、鉄などの可溶性塩のような
金属塩を含有する酸性水性浴において電解処理されて、
溶液から金−を多孔性酸化物被覆に沈殿させることによ
って発色させる。酸化皮膜に混入される金属が多ければ
多い程、陽極被覆は一層暗色になる。
成する方法において、アルミニウム工作物をまず陽極処
理して多孔性酸化物被覆を形成し、次いで着色剤を含有
する水性浴中において電解に供して着色剤を電解の間に
多孔性被覆に沈積させることを特徴とする、アルミニウ
ム工作物上に着色酸化物被覆を形成する方法に一般に関
する。かなりの程度に商業的に使用されているこの一般
型の最初の方法は、米国特許第3.382.160号明
細書に浅田によって記載された方法であった。この方法
においては、アルミニウム工作物は、まず水性硫酸電解
液中で陽極処理されて多孔性陽極酸化物被覆を形成し、
次いでニッケル、コバルト、鉄などの可溶性塩のような
金属塩を含有する酸性水性浴において電解処理されて、
溶液から金−を多孔性酸化物被覆に沈殿させることによ
って発色させる。酸化皮膜に混入される金属が多ければ
多い程、陽極被覆は一層暗色になる。
長年にわたり、電解浴に種々の金属塩、ホウ酸および硫
酸マグネシウムを添加することを含め、この基本的方法
に多くの修正がなされた。交流および直流の両者が用い
られた。この基本的方法は広く用いられた。なぜならば
、陽極処理法において被覆が形成される時に陽極酸化物
被覆内において発色するカラー陽極処理プロセスよりも
費用がかからないことが分かったからである。基本的方
法に関する先行技術の状態を代表的に説明する他の引例
としては、米国特許第4.251.330号(5hea
sby ) 、米国特許第3.616.309号(浅田
ら)、米国特許第3,674,563号および米国特許
第3.788,956号(Patrieら)各明細書が
ある。
酸マグネシウムを添加することを含め、この基本的方法
に多くの修正がなされた。交流および直流の両者が用い
られた。この基本的方法は広く用いられた。なぜならば
、陽極処理法において被覆が形成される時に陽極酸化物
被覆内において発色するカラー陽極処理プロセスよりも
費用がかからないことが分かったからである。基本的方
法に関する先行技術の状態を代表的に説明する他の引例
としては、米国特許第4.251.330号(5hea
sby ) 、米国特許第3.616.309号(浅田
ら)、米国特許第3,674,563号および米国特許
第3.788,956号(Patrieら)各明細書が
ある。
成功したとはいえ、この方法には、工作物の表面に均一
な発色をさせる観点および同じ浴で後に処理される工作
物の色と別の浴で電解処理される工作物の色合わせの観
点から著しい色制御の問題が一般にある。これらの障害
は、大部分一層暗色を生じる場合に特に電解液の低いス
ローイングパワーに起因した。例えば、一層大きい平面
を有する工作物を電解に供した場合に、工作物の縁は中
央部よりもはるかに暗色5なる傾向があり1、このこと
は通例「窓枠」効果と呼ばれる。さらに、複雑な形状を
有する工作物が電解処理された場合、対向電極からしや
へいされた工作物の部分は、不完全に被覆され、従って
工作物の残部よりもはるかに明色を発現する傾向がある
。
な発色をさせる観点および同じ浴で後に処理される工作
物の色と別の浴で電解処理される工作物の色合わせの観
点から著しい色制御の問題が一般にある。これらの障害
は、大部分一層暗色を生じる場合に特に電解液の低いス
ローイングパワーに起因した。例えば、一層大きい平面
を有する工作物を電解に供した場合に、工作物の縁は中
央部よりもはるかに暗色5なる傾向があり1、このこと
は通例「窓枠」効果と呼ばれる。さらに、複雑な形状を
有する工作物が電解処理された場合、対向電極からしや
へいされた工作物の部分は、不完全に被覆され、従って
工作物の残部よりもはるかに明色を発現する傾向がある
。
さらに、基本的方法により陽極処理されたアルミニウム
工作物を電解する多くの場合には、陽極酸化物被覆は、
陽極被覆と基質の間の結合におよぼす電解電流の破壊作
用により、スポーリングし、しかも脱離する傾向がある
。このことは、部分的には電解液のナトリウムの作用に
よると考えられ、この作用を最小にするために、硫酸マ
グネシウムの一層犬量を電解浴に添加することが多い。
工作物を電解する多くの場合には、陽極酸化物被覆は、
陽極被覆と基質の間の結合におよぼす電解電流の破壊作
用により、スポーリングし、しかも脱離する傾向がある
。このことは、部分的には電解液のナトリウムの作用に
よると考えられ、この作用を最小にするために、硫酸マ
グネシウムの一層犬量を電解浴に添加することが多い。
本発明は、この背景に対して開発された。
本発明は、アルミニウム工作物上にあらかじめ形成され
た陽極酸化物被覆への金属着色剤の改良された混入方法
に関する。本明細書において用いる場合、「アルミニウ
ム」の用語は、アルミニウムおよびアルミニウム合金に
関し、しかも合金のi 字呼、称はアルミニウムφアソ
シエーション(Aluminum As5ociati
on (AA ) ”]合金呼称を表わす。
た陽極酸化物被覆への金属着色剤の改良された混入方法
に関する。本明細書において用いる場合、「アルミニウ
ム」の用語は、アルミニウムおよびアルミニウム合金に
関し、しかも合金のi 字呼、称はアルミニウムφアソ
シエーション(Aluminum As5ociati
on (AA ) ”]合金呼称を表わす。
木発明の方法により、陽極処理されたアルミニ\
ウム工作物は、電極としてニッケル約5011/43か
ら150F!/13までを含有するスルフアミノ酸ニッ
ケル[N1(SO3NHJ2 )の酸性水溶液中におい
て交流による電解に供される。また、この溶液は、ホウ
酸約50g/A−!でおよび硫酸マグネシウム約20g
/43までまたは炭酸マグネシウムのような他の可溶性
マグネシウム塩の当量を含有しなげればならない。また
、電解液は、硫酸ニッケルのような他のニッケル塩の少
量を含有してもよい。
ら150F!/13までを含有するスルフアミノ酸ニッ
ケル[N1(SO3NHJ2 )の酸性水溶液中におい
て交流による電解に供される。また、この溶液は、ホウ
酸約50g/A−!でおよび硫酸マグネシウム約20g
/43までまたは炭酸マグネシウムのような他の可溶性
マグネシウム塩の当量を含有しなげればならない。また
、電解液は、硫酸ニッケルのような他のニッケル塩の少
量を含有してもよい。
電解浴温度は、65°c(95°F)より高い水準に保
たれ、好ましい温度は約45°Cから65°C(116
°F′から150°F)までの範囲にある。
たれ、好ましい温度は約45°Cから65°C(116
°F′から150°F)までの範囲にある。
80°0(176°F’)を越える浴温においては、黒
色および極暗褐色の発色は非常に困難である。浴のpH
は約2.0から5.6まで、好ましくは約3.0から4
.5までに保たれる。
色および極暗褐色の発色は非常に困難である。浴のpH
は約2.0から5.6まで、好ましくは約3.0から4
.5までに保たれる。
電解法は、動作電圧水準的5vから40Vまで(交流)
、好ましくは5■から30Vまで(交流)の範囲で電圧
制御されるのが好ましい。概して、電解の最高交流電圧
は、工作物の陽極処理の間にこの工作物に印加される最
高電圧(通常直流)の約1/2からほんのわずかに高電
圧まででなければならない。好ましくは、着色の交流電
圧は、アルミニウム工作物が陽極処理の間に受けた最高
電圧を2vより多く越えてはならない。本明細書におい
て用いる場合、電圧は、着色されつつある陽極処理され
た工作物の表面と電解液の間の界面の電位降下を表わす
。この電圧降下は、工作物に電気的に接続された検出電
極を、検出素子が工作物の表面から短距離、例えば約1
インチ(2,52Cr/L)離れているように、高抵抗
電圧計を介して、浴に入れることによって測定できる。
、好ましくは5■から30Vまで(交流)の範囲で電圧
制御されるのが好ましい。概して、電解の最高交流電圧
は、工作物の陽極処理の間にこの工作物に印加される最
高電圧(通常直流)の約1/2からほんのわずかに高電
圧まででなければならない。好ましくは、着色の交流電
圧は、アルミニウム工作物が陽極処理の間に受けた最高
電圧を2vより多く越えてはならない。本明細書におい
て用いる場合、電圧は、着色されつつある陽極処理され
た工作物の表面と電解液の間の界面の電位降下を表わす
。この電圧降下は、工作物に電気的に接続された検出電
極を、検出素子が工作物の表面から短距離、例えば約1
インチ(2,52Cr/L)離れているように、高抵抗
電圧計を介して、浴に入れることによって測定できる。
工作物と対向電極の間または母線の間の電圧測定値は、
対向電極の界面、母線内および電極へのり−ド緋内の電
圧降下を補償するように適切に調整されなげればならな
い。
対向電極の界面、母線内および電極へのり−ド緋内の電
圧降下を補償するように適切に調整されなげればならな
い。
着色法の最も実用的な電気的制御操作は、槽の電圧を所
望の動作水臨に上昇させて、所望の色が得られるまで電
圧をこの水準に保つことである。
望の動作水臨に上昇させて、所望の色が得られるまで電
圧をこの水準に保つことである。
このような制御をもって、電流密度は、酸化物被覆の電
気抵抗を増大させる酸化物被覆の変化のために、加工の
間に一層低水準に減少する。電解処理時間は、所望の色
により約1分から約20分まで変わり、一層短時間では
明色を与えしかも一層長時間では暗色を与える。20分
よりはるかに長い処理時間は、一般に余り経済的でなく
、従って余り望ましくない。一般に、一層暗色は浴中の
一層高いニッケル濃度、一層高い浴温度および一層高い
動作電圧をもって一層容易に得られる。
気抵抗を増大させる酸化物被覆の変化のために、加工の
間に一層低水準に減少する。電解処理時間は、所望の色
により約1分から約20分まで変わり、一層短時間では
明色を与えしかも一層長時間では暗色を与える。20分
よりはるかに長い処理時間は、一般に余り経済的でなく
、従って余り望ましくない。一般に、一層暗色は浴中の
一層高いニッケル濃度、一層高い浴温度および一層高い
動作電圧をもって一層容易に得られる。
浴のニッケル成分は、主としてスルフアミノ酸ニッケル
である。しかしながら、硫酸ニッケルのような他の可溶
性ニッケル塩の実質量を用いて、溶液にニッケルの必要
量を与えることができる。
である。しかしながら、硫酸ニッケルのような他の可溶
性ニッケル塩の実質量を用いて、溶液にニッケルの必要
量を与えることができる。
しかしながら、スルファミン酸ニッケル対硫酸ニッケル
または他の適当なニッケル塩の当量比は常に1を越え、
好ましくは2を越えなげればならない。なぜならば、ス
ルファミン酸ニッケルをもっては大ていの他の適当なニ
ッケル塩よりも実質的に多量のニッケルを溶液に持ちこ
むことができるからである。大ていのアルミニウム合金
の着色には、浴中ニッケル濃度501!/Aから150
.!9/、!3までが適している。しかしながら、合金
元素の実質量を含有する7xxx アルミニウムおよび
他のアルミニウム合金上に黒色のような暗色を形成する
には、一層有効なニッケル湿度は約75f!/、、eか
ら125g/iまでの範囲にあることが分かった。さら
に、これらの合金では着色電圧は約8■から20v(交
流)までの範囲にある。
または他の適当なニッケル塩の当量比は常に1を越え、
好ましくは2を越えなげればならない。なぜならば、ス
ルファミン酸ニッケルをもっては大ていの他の適当なニ
ッケル塩よりも実質的に多量のニッケルを溶液に持ちこ
むことができるからである。大ていのアルミニウム合金
の着色には、浴中ニッケル濃度501!/Aから150
.!9/、!3までが適している。しかしながら、合金
元素の実質量を含有する7xxx アルミニウムおよび
他のアルミニウム合金上に黒色のような暗色を形成する
には、一層有効なニッケル湿度は約75f!/、、eか
ら125g/iまでの範囲にあることが分かった。さら
に、これらの合金では着色電圧は約8■から20v(交
流)までの範囲にある。
他の浴成分としては、主として緩衝剤の性質で利用され
るホウ酸および一層低ニッケル濃度にお■ げるスボーリンてを最小にする可溶性マグネシウム塩が
ある。ホ 酸濃度は、一般に約10g/A□ から50g/43まで、好ましい濃度は約309/沼か
ら409743までの範囲にある。硫酸マグネシウムま
たは炭酸マグネシウムのような他の可溶性マグネシウム
塩は(Mg5O,として120g/Aまでの量で浴中に
使用できるが、通常はナトリウム含量が約45 ppm
を越えて初めて添加される。
るホウ酸および一層低ニッケル濃度にお■ げるスボーリンてを最小にする可溶性マグネシウム塩が
ある。ホ 酸濃度は、一般に約10g/A□ から50g/43まで、好ましい濃度は約309/沼か
ら409743までの範囲にある。硫酸マグネシウムま
たは炭酸マグネシウムのような他の可溶性マグネシウム
塩は(Mg5O,として120g/Aまでの量で浴中に
使用できるが、通常はナトリウム含量が約45 ppm
を越えて初めて添加される。
なぜならば、スポーリングはナトリウム濃度がこの水準
を越えて初めて問題となるからである。明らかに、マグ
ネシウムは、ナトリウムが酸化物被覆中の透析層と遂に
はスポーリングに至るアルミニウム基質の間の結合に有
する作用を阻害する傾向がある。スポーリングは通常、
高いニッケル濃度においては、著しい問題ではない。
を越えて初めて問題となるからである。明らかに、マグ
ネシウムは、ナトリウムが酸化物被覆中の透析層と遂に
はスポーリングに至るアルミニウム基質の間の結合に有
する作用を阻害する傾向がある。スポーリングは通常、
高いニッケル濃度においては、著しい問題ではない。
着色後、陽極被覆は、沸騰水または酢酸ニッケルの熱溶
液のような従来の方法でシールされなければならない。
液のような従来の方法でシールされなければならない。
木発明の方法をもって得ることのできる色は淡金色また
はシャンペン色から種々の色濃度の青銅色を経て黒色ま
での範囲にある。木発明の方法は、バンパおよび装備品
のような自動車用途において用いられる合金のような合
金元素の高濃度を宵するアルミニウム合金上に比較的短
時間にすぐれた均一な黒色を与えるに特に適している。
はシャンペン色から種々の色濃度の青銅色を経て黒色ま
での範囲にある。木発明の方法は、バンパおよび装備品
のような自動車用途において用いられる合金のような合
金元素の高濃度を宵するアルミニウム合金上に比較的短
時間にすぐれた均一な黒色を与えるに特に適している。
電解浴の運転中に、その、Hは電解の間にスルファミン
酸の形成により減少する傾向がある。この反応には下記 Ni” + 2e−→Ni (1)2H20+
2e−→H’2 + 20H’ (2)2H20−)
4H” + 4a + 02 (3)のようである
と一般に考えられる。
酸の形成により減少する傾向がある。この反応には下記 Ni” + 2e−→Ni (1)2H20+
2e−→H’2 + 20H’ (2)2H20−)
4H” + 4a + 02 (3)のようである
と一般に考えられる。
式(1)および(2)の反応は、陰極ナイクルの間に起
こり、しかも式(3)の反応は陽極ナイクルの間に起こ
る。浴中に得られたPHのシフトは、炭酸ニッケル、炭
酸マグネシウムの添加物または炭酸アンモニウム添加物
によって制御できる。しかしながら、炭酸ニッケル添加
物が好ましい。なぜならばこのような添加物は、スルフ
ァミノ酸を中和することによってpHの減少を最少にす
るのみでなく多孔性陽極酸化物被覆中のニッケルの金属
形の沈殿によって電解浴から失われたニッケルおよびす
くい出しく drag out )によって失われる、
ことのあるニッケルを置換するからである。炭酸ニッケ
ルは木質的に、スルファミノ酸を中和する嚇合にスルフ
ァミン酸ニッケルを形成するので、炭酸ニッケルはスル
フアミノ酸ニッケルと同等と考えられる。
こり、しかも式(3)の反応は陽極ナイクルの間に起こ
る。浴中に得られたPHのシフトは、炭酸ニッケル、炭
酸マグネシウムの添加物または炭酸アンモニウム添加物
によって制御できる。しかしながら、炭酸ニッケル添加
物が好ましい。なぜならばこのような添加物は、スルフ
ァミノ酸を中和することによってpHの減少を最少にす
るのみでなく多孔性陽極酸化物被覆中のニッケルの金属
形の沈殿によって電解浴から失われたニッケルおよびす
くい出しく drag out )によって失われる、
ことのあるニッケルを置換するからである。炭酸ニッケ
ルは木質的に、スルファミノ酸を中和する嚇合にスルフ
ァミン酸ニッケルを形成するので、炭酸ニッケルはスル
フアミノ酸ニッケルと同等と考えられる。
スルファミン−酸またはスルファミン酸ニッケル?よう
なスルファメート添加物は丁くい出しまたは分解から失
われたスルファメートを置換するのみに必要である。
なスルファメート添加物は丁くい出しまたは分解から失
われたスルファメートを置換するのみに必要である。
抑制されたアルカリ性洗浄剤中の洗浄に次いで水酸化ナ
トリウムの5%水溶液中のエツチングのような、陽極処
理前の表面処理は、従来のものであってもよい。光沢ま
た°はつげ消し面を与える処理もまた使用できる。
トリウムの5%水溶液中のエツチングのような、陽極処
理前の表面処理は、従来のものであってもよい。光沢ま
た°はつげ消し面を与える処理もまた使用できる。
着色前のアルミニウム工作物上に形成される陽極処理被
覆は、任意の適当な方法で形成できる。
覆は、任意の適当な方法で形成できる。
例えば硫酸、シュウ酸、リン酸、クロム酸などを含宵す
る水性電解液における従来の陽極処理を使用できる。水
溶液中に硫酸7%から60%までを含む陽極処理電解液
が、好ましい。最も実用的な応用には、酸化物の厚さは
厚さ少なくとも0.3ミル(7,6ミクロン)でなけれ
ばならず、しかも広範な屋外暴露が企図されている多く
の用途には、最小の酸化物被覆の厚さは0.75 ミル
(19ミクロン)であってもよい。酸化物被覆のシーリ
ングは着色前に起こってはならない。さらに陽極処理と
着色の間に大きな遅れが起こってはならない。
る水性電解液における従来の陽極処理を使用できる。水
溶液中に硫酸7%から60%までを含む陽極処理電解液
が、好ましい。最も実用的な応用には、酸化物の厚さは
厚さ少なくとも0.3ミル(7,6ミクロン)でなけれ
ばならず、しかも広範な屋外暴露が企図されている多く
の用途には、最小の酸化物被覆の厚さは0.75 ミル
(19ミクロン)であってもよい。酸化物被覆のシーリ
ングは着色前に起こってはならない。さらに陽極処理と
着色の間に大きな遅れが起こってはならない。
この方法の利点は、きわめて多いが、しかしながら最も
重要なものの1つは電解液のスローイングパワーの実質
的向上である。この向上によって、工作物と対向電極の
間の距離の差による色の差が最小になる。さらに本発明
によって特別の電圧水漁において特別の色に達するに必
要な電解時間の実質的減少もある。
重要なものの1つは電解液のスローイングパワーの実質
的向上である。この向上によって、工作物と対向電極の
間の距離の差による色の差が最小になる。さらに本発明
によって特別の電圧水漁において特別の色に達するに必
要な電解時間の実質的減少もある。
電解液のスローイングパワーの1測定法は、電解の一間
の対向電極と工作物の表面の間の距離の関数としての電
解着色工作物の色濃度(すなわち明度または暗さ)の変
化を測定することである。距離が増大すると、工作物表
面の色濃度は減少する。
の対向電極と工作物の表面の間の距離の関数としての電
解着色工作物の色濃度(すなわち明度または暗さ)の変
化を測定することである。距離が増大すると、工作物表
面の色濃度は減少する。
すなわち一層明色になる。良好なスローイングパワーを
有する着色電解液は、不良のスローイングパワーを有す
る電解液よりも距離に関して著しく低い色濃度変化を特
徴的に示す。電解液の間のスローイングパワーの差は、
丁度電解液の電気抵抗の差よりも太きい。
有する着色電解液は、不良のスローイングパワーを有す
る電解液よりも距離に関して著しく低い色濃度変化を特
徴的に示す。電解液の間のスローイングパワーの差は、
丁度電解液の電気抵抗の差よりも太きい。
電解液のヌローイングパワー測定用試験設備を模式的に
図示する図を参照する。電解浴10は、ビーカーまたは
容器11内に保持される。電解着色されるアルミニウム
の平たんな陽極処理ストリップ12を浴10の浴面13
に垂直に浴に配置する。平たんな対向電極14は、下端
14が浴面13のわずかに下で、しかも工作物12の平
たんな表面15に近いように位置する。工作物12およ
び対向電極14はライン17および18を介してそれぞ
れ交流電圧源19に電気的に接続される。
図示する図を参照する。電解浴10は、ビーカーまたは
容器11内に保持される。電解着色されるアルミニウム
の平たんな陽極処理ストリップ12を浴10の浴面13
に垂直に浴に配置する。平たんな対向電極14は、下端
14が浴面13のわずかに下で、しかも工作物12の平
たんな表面15に近いように位置する。工作物12およ
び対向電極14はライン17および18を介してそれぞ
れ交流電圧源19に電気的に接続される。
ストリップ12は、例えば本方法により電解に供される
。電解後のストリップ12のこはく反射率は、電解の間
に対向電極14からしやへいされるヌ) IJツブの側
面16の長さに沿って測定される。
。電解後のストリップ12のこはく反射率は、電解の間
に対向電極14からしやへいされるヌ) IJツブの側
面16の長さに沿って測定される。
良好なスローイングパワーな有する電解液は、わずかな
変化しか示さない。例えば、本発明の電解液は、色によ
って、前記設備にストリップの長さに沿って最大変色1
0%未満を示すが、これに対して、低いスローイングパ
ワーを有する先行の電解液は、最大変色10%より著し
く犬、しばしば20%より犬を示す。
変化しか示さない。例えば、本発明の電解液は、色によ
って、前記設備にストリップの長さに沿って最大変色1
0%未満を示すが、これに対して、低いスローイングパ
ワーを有する先行の電解液は、最大変色10%より著し
く犬、しばしば20%より犬を示す。
また、本発明は、電解浴が高温に保たれるという必要条
件から生じる加工上の利点をも与える。
件から生じる加工上の利点をも与える。
高温における浴の蒸発速度は、電解着色された工作物の
表面からのすくい出しのすすぎに用いられる水が浴に再
循環してもどされて、蒸発から失われた水を補充し、そ
れによって、再生しなければ失われるかまたは高価な再
生を要するすくい出しのニッケル成分を再生するように
十分高い。
表面からのすくい出しのすすぎに用いられる水が浴に再
循環してもどされて、蒸発から失われた水を補充し、そ
れによって、再生しなければ失われるかまたは高価な再
生を要するすくい出しのニッケル成分を再生するように
十分高い。
下記の例は、本発明をさらに説明するために示される。
例 1
4×6インチの5205アルミニウム、合金薄板を、抑
制されたアルカリ性洗浄剤中で洗浄し、55°Cにおい
て5%水酸化す) IJウム溶液中で10分エツチング
して均一なつや消し仕上げを形成し、次いで22℃にお
いて15%硫酸溶液中で15Vにおいて60分陽極処理
した。この陽極処理した薄板を、Ni75!9/J)お
よびホウ酸69g/Aを含有するスルフアミノ酸ニッケ
ルの酸性水溶液中で電解処理した。浴のpHは、6.5
であり、しかも温度は50°Cであった。電解処理にお
いて用いられた処理時間、交流電圧および得られた色を
下記 5 8.8 淡こはく色 5 9.8 こはく色 5 釦、6 褐 色 5 11.6 暗褐色 8 13.0 黒 色に示す
。
制されたアルカリ性洗浄剤中で洗浄し、55°Cにおい
て5%水酸化す) IJウム溶液中で10分エツチング
して均一なつや消し仕上げを形成し、次いで22℃にお
いて15%硫酸溶液中で15Vにおいて60分陽極処理
した。この陽極処理した薄板を、Ni75!9/J)お
よびホウ酸69g/Aを含有するスルフアミノ酸ニッケ
ルの酸性水溶液中で電解処理した。浴のpHは、6.5
であり、しかも温度は50°Cであった。電解処理にお
いて用いられた処理時間、交流電圧および得られた色を
下記 5 8.8 淡こはく色 5 9.8 こはく色 5 釦、6 褐 色 5 11.6 暗褐色 8 13.0 黒 色に示す
。
例 2
表面積0.267 ft2(248+cm2)を有する
6o63アルミニウム合金押出品を洗浄、エツチングし
、次いで例1に前記したように陽極処理した。陽極処理
した押出品を、同じ温度およびPH0例1と同じ酸性水
性電解iにおいて電解処理した。処理時間、電解処理に
おいて用いた交流電圧および得られた色は下記 5 6.6 シャンパン色5
7.2 淡こはく色 5 8.0 こはく色5 9.
0 褐色 5 9.9 暗褐色 5 11.0 黒色 のようである。
6o63アルミニウム合金押出品を洗浄、エツチングし
、次いで例1に前記したように陽極処理した。陽極処理
した押出品を、同じ温度およびPH0例1と同じ酸性水
性電解iにおいて電解処理した。処理時間、電解処理に
おいて用いた交流電圧および得られた色は下記 5 6.6 シャンパン色5
7.2 淡こはく色 5 8.0 こはく色5 9.
0 褐色 5 9.9 暗褐色 5 11.0 黒色 のようである。
例 6
自動車パンパ素材および自動車装備品に用いられる50
52.5657および7029アルミニウム合金の種々
の形状および寸法を抑制されたアルカリ性洗浄剤中で洗
浄し、例1および例2に示されたものと同様の水酸化ナ
トリウム浴においてエツチングし、次いで10 amp
/ ft2において17%硫酸酸性電解液中で25分
陽極処理した。
52.5657および7029アルミニウム合金の種々
の形状および寸法を抑制されたアルカリ性洗浄剤中で洗
浄し、例1および例2に示されたものと同様の水酸化ナ
トリウム浴においてエツチングし、次いで10 amp
/ ft2において17%硫酸酸性電解液中で25分
陽極処理した。
陽極処理したアルミニウム工作物は、スルフアミノ酸ニ
ッケルとしてNi84g/−#およびホウ酸64.7
g/Aを含有する酸性水性電解液において電解処理した
。浴のPHは6.乙に保たれ、しかも温度は50°Cに
保たれた。処理時間、電解処理において用いられた交流
電圧および得られた色を下記5052 10
14 黒色5657 10
14 黒色7029 10 1
7 黒色に示す。
ッケルとしてNi84g/−#およびホウ酸64.7
g/Aを含有する酸性水性電解液において電解処理した
。浴のPHは6.乙に保たれ、しかも温度は50°Cに
保たれた。処理時間、電解処理において用いられた交流
電圧および得られた色を下記5052 10
14 黒色5657 10
14 黒色7029 10 1
7 黒色に示す。
本発明の精神および添付の特許請求の範囲から逸脱する
ことなく、本発明に種々の修正および改良をなし得るこ
とは明らかである。
ことなく、本発明に種々の修正および改良をなし得るこ
とは明らかである。
図は、電解液のヌ、ローイングパワーの測定用試験設備
を模式的に図示する。 10:電解浴 11:ビーカーまたは容器 12:陽極処理ストリップ 13:浴面 14:対向電極 15:表面 16:側面 17.18ニライン 19:交流電圧源 代理人浅村 皓 FIG、 1
を模式的に図示する。 10:電解浴 11:ビーカーまたは容器 12:陽極処理ストリップ 13:浴面 14:対向電極 15:表面 16:側面 17.18ニライン 19:交流電圧源 代理人浅村 皓 FIG、 1
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 (11アルミニウム工作物上尾あらかじめ形成された陽
極酸化物被覆の電解着色方法において、陽極処理工作物
に、ニッケル濃度5CJ9/Aから150g/ぷまでを
有し、しかも温度少なくとも65°Cに保たれたスルフ
アミノ酸ニッケルの酸性水溶液中で交流電圧約5■から
40Vまでをかげることを特徴とする、陽極酸化物被覆
の電解着色方法。 (2) スルファミン酸ニツゲル洛寝カ、少量の硫酸
ニッケルを特徴する特許請求の範囲第1項の方法。 f3) スルフアミノ酸ニッケル溶液のPHカ約2、
Oから5,6までである、特許請求の範囲第1項の方法
。 (4) スルフアミノ酸ニッケル溶液が、緩衝剤とし
てホウ酸を約1097沼から50g/沼まで含有する、
特許請求の範囲第1項の方法。 (5) スルフアミノ酸ニッケル溶液が、ホウ酸な約
309/、13から409743−5で含有する、特許
請求の範囲第4項の方法。 (6) スルフアミノ酸ニッケル溶液が、硫酸マグネ
シウムを209/−g=1:でまたは炭酸マグネシウム
を特徴とする特許請求の範囲第1項の方法。 (7) スルフアミノ酸ニッケル溶液のpHが約3.
0から4.5までに保たれる、特許請求の範囲第6項の
方法。 (8) スルフアミノ酸ニッケル溶液の温度が、約6
5°Cから65°0−1mでに保たれる、特許請求の範
囲第1項の方法。 (9)陽極処理したアルミニウム工作物を約1分から2
0分まで電解着色に供する、特許請求の範囲第1項の方
法。 (10)交流電圧が約5■から30Vまでの範囲にある
、特許請求の範囲第1項の方法。 圓 自動車用途に企図されたアルミニウム工作物上にあ
らかじめ形成された陽極酸化物被覆に黒色を形成する方
法において、陽極処理工作物を、ニッケル濃度約759
743から125g/、13までを有し、しかもPH約
3.0から4,5までおよび温度約65°Cから65°
Cまでを有するスルファミン酸ニッケルの酸性水溶液中
において交流電圧的8■から20■までにさらし、電解
処理は所望の黒色を形成するに十分な時間続けることを
特徴とする、陽極酸化物被覆に黒色を形成する方法。 α2 陽極処理アルミニウム工作物を、15分未満、電
解処理に供する特許請求の範囲第11項の方法。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US480965 | 1983-03-31 | ||
US06/480,965 US4431489A (en) | 1983-03-31 | 1983-03-31 | Coloring process for anodized aluminum products |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS59185799A true JPS59185799A (ja) | 1984-10-22 |
JPS6346157B2 JPS6346157B2 (ja) | 1988-09-13 |
Family
ID=23910033
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
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JP59063116A Granted JPS59185799A (ja) | 1983-03-31 | 1984-03-30 | 陽極酸化物被覆の電解着色方法 |
Country Status (10)
Country | Link |
---|---|
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EP (1) | EP0121361B1 (ja) |
JP (1) | JPS59185799A (ja) |
KR (1) | KR840007906A (ja) |
AU (1) | AU558956B2 (ja) |
CA (1) | CA1227157A (ja) |
DE (1) | DE3464263D1 (ja) |
NZ (1) | NZ207452A (ja) |
PH (1) | PH21070A (ja) |
ZA (1) | ZA841856B (ja) |
Families Citing this family (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4559114A (en) * | 1984-11-13 | 1985-12-17 | Kaiser Aluminum & Chemical Corporation | Nickel sulfate coloring process for anodized aluminum |
US4784732A (en) * | 1986-07-24 | 1988-11-15 | Covino Charles P | Electrolytic formation of an aluminum oxide layer |
US6228241B1 (en) | 1998-07-27 | 2001-05-08 | Boundary Technologies, Inc. | Electrically conductive anodized aluminum coatings |
GB9825043D0 (en) * | 1998-11-16 | 1999-01-13 | Agfa Gevaert Ltd | Production of support for lithographic printing plate |
KR101352764B1 (ko) * | 2013-06-18 | 2014-01-16 | 인천화학 주식회사 | 고순도 설파민산 니켈의 제조방법 및 설파민산 니켈 |
JP5724021B1 (ja) * | 2014-06-25 | 2015-05-27 | アイシン軽金属株式会社 | 高耐アルカリ性アルミニウム部材及びその製造方法 |
US10351966B2 (en) * | 2015-09-25 | 2019-07-16 | Apple Inc. | Process for cleaning anodic oxide pore structures |
Citations (3)
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---|---|---|---|---|
JPS5245549A (en) * | 1975-10-09 | 1977-04-11 | Tomishige Sano | Electrolytic pigmentation of anodized aluminum oxide coating |
JPS53114741A (en) * | 1977-02-26 | 1978-10-06 | Riken Keikinzoku Kogyo Kk | Method of forming colored oxide film of aluminium or aluminium alloy material |
JPS5528324A (en) * | 1978-08-18 | 1980-02-28 | Nippon Kagaku Kizai Kk | Coloring method of aluminum or alloy thereof |
Family Cites Families (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB1241296A (en) * | 1967-11-24 | 1971-08-04 | Alcan Res & Dev | Process for colouring anodised aluminium by electrolytic deposition |
US3963591A (en) * | 1971-06-17 | 1976-06-15 | Swiss Aluminium Ltd. | Method of coloring of anodized aluminum and aluminum alloys by electrolytic treatment in the metal salt solutions |
FR2152399B2 (ja) * | 1971-06-25 | 1974-03-29 | Cegedur | |
JPS578196B2 (ja) * | 1973-10-20 | 1982-02-15 | ||
US3977948A (en) * | 1974-02-20 | 1976-08-31 | Iongraf, S.A. | Process for coloring, by electrolysis, an anodized aluminum or aluminum alloy piece |
FR2380357A1 (fr) * | 1977-02-11 | 1978-09-08 | Pechiney Aluminium | Procede de coloration electrolytique de l'aluminium et de ses alliages non anodises |
GB2012814A (en) * | 1978-01-17 | 1979-08-01 | Alcan Res & Dev | Aluminium articles having anodic oxide coatings and methods of colouring them by means of optical interference effects |
US4251330A (en) * | 1978-01-17 | 1981-02-17 | Alcan Research And Development Limited | Electrolytic coloring of anodized aluminium by means of optical interference effects |
-
1983
- 1983-03-31 US US06/480,965 patent/US4431489A/en not_active Expired - Fee Related
-
1984
- 1984-03-09 NZ NZ207452A patent/NZ207452A/xx unknown
- 1984-03-09 DE DE8484301623T patent/DE3464263D1/de not_active Expired
- 1984-03-09 EP EP84301623A patent/EP0121361B1/en not_active Expired
- 1984-03-13 CA CA000449466A patent/CA1227157A/en not_active Expired
- 1984-03-13 ZA ZA841856A patent/ZA841856B/xx unknown
- 1984-03-29 PH PH30471A patent/PH21070A/en unknown
- 1984-03-30 KR KR1019840001683A patent/KR840007906A/ko not_active Application Discontinuation
- 1984-03-30 AU AU26349/84A patent/AU558956B2/en not_active Ceased
- 1984-03-30 JP JP59063116A patent/JPS59185799A/ja active Granted
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5245549A (en) * | 1975-10-09 | 1977-04-11 | Tomishige Sano | Electrolytic pigmentation of anodized aluminum oxide coating |
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JPS5528324A (en) * | 1978-08-18 | 1980-02-28 | Nippon Kagaku Kizai Kk | Coloring method of aluminum or alloy thereof |
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---|---|
US4431489A (en) | 1984-02-14 |
EP0121361B1 (en) | 1987-06-16 |
DE3464263D1 (en) | 1987-07-23 |
ZA841856B (en) | 1984-10-31 |
EP0121361A1 (en) | 1984-10-10 |
NZ207452A (en) | 1986-11-12 |
PH21070A (en) | 1987-07-10 |
AU558956B2 (en) | 1987-02-12 |
AU2634984A (en) | 1984-10-04 |
CA1227157A (en) | 1987-09-22 |
KR840007906A (ko) | 1984-12-11 |
JPS6346157B2 (ja) | 1988-09-13 |
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